JPS62132924A - カルボキシル化フエニレンエ−テル樹脂およびその製造法 - Google Patents

カルボキシル化フエニレンエ−テル樹脂およびその製造法

Info

Publication number
JPS62132924A
JPS62132924A JP61290318A JP29031886A JPS62132924A JP S62132924 A JPS62132924 A JP S62132924A JP 61290318 A JP61290318 A JP 61290318A JP 29031886 A JP29031886 A JP 29031886A JP S62132924 A JPS62132924 A JP S62132924A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenylene ether
carboxylated
ether resin
resin
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61290318A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2563285B2 (ja
Inventor
ロナルド・ルイス・ジャルバート
トーマス・スタンレー・グラント
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GE Chemicals Inc
Original Assignee
Borg Warner Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borg Warner Chemicals Inc filed Critical Borg Warner Chemicals Inc
Publication of JPS62132924A publication Critical patent/JPS62132924A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2563285B2 publication Critical patent/JP2563285B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/485—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフェニレンエーテル樹脂、およびより詳細（は
カルボキシル官能性をもつフェニレンエーテル樹脂を製
造するための改良法に関する。
ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）は以前から高温
熱可塑性樹脂として用いることが知られている。たとえ
ばＰＰＯすなわちボ１７　（２，６−シメチルー１．４
−フェニレンエーテル）ハ米１１４Ｌ’Ｆ第３，１３４
，７５３号および第３，３０６，８７４号明細書に記載
されている。より最近では米国特許第４．０１１，２０
０号明細書に、改良された熱安定性をもつフエニレンエ
ーテ・ルコボリマー樹脂カ記載されている。これらの樹
脂は特に他のポリマーたとえばスチレン樹脂とさらにブ
レンドして使用するものとして、大幅に受入れられた（
たとえば米国特許第４，３５６，７６１号、第３．３８
３，４３５号および第４，０３８，５４３号明細書に記
載されている）。ポリフェニレンエーテルは実質的に無
極性であり、従ってより極性の高い大部分の樹脂、たと
えばポリアミドおよびポリエステルとブレンドするのが
困難である。さらに各種の一般的強化材、たとえはガラ
ス繊維に対するＰＰＥ樹脂の付着性がしばしば乏しく、
ＰＰＥ樹脂を適切に強化するためＫはこの種の材料の表
面を改質する必要があろう。
ＰＰＥ樹脂の無極性を改質する方法は知られている。官
能性コモノマーの使用、ならびに金属化、スルホ／化、
クロルメチル化およびこれに類する方法の採用が、この
種の樹脂に反応性官能基を導入するために報告されてい
る。あらかじめ製造されたポリフェニレン樹脂をスチレ
ン系モノマーおよび無水マレイン酸の組合せにより遊離
基開始剤の存在下で処理することか、米国特許第４，０
９７゜５５６号明細書にポリフェニレンエーテル−スチ
レン−無水マレイン酸グラフトコポリマーを提供するも
のとして示されており、これらはポリアミドとのブレン
ドに有用であると述べられている。
無水マレイン酸を過酸化物の存在下で直接にフェニレン
エーテル樹脂に結合させる方法が特開昭５９−６６４５
２号および５９−５９７２４号公報に示されている。こ
れらのマレエート化フェニレンエーテル樹脂とポリアミ
ドのブレンドもそこに示されており、これらのカルボキ
シル化樹脂はガラスに対する親和性が改良されていると
述べられている。
フェニレンエーテル樹脂およびポリアミドのカルボキシ
ル化に用いられる方法は有効であると思われるが、さら
に改良する必要がある。官能性コモノマーの使用による
か、または反応後におけるフェニレンエーテル樹脂の化
学的改質には付加的な、また経費のかかる処理工程な必
要とする。フェニレンエーテル樹脂の直接改質に関し℃
現在知られている方法は一般に溶融処理温度において長
い混合時間を必要とし、および／または遊離基化合物を
使用する必要がある。これらは樹脂の架橋および／また
は劣化を促進する傾向をもつ条件である。高温で長期間
混合することはエネルギー消費も高め、生産費を増大さ
せる。処理時間が実質的に短縮され、樹脂の架橋および
分解が最小限に抑エラれる、フェニレンエーテル樹脂を
直接カルボキシル化するための改良法が求められている
。
本発明方法は、フェニレンエーテル樹脂およびエチレン
性不飽和カルボキシル化合物の混合物を溶融処理するこ
とよりなる、フェニレンエーテル樹脂をカルボキシル化
するための改良法である。
