JPS59189118A - ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粒子分散性が良好で、かつ静電＠着性が高度
に改良された主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートからなるポリエステルを直接重合法で製造する方法
に°関するものである。

ポリエチレンテレフタレートで代表される飽和線状ポリ
エステル力）ら得られるフィルムは、すぐれた力学特性
、耐熱性、耐候性、電気絶縁性、耐薬品性等を有するた
め包装用途、写真用途、電気用途、磁気テープ等の広い
分野において多く使用されている。ところが該ポリエス
テルフィルムは、概して摩擦係数が大きく製膜時の工程
通過性が悪いため、摩擦係数が小さくかつ８滑性の優れ
たフィルムを与える様なポリエステルの製法を確立する
ことが切菫されている。

一般にポリエステルフィルムの易滑性を改善する方法と
しては、ポリエステルに不溶性の微粒子を混合し、フィ
ルムの表面に微細な凹凸を形成する方法が採用されてお
り、具体的には■ポリエステルを製造する際に二酸化チ
タン、カオリナイト、タル久シリカ炭酸カルシウムの様
なポリエステルに対して不活性な微粒子を添加するいわ
ゆる外部粒子法と、■ポリエステル製造反応中にカルボ
ン［分、オリゴマーあるいはＰ化合物のいずれかを金属
化合物と反応させて微粒子を′＃成させるいわゆる内部
粒子法とがある。

上記２方法のうち、内部粒子法は微粒子の析出量や粒子
径を常時一定に保つ為には、重合条件を厳密にコントロ
ールしなければならない。これにひきかえ外部粒子法は
、添加すべき不活性粒子の濃度や粒子径を一定に保つこ
とにより、製品の均質性が容易に保たれるので有用な方
法である。しかしながら、外部粒子法で添加される微粒
子はい′ずれもポリエステルとの親和性に欠けるため、
往々にしてポリエステルの製造工程中で凝集を起し、た
とえばフイシュアイのような製品欠陥をひき起すことが
ある。

フイシュアイ等のＲ６％粒子が多いと不透明化、光沢度
変化等の光学特性低下やドロップアウト等の電磁変換特
性低下などの製品欠陥につながるば過性が悪化する等の
操業面にも支障が生ずるので好ましくない。この微粒子
の凝集によるフイシュアイ等の生成は、ポリエステルを
直接重合法で製造する場合の方がエステル交換法で製造
する場合よりもより起り易い傾向にあり、ポリエステル
を直接重合法で製造する時に特に大きな問題となる。

通常は、添加微粒子の凝集を防止するために分散剤を併
用することが行われているが、一般に分散剤は製品の耐
熱性や電気的特性を阻害するから分散剤の併用は避けた
方が好ましい。そのために分散剤を併用することなく、
添加微粒子の凝集のない粒子分散性が良好なポリエステ
ルを直接重合法で製造する方法の確立が切望されている
。

通常ポリエステルフィルムは、ポリエステルを溶融押出
したのち２軸延伸して得られる。この場合、フィルムの
厚みの均一性やキャスティングの速度を高め、るには、
押出口金から溶融押出したシート状物を回転冷却ドラム
表面で急冷する除に、該シート状物とドラム表面との密
着性を高めなければならない。該シート状物とドラム表
面との密着性を高める方法として１、押出口金と回転冷
却ドラムの間にワイヤー状の電極を設けて高電圧を印加
し、未固化のシート状物上面に静電気を析出させて、該
シート状物を冷却体表面に密着させながら急冷する方法
（以下静電密着キャスト法という）が有効であることが
知られている。

ソイ／レムの厚みの均一性はフィルム品質の中で極めて
重要な特性であり、またフィルムの生産性はキャスティ
ング速度に直接依存するため生産性を向上させるにはキ
ャスティング速度を高めることが極めて重要となるため
、静電密着性の向上に多大の努力がはかられている。

静電密着性は、シート状物表面の電荷量を多くすること
が有効な手段であることが知られている０また静電密着
キャスト法においてシート状物表面の電荷量を多くする
には、ポリエステルフィルムの製膜において用いられる
ポリエステル原料を改質してその比抵抗を低くすること
が有効であることが知られている。このポリエステル原
料の比抵抗を底くする方法として、エステル化またはエ
ステル交換反応終了後にアルカリ金駕またはアルカリ土
類金属化合物を添加することが知られている。

