JPH04298565A - ポリフェニレンエ―テル‐ポリエ―テルアミドブレンド - Google Patents
ポリフェニレンエ―テル‐ポリエ―テルアミドブレンドInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は一般に、ポリフェニレン
エ―テルとブロックポリエ―テルアミドの混合物を含む
ポリマ―ブレンドに係る。
エ―テルとブロックポリエ―テルアミドの混合物を含む
ポリマ―ブレンドに係る。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンエ―テルは、広く使用さ
れている一群の熱可塑性エンジニアリング樹脂であり、
加水分解安定性、寸法安定性、強靭性、耐熱性および誘
電特性に優れていることを特徴とする。しかし、ポリフ
ェニレンエ―テルは、引張特性や衝撃強さが良くないと
いう点で不十分である。したがって、このような他の特
性を改良するためにポリフェニレンエ―テルを変性する
手段の探索が続けられている。
れている一群の熱可塑性エンジニアリング樹脂であり、
加水分解安定性、寸法安定性、強靭性、耐熱性および誘
電特性に優れていることを特徴とする。しかし、ポリフ
ェニレンエ―テルは、引張特性や衝撃強さが良くないと
いう点で不十分である。したがって、このような他の特
性を改良するためにポリフェニレンエ―テルを変性する
手段の探索が続けられている。
【0003】ポリフェニレンエ―テルを熱可塑性エラス
トマ―(TPE)などのような他のポリマ―とブレンド
することによってその衝撃耐性や引張特性を改良するこ
とができれば望ましいであろう。ポリフェニレンエ―テ
ルをTPEとブレンドすることの潜在的な利点として、
ブレンドしてないポリフェニレンエ―テルより低いモジ
ュラス、高い引張伸び、および高い衝撃強さをもったポ
リフェニレンエ―テルブレンド、ならびにブレンドして
ないTPEと比べて改良された熱変形温度をもったTP
E製品が得られるという点がある。しかし、ポリマ―の
物理的なブレンド(混和)では、ポリフェニレンエ―テ
ルの不十分な衝撃特性と引張特性の問題に対する完全な
解決策は得られないのが普通である。その理由は、ポリ
フェニレンエ―テルの衝撃耐性を改良すると思われるT
PEポリマ―は通常ポリフェニレンエ―テルと不混和性
であり、成形品中で相分離を起こして層間剥離および/
または脆性を示すことが多いからである。そのような部
品は不完全に分散した大きいポリフェニレンエ―テル粒
子を含有しているのが典型的であり、2種の樹脂相間に
相間相互作用はない。その結果、ブレンド成分のドメイ
ンの間の中間相は弱い領域であり、機械的破壊に至る。
トマ―(TPE)などのような他のポリマ―とブレンド
することによってその衝撃耐性や引張特性を改良するこ
とができれば望ましいであろう。ポリフェニレンエ―テ
ルをTPEとブレンドすることの潜在的な利点として、
ブレンドしてないポリフェニレンエ―テルより低いモジ
ュラス、高い引張伸び、および高い衝撃強さをもったポ
リフェニレンエ―テルブレンド、ならびにブレンドして
ないTPEと比べて改良された熱変形温度をもったTP
E製品が得られるという点がある。しかし、ポリマ―の
物理的なブレンド(混和)では、ポリフェニレンエ―テ
ルの不十分な衝撃特性と引張特性の問題に対する完全な
解決策は得られないのが普通である。その理由は、ポリ
フェニレンエ―テルの衝撃耐性を改良すると思われるT
PEポリマ―は通常ポリフェニレンエ―テルと不混和性
であり、成形品中で相分離を起こして層間剥離および/
または脆性を示すことが多いからである。そのような部
品は不完全に分散した大きいポリフェニレンエ―テル粒
子を含有しているのが典型的であり、2種の樹脂相間に
相間相互作用はない。その結果、ブレンド成分のドメイ
ンの間の中間相は弱い領域であり、機械的破壊に至る。
【0004】ポリフェニレンエ―テルをエラストマ―性
のポリエステルとブレンドすることは以前から提案され
ている。たとえば、ブラウン(Brown)の米国特許
4,831,087号には、中和されてないアミノ窒素
の割合が低いポリフェニレンエ―テル、エラストマ―性
のポリエステルまたはこれとポリ(エチレンテレフタレ
―ト)もしくはポリ(ブチレンテレフタレ―ト)とのブ
レンド、および相溶化剤としての、芳香族ポリカ―ボネ
―ト単位をかなりの割合で含有する少なくとも1種のポ
リマ―から製造された樹脂ブレンドが記載されている。 これらのブレンドは外から加えた耐衝撃性改質剤を含ん
でいない。
のポリエステルとブレンドすることは以前から提案され
ている。たとえば、ブラウン(Brown)の米国特許
4,831,087号には、中和されてないアミノ窒素
の割合が低いポリフェニレンエ―テル、エラストマ―性
のポリエステルまたはこれとポリ(エチレンテレフタレ
―ト)もしくはポリ(ブチレンテレフタレ―ト)とのブ
レンド、および相溶化剤としての、芳香族ポリカ―ボネ
―ト単位をかなりの割合で含有する少なくとも1種のポ
リマ―から製造された樹脂ブレンドが記載されている。 これらのブレンドは外から加えた耐衝撃性改質剤を含ん
でいない。
【0005】しかし、これらのブレンドでは相溶化剤の
存在が必要である。さらに、ブレンドに先立って、ポリ
フェニレンエ―テル成分中に不純物としてしばしば存在
する熱的に不安定なアミノアルキル置換末端基やその他
のアミン成分を除く必要があることが多い。アミンクエ
ンチャ―の使用および/またはポリフェニレンエ―テル
の真空ベンティングなどのような手段はアミノ窒素含量
を低下させるのに有効ではあるが、処理操作にひとつの
ステップを付加することになり、これはある種の情況の
下では望ましくないであろう。
存在が必要である。さらに、ブレンドに先立って、ポリ
フェニレンエ―テル成分中に不純物としてしばしば存在
する熱的に不安定なアミノアルキル置換末端基やその他
のアミン成分を除く必要があることが多い。アミンクエ
ンチャ―の使用および/またはポリフェニレンエ―テル
の真空ベンティングなどのような手段はアミノ窒素含量
を低下させるのに有効ではあるが、処理操作にひとつの
ステップを付加することになり、これはある種の情況の
下では望ましくないであろう。
【0006】相溶化剤および/または窒素含量の低いポ
リフェニレンエ―テルの存在を必要としないポリフェニ
レンエ―テル‐TPEブレンドに対するニ―ズは相変ら
ず存在している。
リフェニレンエ―テルの存在を必要としないポリフェニ
レンエ―テル‐TPEブレンドに対するニ―ズは相変ら
ず存在している。
【0007】
【発明の概要】本発明のブレンドされたポリマ―組成物
は、(A)少なくとも1種のポリフェニレンエ―テルが
少なくとも約5重量%、(B)少なくとも1種のブロッ
クポリエ―テルアミドが約95重量%まで、そして、(
C)少なくとも1種のポリエポキシドが、成分(A)、
(B)および組成物中に存在するその他のポリマ―の合
計重量を基準にして0〜約3重量%を含んでいる。ただ
し、前記ブロックポリエ―テルアミドの曲げ弾性率が約
75MPaより大きいときは、組成物は、成分(A)、
(B)および組成物中に存在するその他のポリマ―の合
計重量を基準にして少なくとも約0.5重量%の前記ポ
リエポキシドを含有する。
は、(A)少なくとも1種のポリフェニレンエ―テルが
少なくとも約5重量%、(B)少なくとも1種のブロッ
クポリエ―テルアミドが約95重量%まで、そして、(
C)少なくとも1種のポリエポキシドが、成分(A)、
(B)および組成物中に存在するその他のポリマ―の合
計重量を基準にして0〜約3重量%を含んでいる。ただ
し、前記ブロックポリエ―テルアミドの曲げ弾性率が約
75MPaより大きいときは、組成物は、成分(A)、
(B)および組成物中に存在するその他のポリマ―の合
計重量を基準にして少なくとも約0.5重量%の前記ポ
リエポキシドを含有する。
【0008】本発明のブレンドからは、機械的性質が良
好で層間剥離のない成形品が得られる。これらのブレン
ドは、真空ベント式押出機で押出されたポリフェニレン
エ―テル材料を使用する必要がなく、しかも相溶化剤を
添加する必要もなく、窒素含量の高いポリフェニレンエ
―テルとブロックポリエ―テルアミドから形成すること
ができる。この結果は、真空ベンティングおよび/また
は適切な相溶化剤を必要とした従前のブレンドと比べて
極めて驚くべきことである。
好で層間剥離のない成形品が得られる。これらのブレン
ドは、真空ベント式押出機で押出されたポリフェニレン
エ―テル材料を使用する必要がなく、しかも相溶化剤を
添加する必要もなく、窒素含量の高いポリフェニレンエ
―テルとブロックポリエ―テルアミドから形成すること
ができる。この結果は、真空ベンティングおよび/また
は適切な相溶化剤を必要とした従前のブレンドと比べて
極めて驚くべきことである。
【0009】ブレンドの際に、これらの組成物中のいず
れかの成分またはすべての成分が化学的に相互作用する
のかどうか定かではない。したがって、本発明は、前記
の成分およびそのなんらかの反応生成物ならびに以下に
記載するようなその他の任意成分を含む組成物を包含す
るものである。
れかの成分またはすべての成分が化学的に相互作用する
のかどうか定かではない。したがって、本発明は、前記
の成分およびそのなんらかの反応生成物ならびに以下に
記載するようなその他の任意成分を含む組成物を包含す
るものである。
【0010】
1.ポリフェニレンエ―テル
本発明のブレンドされたポリマ―組成物の必須成分のひ
とつは少なくとも1種のポリフェニレンエ―テルである
。ひとつの態様の場合、本発明のブレンドされたポリマ
―組成物中のポリフェニレンエ―テルは、約5〜約60
重量%の量で存在し、少なくとも約30重量%〜約40
重量%までの量で存在することの方が多い。
とつは少なくとも1種のポリフェニレンエ―テルである
。ひとつの態様の場合、本発明のブレンドされたポリマ
―組成物中のポリフェニレンエ―テルは、約5〜約60
重量%の量で存在し、少なくとも約30重量%〜約40
重量%までの量で存在することの方が多い。
【0011】本発明で成分(A)として使用するポリフ
ェニレンエ―テル(ポリフェニレンオキサイドともいう
)は、次式(I)を有する構造単位を複数個含む。
ェニレンエ―テル(ポリフェニレンオキサイドともいう
)は、次式(I)を有する構造単位を複数個含む。
【0012】
【化3】
ただし、式(I)中、各Q1 は、それぞれ独立して、
ハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル(すなわち、
炭素原子を7個までで含有するアルキル)、フェニル、
ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、また
は、少なくとも2個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原
子とを隔てているハロ炭化水素オキシであり、各Q2