本発明の目的に有用なフェニレンエーテル４１１脂（す
なわちＰＰＥ樹脂）には、２．６−ジアルキルフェノー
ルの酸化カップリングにより製造されるホモポリマー（
たとえば米国特許第３．３０ｆｉ、８７４号明細書に示
されるもの）、および２．６−ジアルキルフェノールと
２．３．６−）リアルキルフェノールのコポリマー（米
国特許第４．０１１，２００号明細書に記載されるもの
）の双方が含まれる。
一般に２．６−ジアルキルフェノール（たとえは２゜６
−シメチルフエノール）を、または２，６−ジアルキル
フェノールと２．３．６−トリアルキルフェノール（た
とえば２．３．６−ドリメチルフエノール）との混合物
を酸化カツプリングすることにより製造されろ。本発明
の実施に適したコポリマーを製造するには、２，３．６
−　）　ＩＪアルキルフェノールの割合は総ポリフェニ
レンエーテルに対し約２〜約５０重量％の範囲であろう
。しかし、好ましいコポリマーは約２〜２０重ｔ％、よ
り好ましくは約２〜ｌＯＺ量％の２．３．６−トリアル
キルフェノール、およびこれに対応して約９８〜約８０
重量％、より好やしくに約９８〜約９０重景％の２．６
−ジアルキルフェノールからなるであろう。これらのホ
モポリマーおよびコポリマーを種々の酸化カブプリング
法により合成することが当技術分野で周知であり、この
種のポリマーが当技術分野で商業的に入手できる。
フェニレンエーテル樹脂のカルボキシル化は、フェニレ
ンエーテル樹脂とカルボキシル基を含ｔｒエチレン性不
飽和化合物（たとえば下記のカルボン酸、エステル、ア
ミド、イミド、無水物類）との混合物を溶融混合するこ
とにより行われる。無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水グルトン酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロ
フタル酸など、ならびにそれらのカルボン酸、エステル
、アミドおよびイミド同族体、すなわちマレイン酸、イ
タコン酸、フマル酸、マレイン酸ジメチル、マレイミド
、テトラヒドロフタルイミドなど。本発明の目的に有用
なカルボキシル化合物はより広義には、反応性のエチレ
ン性炭素−炭素二重結合および反応性カルボキシル官能
基を共に備えたものと表わすことができる。
フェニレンエーテル樹脂とカルボキシル化合物は合わせ
て、一般の溶融配合装置、たとえば配合押出機などによ
り溶融処理されるであろう。少な（とも概念上は、フェ
ニレンエーテル樹脂を溶融混合し、次いでこれにカルボ
ン酸化合物を添加することが可能ではあるが、最も実用
的で好都合な処理法はこれらの成分を粉末および／また
はペレットとして十分にトライブレンドしてこれらの成
分の十分に混合された完全な分散物を得たのちこのトラ
イブレンドを溶融混合することであろう。外部加熱と共
に高い剪断力を施すことによって、さらに十分な各成分
の混合および樹脂成分の溶融が達成され、カルボキシル
化合物と樹脂の相互作用が行われるのに必要な条件が与
えられる。
本発明方法のカルボキシル化工程を実施する際には長い
混合時間を避けるべきである。フェニレンエーテル樹脂
は溶融温度が高い材料であり、十分に溶融混合するのが
困難である。６００〜７５０’Ｆ　（約３１６〜３９９
°Ｃ）の範囲の高い素材温度がＰＰＥ配合操作に際し一
般に用いられる。従って高剪断力混合装置、たとえば−
軸または二軸スクリュー型配合押出機が有効な溶融処理
のために一般に好ましい。この種の装置、特に二軸スク
リーー型配合押出機は高い剪断力および十分な混合によ
りＰＰＥ樹脂を迅速に溶融処理することができ、このた
め滞留時間が短縮され、従って苛酷な加熱条件に暴露さ
れる程度が低くなる。丁なわち樹脂の熱履歴が最小限に
抑えられる。加熱ロールミル、バンバリーミキサ−など
をこ坊の樹脂の配合に用いると長い混合時間を必要とし
、これにより樹脂の熱履歴が高まり、フェニレンエーテ
ル樹脂が架橋、ゲル化および／または酸化される可能性
がある。従って、このような不利な結果を避ける注意が
払われるならばこれらの装置を本発明の目的に用いても
よいが、これらの装置は好ましくはない。
この処理工程で製造されたカルボキシル化フェニレンエ
ーテル樹脂はそのままで、たとえばポリアミドとのアロ
イの調製に使用できる。しかしカルボキシル化合物とＰ
ＰＥ樹脂の相互作用が不完全であって、このためカルボ
キシル化ボリフェニレンエーテルが実質的な割合の未結
合カルボキシル化合物を未反応カルボキシル化合物とし
て、または低分子量の反応副生物として含有する可能性
がある。低分子量カルボキシル化合物（たとえば無水マ
レイン酸）は縮合ポリマー（たとえはポリエステルまた
はポリアミド）と溶融ブレンド条件下で不都合に相互作
用し、これらのポリマーを架橋させ、および／または鎖
の分断もしくはグラフト架橋反応によりポリアミドの分
子量を変える可能性がある。また低分子量のカルボキシ
ル化合物が存在する場合、これらはこの種の樹脂と共に
一般に用いられる可塑剤、抗酸化剤その他の添加物と相
互作用し、これによりそれらの有効性を低下させ、また
は破壊する可能性すらある。
従って低分子量のカルボキシル化合物が残存する場合、
これらを除去することか望ましい。未結合の低分子量化
合物が溶融処理に必要な温度で揮発性であるならば、こ
れらの化合物はカルボキシル化工程の途中またはのちに
、好ましくはベント式筐たは真空ベント式押出機により
溶融物を脱蔵させることによって容易に除去できる。あ
るいは、未結合カルボキシル化合物が存在する場合これ
らを別個の処理工程で、たとえば適切な溶剤を用いて抽
出するか、または樹脂を適切な溶剤に溶解したのち樹脂
を再沈澱させることにより除去することができる。
従ってカルボキシル化合物の使用量は、一部は選ばれた
個々のカルボキシル化合物に、またカルボキシル化工程
に用いられる溶融処理条件および装置に依存するであろ