確かにこの方法でポリエステル原料の比抵抗が下げられ
、静電密着性は一応のレベルには到達するが、近年市場
におけるフィルムの厚みの均−性番こ対する要求性能が
より厳しくなり、かつ低コスト化のためにより高度な生
産性の向上が望まれるようになってきたので、従来公知
の方法で？Ｕたツ二°リエステル原料では高キャスティ
ング速度で市場の要求を浣全に満足するような高品質フ
ィルムを製造することが困難となってきた。また従来公
知の方法では、比抵抗を下げようとするとどうしても粗
大粒子の析出がおこって透明性・の低下が起り、透明性
が高度に要求される用途へ利用されるフイルム原料七し
て満足すべき品質を有するポリエステルの製造法はこれ
まで確立されていなかった。

本発明者らは上記のようが事情に着目し、直接重合法で
粒子分散性が良好でかつ静電密着性が高度に改良された
ポリエステルの製造法を確立すべく鋭意研究を行なった
結果、本発明に到達したものである。

すなわぢ禾発明は、主たる繰り返し単位がエチレンテレ
フタレートからなるポリエステルを直接重合法で製造す
るに際し、（１）初期縮合反応が終了するまでの任意の
段階で、下記（Ｉ）および（］Ｉ）式を同時に満足する
量のＭｙ化合物並びにＮＩＬおよびに化合物より選ばれ
た少なくとも工種のアルカリ金属化合物を添加すること
、（２）エステル化率９１％から初期縮合反応が終了す
るまでの間に、下記（Ｎ）　式を満足する量のＰ化合物
を添加すること、および（３）該アルカリ金属化合物と
同時あるいは該アルカリ金属化合物の添加後に、平均粒
径０．０１〜５．０μの不活性物質を０．００１〜２．
０重量％添加することを特徴とするポリエステルの製造
法である。

３０≦Ｍ？≦４０　（１・・・（ｉ） ３．０≦１１１≦　５０　　　　　　・・・（ｎ）１．
２−Ｍ　？／　Ｐ≦２０　　　　　・・・０１［）〔式
中・）りはＩｌｙ化合物のポリエステルに対するト・τ
？原子としての添加ｆｍ（Ｐ？＋ｎ）、３１１　ｔｒｔ
　（ｌで示すアルカリ金属化合物のポリエステルに対す
る金２５＋　ＪＸ子としての添加ｉ　（Ｐ　Ｐ　ｍ）、
Ｍり／Ｐはｋ（ｐ原子とＰ原子との原子比を示す。〕 本発明のポリニスデルは、−ｅの繰り返し単位の８０モ
ル％以上がエチレンルックレートカラなるものであり、
他の共重合成分としＣはイソフタル１紫、Ｐ−β−オギ
シェト千シ安廠香酸、２ｊｊ−ナフタレンシカフルポン
ｆｐ、４．４’−ジカルボ牛シルジフェニール、４．４
’−シンコルレボ十シルベンゾフニノン、ビス（４−カ
ルポキンルフエニール）工クン、アジピン酸、セバシン
ｄ　、；３−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジ刀ル
ボン酸成分があげられる。宏だグリコール成分としては
プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、シフ四ヘキザンジ
メタノール、ビスフエニノールＡのエチレンオキサイド
付加物等を任意に選択使用することができる。

この能弁重合成分として少量のアミド結合、ウレタン結
合、エーテル結合・カーボネート結合等を含んでいても
よい。

エステル化反応は回分式および連続式の何れでもよいが
、連続式の方が安定した品質の製品が得られるので好ま
しい。連続式でエステル化を行なう場合には、エステル
化反応を２〜４槽の反応缶に分けて行なうのが反応のコ
ントロール面よりみて好ましい。

本発明で用いられるＭｙ化合物は、反応系へ可溶なもの
であればすべて使用できる。たとえば水素化マグネシウ
ム、酢酸マグネシウムのような低級脂肪酸塩、マグネシ
ウムメトキザイドのようなアルコキサイド等があげられ
る。