は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級か第二
級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素
オキシ、またはQ1 に対して定義したハロ炭化水素オ
キシである。適切な第一級の低級アルキル基の例はメチ
ル、エチル、n‐プロピル、n‐ブチル、イソブチル、
n‐アミル、イソアミル、2‐メチルブチル、n‐ヘキ
シル、2,3‐ジメチルブチル、2‐、3‐または4‐
メチルペンチル、および対応するヘプチル基である。第
二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、sec‐ブ
チルおよび3‐ペンチルである。アルキル基はいずれも
分枝より直鎖であるのが好ましい。Q1 がいずれもア
ルキルまたはフェニル、特にC1−4 アルキルであり
、Q2 がいずれも水素であることが最も多い。適切な
ポリフェニレンエ―テルは多数の特許に開示されている
。
ハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル(すなわち、
炭素原子を7個までで含有するアルキル)、フェニル、
ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、また
は、少なくとも2個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原
子とを隔てているハロ炭化水素オキシであり、各Q2
は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級か第二
級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素
オキシ、またはQ1 に対して定義したハロ炭化水素オ
キシである。適切な第一級の低級アルキル基の例はメチ
ル、エチル、n‐プロピル、n‐ブチル、イソブチル、
n‐アミル、イソアミル、2‐メチルブチル、n‐ヘキ
シル、2,3‐ジメチルブチル、2‐、3‐または4‐
メチルペンチル、および対応するヘプチル基である。第
二級の低級アルキル基の例はイソプロピル、sec‐ブ
チルおよび3‐ペンチルである。アルキル基はいずれも
分枝より直鎖であるのが好ましい。Q1 がいずれもア
ルキルまたはフェニル、特にC1−4 アルキルであり
、Q2 がいずれも水素であることが最も多い。適切な
ポリフェニレンエ―テルは多数の特許に開示されている
。
【0013】ホモポリマ―とコポリマ―のポリフェニレ
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―に
は、この2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テ
ル単位を(たとえば)2,3,6‐トリメチル‐1,4
‐フェニレンエ―テル単位と共に含有するランダムコポ
リマ―が包含される。ホモポリマ―はもちろん、適切な
ランダムコポリマ―が特許文献に数多く開示されている
。
ンエ―テルが両方とも包含される。適切なホモポリマ―
は、たとえば2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ
―テル単位を含有するものである。適切なコポリマ―に
は、この2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テ
ル単位を(たとえば)2,3,6‐トリメチル‐1,4
‐フェニレンエ―テル単位と共に含有するランダムコポ
リマ―が包含される。ホモポリマ―はもちろん、適切な
ランダムコポリマ―が特許文献に数多く開示されている
。
【0014】また、分子量、溶融粘度および/または衝
撃強さなどの特性を変える残基部分を含有するポリフェ
ニレンエ―テルも包含される。そのようなポリマ―は特
許文献に記載されており、アクリロニトリルやビニル芳
香族化合物(たとえばスチレン)などのようなビニルモ
ノマ―、またはポリスチレンやエラストマ―などのよう
なポリマ―を、公知の方法でポリフェニレンエ―テル上
にグラフトさせることによって製造できる。この生成物
は通常グラフト化された部分とグラフト化されてない部
分とを両方とも含有する。その他の適切なポリマ―は、
ふたつのポリフェニレンエ―テル鎖のヒドロキシ基とカ
ップリング剤を公知の方法で反応させてヒドロキシ基と
カップリング剤との反応生成物を含有する高分子量のポ
リマ―を生成せしめてあるカップル化ポリフェニレンエ
―テルである。カップリング剤の具体例は低分子量のポ
リカ―ボネ―ト、キノン類、複素環式化合物類およびホ
ルマ―ル類である。
撃強さなどの特性を変える残基部分を含有するポリフェ
ニレンエ―テルも包含される。そのようなポリマ―は特
許文献に記載されており、アクリロニトリルやビニル芳
香族化合物(たとえばスチレン)などのようなビニルモ
ノマ―、またはポリスチレンやエラストマ―などのよう
なポリマ―を、公知の方法でポリフェニレンエ―テル上
にグラフトさせることによって製造できる。この生成物
は通常グラフト化された部分とグラフト化されてない部
分とを両方とも含有する。その他の適切なポリマ―は、
ふたつのポリフェニレンエ―テル鎖のヒドロキシ基とカ
ップリング剤を公知の方法で反応させてヒドロキシ基と
カップリング剤との反応生成物を含有する高分子量のポ
リマ―を生成せしめてあるカップル化ポリフェニレンエ
―テルである。カップリング剤の具体例は低分子量のポ
リカ―ボネ―ト、キノン類、複素環式化合物類およびホ
ルマ―ル類である。
【0015】ポリフェニレンエ―テルは、一般に、数平
均分子量が約3,000〜約40,000の範囲内であ
り、重量平均分子量が約20,000〜約80,000
の範囲内である(これはゲルパ―ミエ―ションクロマト
グラフィ―で測定される)。その固有粘度は、25℃の
クロロホルム中で測定して、約0.15〜0.6、好ま
しくは少なくとも0.25〜0.40dl/gの範囲で
あることが最も多い。
均分子量が約3,000〜約40,000の範囲内であ
り、重量平均分子量が約20,000〜約80,000
の範囲内である(これはゲルパ―ミエ―ションクロマト
グラフィ―で測定される)。その固有粘度は、25℃の
クロロホルム中で測定して、約0.15〜0.6、好ま
しくは少なくとも0.25〜0.40dl/gの範囲で
あることが最も多い。
【0016】通常ポリフェニレンエ―テルは、少なくと
も1種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用で入手容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は、2,6‐キシレノ―ル
[すなわち、Q1 がいずれもメチルで、Q2 がいず
れも水素であり、このとき得られるポリマ―はポリ(2
,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テル)という
ことができる]、および2,3,6‐トリメチルフェノ
―ル(すなわち、Q1 がいずれもメチルであり、Q2
は一方がメチルで他方が水素である)である。
も1種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カ
ップリングによって製造される。特に有用で入手容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は、2,6‐キシレノ―ル
[すなわち、Q1 がいずれもメチルで、Q2 がいず
れも水素であり、このとき得られるポリマ―はポリ(2
,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テル)という
ことができる]、および2,3,6‐トリメチルフェノ
―ル(すなわち、Q1 がいずれもメチルであり、Q2
は一方がメチルで他方が水素である)である。
【0017】酸化カップリングによるポリフェニレンエ
―テルの製造用としてさまざまな触媒系が知られている
。触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒のい
ずれも使用することができる。ほとんどの場合これらの
触媒は、銅、マンガンまたはコバルトの化合物などのよ
うな重金属化合物を少なくとも1種、通常は他のいろい
ろな物質と組合せて含有している。
―テルの製造用としてさまざまな触媒系が知られている
。触媒の選択に関して特に制限はなく、公知の触媒のい
ずれも使用することができる。ほとんどの場合これらの
触媒は、銅、マンガンまたはコバルトの化合物などのよ
うな重金属化合物を少なくとも1種、通常は他のいろい
ろな物質と組合せて含有している。
【0018】好ましい触媒系の第一の群は銅化合物を含
有するものである。そのような触媒は、たとえば米国特
許第3,306,874号、第3,306,875号、
第3,914,266号および第4,028,341号
に開示されている。通常これらは、第一銅イオンまたは
第二銅イオン、ハライド(すなわち、クロライド、ブロ
マイドまたはヨ―ダイド)イオン、および少なくとも1
種のアミンの組合せである。
有するものである。そのような触媒は、たとえば米国特
許第3,306,874号、第3,306,875号、
第3,914,266号および第4,028,341号
に開示されている。通常これらは、第一銅イオンまたは
第二銅イオン、ハライド(すなわち、クロライド、ブロ
マイドまたはヨ―ダイド)イオン、および少なくとも1
種のアミンの組合せである。
【0019】マンガン化合物を含有する触媒系は第二の
好ましい一群を構成する。それらは一般に、二価のマン
ガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシドなど
のようなアニオンと組合せたアルカリ性の系である。こ
のマンガンは1種以上の錯化剤および/またはキレ―ト
化剤との錯体として存在することが最も多い。そのよう
な錯化剤および/またはキレ―ト化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノ―ルアミン、アルキレンジアミン
、o‐ヒドロキシ芳香族アルデヒド、o‐ヒドロキシア
ゾ化合物、ω‐ヒドロキシオキシム(モノマ―性のもの
もポリマ―性のものも含む)、o‐ヒドロキシアリ―ル
オキシムおよびβ‐ジケトンがある。また、コバルトを
含有する公知の触媒系も有用である。ポリフェニレンエ
―テルの製造用として適したマンガンまたはコバルトを
含有する触媒系は数多くの特許や刊行物の開示によって
業界で公知である。
好ましい一群を構成する。それらは一般に、二価のマン
ガンをハライド、アルコキシドまたはフェノキシドなど
のようなアニオンと組合せたアルカリ性の系である。こ
のマンガンは1種以上の錯化剤および/またはキレ―ト