う。一般にフェニレンエーテル樹脂に結合したカルボキ
シル化合物の水準は、フェニレンエーテル樹脂に対し約
０．０５〜２重量％、好ましくは０．０５〜約１．０重
量％、より好ましくは０．１〜約０．５重量％の範囲に
ある。この範囲以下の水準ではほとんど効果が認められ
ず、一方０．７５重Ｊ＃％よりもはるかに高い水準、特
に１．０重量％を越える水準では生成物から調製される
ポリアミドアロイの物理的特性が実質的に低下し、ＰＰ
Ｅ樹脂の劣化が若子認められる場合がある。
採用した溶融処理条件がカルボキシル化の促進にきわめ
て有効である場合、装入されるカルボキシル化合物の水
準はカルボキシル化ＰＰＥにおいて目的とするものとほ
ぼ等しいであろう。より効果が低いカルボキシル化処理
条件を採用する場合、特に脱蔵その他の処理工程を採用
し、生成した未結合の低分子量カルボキシル化合物をこ
れにより除去する場合、より高い水準のカルボキシル化
合物が装入されるであろう。ある種の目的のためには、
よりいっそう高い水草のＰＰＥカルボキシル化を行い、
次いで得られたカルボキシル化樹脂を、後続のブレンデ
ィングのために望ましいカルボキシル化度をもつ樹脂を
得るのに十分な非カルボキシル化ＰＰＥ樹脂と溶融ブレ
ンドする別法も望ましいであろう。
本発明方法により製造されたカルボキシル化フェニレン
エーテル樹脂は％にポリアミドとのアロイの調製に有用
である。これらのアロイはカルボキシル化フェニレンエ
ーテル樹脂をポリアミド樹脂とさらに配合することによ
って調製できる。
この種のアロイの調製に有用なポリアミドには、ナイロ
ン樹脂として広く知られている一般の射出成形可能なポ
リアミド樹脂が含まれる。これＫは脂肪族ポリラクタム
、たとえばポリカプロラクタム（ナイロン６）、および
より高級の同族体、たとえばナイロン１１およびナイロ
ン１２、ならびに脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
から製造されるポリアミド、たとえばポリへキサメチレ
／セバクアミド（ナイロン６．１０）、ポリへキサメチ
レンアジボアミド（ナイロン６、．６）などが共に含ま
れる。有用なポリアミドの他の例には非晶質および結晶
質の変種、強化ポリアミド、ならびに芳香族−脂肪族コ
ポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマーが含まれ
る。これらの多糧多様なナイロン樹脂は周知であり、広
く市販されている。
カルボキシル化フェニレン樹脂とポリアミドの混合は一
般の溶融ブレンディング法のいずれによって行うことも
でき、これには配合押出機、バンバリーミキサ−、ロー
ルミルなどの使用が含まれろ。粉末状またはペレット状
の樹脂をトライブレンドし、次いで処理装置に供給する
か、あるいは樹脂成分の１種を溶融処理製雪中で溶融さ
せ、次いで残りの樹脂成分を所望により耐衝撃性改良剤
、追加の顔料、色素、充填材、安定材、抗酸化剤、滑剤
、可塑剤などと共に、熱可塑性樹脂配合技術の分野で慣
用されている実際に従って添加することにより混和する
ことかできる。
得られたアロイは著しいデラミネーションを示さない、
溶融加工しゃ丁い熱可塑性樹脂である。
従ってこれらの組成物は高度に架橋しておらず、なおか
つフェニレンエーテル樹脂とナイロンの単純な混合およ
び成形により得られる不相溶性混合物がもつ特性をいず
れも示さない。この組成物がこの時点で高度に相溶性の
成分のアロイであるか、あるいはナイロンとポリフェニ
レン成分のグラフトからなるグラフト樹脂であるかは分
かっていない。これらの組成物は有用な熱可塑性樹脂で
ある。
これらは成形技術の分野で周知でありかつ実施されてい
るように、充填材、強化繊維、顔料、難燃剤、酸化防止
剤、安定剤、可塑剤、加工助剤などの添加によりさらに
改質できる。特に有用なものは、適切な耐衝撃性改良剤
（特にポリフェニレンエーテル樹脂の耐衝撃性改良につ
き周知であり、慣用されるもの）の添加によりさらに改
質された組成物、たとえは耐衝撃性改良されたスチレン
樹脂、ブロックコポリマーエラストマー樹脂、オレフィ
ンポリマーなとである。これらの組成物は適切な樹脂、
たとえばスチレン樹脂をさらに配合することにより、ま
たポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどをさらに添
加することにより、拡張することもできる。
本発明は以下の例を考慮に入れること罠よってより良く
理解されるであろう。これらは本発明を説明するための
ものであって、その限定ではない。
各側において下記の略号および用語を用いろ。
ＰＥＣ＝２．６−シメチルフエノール（９５％）と２．
３゜６−ドリメチルフエノール（５％）のコポリマー、
実質的に米国特許第４，０１１，２００号方法により製
造 Ｈ−ＰＰＥ＝２．６−シメチルフエノールのホモポリマ
ー、実質的に米国特許第４，０１１，２００号方法によ
り製造 ＨＤＴ＝２６４Ｐ−ｓ′ｚ（約　１８．６　ｋｇ／ｃｙ
ｉ　）　Ｋおけるたわみ温度、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８
゜ 衝撃強さ＝アイゾツト衝撃強さ、ｆｔ　、　１ｌｈｚ　
／　ｉｎ（’に９−ｍ／ａｍ　　）ノツチ付、ＡＳＴＭ
Ｄ−２５６Ａ（室温）。
滑剤＝プルロニック　Ｆ１ａ、エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドコポリマー、ワイアンドッテ・ケミカル
社から入手。
実施例１〜７ ポリフェニレンエーテル樹脂のカルボキシル化粉末状Ｐ
ＥＣ樹脂と種々の水準と無水マレイン酸のトライブレン
ドを、各成分をヘンシェルプレングー中で５分間中分に
混合することにより調製した。次いでこのトライブレン
ドを、１クイインチ（約４．４　ｃｍ　）−軸スクリユ
ー配合押出機にスクリュー速度５０　ｒｐｍならびてバ
レルおよびグイ温度６００〜６２　Ｑ”Ｆ（約３１６〜