Ｍ１化合物の添加量は、（Ｉ）式で示したように最終的
に得られるポリエステルに対してＭ２原子として３０〜
４００ＰＰｍで、５０〜２００ＰＰｍが特に好ましい。

３０　ＰＰｍ　末滴では得られるポリエステル原料の比
抵抗の低下が少なく、その結果静電密着性の向上が満足
できなくなるので好ましくない。逆に４００ＰＰｍを越
えると静電密着性の向上が頭打ちとなるうえに、ジエチ
レングリコール（以下ＤＥＧという）　ｌ１ｌｆｆ生量
が増加したりポリエステルの耐熱性が低下する等の品質
低下をひき起すので好ましくない。

本発明で用いられるアルカリ金４化合物は、反応系へ可
溶なものであればすべて使１■できる。たとえばＮａお
よびＫのカルボン酸塩、リンｅ塩、炭酸塩、水素化物お
よびアルコキサイド等で、具体的には酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、安息香醐ナトリウム、安息香酢カリウム
、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ビ
ロリン酸ナトリウム、ビロリン酸カリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素化カ
リウム、ナトリウムメトキサイド、カリラムメトギザイ
ド、ナトリウムエトキサイド、カリウムエトキサイド等
があげられるが、カルボン酸塩の使用が特に好ましい。

”これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以
」を併用してもよい。

これらのアルカリ金属化合物の添加層は、（■）式で示
したように生成するポリエステルに対して金属原子とし
て３．０〜５０ＰＰｍの範囲、特に５．０〜３０ＰＰｍ
の範囲が好ましい。

この範囲で添加して初めて高度な静電密着性および粒子
分散性が付与される。

アルカリ金属化合物の添加量が３．０ＰＰｍ未満では静
電密着性および粒子分散性が低くなるうえに、ＤＥＣ副
生量が大巾に増大するので好ましくない。

逆に５０ｐｐｍを越すと静電密着性が低下するばかりで
なく、粒子分散性が頭打ちになり、かつ粗大粒子の増加
、耐熱性の低下、レジンカラーの悪化等が起るので好ま
しくない。

これらのＭ２化合物およびアルカリ金属化合物の反応系
への添加は、初期縮合反応が終了するまでの間の任意の
段階で適宜選ぶことがで汁る。初期縮合反応が終了した
時点とは固有粘度が約０．２に達した時をさし、これ以
後では反応系の粘度が高すぎるために添加成分の混合が
不均一になり均質な製品が得られなくなる。またオリゴ
マーの解重合が起り、生産性の低下やＤＥＧ副生量の増
大をひき起すので好ましくない。

これらのλり化合物およびアルＪｙ　’Ｊ金属化合物の
反応系への添加は、上記条件を満足すれば単独で行なっ
てもよいし、他の添加剤と同時に行なってもかまわない
。他の添加剤と同時に添加する方法は、連続法で実施す
る場合に反応種の数を少なくすることができるので特に
好ましい。

本発明で用いられるＰ化合物としては、リン酸、亜リン
酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体等があげられ、具
体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステル、リン
酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエステル、リ
ン酸トリフェニルエステル、リン酸モノメチルエステル
、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチルエステル
、リンｎ＜ジプチルエステル、亜リン酸、亜リン酸トリ
メチルエステル、亜リン酸トリエチルエステル、亜リン
酸トリブチルエステル、メチルエステルＩＩＲ、メチル
ホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸ジメチ
ルエステル、フェニールホスホン酸ジメチルエステル、
フェニールホスホン酸ジエチルエステル、フェニールホ
スホン酸ジフェニールエステル等であり、これらは単独
で使用してもよく・また２種以上を併用してもよい。

これらのＰ化合物の添加は、（ＩＩＩ）式で示したよう
にＭ　ｙ　／　Ｐの原子比として１．２〜２ｏの範囲、
好ましくは１．６へ１０に設定するのが好ましい。この
範囲に設定することにより、Ｐ化合物の添加効果が有効
に発揮される。

１．２未満では得られるポリエステル原料の比抵抗の低
下が少なく、その結果静電密着性の向上が不充分となる
ので好ましくない。逆に２０を越えると、静電密着性が
低下するうえに耐熱性やレジンカラーが悪化するので好
ましくない。

これらのＰ化合物の反応系への添加は、エステル化率が
９１％以上進行した時点から初期縮合反応６が終了する
までの１ｉｔｆに行ンよう必要１λｑ）る。

エステル化率が９１％米舖で添ｉＪ＋ＪＬ／た場合は、
靜Ｔ４密着性の向上が不光分となるので好疋しくｌｆい
。またＤ　Ｅ　Ｇ　Ｉ７）副生量が増加し、５ｏ）っｆ
Ｆ＜合活ロミの低Ｆが起り重合生産性が低下するので好
ましくない。逆に初期縮合反応が終了し７と後に添加す
ると、反応系の粘度が高すぎるために添加成分のｌ’！
。