化剤との錯体として存在することが最も多い。そのよう
な錯化剤および/またはキレ―ト化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノ―ルアミン、アルキレンジアミン
、o‐ヒドロキシ芳香族アルデヒド、o‐ヒドロキシア
ゾ化合物、ω‐ヒドロキシオキシム(モノマ―性のもの
もポリマ―性のものも含む)、o‐ヒドロキシアリ―ル
オキシムおよびβ‐ジケトンがある。また、コバルトを
含有する公知の触媒系も有用である。ポリフェニレンエ
―テルの製造用として適したマンガンまたはコバルトを
含有する触媒系は数多くの特許や刊行物の開示によって
業界で公知である。
【0020】本発明で使用できるポリフェニレンエ―テ
ルには、次式(II)および(III)の末端基を少な
くともひとつ有する分子からなるものがある。
ルには、次式(II)および(III)の末端基を少な
くともひとつ有する分子からなるものがある。
【0021】
【化4】
ここで、Q1 とQ2 はすでに定義した通りであり、
各R4 はそれぞれ独立して水素かアルキルであるが、
ふたつのR4 基中の炭素原子の総数は6以下であり、
各R5 はそれぞれ独立して水素かC1−6 の第一級
アルキル基である。R4 がいずれも水素で、R5 が
いずれもアルキル、特にメチルかn‐ブチルであるのが
好ましい。
各R4 はそれぞれ独立して水素かアルキルであるが、
ふたつのR4 基中の炭素原子の総数は6以下であり、
各R5 はそれぞれ独立して水素かC1−6 の第一級
アルキル基である。R4 がいずれも水素で、R5 が
いずれもアルキル、特にメチルかn‐ブチルであるのが
好ましい。
【0022】式(II)の末端基(以後「アミノアルキ
ル末端基」とする)を含有するポリマ―は、特に銅かマ
ンガンを含有する触媒を使用する場合、酸化カップリン
グ反応用混合物の成分のひとつとして適当な第一級か第
二級のモノアミンを配合することによって得られる。そ
のようなアミン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ
‐n‐ブチルアミンとジメチルアミンは、最も普通の場
合、1個以上のQ1 基上のα‐水素原子のひとつと置
き替わることによって、ポリフェニレンエ―テルと化学
的に結合することが多い。主要な反応部位はポリマ―鎖
の末端単位上のヒドロキシ基に隣接するQ1 基である
。このアミノアルキル末端基は、後の加工処理および/
またはブレンド処理の間に、おそらくは次式(IV)の
キノンメチド型の中間体が関与するさまざまな反応を起
こし得る。
ル末端基」とする)を含有するポリマ―は、特に銅かマ
ンガンを含有する触媒を使用する場合、酸化カップリン
グ反応用混合物の成分のひとつとして適当な第一級か第
二級のモノアミンを配合することによって得られる。そ
のようなアミン、特にジアルキルアミン、好ましくはジ
‐n‐ブチルアミンとジメチルアミンは、最も普通の場
合、1個以上のQ1 基上のα‐水素原子のひとつと置
き替わることによって、ポリフェニレンエ―テルと化学
的に結合することが多い。主要な反応部位はポリマ―鎖
の末端単位上のヒドロキシ基に隣接するQ1 基である
。このアミノアルキル末端基は、後の加工処理および/
またはブレンド処理の間に、おそらくは次式(IV)の
キノンメチド型の中間体が関与するさまざまな反応を起
こし得る。
【0023】
【化5】
その際数多くの有益な効果を伴うが、たとえば、衝撃強
さが高くなったり、他のブレンド成分との相溶性が増大
したりすることが多い。これに関しては、米国特許第4
,054,553号、第4,092,294号、第4,
477,649号、第4,477,651号および第4
,517,341号を参照されたい。これらの特許はこ
こで引用したことによりその開示内容が本明細書中に含
まれるものとする。
さが高くなったり、他のブレンド成分との相溶性が増大
したりすることが多い。これに関しては、米国特許第4
,054,553号、第4,092,294号、第4,
477,649号、第4,477,651号および第4
,517,341号を参照されたい。これらの特許はこ
こで引用したことによりその開示内容が本明細書中に含
まれるものとする。
【0024】式(III)の4‐ヒドロキシビフェニル
末端基をもつポリマ―は、特に銅‐ハライド‐第二級ま
たは第三級アミンの系の場合、次式(V)で表わされる
副生物としてのジフェノキノンが存在する反応混合物か
ら得られるのが典型的である。
末端基をもつポリマ―は、特に銅‐ハライド‐第二級ま
たは第三級アミンの系の場合、次式(V)で表わされる
副生物としてのジフェノキノンが存在する反応混合物か
ら得られるのが典型的である。
【0025】
【化6】
この点については、米国特許第4,234,706号お
よび第4,482,697号(これらも引用により本明
細書中に含ませる)の開示と共に、米国特許第4,47
7,649号の開示がここでも関連している。この種の
混合物の場合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合
が、多くは末端基としてポリマ―中に取り込まれる。
よび第4,482,697号(これらも引用により本明
細書中に含ませる)の開示と共に、米国特許第4,47
7,649号の開示がここでも関連している。この種の
混合物の場合、ジフェノキノンは最終的にかなりの割合
が、多くは末端基としてポリマ―中に取り込まれる。
【0026】上記の条件下で得られるポリフェニレンエ
―テルの多くは、ポリマ―分子のかなりの割合、典型的
にはポリマ―の約90重量%を構成するほどの割合の分
子が、式(II)と(III)の末端基のどちらかひと
つ以上またはしばしば両方を含有している。特に、式(
II)のアミノアルキル末端基を有する分子を当初少な
くとも約60重量%含有しているポリフェニレンエ―テ
ルを本発明で使用することが考えられる。
―テルの多くは、ポリマ―分子のかなりの割合、典型的
にはポリマ―の約90重量%を構成するほどの割合の分
子が、式(II)と(III)の末端基のどちらかひと
つ以上またはしばしば両方を含有している。特に、式(
II)のアミノアルキル末端基を有する分子を当初少な
くとも約60重量%含有しているポリフェニレンエ―テ
ルを本発明で使用することが考えられる。
【0027】本発明によると、中和されてないアミノ窒
素をかなりの量で含有するポリフェニレンエ―テルを使
用することが可能である。アミノ化合物としては、上述
のアミノアルキル末端基の外に、ポリフェニレンエ―テ
ルの生成の際に使用した触媒に由来する微量のアミン(
特に第二級アミン)がある。このようなポリフェニレン
エ―テルを使用する場合、それらは、中和されてないア
ミノ窒素を、約800ppmより多い量で、通常は約9
00〜約1100ppmの量で含有する。
素をかなりの量で含有するポリフェニレンエ―テルを使
用することが可能である。アミノ化合物としては、上述
のアミノアルキル末端基の外に、ポリフェニレンエ―テ
ルの生成の際に使用した触媒に由来する微量のアミン(
特に第二級アミン)がある。このようなポリフェニレン
エ―テルを使用する場合、それらは、中和されてないア
ミノ窒素を、約800ppmより多い量で、通常は約9
00〜約1100ppmの量で含有する。
【0028】必ずというわけではないが、アミノ化合物
のほとんどの割合が除去または不活化されているポリフ
ェニレンエ―テルを成分(A)として使用することが可
能である。以後本明細書中では、そのように処理された
ポリマ―をさして、「不活化されたポリフェニレンエ―
テル」ということがある。これらのポリマ―は、中和さ
れてないアミノ窒素を、あったとしてもせいぜい約80
0ppm以下の量で含有する。不活化のための各種の手
段がすでに開発されており、そのうちのいずれかひとつ
以上を使用することができる。
のほとんどの割合が除去または不活化されているポリフ
ェニレンエ―テルを成分(A)として使用することが可
能である。以後本明細書中では、そのように処理された
ポリマ―をさして、「不活化されたポリフェニレンエ―
テル」ということがある。これらのポリマ―は、中和さ
れてないアミノ窒素を、あったとしてもせいぜい約80
0ppm以下の量で含有する。不活化のための各種の手
段がすでに開発されており、そのうちのいずれかひとつ
以上を使用することができる。
【0029】そのような方法のひとつは、前記のアミン
化合物を中和することができるカルボン酸残基、酸無水
物残基またはエステル残基を含有する少なくとも1種の
非揮発性化合物を、あらかじめポリフェニレンエ―テル
とコンパウンディング(混練)することである。この方
法は、熱変形に対して高い抵抗性を有する本発明の組成
物の製造の際に特に重要である。酸、無水物およびエス
テルを例示すると、クエン酸、マレイン酸、アガリシン
酸、コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ジエチル、シトラコン酸、シトラコン
酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、フマル酸、
フマル酸メチル、およびピロメリト酸二無水物がある。 遊離のカルボン酸とその無水物、特にフマル酸およびピ
ロメリト酸二無水物は、アミノ化合物との反応性が比較
的高いために、一般に最も有用である。
化合物を中和することができるカルボン酸残基、酸無水
物残基またはエステル残基を含有する少なくとも1種の
非揮発性化合物を、あらかじめポリフェニレンエ―テル
とコンパウンディング(混練)することである。この方
法は、熱変形に対して高い抵抗性を有する本発明の組成
物の製造の際に特に重要である。酸、無水物およびエス
テルを例示すると、クエン酸、マレイン酸、アガリシン
酸、コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸ジエチル、シトラコン酸、シトラコン
酸無水物、イタコン酸、イタコン酸無水物、フマル酸、
フマル酸メチル、およびピロメリト酸二無水物がある。 遊離のカルボン酸とその無水物、特にフマル酸およびピ
ロメリト酸二無水物は、アミノ化合物との反応性が比較
的高いために、一般に最も有用である。
【0030】ポリフェニレンエ―テルを酸または無水物
で処理するには、溶液中で、または好ましくは溶融して
、約230〜390℃の範囲内の温度に加熱するとよい
。一般に、ポリフェニレンエ―テル100部(重量)に
対して、酸または無水物を約0.3〜2.0部、好まし
くは約0.5〜1.5部使用する。この処理は押出機ま
たは類似の装置で実施するのが便利であろう。
で処理するには、溶液中で、または好ましくは溶融して
、約230〜390℃の範囲内の温度に加熱するとよい
。一般に、ポリフェニレンエ―テル100部(重量)に
対して、酸または無水物を約0.3〜2.0部、好まし
くは約0.5〜1.5部使用する。この処理は押出機ま
たは類似の装置で実施するのが便利であろう。