３２７°Ｃ）ならびに素材温度６００〜６２５°Ｆ（約
３１６〜３２９°Ｃ）で供給し、混合物を溶融処理した
。樹脂のアリコート試料をクロロホルムに溶解したのち
イングロバノールで再沈澱させ、乾燥させ、ＦＴＩＲに
より分析して、結合無水スレイン酸の存在を証明した。
Ｌ／Ｃ法による分析を採用して、カルボキシル化樹脂中
の遊離無水マレイン酸水準を測定した。表１に実施例１
〜７のカルボキシル化ポリフェニレンエーテル組成物を
、比較例Ａのもの、すなわち無水マレイン酸の不在下に
同じ配合処加工程で処理したＰＥＣ樹脂と共にまとめる
。
表　　Ｉ 倒置　　１２３４５６　７Ａ ＥＣ （重ｒ）　１００１００１００１００１００１００１０
０１００装入した迦９代 スレイ閃稜 ＜ＭｆＷＪ＝）　　　０．１０　０．２５　０．５０　
０．７５　１．００　　Ｚｏｏ　　　３．００　　０遊
離マレイン 酸（Ｔ’Ｐｍ）　　＊　　＊　　１０　４０　−　６６
５１３２０　０注釈：無水マレイン酸＝押出物中に存在
する未結合無水マレイン酸 ＊　＝　検出限界以下 低水準の無水マレイン酸を用いたＰＥＣのカルボキシル
化が遊離基発生剤の不在下で予想外に有効であることは
明らかであろう。しかし無水マレイン酸の（装入）水準
が高まると共に遊離の無水マレイン酸水準が実質的に高
まるのが認められる。
２重食部以上の水準では、得られる樹脂中の遊離無水マ
レイン酸量が実質的になる。
実施例８〜１４ ポリアミドとカルボキシル化ポリフエニレ／エーテル樹
脂のアロイ 実施例１〜７０カルボキシル化ＰＥＣ樹脂を等重量のナ
イロン６．６と、１％インチ（約４．４　ｃｍ　）の配
合押出機中でペレット化樹脂のトライブレンドの溶融混
合により溶融ブレンドした。押出物を細断し、３オンス
（約８５ｇ）のファン・ドルンスクリーー射出成形機に
より射出成形して試験片を得た。これらのアロイの組成
および物理的特性を表Ｈにまとめる。
ペレフ化した試料をまず９０％蟻酸で抽出し、次いで熱
（１００＠Ｃ）　）ルエンで抽出して極性および非極性
の可溶性樹脂成分を共罠除去することにより、各組成物
の不溶性成分を測定した。残りの不溶性残渣（ナイロン
６．６およびＰＥＣを含む架橋組成物と思われる）はさ
らに溶融加工できず、フィルムに溶融プレスすることが
できなかった。
不溶分の水準は無水マレイン酸（装入）水準約０．７５
より下（実施例８〜１０）ではきわめて低く、この水準
以上では急激に高まる。アロイの衝撃特性は無水マレイ
ン酸わずか０．２５重量部の水準で最大に達し、最高（
３，０ｉｉＪＨＩＳ）の水準では著しく低下する。従っ
て、本発明方法によりフェニレンエーテル樹脂に取込ま
れた低水準の無水マレイン酸が合金に有用な特性を与え
、０．１本旨部程度の少量で衝撃強さに著しい改善が得
られることが明らかである。
比較例Ｃ−Ｆ 以下の比較例においては無水マレイン酸によるＰＥＣ樹
脂のカルボキシル化を実質的には実施例１〜７の方法に
より、ただし遊離基発生剤としての過酸化ジクミルを含
めて行った。次いで得られた組成物をナイロン６．６お
よびクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇｌ　６５１耐衝撃性改
良剤と、実施例８〜１５の方法により溶融ブレンドした
。組成およびそれらの物理的特性を表Ｔ［Ｉにまとめる
。
実施例１６ 本発明方法によりカルボキシル化したフェニレンエーテ
ル樹脂から調製された合金を比較のために示す。
これらのデータから、遊離基発生剤を比較例Ｃ−Ｅの場
合のようにカルボキシル化工程で、または比較例Ｆの場
合のようにポリアミドとのブレンドに際して使用するこ
とは衝撃特性に不利な影響を与え、比較的高い過酸化物
水準では著しい分解が生じることが明らかであろう。
本発明方法により製造されたカルボキシル化ＰＰＥ樹脂
は、カルボキシル化工程で遊離基開始剤を用いる特開昭
５９−６６４５２号および５９−５８７２４号公報の方
法により製造されたものと比較して、実質的に改良され
た特性を示す、ポリアミドとのアロイを与えることが明
らかであろう。
実施例　１７ 米国特許第４，０１１，２００号明細書に記載された重
合法により製造された２、６−シメチルフエノールのホ
モポリマー（Ｈ−ＰＰＥ）を実施例１〜７で採用した方
法に従って、Ｈ−ｐｐＥｔｏｏｘ量部および無水マレイ
ンＭｏ、５重量部を用いてカルボキシル化した。次いで
カルボキシル化Ｈ−ＰＰＥ４７．５重量部を４７．５重
量部のナイロン６．６および５．０１惜部の耐衝撃性改
良剤クラトンＧと実施例１５〜２１の方法により溶融ブ
レンドした。押出物は平滑かつ延性であり、射出成形試
験片は２．５　、ｆｔ−１ｂｓ／’ｎ　（０，１３６ｋ
ｇ・ｍ／ｃ１ｎ）（ノツチ付）のアイゾツト衝撃値を備
えていた。
実施例　１８ ＰＥＣ樹脂１００重量部およびイタコン酸１．０重量部
をトライブレンドし、１％インチ（約４．４ｃｒｎ）−
軸スクリユー押出機中で溶融配合した。得られたカルボ
キシル化ＰＥＣ樹脂５０重量部を次いで配合押出機中で
５０ｉ！１−Ｆｔｒ、部のナイロン６．６と溶融ブレン
ドし、平滑な延性の押出物を得た。この押出物を射出成
形して、アイゾツト衝撃値０．５０ｆｔ−１ｂｓ／ｉｎ
（０，０２７Ｘ／　・ｍ／Ｃｍ　）をもつ試験片を得た
。
比較例　Ｇ イタコン酸の代わりに無水コハク酸１．０重量部を用い
て実施例１８の方法を繰返した。カルボキシル化ＰＥＣ
樹脂とナイロン６．６のブレンドは、−軸スクリユー押
出機で配合した際に相溶性の乏しい混合物を与えたに丁
ぎず、これを成形することはできなかった。２８１ｎ１
Ｒの二軸スクリュー押出機中で配合てることによりわず
かに改善され、アイゾツト衝撃強さ０．２１　ｆｔ−１
ｂｚｌｉル　（０，０１１にシー１ｒＬ／ｃｒＩＴ）（
ノツチ付）の試験片が得られた。
ＰＥＣ１００重量部当たり無水コハク酸１．０重量部お
よび過酸化ジクミル０．５重量部を用いてこの処理を繰
返した。この材料とナイロン６．６のブレンドは二軸ス