合が不均一になり均質な製品が得１〕れなく　／ｒる。

またオリゴマーの解重合が起り、生産性の低゛ＦやＤＥ
Ｃ副生量の増大をひき起すのＣ好ましくない。

ざらに・Ｐ化合物の反応系への残存奮が吐くなるので好
ましくない。

これらのＰ化合物の反Ｊｊべ系への添加は、上記条件を
満足すれば単独で行７よってムよいし、他の傘径が０．
０１〜５．０μの不活性物質であれば格別の制約を受け
るものでなく、無機微粒子あるいは有機微粒子のどちら
を用いてもがまりない。

具体的には二酸化チタン、シリカ、アルミナ、マグネシ
ア、カオリナイト、タルク等の金属の酸化物、炭酸カル
シウム、１確酸バリウム、リン酸刀ルシウム等の金ＦＲ
Ｍ！、スチレンージビニールベンゼン共重合体等の有機
高分子ゲル等があげられる。

これらの微粒子は単独で用いてもよいし、２朽（以上を
併用してもかまわな・い。特に２種以上を併＃Ｉず°る
方法は、フィルムの耐摩耗特性が改良されるので有ｋＨ
な方法である。

なお、ここに汀う平均粒径とは、ストークスの式に基す
いで算出された等価球形粒度分布の積算５０％点におけ
る径をさｒ０該平均粒径が０．０１μ未満では、易滑性
の向上が満足できなくなるので好甲しくない。逆に平均
粒径が５μを越えると不透明化や光沢度低下等の光学特
性低下、ドロップアウト等の電磁変俟特性低下等がひき
起されるので好ましくない。

これらの微粒子の添加ｆＦｆは、最終的に得られるポリ
エステルに対して０　、　ＯｆＪ　１〜２．０重索りで
、０３０１〜１．０重庚％が特に好ましいっ０．００１
敏庶％未満では、易滑性の向上がＩり足できなくなるの
で好ましくない。逆に２．０爪尺％を越えると、不透明
化や光沢度低下がひき起されるので好ましくない。

これらの微粒子の反応系への添加は、前記のアルカリ金
属化合物と同時あるいはアルカリ金属化合物の添加後で
あれば、初期縮合反応が終了するまでの任意の段階で適
宜選ぶことができる。

初期縮合反応が終了した後に添加すると、反応系の粘度
が高すぎるために添加成分の混合が不均一になり均質な
製品が得られなくなる。また微粒子をエチレングリコー
ルや水のスラリーとして添加する場合には、オリゴマー
の解重合が起り、生産性の低下やＤＥＣ副生量の増大を
ひき起すので好ましくない。たとえ初期縮合反応終了前
に添加したとしても、アルカリ金属化合物と同時あるい
はアルカリ金高化合物の添加後でないと本発明方法の効
果は発現されない。すなわち、微粒子をアルカリ金属化
合物の添加前に添加すると、粒子の分散性が低下し、フ
イシュアイ等の凝集物が生成するので好ましくない。上
記条件を満せは不発ＩＪｊＪ方法の効果が発現されるが
、エステル化反応が実質的に終了した後に微粒子を添加
する方が、本発明方法の効果がより大きく発゛現される
ので特に好すしい。

微粒子をアルカリ金属化合物と同時に添加する態様とし
ては、微粒子とアルカリ金属化合物を別個の供給口より
それぞれ単独で添加してもよいし＼才た微粒子のスラリ
ー溶液にアルカリ余尺化合物を添加しておいて反応系へ
供給してもよい。

上記添加剤は粉体、スラリー状および溶液のいずれの形
態で添加してもよいが、Ｍ２化合物、アルカリ金属化合
物およびＰ化合物はエチレングリコール溶液として、ま
たＲ粒子はエチレングリコールスラリーとして添加する
のが最も好ましい。

前記添加剤を添加する時の反応系の温度は、２９０℃ま
での温度ＲＩｊＪＳであればいずれでもかまわない。最
適温度は添加剤を添加する時期により異なり、たとえば
エステル化反応開始前に添加する場合には室温から１８
０℃までの温度範囲が好ましく、またエステル化反応開
始以降で添加する場合には２３０℃〜２９０℃、特に２
４０’Ｃ〜２７０℃の範囲が好ましい。