【0031】不活化のもうひとつの方法は、真空ベンテ
ィングしながら上記の条件下でポリフェニレンエ―テル
を押出すことである。このためには、本発明の組成物の
予備押出段階(これが好ましい時がある)か押出中のい
ずれかで、押出機のベントを約200トル以下の圧力に
下げることができる真空ポンプにつなぐとよい。 2.ブロックポリエ―テルアミド 本発明のブレンドされたポリマ―組成物は、少なくとも
1種のブロックポリエ―テルアミド樹脂を約95重量%
までで、好ましくは少なくとも約40重量%含有する。 ひとつの態様ではブロックポリエ―テルアミド樹脂は5
0重量%から約60重量%までの量で存在する。別の態
様ではこの樹脂は約16〜約370MPaの曲げ弾性率
をもっている。
ィングしながら上記の条件下でポリフェニレンエ―テル
を押出すことである。このためには、本発明の組成物の
予備押出段階(これが好ましい時がある)か押出中のい
ずれかで、押出機のベントを約200トル以下の圧力に
下げることができる真空ポンプにつなぐとよい。 2.ブロックポリエ―テルアミド 本発明のブレンドされたポリマ―組成物は、少なくとも
1種のブロックポリエ―テルアミド樹脂を約95重量%
までで、好ましくは少なくとも約40重量%含有する。 ひとつの態様ではブロックポリエ―テルアミド樹脂は5
0重量%から約60重量%までの量で存在する。別の態
様ではこの樹脂は約16〜約370MPaの曲げ弾性率
をもっている。
【0032】本発明で成分(B)として使用するブロッ
クポリエ―テルアミド材料は、ポリエ―テルジオ―ルと
末端にカルボン酸を有するポリアミドとの重縮合反応に
よって合成される熱可塑性エラストマ―である。その構
造は、 (i)次式(VI)の繰返し部分からなる硬質ブロック
(ただし、nは約5〜12の数である)と、
−NH−(CH2 )n −(
CO)− (VI
)(ii)次式(VII)の繰返し部分からなる軟質ブ
ロック(ただし、mは約2〜4の数である)と−(CH
2 )m −O−
(VII)の線状で規則的な鎖からなっ
ている。
クポリエ―テルアミド材料は、ポリエ―テルジオ―ルと
末端にカルボン酸を有するポリアミドとの重縮合反応に
よって合成される熱可塑性エラストマ―である。その構
造は、 (i)次式(VI)の繰返し部分からなる硬質ブロック
(ただし、nは約5〜12の数である)と、
−NH−(CH2 )n −(
CO)− (VI
)(ii)次式(VII)の繰返し部分からなる軟質ブ
ロック(ただし、mは約2〜4の数である)と−(CH
2 )m −O−
(VII)の線状で規則的な鎖からなっ
ている。
【0033】このブロックポリエ―テルアミドの曲げ弾
性率などのような性質は、硬質ブロック(ポリアミド)
と軟質ブロック(ポリエ―テル)の種類を変えることに
よって、またはこれら2つの間の物質収支を変えること
によって調節することができる。ひとつの態様では、ポ
リエ―テルジオ―ルブロックがポリブチレンオキサイド
またはポリプロピレンオキサイドから調製され、カルボ
ン酸アミドブロックが末端にカルボン酸をもつナイロン
12(ポリラウロラクタム)またはナイロン6(ポリカ
プロラクタム)から調製される。適切なブロックポリエ
―テルアミドの一群はアトケム社(Atochem I
nc.)からペバックス(PEBAX)という商品名で
売られている。 3.ポリエポキシド 本発明の組成物に、成分(A)、(B)および組成物中
に存在するその他すべてのポリマ―の合計重量を基準に
して通常は約0〜3.0重量%、好ましくは約0.25
〜2.0重量%の量で少なくとも1種のポリエポキシド
(C)もブレンド(配合)すると、衝撃強さおよび/ま
たは熱変形耐性が改良されるのがしばしば認められる。 ブロックポリエ―テルアミド(B)の曲げ弾性率が約7
5MPaより大きい場合の組成物は、成分(A)、(B
)および存在するその他すべてのポリマ―の合計重量を
基準にして少なくとも約0.5重量%の量で、少なくと
も1種のポリエポキシド(C)を含有している。
性率などのような性質は、硬質ブロック(ポリアミド)
と軟質ブロック(ポリエ―テル)の種類を変えることに
よって、またはこれら2つの間の物質収支を変えること
によって調節することができる。ひとつの態様では、ポ
リエ―テルジオ―ルブロックがポリブチレンオキサイド
またはポリプロピレンオキサイドから調製され、カルボ
ン酸アミドブロックが末端にカルボン酸をもつナイロン
12(ポリラウロラクタム)またはナイロン6(ポリカ
プロラクタム)から調製される。適切なブロックポリエ
―テルアミドの一群はアトケム社(Atochem I
nc.)からペバックス(PEBAX)という商品名で
売られている。 3.ポリエポキシド 本発明の組成物に、成分(A)、(B)および組成物中
に存在するその他すべてのポリマ―の合計重量を基準に
して通常は約0〜3.0重量%、好ましくは約0.25
〜2.0重量%の量で少なくとも1種のポリエポキシド
(C)もブレンド(配合)すると、衝撃強さおよび/ま
たは熱変形耐性が改良されるのがしばしば認められる。 ブロックポリエ―テルアミド(B)の曲げ弾性率が約7
5MPaより大きい場合の組成物は、成分(A)、(B
)および存在するその他すべてのポリマ―の合計重量を
基準にして少なくとも約0.5重量%の量で、少なくと
も1種のポリエポキシド(C)を含有している。
【0034】このタイプの化合物の代表例は、アクリル
酸グリシジルやメタクリル酸グリシジルなどのような化
合物のホモポリマ―およびそのコポリマ―であり、好ま
しいコモノマ―は低級アルキルアクリレ―ト、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリルおよびスチレンである。 成分(C)はさらに、普通は非エポキシ系環状部分をひ
とつ(このような部分が連結または縮合している化合物
も考えられる)含有するポリ(O‐またはN‐エポキシ
アルキル置換)環式アミド、イミドまたはイミダ―トを
含んでいてもよい。たいていの場合は、エポキシアルキ
ル基が直接酸素原子か窒素原子に結合しているような化
合物である。しかし、2‐カルボグリシジルオキシエチ
ル化合物などのように介在構造を含有する化合物も使用
できる。1個の分子毎にひとつより多くのエポキシ基が
存在するのが好ましい。少なくとも3つのエポキシ基が
存在すると極めて好ましい。すなわち、そのような化合
物からは、分枝したポリマ―性材料の製造が容易である
からである。
酸グリシジルやメタクリル酸グリシジルなどのような化
合物のホモポリマ―およびそのコポリマ―であり、好ま
しいコモノマ―は低級アルキルアクリレ―ト、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリルおよびスチレンである。 成分(C)はさらに、普通は非エポキシ系環状部分をひ
とつ(このような部分が連結または縮合している化合物
も考えられる)含有するポリ(O‐またはN‐エポキシ
アルキル置換)環式アミド、イミドまたはイミダ―トを
含んでいてもよい。たいていの場合は、エポキシアルキ
ル基が直接酸素原子か窒素原子に結合しているような化
合物である。しかし、2‐カルボグリシジルオキシエチ
ル化合物などのように介在構造を含有する化合物も使用
できる。1個の分子毎にひとつより多くのエポキシ基が
存在するのが好ましい。少なくとも3つのエポキシ基が
存在すると極めて好ましい。すなわち、そのような化合
物からは、分枝したポリマ―性材料の製造が容易である
からである。
【0035】成分(C)として使用できる代表的な環式
の核はトリアジン、バルビツレ―ト、ヒダントイン、ウ
ラシル、ピロメリト酸ジイミド、ピペラジンジオンおよ
びパラバネ―ト環系である。すでに指摘したように、こ
のエポキシ含有官能基は化合物中の酸素原子か窒素原子
の置換基として存在していることができる。窒素原子が
好ましいことが多い。最も適切な化合物はシアヌル酸ト
リグリシジルやイソシアヌル酸トリグリシジル(TGI
C)を始めとするトリアジン誘導体である。TGICは
入手が容易であり、しかも分枝したポリマ―性材料の製
造に特に適しているため特に好ましい。これは次式をも
っている。
の核はトリアジン、バルビツレ―ト、ヒダントイン、ウ
ラシル、ピロメリト酸ジイミド、ピペラジンジオンおよ
びパラバネ―ト環系である。すでに指摘したように、こ
のエポキシ含有官能基は化合物中の酸素原子か窒素原子
の置換基として存在していることができる。窒素原子が
好ましいことが多い。最も適切な化合物はシアヌル酸ト
リグリシジルやイソシアヌル酸トリグリシジル(TGI
C)を始めとするトリアジン誘導体である。TGICは
入手が容易であり、しかも分枝したポリマ―性材料の製
造に特に適しているため特に好ましい。これは次式をも
っている。
【0036】
【化7】
4.その他の成分
場合により、ブレンディング段階で、ポリフェニレンエ
―テル(A)、ブロックポリエ―テルアミド(B)また
はポリエポキシド(C)の各々と相溶性のあるエラスト
マ―性の耐衝撃性改質剤(D)を1種以上、任意成分と
して含ませることは本発明の範囲内である。一般に、本
発明のブレンドされたポリマ―組成物は、任意成分とし
て、ポリフェニレンエ―テルと相溶性のあるエラストマ
―性の耐衝撃性改質剤(D)を0〜約10重量%含有す
る。
―テル(A)、ブロックポリエ―テルアミド(B)また
はポリエポキシド(C)の各々と相溶性のあるエラスト
マ―性の耐衝撃性改質剤(D)を1種以上、任意成分と
して含ませることは本発明の範囲内である。一般に、本
発明のブレンドされたポリマ―組成物は、任意成分とし
て、ポリフェニレンエ―テルと相溶性のあるエラストマ
―性の耐衝撃性改質剤(D)を0〜約10重量%含有す
る。
【0037】ポリフェニレンエ―テルブレンド用の耐衝
撃性改質剤は業界でよく知られている。これらは通常、
オレフィン、ビニル芳香族モノマ―、アクリル酸とアル
キルアクリル酸およびこれらのエステル誘導体、ならび
に共役ジエンより成る群の中から選択された1種以上の
モノマ―から誘導される。特に好ましい耐衝撃性改質剤
は室温で弾性を示す天然および合成のポリマ―材料を始
めとするゴム様の高分子量物質である。これにはホモポ
リマ―もコポリマ―も包含され、コポリマ―としてはラ
ンダムコポリマ―、ブロックコポリマ―、ラジアルブロ
ックコポリマ―、グラフトコポリマ―およびコア‐シェ
ルコポリマ―ならびにこれらの組合せがある。
撃性改質剤は業界でよく知られている。これらは通常、
オレフィン、ビニル芳香族モノマ―、アクリル酸とアル
キルアクリル酸およびこれらのエステル誘導体、ならび
に共役ジエンより成る群の中から選択された1種以上の
モノマ―から誘導される。特に好ましい耐衝撃性改質剤
は室温で弾性を示す天然および合成のポリマ―材料を始
めとするゴム様の高分子量物質である。これにはホモポ
リマ―もコポリマ―も包含され、コポリマ―としてはラ
ンダムコポリマ―、ブロックコポリマ―、ラジアルブロ
ックコポリマ―、グラフトコポリマ―およびコア‐シェ