クリュー押出機で配合した際にきわめて粗な、もろい押
出物を与えた。
従ってエチレン性不飽和カルボキシル化合物のみがＰＰ
Ｅ樹脂のカルボキシル化に有効であることは明らかであ
ろう。飽和同族体、たとえば過酸化化合物と共に用いた
場合ですら無効である。
従って本発明は、本質的にフェニレンエーテル樹脂１０
０重量部、およびエチレン性゛ポ飽和カルボキシル化合
物０．０５〜約２．０重量部、好ましくは０．１〜約１
．０本旨部からなる混合物を溶融混合することによるカ
ルボキシル化フェニレンエーテル樹脂製造のための改良
法、ならびに本発明方法により製造されたカルボキシル
化フェニレンエーテル樹脂であることは認められるであ
ろう。
（外４名）

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）本質的にフェニレンエーテル樹脂およびエチレン
    性不飽和カルボキシル化合物よりなる混合物の溶融混合
    生成物である、カルボキシル化フェニレンエーテル樹脂
    。
  2. （２）本質的にフェニレンエーテル樹脂１００重量部お
    よびエチレン性不飽和カルボキシル化合物０．０５〜１
    ．０重量部よりなる混合物の溶融混合生成物であるカル
    ボキシル化フェニレンエーテル樹脂。
  3. （３）エチレン性不飽和カルボキシル化合物がカルボン
    酸無水物およびカルボン酸よりなる群から選ばれる、特
    許請求の範囲第２項に記載のカルボキシル化フェニレン
    エーテル樹脂。
  4. （４）カルボキシル化合物が無水マレイン酸である、特
    許請求の範囲第２項に記載のカルボキシル化フェニレン
    エーテル樹脂。
  5. （５）カルボキシル化合物がイタコン酸である、特許請
    求の範囲第２項に記載のカルボキシル化フェニレンエー
    テル樹脂。
  6. （６）本質的にフェニレンエーテル樹脂およびエチレン
    性不飽和カルボキシル化合物よりなる混合物を溶融混合
    してカルボキシル化フェニレンエーテル樹脂となすこと
    よりなる、カルボキシル化フェニレンエーテル樹脂の製
    造法。
  7. （７）本質的にフェニレンエーテル樹脂１００重量部お
    よびエチレン性不飽和カルボキシル化合物０．０５〜１
    ．０重量部よりなる混合物を溶融混合してカルボキシル
    化フェニレンエーテル樹脂となすことからなる、カルボ
    キシル化フェニレンエーテル樹脂の製造法。
  8. （８）エチレン性不飽和カルボキシル化合物が本質的に
    カルボン酸無水物およびカルボン酸よりなる群から選ば
    れる、特許請求の範囲第７項に記載の方法。
  9. （９）カルボキシル化合物が無水マレイン酸である、特
    許請求の範囲第７項に記載の方法。
JP61290318A 1985-12-05 1986-12-05 カルボキシル化フェニレンエ−テル樹脂 Expired - Fee Related JP2563285B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US804947 1985-12-05
US06/804,947 US4654405A (en) 1985-12-05 1985-12-05 Carboxylated phenylene ether resins

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7197304A Division JP2614431B2 (ja) 1985-12-05 1995-08-02 カルボキシル化フェニレンエーテル樹脂の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62132924A true JPS62132924A (ja) 1987-06-16
JP2563285B2 JP2563285B2 (ja) 1996-12-11

Family

ID=25190294

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61290318A Expired - Fee Related JP2563285B2 (ja) 1985-12-05 1986-12-05 カルボキシル化フェニレンエ−テル樹脂
JP7197304A Expired - Lifetime JP2614431B2 (ja) 1985-12-05 1995-08-02 カルボキシル化フェニレンエーテル樹脂の製造法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7197304A Expired - Lifetime JP2614431B2 (ja) 1985-12-05 1995-08-02 カルボキシル化フェニレンエーテル樹脂の製造法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4654405A (ja)
EP (1) EP0226055B1 (ja)
JP (2) JP2563285B2 (ja)
AU (1) AU591731B2 (ja)
BR (1) BR8605686A (ja)
CA (1) CA1252597A (ja)
DE (1) DE3681702D1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02135216A (ja) * 1988-10-03 1990-05-24 General Electric Co <Ge> 硬化性ポリフェニレンエーテル―ポリエポキシド組成物とそれから調製された積層板
JP2017071748A (ja) * 2015-10-07 2017-04-13 旭化成株式会社 樹脂組成物及びその製造方法