２３０℃未満では、オリゴマーの固化が起るので好まし
くない。逆に２９０℃を越えた時点で添加すると、ＤＥ
Ｇｉｌｌ生量や着色が増大ｔ６等の副反応が促進される
ので好ましくない。

以上のように限定された条件を満たすことにより初めて
／粒子分散性と静電密着性の両方を同時に、かつ高度に
改良できることを見いだしたものである。

特に、極めて＠炭のアルカリ金属化合物の添加で粒子分
散性や静電密着性が向上することは）、ｔくべきことで
ある。これらのアルカリ金属化合物の添加による粒子分
散性や静？Ｕ密着性が向上する作用ＰＡ徘は不明である
が、たとえば静電密着性の向上はこれらのアルカリ金属
化合物の添加によりＭｙ化合物、Ｐ化合物およびオリゴ
マーの３者の反応生成物の組成が微妙に変化し、電気伝
導的に高活性な化合物が生成するためであると考えられ
る。

重縮合反応は回分式および連続式のいずれン′ｉ：採用
してもよい。また重縮合触媒としては、従来公知の触媒
の中から適宜選択゛して使用することができる。

次に本発明の実施例および比較例を示す。実施例中の部
は、特にことわらないかぎりすべて重量部を意味する。

まな用いた測定法を以下に示す。

（１）　　エステル化反応率 反応生成物中に残存するカルボキシル基の景と反応生成
物のテン化価とから求める。

（２）固有粘度 ポ＋Ｊマーを７エノール（６重量部）とテトラクロルエ
タン（４重量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定す
る。

（３）　　ポリマーの溶融比抵抗 ２７５℃で溶融したポリエステル中に２枚の電極板をお
き、１２０ｖの電圧を印加した時の電流値（ム）を測定
し・比抵抗値（、Ｊ’、：）を次式により求める。

Ａ＝＝極面積（−） ｔ＝寛積極間距離ｃｒｎ） ■＋＝電圧（Ｖ） （４）静電密着性 押出し機の口金部と冷却ドラムとの間にタングステンワ
イヤー製の電極を設け、電極とキャスティングドラム間
に１０〜１５ＫＶの電圧を印加してキャスティングを行
ない、得られたキャスティング原反の表面を肉眼で観察
し、ピンナーバブルの　　　“発生が起り始めるキャス
ティング速度でｉｆＰ価する。

キャスティング速度が大きいポリマー程、静電密着性が
良好である。

（５）　　フィルムの動ＰＡ擦係数 ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−６３Ｔ　　に準じ、２３℃、
６５％ＲＨ、引張速度２００ｍ／分の条件で測定する。

（６）　　ポリマー中の凝集粒子数 ２枚のアルミホイルの間にポリマーをはさみ、２８５℃
の温度でヒートプレスし厚さ約３５０μのシートを作製
する。該シートを９５℃の温度で縦方向、横方向ともに
３．５倍に同時に延伸し、厚星状に輝く異物の数をカウ
ントする。

実施例１ 攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成管取り出し口
を設けた２段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応
装置を用い、その第１エステル化反応缶のエステル化反
応生成物が存在する系へＴＰＡに対するＥＧのモル比１
．７に調整し、かつ三酸化アンチモンをアンチモン原子
としてＴＰＡ単位当り２８９ＰＰｍを含むＴＰＡ（ｒ）
ＥＧス５’）−を連続的に供給した。

同時にＴＰＡのＥＧスラリー供給口とは別の供給口より
酢酸マグネシウム四水塩の１１０溶液と酢酸ナトリウム
のＫＧ溶液を反応缶内を通過する反応生成物中のポリエ
ステル単位ユニット当リソれぞれＭ？原子お上びＮ、Ｌ
原子として１１００ＰＰおよび１０　ＰＰｍ　　となる
ように連続的に供給し、常圧にて平均滞留時間４．５時
間、温度２５５℃で反応させた。