ルコポリマ―ならびにこれらの組合せがある。
【0038】本発明で使用し得るポリオレフィンまたは
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ(1‐ブテン
)、ポリ(4‐メチル‐1‐ペンテン)、プロピレン‐
エチレンコポリマ―などがある。さらに別のオレフィン
コポリマ―として、1種以上のα‐オレフィン(特にエ
チレン)と、これと共重合可能なモノマ―(たとえば、
酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリル酸なら
びにそのエステル誘導体、たとえば、アクリル酸、アク
リル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチルなど
)とのコポリマ―がある。また、全体または一部が金属
イオンで中和されていてもよいアイオノマ―樹脂も適し
ている。
オレフィンベ―スのコポリマ―としては、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、アイソタクチックポリプロピレン、ポリ(1‐ブテン
)、ポリ(4‐メチル‐1‐ペンテン)、プロピレン‐
エチレンコポリマ―などがある。さらに別のオレフィン
コポリマ―として、1種以上のα‐オレフィン(特にエ
チレン)と、これと共重合可能なモノマ―(たとえば、
酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリル酸なら
びにそのエステル誘導体、たとえば、アクリル酸、アク
リル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチルなど
)とのコポリマ―がある。また、全体または一部が金属
イオンで中和されていてもよいアイオノマ―樹脂も適し
ている。
【0039】耐衝撃性改質剤として特に有用な一群は、
ビニル芳香族モノマ―から誘導されたものである。これ
らの中には、ABタイプおよびABAタイプのブロック
コポリマ―ならびにビニル芳香族‐共役ジエンのコア‐
シェルグラフトコポリマ―がある。
ビニル芳香族モノマ―から誘導されたものである。これ
らの中には、ABタイプおよびABAタイプのブロック
コポリマ―ならびにビニル芳香族‐共役ジエンのコア‐
シェルグラフトコポリマ―がある。
【0040】ビニル芳香族モノマ―から誘導される樹脂
の中でも特に好ましい一群は、モノアルケニルアレ―ン
(通常はスチレン)ブロックと、共役ジエン(たとえば
、ブタジエンまたはイソプレン)またはオレフィン(た
とえば、エチレン‐プロピレン、エチレン‐ブチレン)
のブロックとからなり、ABタイプおよびABAタイプ
のブロックコポリマ―といわれるブロックコポリマ―で
ある。この共役ジエンブロックはその一部または全部が
水素化されていてもよく、その場合の性質はオレフィン
ブロックコポリマ―と似ている。
の中でも特に好ましい一群は、モノアルケニルアレ―ン
(通常はスチレン)ブロックと、共役ジエン(たとえば
、ブタジエンまたはイソプレン)またはオレフィン(た
とえば、エチレン‐プロピレン、エチレン‐ブチレン)
のブロックとからなり、ABタイプおよびABAタイプ
のブロックコポリマ―といわれるブロックコポリマ―で
ある。この共役ジエンブロックはその一部または全部が
水素化されていてもよく、その場合の性質はオレフィン
ブロックコポリマ―と似ている。
【0041】適切なABタイプのブロックコポリマ―は
、たとえば、米国特許第3,078,254号、第3,
402,159号、第3,297,793号、第3,2
65,765号および第3,594,452号ならびに
英国特許第1,264,741号(これらはすべて引用
により本明細書に含まれているものとする)に開示され
ている。ABタイプのブロックコポリマ―の典型的な例
としては、ポリスチレン‐ポリブタジエン(SBR)、
ポリスチレン‐ポリイソプレン、およびポリ(α‐メチ
ルスチレン)‐ポリブタジエンがある。このようなAB
タイプのブロックコポリマ―はいくつかの供給元、たと
えばフィリップス・ペトロリウム(Phillips
Petroleum)からソルプレン(SOLPREN
E)という商標で市販されている。
、たとえば、米国特許第3,078,254号、第3,
402,159号、第3,297,793号、第3,2
65,765号および第3,594,452号ならびに
英国特許第1,264,741号(これらはすべて引用
により本明細書に含まれているものとする)に開示され
ている。ABタイプのブロックコポリマ―の典型的な例
としては、ポリスチレン‐ポリブタジエン(SBR)、
ポリスチレン‐ポリイソプレン、およびポリ(α‐メチ
ルスチレン)‐ポリブタジエンがある。このようなAB
タイプのブロックコポリマ―はいくつかの供給元、たと
えばフィリップス・ペトロリウム(Phillips
Petroleum)からソルプレン(SOLPREN
E)という商標で市販されている。
【0042】また、ABAタイプのトリブロックコポリ
マ―とその製造方法ならびに所望の場合の水素化は、米
国特許第3,149,182号、第3,231,635
号、第3,462,162号、第3,287,333号
、第3,595,942号、第3,694,523号お
よび第3,842,029号(これらはすべて引用によ
り本明細書中に含まれているものとする)に開示されて
いる。
マ―とその製造方法ならびに所望の場合の水素化は、米
国特許第3,149,182号、第3,231,635
号、第3,462,162号、第3,287,333号
、第3,595,942号、第3,694,523号お
よび第3,842,029号(これらはすべて引用によ
り本明細書中に含まれているものとする)に開示されて
いる。
【0043】トリブロックコポリマ―の例としては、ポ
リスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン(SBS)
、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチレン(SI
S)、ポリ(α‐メチルスチレン)‐ポリブタジエン‐
ポリ(α‐メチルスチレン)、およびポリ(α‐メチル
スチレン)‐ポリイソプレン‐ポリ(α‐メチルスチレ
ン)がある。特に好ましいトリブロックコポリマ―はシ
ェル(Shell)からカリフレックス(CARIFL
EX)、クレ―トン(KRATON)Dおよびクレ―ト
ン(KRATON)G(いずれも登録商標)として市販
されている。
リスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン(SBS)
、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチレン(SI
S)、ポリ(α‐メチルスチレン)‐ポリブタジエン‐
ポリ(α‐メチルスチレン)、およびポリ(α‐メチル
スチレン)‐ポリイソプレン‐ポリ(α‐メチルスチレ
ン)がある。特に好ましいトリブロックコポリマ―はシ
ェル(Shell)からカリフレックス(CARIFL
EX)、クレ―トン(KRATON)Dおよびクレ―ト
ン(KRATON)G(いずれも登録商標)として市販
されている。
【0044】耐衝撃性改質剤の別の一群は共役ジエンか
ら誘導される。共役ジエンを含有する多くのコポリマ―
についてはすでに論じたが、別の共役ジエン系改質剤樹
脂として、たとえば1種以上の共役ジエンのホモポリマ
―とコポリマ―、たとえば、ポリブタジエン、ブタジエ
ン‐スチレンコポリマ―、イソプレン‐イソブチレンコ
ポリマ―、クロロブタジエンポリマ―、ブタジエン‐ア
クリロニトリルコポリマ―、ポリイソプレンなどがある
。エチレン‐プロピレン‐ジエンモノマ―ゴムも使用で
きる。これらのEPDMは、主たる量のエチレン単位、
適度な量のプロピレン単位、および約20モル%までの
非共役ジエンモノマ―単位からなるのが典型的である。 そのようなEPDMの多くとその製造方法は米国特許第
2,933,480号、第3,000,866号、第3
,407,158号、第3,093,621号および第
3,379,701号(引用により本明細書に含ませる
)に開示されている。
ら誘導される。共役ジエンを含有する多くのコポリマ―
についてはすでに論じたが、別の共役ジエン系改質剤樹
脂として、たとえば1種以上の共役ジエンのホモポリマ
―とコポリマ―、たとえば、ポリブタジエン、ブタジエ
ン‐スチレンコポリマ―、イソプレン‐イソブチレンコ
ポリマ―、クロロブタジエンポリマ―、ブタジエン‐ア
クリロニトリルコポリマ―、ポリイソプレンなどがある
。エチレン‐プロピレン‐ジエンモノマ―ゴムも使用で
きる。これらのEPDMは、主たる量のエチレン単位、
適度な量のプロピレン単位、および約20モル%までの
非共役ジエンモノマ―単位からなるのが典型的である。 そのようなEPDMの多くとその製造方法は米国特許第
2,933,480号、第3,000,866号、第3
,407,158号、第3,093,621号および第
3,379,701号(引用により本明細書に含ませる
)に開示されている。
【0045】他の適切な耐衝撃性改質剤はコア‐シェル
タイプのグラフトコポリマ―である。一般にこれらは、
主として共役ジエンゴムからなるコアまたは主として架
橋アクリレ―トゴムからなるコアと、モノアルケニルア
レ―ンおよび/またはアクリルモノマ―の単独または好
ましくは他のビニルモノマ―との組合せをコア上で重合
して誘導される1個以上のシェルとをもっている。この
ようなコア‐シェルコポリマ―は、たとえば、ロ―ム・
アンド・ハ―ス社(Rohm and Haas Co
mpany)からKM−611、KM−653、KM−
330という商品名で広く市販されており、米国特許第
3,808,180号、第4,034,013号、第4
,096,202号、第4,180,494号および第
4,292,233号に記載されている。
タイプのグラフトコポリマ―である。一般にこれらは、
主として共役ジエンゴムからなるコアまたは主として架
橋アクリレ―トゴムからなるコアと、モノアルケニルア
レ―ンおよび/またはアクリルモノマ―の単独または好
ましくは他のビニルモノマ―との組合せをコア上で重合
して誘導される1個以上のシェルとをもっている。この
ようなコア‐シェルコポリマ―は、たとえば、ロ―ム・
アンド・ハ―ス社(Rohm and Haas Co
mpany)からKM−611、KM−653、KM−
330という商品名で広く市販されており、米国特許第
3,808,180号、第4,034,013号、第4
,096,202号、第4,180,494号および第
4,292,233号に記載されている。
【0046】使用した樹脂の相互侵入網状組織がコアと
シェルとの境界の特徴を決定するようなコア‐シェルコ
ポリマ―も有用である。この点で特に好ましいのは、ゼ
ネラル・エレクトリック社(General Elec