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288812A (en) * 1983-04-12 1994-02-22 General Electric Company Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom
NL8403091A (nl) * 1984-10-11 1986-05-01 Gen Electric Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding.
NL8502116A (nl) * 1985-07-24 1987-02-16 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat.
US4654405A (en) 1985-12-05 1987-03-31 Borg-Warner Chemicals, Inc. Carboxylated phenylene ether resins
US4923924A (en) * 1985-12-06 1990-05-08 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic impact modified polyamide-polyphenylene ether composition
NL8600166A (nl) * 1986-01-27 1987-08-17 Gen Electric Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat.
DE3621207A1 (de) * 1986-06-25 1988-01-07 Basf Ag Pfropfpolymerisate von polyphenylenethern
US4845160A (en) * 1986-07-14 1989-07-04 General Electric Company Polyphenylene ether-polyester copolymers and method for their preparation
US5214109A (en) * 1986-08-28 1993-05-25 General Electric Company Modified polyphenylene ether resins having improved processability and oxidative stability
US5216089A (en) * 1986-08-28 1993-06-01 General Electric Company Modified polyphenylene ether resins having improved processability and oxidative stability
EP0257486A1 (en) * 1986-08-28 1988-03-02 General Electric Company Modified polyphenylene ether resins having improved processability and oxidative stability
DE3788860T2 (de) * 1986-10-23 1994-06-23 Mitsubishi Petrochemical Co Verfahren zur Herstellung einer Harzzusammensetzung auf der Basis von Polyphenylenethern und Polyamiden.
JPH0819318B2 (ja) * 1986-11-19 1996-02-28 三菱瓦斯化学株式会社 耐溶剤性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物
DE3702582A1 (de) * 1987-01-29 1988-08-11 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zur herstellung von formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden
DE3708109A1 (de) * 1987-01-31 1988-08-11 Bayer Ag Polyphenylenoxide mit hohem molekulargewicht und ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0282664B1 (en) * 1987-03-18 1993-09-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Novel impact-resistant polyamide resin composition and process for producing the same
WO1988008433A1 (en) * 1987-04-24 1988-11-03 Allied-Signal Inc. Compositions of polyphenylene oxides and thermoplastic polymers
US5162440A (en) * 1987-04-24 1992-11-10 Allied-Signal Inc. Compositions of polyphenylene oxides and thermoplastic polymers
NL8701585A (nl) * 1987-07-06 1989-02-01 Gen Electric Polymeermengsel met gefunctionaliseerde polyfenyleenether en polyetherimide.