この反応生成物を連続的に系外に取り出して、第２エス
テル化反応缶に供給した。第２エステル化反応缶内を通
過する反応生成物中のポリエステル単位ユニットに対し
て０．５　ｇ　ｆ７１部の］ｉｉＧ、）リメチルホスフ
エートのＥＧ溶液をＰ原子として６４　ＰＰｍおよび平
均粒径が２．５μの湿式法で製造されたシリカのＥＧス
ラリーをシリカとして９００ＰＰｍ　　となるようにそ
れぞれ別個の供給口より連続的に供給し、常圧にて平均
滞留時間５．０時間、温度２６０℃で反応させた。第１
エステル化反応缶の反応生成物のエステル化率は７０％
であり、第２エステル化反応缶の反応生成物のエステル
化率は９８％であった。

該エステル化反応生成物を攪拌装置、分縮器、原料仕込
口および生成物取り出し口を設けた２段の連続重縮合反
応装置に連続的に供給して重縮合を行ない、固有粘度０
．６２０　　のポリエステルを得た。このポリマーの品
質および該ポリマーを２９０℃で溶融押出しし、９０℃
で縦方向に３．５倍、１３０℃で横方向に３，５倍延伸
した後、２２０℃で熱処理して得られた１２μ゛のフィ
ルムの動摩擦係数を表１に示し、た。

表１より明らかなごとく、本発明方法で得たポリエステ
ルはポリマー中の凝集粒子が少なく、粒子分散性に優れ
、かつ静電密着性が高度に高く極めて高品質であること
がわかる。また、フィルムの滑り性も良好である。

比較例１ 実施例１の方法において、シリカのＥＧスラリーの添加
を取りやめる以外、実施例１と同じ方法により得たポリ
マーの品質およびフィルムの動摩擦係数を表１に示した
。

本比較例の方法は、粒子分散性および静電密着性は良好
であるが、フィルムの滑り性が極端に悪い０ 比較例２ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム四水塩、酢
酸す１−リウムおよびトリメチルホスフェートのそれぞ
れのＥＯ浴溶液添加を取りやる以外、実施例１と同じ方
法により得たポリマーの品質およびフィルムの動摩擦係
数を表１に示した。

い。

比較例３ 実施例１の方法において、酢酸ナトリウムのＥＯ浴溶液
添加を取りやめる以外、実施例１と同じ方法により得た
ポリマーの品質およびフィルムの動摩擦係数を表１に示
した。

本比較例の方法は、フィルムの滑り性は良好であるが、
粒子分散性が極端に悪い。また静ＶＦｒ、　’ＪＴ！、
着性も劣っている。

比較例４ 実施例１の方法において、トリメチルホスフェートのＲ
ＩＧ溶液添加量をＰ原子として６４　ＰＰｒ。

から１２９　ｐｐｍに増加し、ＩＪ　ｙ　／　Ｐ　　を
２．０から１．０に下げる以外、実施例１と同じ方法で
得たホ゛リマーの品質およびフィルムの動摩擦係数を表
１に示した。

本比較例の方法は、粒子分散性およびフィルムの滑り性
は良好であるが、静電密着性が悪い。

比較例５ 実施例１の方法において、酢酸す）　ＩＪウムのＥＧ溶
液の添加をＮ、金属原子として１０　ＰＰｍ　　から１
００　ＰＰｍ　に増す以外、実施例１と同じ方法で得た
ポリマーの品質お・よびフィルムの動摩擦係数を表１に
示した。

本比較例の方法は、粒子分散性およびフィルムの滑り性
は良好であるが、静電密着性が劣っている。

比較例６ 実施例１の方法において、酢酸ナトリウムのＥＧ溶液の
添加を第１エステル化反応缶から第２エステル化反応缶
へ移し、かつシリカのＥＧステリーの添加を第２エステ
ル化反応缶から第１エステル化反応缶へ移す以外、実施
例１と同じ方法で得たポリマーの品質およびフィルムの
動摩擦係数を表１に示した。

本比較例の方法は、静電密着性およびフィルムの滑り性
は良好であるが、粒子分散性が極端に悪い。

実施例２ 実施例１の方法において、シリカのＥＧスラリーの添加
を第２エステル化反応缶力）ら第１エステル化反応缶へ
移す以外、実施例１と同じ方法で得たポリマーの品質お
よびフィルムの動摩擦係数を表１に示した。