tric Company)からジェロイ(GELOY
)(登録商標)樹脂として販売されており、米国特許第
3,944,631号に記載されているASAタイプの
コポリマ―である。
シェルとの境界の特徴を決定するようなコア‐シェルコ
ポリマ―も有用である。この点で特に好ましいのは、ゼ
ネラル・エレクトリック社(General Elec
tric Company)からジェロイ(GELOY
)(登録商標)樹脂として販売されており、米国特許第
3,944,631号に記載されているASAタイプの
コポリマ―である。
【0047】さらに、官能基および/または極性もしく
は活性の基を有するモノマ―と共重合してあるか、また
はそのようなモノマ―がグラフトされている上記ポリマ
―およびコポリマ―を使用することができる。最後に、
その他の適切な耐衝撃性改質剤には、チオコ―ルゴム、
ポリサルファイドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テ
ルゴム(たとえばポリプロピレンオキサイド)、エピク
ロロヒドリンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、熱可塑
性のポリエステルエラストマ―、ならびに熱可塑性のエ
―テル‐エステルエラストマ―およびエ―テル‐アミド
エラストマ―が包含される。
は活性の基を有するモノマ―と共重合してあるか、また
はそのようなモノマ―がグラフトされている上記ポリマ
―およびコポリマ―を使用することができる。最後に、
その他の適切な耐衝撃性改質剤には、チオコ―ルゴム、
ポリサルファイドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テ
ルゴム(たとえばポリプロピレンオキサイド)、エピク
ロロヒドリンゴム、エチレン‐プロピレンゴム、熱可塑
性のポリエステルエラストマ―、ならびに熱可塑性のエ
―テル‐エステルエラストマ―およびエ―テル‐アミド
エラストマ―が包含される。
【0048】組成物が場合により、任意成分として、充
填材、強化用材料(たとえばガラス繊維)、難燃剤、U
V安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、離型剤などのよう
な他の常用成分を含有していることは本発明の範囲内で
ある。充填材と強化用材料が存在する場合、それらは組
成物全体の5重量%未満であるのが好ましい。 5.ブレンディング技術 本発明のブレンドされたポリマ―組成物を製造するには
、緊密なブレンドが生成するようなブレンド法が必要で
ある。適切な方法としては溶液ブレンディングとメルト
ブレンディングがある。工業的ポリマ―加工用設備にお
いてはメルトブレンド用装置が入手容易であるため、通
常は溶融反応法が好ましい。通常のメルトブレンディン
グ用の手順と装置が使用できる。比較的便利であり、し
かも特に適切であるため押出法が好ましいことが多い。 典型的なメルトブレンディング温度は約175〜350
℃の範囲である。
填材、強化用材料(たとえばガラス繊維)、難燃剤、U
V安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、離型剤などのよう
な他の常用成分を含有していることは本発明の範囲内で
ある。充填材と強化用材料が存在する場合、それらは組
成物全体の5重量%未満であるのが好ましい。 5.ブレンディング技術 本発明のブレンドされたポリマ―組成物を製造するには
、緊密なブレンドが生成するようなブレンド法が必要で
ある。適切な方法としては溶液ブレンディングとメルト
ブレンディングがある。工業的ポリマ―加工用設備にお
いてはメルトブレンド用装置が入手容易であるため、通
常は溶融反応法が好ましい。通常のメルトブレンディン
グ用の手順と装置が使用できる。比較的便利であり、し
かも特に適切であるため押出法が好ましいことが多い。 典型的なメルトブレンディング温度は約175〜350
℃の範囲である。
【0049】特に混練によって、樹脂状成分を緊密にブ
レンドすることができるブレンディング法と装置は当業
者間で周知である。たとえば、ディスク‐パックプロセ
ッサおよび各種タイプの押出装置がある。このような装
置の代表例は、連続ミキサ―、単軸式混練押出機、前方
に向かってネジが切られたコンパウンダ―、円筒状ブッ
シュおよび/または左回りのスクリュ―エレメントを含
むスクリュ―を有する反対方向に回転する非噛合い型二
軸式エクストル―ダ―、同方向に回転する噛合い型二軸
式エクストル―ダ―、および、少なくともひとつ(好ま
しくは少なくともふたつ)のセクションの混練ブロック
エレメントを含むスクリュ―を有する押出機である。す
でに述べたように、真空ベンティングもこの段階で達成
できる。
レンドすることができるブレンディング法と装置は当業
者間で周知である。たとえば、ディスク‐パックプロセ
ッサおよび各種タイプの押出装置がある。このような装
置の代表例は、連続ミキサ―、単軸式混練押出機、前方
に向かってネジが切られたコンパウンダ―、円筒状ブッ
シュおよび/または左回りのスクリュ―エレメントを含
むスクリュ―を有する反対方向に回転する非噛合い型二
軸式エクストル―ダ―、同方向に回転する噛合い型二軸
式エクストル―ダ―、および、少なくともひとつ(好ま
しくは少なくともふたつ)のセクションの混練ブロック
エレメントを含むスクリュ―を有する押出機である。す
でに述べたように、真空ベンティングもこの段階で達成
できる。
【0050】
【実施例の記載】本発明のさまざまな特徴と局面を以下
の実施例でさらに例証する。これらの実施例は本発明の
範囲内で実施する方法・手段を当業者に示すために挙げ
るものであるが、本発明の範囲は特許請求の範囲に定義
されており、これらの実施例は本発明の範囲になんら限
定を加えるものではない。
の実施例でさらに例証する。これらの実施例は本発明の
範囲内で実施する方法・手段を当業者に示すために挙げ
るものであるが、本発明の範囲は特許請求の範囲に定義
されており、これらの実施例は本発明の範囲になんら限
定を加えるものではない。
【0051】以下の実施例と本明細書中を通じて、特に
断わらない限り部およびパ―セントはすべて重量であり
、温度はすべてセ氏である。
断わらない限り部およびパ―セントはすべて重量であり
、温度はすべてセ氏である。
【0052】本発明のブレンドされたポリマ―組成物の
製造と性質を例示する以下の実施例で使用したポリフェ
ニレンエ―テル、ブロックポリエ―テルアミド、ポリエ
ポキシドおよび耐衝撃性改質剤は次の通りである。
製造と性質を例示する以下の実施例で使用したポリフェ
ニレンエ―テル、ブロックポリエ―テルアミド、ポリエ
ポキシドおよび耐衝撃性改質剤は次の通りである。
【0053】高窒素PPOー固有粘度が0.4であって
、中和されてないアミノ窒素を800〜1100ppm
の量で含有する、2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレ
ンエ―テル単位を主体とするポリフェニレンエ―テルホ
モポリマ―。
、中和されてないアミノ窒素を800〜1100ppm
の量で含有する、2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレ
ンエ―テル単位を主体とするポリフェニレンエ―テルホ
モポリマ―。
【0054】真空ベンティングしたPPOー真空ベンテ
ィングを伴う押出によって製造され、窒素含量が約35
9ppm[ケルダ―ル(Kjeldahl)法]を有す
る、2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テル単
位を主体とするポリフェニレンエ―テルホモポリマ―。
ィングを伴う押出によって製造され、窒素含量が約35
9ppm[ケルダ―ル(Kjeldahl)法]を有す
る、2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テル単
位を主体とするポリフェニレンエ―テルホモポリマ―。
【0055】TGICーチバ‐ガイギ(Ciba−Ge
igy)からアラルダイト(Araldite)PT8
10として入手したイソシアヌル酸トリグリシジル。粉
砕して粉末としてから使用した。
igy)からアラルダイト(Araldite)PT8
10として入手したイソシアヌル酸トリグリシジル。粉
砕して粉末としてから使用した。
【0056】クレ―トン(KRATON)G(KG)ー
シェル・ケミカル(Shell Chemicals)
から入手した小片状のトリブロックコポリマ―からなる
耐衝撃性改質剤。
シェル・ケミカル(Shell Chemicals)
から入手した小片状のトリブロックコポリマ―からなる
耐衝撃性改質剤。
【0057】ペバックス(PEBAX)2533SAー
押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性
率16MPa。(添加剤なし) ペバックス(PEBAX)3533SNーUVに対して
安定化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミ
ド。 曲げ弾性率20MPa。
押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性
率16MPa。(添加剤なし) ペバックス(PEBAX)3533SNーUVに対して
安定化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミ
ド。 曲げ弾性率20MPa。
【0058】ペバックス(PEBAX)3533SDー
UVに対して安定化された押出グレ―ドのブロックポリ
エ―テルアミド。曲げ弾性率20MPa。(離型剤含有
)ペバックス(PEBAX)4033SNーUVに対し
て安定化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルア
ミド。 曲げ弾性率75MPa。
UVに対して安定化された押出グレ―ドのブロックポリ
エ―テルアミド。曲げ弾性率20MPa。(離型剤含有
)ペバックス(PEBAX)4033SNーUVに対し
て安定化された押出グレ―ドのブロックポリエ―テルア
ミド。 曲げ弾性率75MPa。
【0059】ペバックス(PEBAX)5533SAー
押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性
率165MPa。(添加剤なし) ペバックス(PEBAX)6333SAー押出グレ―ド
のブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率370MP
a。 (添加剤なし) アトケム(Atochem)による曲げ弾性率値(曲げ
試験における弾性率の値)はASTMのD790法を使
用して決定した。
押出グレ―ドのブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性