DE3726283A1 (de) * 1987-08-07 1989-02-16 Basf Ag Thermoplastische formmassen
US4814393A (en) * 1987-10-26 1989-03-21 General Electric Company Composition of graft modified polyphenylene ether and polycarbonate
US4806602A (en) * 1988-03-21 1989-02-21 General Electric Company Anhydride capping polyphenylene ether with carboxylic acid
US4808671A (en) * 1988-04-21 1989-02-28 General Electric Company Catalytic method of preparing carboxy derivatives of polyphenylene ethers
US4977218A (en) * 1988-09-26 1990-12-11 Amoco Corporation Carboxylated rubber particles as tougheners for fiber reinforced composites
DE3831348A1 (de) * 1988-09-15 1990-03-29 Huels Chemische Werke Ag Schlagzaehe thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether-pfropfcopolymeren und polyamiden sowie verfahren zu ihrer herstellung
US4977215A (en) * 1988-09-26 1990-12-11 Amoco Corporation Carboxylated rubber particles as tougheners for fiber reinforced composites
JP3015812B2 (ja) * 1989-01-31 2000-03-06 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US5166237A (en) * 1989-04-20 1992-11-24 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Thermoplastic resin composition
US5079268A (en) * 1989-06-23 1992-01-07 Shell Research Limited Poly(alkenyl substituted aromatic) and elastomer containing polymer compositions and process for their preparation
US5084511A (en) * 1989-07-07 1992-01-28 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US5124411A (en) * 1989-12-04 1992-06-23 Allied-Signal, Inc. Process for preparing graft and block copolymers of polyphenylene oxides and polyesters and copolymers prepared by said process
US5219937A (en) * 1989-12-04 1993-06-15 Alliedsignal Inc. Process for preparing graft and block copolymers of polyphenylene oxides and polyesters and copolymers prepared by said process
US5143981A (en) * 1989-12-08 1992-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition
JP2841601B2 (ja) * 1989-12-27 1998-12-24 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP0501625B1 (en) * 1991-02-26 1996-08-21 The Dow Chemical Company Reinforcing agents for thermoplastic resins
US5506305A (en) * 1991-07-22 1996-04-09 Sumitomo Chemical Company Limited Thermoplastic resin compositions comprising polyphenylene ether, polyamide and block copolymers
US5532296A (en) * 1991-07-30 1996-07-02 Cytec Technology Corp. Bismaleimide resin systems toughened by addition of preformed functionalized low Tg elastomer particles
US5932635A (en) * 1991-07-30 1999-08-03 Cytec Technology Corp. Tackified prepreg systems
EP0525418B1 (en) * 1991-07-30 2002-11-20 Cytec Technology Corp. Toughened, fiber-reinforced thermosetting resin matrix prepregs and composites made therefrom
IT1251150B (it) * 1991-08-05 1995-05-04 Enichem Polimeri Composizione termoplastica tenacizzata a base di polifenilenetere e poliammide
EP0546497A3 (en) * 1991-12-10 1993-11-18 Idemitsu Kosan Co Thermoplastic resin composition
CA2082696A1 (en) * 1991-12-31 1993-07-01 Gregory R. Chambers Ppe/polyamide compositions of improved melt strength
US5464902A (en) * 1992-03-23 1995-11-07 Cytec Technology Corp. Toughening of brittle epoxy resin matrices with functionalized particulate elastomers
JPH07508550A (ja) * 1992-07-01 1995-09-21 アクゾ　ノーベル　ナムローゼ　フェンノートシャップ ポリフェニレンエーテル樹脂組成物を変性する方法
EP0609792A1 (en) * 1993-02-03 1994-08-10 Basf Corporation Modified nylon fibers
US5336732A (en) * 1993-02-12 1994-08-09 Alliedsignal Inc. Process for forming polyamide/poly(phenylene ether) blends
US5385984A (en) * 1993-10-21 1995-01-31 General Electric Company Polyarylene ether-organopolysiloxane copolymers
EP0675165A1 (en) * 1994-03-25 1995-10-04 General Electric Company Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend
JP3812958B2 (ja) * 1994-10-11 2006-08-23 日本ジーイープラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP0719834A3 (en) 1994-12-30 1997-01-02 Gen Electric Heat resistant compositions containing polyphenylene homopolymers with high glass transition temperature
JP3556007B2 (ja) * 1995-03-10 2004-08-18 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリアミド系樹脂組成物
US5916970A (en) * 1995-06-07 1999-06-29 General Electric Company Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide
JPH09165509A (ja) * 1995-06-07 1997-06-24 General Electric Co <Ge> ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とエポキシ官能性ポリオレフィンの組成物
US5760132A (en) * 1995-06-07 1998-06-02 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction
DE69602150T2 (de) * 1995-09-08 1999-09-02 Idemitsu Petrochemical Co. Harzzusammensetzung auf Styrolbasis
US5714550A (en) * 1995-10-10 1998-02-03 General Electric Company Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions
US5872187A (en) * 1996-03-11 1999-02-16 General Electric Company Polyamide resin composition
US6180716B1 (en) 1998-03-18 2001-01-30 General Electric Company Method for enhancing the surface appearance of compatibilized polyphenylene ether-polyamide resin blends
US6417274B1 (en) 1999-02-05 2002-07-09 General Electric Co. Process for the manufacture of functionalized polyphenylene ether resins
US6211327B1 (en) 1999-02-05 2001-04-03 General Electric Company Process for the manufacture of low molecular weight polyphenylene ether resins
US6815485B2 (en) * 2000-04-25 2004-11-09 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Resin composition
US6407200B1 (en) 2001-06-21 2002-06-18 General Electric Company Method of preparing a poly(arylene ether), and a poly(arylene ether) prepared thereby
US7645838B2 (en) * 2001-06-29 2010-01-12 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Conjugated non-aromatic diene or dienophilic compound-modified polyphenylene ethers
US20020198288A1 (en) * 2002-04-17 2002-12-26 Schmidt Dale C Dispersions and latexes if polar group modified polymers
US20050080185A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-14 Mhetar Vijay R. Poly(arylene ether) composition and method of making
US20070066742A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 Vijay Mhetar Reinforced styrenic resin composition, method, and article
US7506698B2 (en) * 2006-01-30 2009-03-24 Smith International, Inc. Cutting elements and bits incorporating the same
EP2118201B1 (en) * 2007-01-10 2015-09-30 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Low smoke density poly(arylene ether) compositions, methods, and articles
US8110632B2 (en) * 2009-01-15 2012-02-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) articles and compositions

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59230053A (ja) * 1983-04-12 1984-12-24 ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ ポリフェニレンエ−テル重合体混合物
JPS63500803A (ja) * 1985-07-24 1988-03-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 官能化されたポリフェニレンエ−テルならびに製造方法および用途

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3134753A (en) * 1958-06-24 1964-05-26 Gen Electric Oxidation of aryloxy-substituted phenols
NL295748A (ja) * 1962-07-24
NL141540B (nl) * 1965-01-06 1974-03-15 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels.