本実施例の方法で得たポリエステルは、粒子分散性、静
電密着性およびフィルムの滑り性が良好で、極めて高品
質である。

実施例３ 実施例１の方法において、酢酸ナトリウムのＥＧ溶液を
シリカのＥＧスラリーに混合して准２エステル化反応缶
へ添加するように変更する以外、実施例１と同じ方法で
得たポリマーの品質およびフィルムの動摩擦係数を表１
に示したつ本実施例の方法で得たポリエステルは、極め
て高品質である。

実施例４ 実施例１の方法において、酢酸マグネシウム四水塩のＥ
Ｇ溶液の添加量をＭり原子として１１００ｐｐ　　から
１５０　ＰＰｍ　　とし、トリメチルホスフェートのＥ
Ｇ溶液をリン酸のＥＧ溶液に変更し、かつその添加量を
Ｐ原子として６４　ＰＰｍ　から９３ｐｐｍとし、更に
酢酸ナトリウムのＥＧ溶液を酢酸カリウムのＥＧ溶液に
変更し、かつその添加量をＮ＆原子として１０ＰＰｍか
らＫＪＩＪ（子として５ＰＰｍに変更する以外、実施例
１と同じ方法で得たポリマーの品質およびフィルムの動
摩擦係数を表１に示した。

本実施例の方法で得たポリエステルは極めて高品質であ
る。

実施例５ 実施例１の方法において、シリカのＥＣスラリーを平均
粒径０．７μのカオリナイトのＥＣスラリーに変更し、
かつその添加量を２０００ＰＰｍ　　とする以外、実施
例工と同じ方法で得たポリマーの品質およびフィルムの
動摩擦係数を表１に示した。

本実施例の方法で得たポリエステルは、極めて高品質で
ある。

実施例６ 実施例５の方法において、酢酸す）　ＩＪウムのＥＧ溶
液をカオリナイトのＥＣスラリーに混合して第２エステ
ル化反応缶へ添加するように変更する以外、実施例５と
同じ方法で得たポリマーの品質およびフィルムの動摩擦
係数を表１に示した。

本実施例の方法で得たポリエステルは、極めて高品質で
ある。

比較例７ 実施例５の方法において、酢酸ナトリウムのＥＧ溶液の
添加を第１エステル化反応缶の）ら第２エステル化反応
缶へ移し、かつカオリナイトのＲｉＧスラリーの添加を
第２エステル化反応缶から第１エステル化反応缶へ移す
以外、実施例５と同じ方法で得たポリマーの品質および
フィルムの動摩擦係数を表１に示した。

本比較例の方法は、静電密着性およびフィルムの滑り性
は良好であるが、粒子の分散性が極端に悪い。

実施例７ 実施例５の方法において、酢酸マグネシウム四水壌の１
ｉｉＧ溶液の添加を第１玉ステル化反応缶から第２エス
テル化反応缶へ移す以外、実施例５と同じ方法で得たポ
リマーの品質およびフィルムの動摩擦係数を表１に示し
た。

本実施例の方法で得たポリエステルは、極めて高品質で
ある。

１０２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 主たる繰返し単位が、エチレンテレフタレートからなる
   ポリエステルを直接重合法で製造するに際し、（１）初
   期縮合反応が終了するまでの任意の段階で、下記（Ｉ）
   および（ＩＩ）式を同時に満足する量のＭ１化合物並び
   にＮａおよびに化合物より選ばれた少なくとも１種のア
   ルカリ金属化合物を添加すること、（２）ニスデル化率
   ９１％から初期縮合反応が終了するまでの間に、下記（
   Ｉ［）式を満足する量のＰ化合物を添加すること、およ
   び（３）該アルカリ金ハ化合物と同時あるいは該アルカ
   リ金属化合物の添加後に、平均粒径０．０１〜５．０μ
   の不活性物質を０．００１〜２．０重量％添加すること
   を特徴とするポリエステルの製造法。 ３０≦Ｍ２≦４００　　　　　　　　　　・・・（Ｉ）
   ３．０≦Ｍ≦　５０　　　　　　　　　・・・（Ｉ［）
   １．２≦初／Ｐ≦２０　　　　　　　　・・・（Ｊ［）
   〔式中、ＭｌはＭ７化合物のポリエステルに対するＭ２
   原子としての添加ｆｆｉ　（ＰＰｒｎ）　、Ｍは（１）
   で示すアルカリ金属化合物のポリエステルに対する金属
   原子としての添加量（ＰＰｍ）　、ＭＳＪ／ＰはＭ２原
   子とＰ原子との原子比を示す。〕