率165MPa。(添加剤なし) ペバックス(PEBAX)6333SAー押出グレ―ド
のブロックポリエ―テルアミド。曲げ弾性率370MP
a。 (添加剤なし) アトケム(Atochem)による曲げ弾性率値(曲げ
試験における弾性率の値)はASTMのD790法を使
用して決定した。
【0060】実施例1〜9
実施例1〜6では、ジャ―ミルで1/2時間かけて高窒
素PPOを他の成分とタンブル混合した後、ウェルディ
ング・エンジニアズ(Welding Enginee
rs)製の20mm二軸式エクストル―ダ―を用い、バ
レルセグメントの温度を121(スロ―ト部)、190
、250、250、250、そして250℃に設定して
400rpmで押出した。押出された材料はすべて水中
で急冷し、ペレット化し、100〜110℃の循環空気
オ―ブンで乾燥した。 その後ボ―イ(Boy)15トン成形機で成形した。金
型バレルの設定温度は200〜220℃とし、金型温度
は20〜70℃に設定し、成形サイクル時間はブレンド
中のペバックス(PEBAX)グレ―ドの弾性率によっ
て20〜35秒の間で変えた。
素PPOを他の成分とタンブル混合した後、ウェルディ
ング・エンジニアズ(Welding Enginee
rs)製の20mm二軸式エクストル―ダ―を用い、バ
レルセグメントの温度を121(スロ―ト部)、190
、250、250、250、そして250℃に設定して
400rpmで押出した。押出された材料はすべて水中
で急冷し、ペレット化し、100〜110℃の循環空気
オ―ブンで乾燥した。 その後ボ―イ(Boy)15トン成形機で成形した。金
型バレルの設定温度は200〜220℃とし、金型温度
は20〜70℃に設定し、成形サイクル時間はブレンド
中のペバックス(PEBAX)グレ―ドの弾性率によっ
て20〜35秒の間で変えた。
【0061】実施例7〜9のメルトブレンドは実施例1
〜6の手順と類似のようにして調製した。実施例1〜9
のブレンドの機械的性質を表1に示す。
〜6の手順と類似のようにして調製した。実施例1〜9
のブレンドの機械的性質を表1に示す。
【0062】
【表1】
実施例1〜9で成形した試験部品はいずれも層間剥離の
徴候が見られなかった。これらのデ―タに示されている
ように、ブレンド中のペバックス(PEBAX)の弾性
率が増大すると、試験部品の引張伸びは低下するが、破
断時の引張強さは増大する。ノッチ付アイゾッド衝撃強
さとペバックス(PEBAX)の弾性率との関係も似て
いる。すなわち、最低の弾性率のペバックス(PEBA
X)2533を含むブレンドは柔軟(フロッピ―)過ぎ
て破壊できないのに対して、中間的な弾性率のペバック
ス(PEBAX)4033を含有するブレンドはN.I
.衝撃強さが良好であり、そして最高の弾性率のペバッ
クス(PEBAX)6333を有するブレンドは衝撃強
さが低くてほとんど脆性である。 耐衝撃性改質剤のクレ―トン(KRATON)Gが存在
してもブレンドの衝撃強さにはほとんどまたはまったく
効果がないが、破断時の引張強さは多少増大する。
徴候が見られなかった。これらのデ―タに示されている
ように、ブレンド中のペバックス(PEBAX)の弾性
率が増大すると、試験部品の引張伸びは低下するが、破
断時の引張強さは増大する。ノッチ付アイゾッド衝撃強
さとペバックス(PEBAX)の弾性率との関係も似て
いる。すなわち、最低の弾性率のペバックス(PEBA
X)2533を含むブレンドは柔軟(フロッピ―)過ぎ
て破壊できないのに対して、中間的な弾性率のペバック
ス(PEBAX)4033を含有するブレンドはN.I
.衝撃強さが良好であり、そして最高の弾性率のペバッ
クス(PEBAX)6333を有するブレンドは衝撃強
さが低くてほとんど脆性である。 耐衝撃性改質剤のクレ―トン(KRATON)Gが存在
してもブレンドの衝撃強さにはほとんどまたはまったく
効果がないが、破断時の引張強さは多少増大する。
【0063】実施例10〜15
実施例1〜9の手順と同様にして、高窒素PPO粉末と
ペバックス(PEBAX)を含み、そしてイソシアヌル
酸トリグリシジル(TGIC)を添加したメルトブレン
ドを製造した。ブレンドの機械的性質を表2に示す。
ペバックス(PEBAX)を含み、そしてイソシアヌル
酸トリグリシジル(TGIC)を添加したメルトブレン
ドを製造した。ブレンドの機械的性質を表2に示す。
【0064】
【表2】
表 2
PPO粉末/ペバックス(PEBAX)/TG
IC /クレ―トン(
KRATON)G(任意)のブレンド 実施例 P
PO PEBAX TGIC1
極限 番 号 重
量% 重量% 重量% KG
N.I.2 強さ 伸び 10
40 60(2533)
0.5 −・− −・− a
10.1 438% 11 3
6 54(2533) 0.5
10 −・− a 10
.6 391% 12 40
60(4033) 0.5
−・− 278 17.8
171% 13 36 54
(4033) 0.5 10
262 19.0 163
% 14 40 60(63
33) 0.5 −・−
27 22.7 46%
15 36 54(6333)
0.5 10
48 26.5 69% a 柔軟
過ぎて破壊できない。
表 2
PPO粉末/ペバックス(PEBAX)/TG
IC /クレ―トン(
KRATON)G(任意)のブレンド 実施例 P
PO PEBAX TGIC1
極限 番 号 重
量% 重量% 重量% KG
N.I.2 強さ 伸び 10
40 60(2533)
0.5 −・− −・− a
10.1 438% 11 3
6 54(2533) 0.5
10 −・− a 10
.6 391% 12 40
60(4033) 0.5
−・− 278 17.8
171% 13 36 54
(4033) 0.5 10
262 19.0 163
% 14 40 60(63
33) 0.5 −・−
27 22.7 46%
15 36 54(6333)
0.5 10
48 26.5 69% a 柔軟
過ぎて破壊できない。
【0065】1 ブレンドの樹脂成分の合計重量を基準
にした重量%。
にした重量%。
【0066】2 ノッチ付アイゾッド衝撃強さ(AST
M D 256)[J/M]25℃ このデ―タは、TGICが存在すると、表1のTGIC
を含まないブレンドと比較して機械的性質が改善される
ことを示している。引張特性および衝撃特性とペバック
ス(PEBAX)の弾性率との関係はTGICが存在し
ても表1と同じであった。ただし、最高の弾性率のペバ
ックス(PEBAX)6333を含有するブレンドは脆
性の限界であったのが今度は延性である。クレ―トン(
KRATON)Gを添加すると、表1のときと同様に破
断時引張強さが増大したが衝撃強さに対する効果はほと
んどなかった。
M D 256)[J/M]25℃ このデ―タは、TGICが存在すると、表1のTGIC
を含まないブレンドと比較して機械的性質が改善される
ことを示している。引張特性および衝撃特性とペバック
ス(PEBAX)の弾性率との関係はTGICが存在し
ても表1と同じであった。ただし、最高の弾性率のペバ
ックス(PEBAX)6333を含有するブレンドは脆
性の限界であったのが今度は延性である。クレ―トン(
KRATON)Gを添加すると、表1のときと同様に破
断時引張強さが増大したが衝撃強さに対する効果はほと
んどなかった。
【0067】実施例16
実施例1〜9の手順と同様にして、真空ベント式押出機
で押出したPPO(40部)、ペバックス(PEBAX
)4033(60部)、およびTGIC(0.5部)を
含有するブレンドを製造した。このブレンドから作成し
た成形部品は、ノッチ付アイゾッドが187J/M、破
断時引張強さが15.6MPa、そして引張伸びが10
2%であった。
で押出したPPO(40部)、ペバックス(PEBAX
)4033(60部)、およびTGIC(0.5部)を
含有するブレンドを製造した。このブレンドから作成し
た成形部品は、ノッチ付アイゾッドが187J/M、破
断時引張強さが15.6MPa、そして引張伸びが10
2%であった。
【0068】以上の実施例は本発明の範囲内の組成物と
方法に適用できる数多くの変形のうちのほんの二、三に
限られるが、本発明の範囲はこれらの実施例に先行する
記載によって判断することができるものと理解されたい
。したがって、ここに開示した本発明はそのような修正
・変形を特許請求の範囲内に入るものとして包含するこ
とを意図しているものと理解されたい。
方法に適用できる数多くの変形のうちのほんの二、三に
限られるが、本発明の範囲はこれらの実施例に先行する
記載によって判断することができるものと理解されたい
。したがって、ここに開示した本発明はそのような修正
・変形を特許請求の範囲内に入るものとして包含するこ
とを意図しているものと理解されたい。
Claims (13)
- 【請求項1】 (A)少なくとも約5重量%の、少な
くとも1種のポリフェニレンエ―テル、(B)約95重
量%までの、少なくとも1種のブロックポリエ―テルア
ミド、ならびに、(C)成分(A)、(B)および組成
物中に存在するその他のポリマ―の合計重量を基準にし
て0〜約3重量%までの、少なくとも1種のポリエポキ
シドを含む(ただし、前記ブロックポリエ―テルアミド
の曲げ弾性率が約75MPaより大きい場合、組成物は
成分(A)、(B)および組成物中に存在するその他の
ポリマ―の合計重量を基準にして少なくとも約0.5重
量%の前記ポリエポキシドを含有する)ブレンドされた
ポリマ―組成物。 - 【請求項2】 前記ポリフェニレンエ―テル(A)が
、次式(I): 【化1】 [式中、各Q1 はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一
級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアル
キル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭
化水素オキシ(ただし、少なくとも2個の炭素原子がハ
ロゲン原子と酸素原子とを隔てている)であり、各Q2
はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もしく
は第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭
化水素オキシ、またはQ1 に対して定義したようなハ
ロ炭化水素オキシである]を有する構造単位を複数個含
む、請求項1記載のブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項3】 前記ポリフェニレンエ―テルがポリ(
2,6‐ジメチル‐1,4‐フェニレンエ―テル)であ
る、請求項2記載のブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項4】 前記ポリフェニレンエ―テルの窒素含
量が約800ppmより大きい、請求項2記載のブレン
ドされたポリマ―組成物。 - 【請求項5】 前記ポリフェニレンエ―テルの窒素含
量が約800ppmより小さい、請求項2記載のブレン
ドされたポリマ―組成物。 - 【請求項6】 前記ブロックポリエ―テルアミド(B
)が、 (i)次式(VI): −NH−(CH2
)n −(CO)−
(VI)[ただし、nは約5〜12の数である]の
硬質ブロック、および (ii)次式(VII): −(CH2 )m −O−
(VII)[ただし、mは約2
〜4の数である]の軟質ブロックからなる、請求項1記
載のブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項7】 前記ブロックポリエ―テルアミドが、
ポリブチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイ
ドから調製された軟質ブロックと、カルボン酸で末端が
停止したナイロン12またはナイロン6から調製された
硬質ブロックとからなる、請求項6記載のブレンドされ
たポリマ―組成物。 - 【請求項8】 前記ポリエポキシド(C)が存在して
おり、エポキシで官能化されたトリアジン、バルビツレ
―ト、ヒダントイン、ウラシル、ピロメリト酸ジイミド
、ピペラジンジオンまたはパラバネ―ト環系を含んでい
る、請求項1記載のブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項9】 前記ポリエポキシド(C)がイソシア
ヌル酸トリグリシジルを含んでいる、請求項8記載のブ
レンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項10】 (D)少なくとも1種の、ポリフェ
ニレンエ―テルと相溶性でエラストマ―性の耐衝撃性改
質剤も約10重量%まで存在している、請求項1記載の
ブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項11】 成分(D)がトリブロックポリマ―
であり、その末端ブロックがスチレンから誘導されてお
り、中央ブロックがイソプレンおよびブタジエンのうち
の少なくとも1種から誘導されている、請求項10記載
のブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項12】 前記中央ブロックの脂肪族不飽和が
選択的水素化によって除かれている、請求項11記載の
ブレンドされたポリマ―組成物。 - 【請求項13】 (A)次式(I):【化2】 [式中、各Q1 はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一
級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアル
キル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ炭
化水素オキシ(ただし、少なくとも2個の炭素原子がハ
ロゲン原子と酸素原子とを隔てている)であり、Q2
はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、第一級もしくは
第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化
水素オキシ、またはQ1 に対して定義したようなハロ
炭化水素オキシである]を有する構造単位を複数個含む
少なくとも1種のポリフェニレンエ―テルを少なくとも
約30重量%、 (B)(i)次式(VI): −NH−(CH2
)n −(CO)−
(VI)[ただし、nは約5〜12の数である]の
硬質ブロック、および (ii)次式(VII): −(CH2 )m −O−
(VII)[ただし、mは約2
〜4の数である]の軟質ブロックからなる少なくとも1
種のブロックポリエ―テルアミドを50〜約60重量%
まで、ならびに、(C)少なくとも1種のポリエポキシ
ドを、成分(A)、(B)および組成物中に存在するそ
の他のポリマ―の合計重量を基準にして0〜約3重量%
まで含み、前記ブロックポリエ―テルアミドの曲げ弾性
率が約75MPaより大きい場合は、成分(A)、(B
)および組成物中に存在するその他のポリマ―の合計重
量を基準にして少なくとも約0.5重量%の前記ポリエ
ポキシドを含有する混合物をメルトブレンドすることに
よって得られる、ブレンドされたポリマ―組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58498890A | 1990-09-20 | 1990-09-20 | |
US584,988 | 1990-09-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04298565A true JPH04298565A (ja) | 1992-10-22 |
JPH0745618B2 JPH0745618B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=24339600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3260426A Expired - Lifetime JPH0745618B2 (ja) | 1990-09-20 | 1991-09-12 | ポリフェニレンエ―テル‐ポリエ―テルアミドブレンド |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0476368B1 (ja) |
JP (1) | JPH0745618B2 (ja) |
DE (1) | DE69117404T2 (ja) |
ES (1) | ES2084072T3 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015214613A (ja) * | 2014-05-08 | 2015-12-03 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2017125215A (ja) * | 2017-04-25 | 2017-07-20 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000035069A (ja) * | 1998-05-15 | 2000-02-02 | Hitachi Koki Co Ltd | 摩擦材およびそれを用いた制動装置、ならびに画像形成装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62253652A (ja) * | 1986-03-28 | 1987-11-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS63500387A (ja) * | 1985-08-02 | 1988-02-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリフェニレンエ−テルと線状ポリエステルとの耐溶剤性の相溶性配合物 |
JPS63284260A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0270748A (ja) * | 1988-09-06 | 1990-03-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製法 |
JPH02135246A (ja) * | 1988-11-16 | 1990-05-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6110411A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-08-27 ES ES91114364T patent/ES2084072T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-27 DE DE1991617404 patent/DE69117404T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-27 EP EP19910114364 patent/EP0476368B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-12 JP JP3260426A patent/JPH0745618B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63500387A (ja) * | 1985-08-02 | 1988-02-12 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ポリフェニレンエ−テルと線状ポリエステルとの耐溶剤性の相溶性配合物 |
JPS62253652A (ja) * | 1986-03-28 | 1987-11-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS63284260A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0270748A (ja) * | 1988-09-06 | 1990-03-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製法 |
JPH02135246A (ja) * | 1988-11-16 | 1990-05-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015214613A (ja) * | 2014-05-08 | 2015-12-03 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2017125215A (ja) * | 2017-04-25 | 2017-07-20 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69117404D1 (de) | 1996-04-04 |
JPH0745618B2 (ja) | 1995-05-17 |
EP0476368B1 (en) | 1996-02-28 |
EP0476368A1 (en) | 1992-03-25 |
DE69117404T2 (de) | 1996-08-29 |
ES2084072T3 (es) | 1996-05-01 |
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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