US3356761A (en) * 1967-04-12 1967-12-05 Gen Electric Melt processable polyphenylene ether and process
US3375228A (en) * 1967-05-10 1968-03-26 Gen Electric Hot capping of polyphenylene ethers
US3522326A (en) * 1967-10-05 1970-07-28 Gen Electric Graft copolymers of polyphenylene ethers
US3557045A (en) * 1967-11-13 1971-01-19 Fmc Corp Mixed thermosetting resin compositions containing polyphenylene ethers
DE1913268A1 (de) * 1969-03-15 1970-09-24 Basf Ag Polymeres 2,5,6-Tricarboxyphenylenoxid
JPS5217880B2 (ja) * 1974-05-25 1977-05-18
JPS5146351A (en) * 1974-10-18 1976-04-20 Mitsubishi Gas Chemical Co Shinkina horifuenireneeterukeijushisoseibutsu
JPS5931534B2 (ja) * 1976-05-24 1984-08-02 旭化成株式会社 グラフト共重合体の製造方法
US4315086A (en) * 1979-08-08 1982-02-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin compositions
JPS5634716A (en) * 1979-08-30 1981-04-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Preparation of graft copolymer
JPS5927942A (ja) * 1982-08-09 1984-02-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐熱性の良好な熱可塑性重合体組成物
JPS5959724A (ja) * 1982-09-29 1984-04-05 Unitika Ltd 熱可塑性樹脂変性体の製造方法
JPS5966452A (ja) * 1982-10-08 1984-04-14 Unitika Ltd 樹脂組成物
JPS5986653A (ja) * 1982-11-08 1984-05-18 Unitika Ltd 樹脂組成物
US4654405A (en) 1985-12-05 1987-03-31 Borg-Warner Chemicals, Inc. Carboxylated phenylene ether resins

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59230053A (ja) * 1983-04-12 1984-12-24 ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ ポリフェニレンエ−テル重合体混合物
JPS63500803A (ja) * 1985-07-24 1988-03-24 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 官能化されたポリフェニレンエ−テルならびに製造方法および用途

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02135216A (ja) * 1988-10-03 1990-05-24 General Electric Co <Ge> 硬化性ポリフェニレンエーテル―ポリエポキシド組成物とそれから調製された積層板
JPH0617452B2 (ja) * 1988-10-03 1994-03-09 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 硬化性ポリフェニレンエーテル―ポリエポキシド組成物とそれから調製された積層板
JP2017071748A (ja) * 2015-10-07 2017-04-13 旭化成株式会社 樹脂組成物及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU591731B2 (en) 1989-12-14
DE3681702D1 (en) 1991-10-31
EP0226055B1 (en) 1991-09-25
JP2614431B2 (ja) 1997-05-28
EP0226055A1 (en) 1987-06-24
JP2563285B2 (ja) 1996-12-11
BR8605686A (pt) 1987-11-17
AU6584486A (en) 1987-06-11
CA1252597A (en) 1989-04-11
JPH08100059A (ja) 1996-04-16
US4654405A (en) 1987-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62132924A (ja) カルボキシル化フエニレンエ−テル樹脂およびその製造法
US4732938A (en) Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions
US4923924A (en) Thermoplastic impact modified polyamide-polyphenylene ether composition
US4798865A (en) Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions
US5541267A (en) Polyamide compositions comprising aliphatic polyamide and an aromatic polyamide oligomer having improved moisture resistance
JPH0352486B2 (ja)
US4740552A (en) Alloys of styrenic resins and polyamides
CA2113991A1 (en) Polymer blends
US5523360A (en) Process for the modification of polyphenylene ether resin compositions in the presence of a citraconimide compound
WO1989011507A1 (en) Thermoplastic polyester/elastomer grafted blends
JP3390012B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JPS60137961A (ja) ポリアミド組成物の製法
JPS59176344A (ja) 高性能ゴム−ポリエステル配合物
JPH08295798A (ja) ナチュラル色相の優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物
US5356992A (en) Compatibilized blends of PPE/polyethylene copolymer
JPH01174555A (ja) 芳香族ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JPH02500283A (ja) ポリフェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物
JPH04298565A (ja) ポリフェニレンエ―テル‐ポリエ―テルアミドブレンド
JPH0641389A (ja) 繊維強化ポリプロピレン組成物
JPS63503391A (ja) ヒドロキシアルキルおよびアミノアルキルで官能化されたポリフェニレンエーテル
JPS63189463A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS61233046A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH06157895A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH05306355A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH02209952A (ja) ポリエステル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees