JPH04233941A - オルトエステルでキャップされたポリフェニレンエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反応性基でキャップされ
たポリフェニレンエーテル及びそれらから誘導される共
重合体の製造に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは優れた加水分
解安定性、寸法安定性、靭性、耐熱性及び誘電特性によ
って特徴付けられる熱可塑性エンジニアリング樹脂の広
く使用されている一群である。しかしながら、ポリフェ
ニレンエーテルは加工性及び耐溶剤性のようなある種の
他の性質において不満足なものである。したがって、こ
れらの他の性質を改善するためにポリフェニレンエーテ
ルを変性するための手段を開発すべく研究が続けられて
いる。

【０００３】研究中の手段の中には、ポリフェニレンエ
ーテルをある種の他の樹脂質物質、たとえばポリエステ
ル、ポリアミド又はオレフィン重合体と配合する方法が
ある。しかしながら、これらの他の物質とポリフェニレ
ンエーテルとの配合物は通常非相溶性である。かゝる配
合物から製造された成形品は一般に脆く、衝撃を受ける
と著しい表層剥離を惹起し得る。

【０００４】ポリフェニレンエーテルとこれら他の重合
体との配合物の相溶化はいくつかの方法によって達成し
得る。しばしば好ましい一方法はポリフェニレンエーテ
ルと他の重合体との共重合体を形成する方法である。か
ゝる共重合体が配合物中に存在する場合、該共重合体は
共重合されていない成分に対する相溶化剤として作用す
る。

【０００５】ポリフェニレンエーテルとポリエステル、
ポリアミド等との共重合体を製造する一方法は本出願人
自身の米国特許出願ＳＮ．０７／３５１，９０５号明細
書に記載されている。この方法はポリフェニレンエーテ
ルを２−クロル−４，６−ジグリシドキシ−１，３，５
−トリアジン、２−クロル−４−（ｎ−ブトキシ）−６
−グリシドキシ−１，３，５−トリアジン又は２−クロ
ル−４−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−６−
グリシドキシ−１，３，５−トリアジンのようなエポキ
シクロルトリアジンとの反応によってキャップさせるこ
とからなる。かゝる末端置換ポリフェニレンエーテルは
容易にポリエステル、ポリアミド及び官能化されたオレ
フィン重合体のような求核性重合体との共重合体を形成
し、そしてかゝる共重合体を含有する配合物は高い衝撃
強さ及び引張強さならびに優れた構造保全性を包含する
多くの望ましい性質を有する。

【０００６】しかしながら、キャッピング剤としてのエ
ポキシクロルトリアジンはある種の不利益を有する。こ
れらの不利益の中で特筆すべきはエポキシクロルトリア
ジンの製造に際してグリシドールのような化合物を使用
する必要がある点である。グリシドールは高価であり、
しかも発癌性をもつものである。それ故、他の重合体と
反応性のポリフェニレンエーテルを形成し得る新規なキ
ャッピング試薬の開発には引続き高い関心が払われてい
る。

【０００７】

【発明の概要】本発明は本来ポリフェニレンエーテルと
非相溶性である重合体との共重合体を含有する配合物を
形成し得る反応性基でキャップされたポリフェニレンエ
ーテルの一群を包含する。本発明はまたかゝる反応性基
でキャップされたポリフェニレンエーテルの製造法及び
このキャップされたポリフェニレンエーテルから製造し
得るある種のポリフェニレンエーテル共重合体を包含す
る。

【０００８】したがって、第一に本発明は、式：

【００
０９】

【化６】 （式中、各Ｑ１　はそれぞれ独立的にハロゲン、第１級
又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、ア
ミノアルキル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭
素原子によってハロゲン原子と酸素原子が分離されてい
るハロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑ２　はそれぞれ独
立的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル
、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ１　
について定義した如きハロ炭化水素オキシ基であり；Ｒ
１　はＣ１−６　アルキレン基であり；Ｒ２　はＣ１−
４　第１級又は第２級アルキル基又はＣ＊　とともに第
二の５員又は６員環を形成するアルキレン基であり、そ
してＲ３　はＣ１−４　第１級又は第２級アルキル基又
はＣ６−１０芳香族基であるか、あるいはＲ２　及びＲ
３　は一緒にそれらを連結している原子とともに５−，
６−又は７−員環を形成し；Ｒ９　は水素又はＣ１−４
　第１級又は第２級アルキル基であり；Ｚはキャッピン
グ反応条件下で実質的に不活性な連結基であり；ｍは０
又は１であり；ｎは１ないし２−ｍであり；そしてｘは
Ｒ２　及びＣ＊　が環を形成する場合には０であり、他
の場合には１である）のオルトエステル末端基を含むキ
ャップされたポリフェニレンエーテルを提供する。

【００１０】

【詳細な開示】Ｑ１　及びＱ２　として適当な第１級低
級アルキル基（すなわち７個までの炭素原子をもつアル
キル基）の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチ
ルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２
−，３−又は４−メチルペンチル及び対応するヘプチル
基である。第２級低級アルキル基の例はイソプロピル、
第２級ブチル及び３−ペンチル基である。すべてのアル
キル基は分岐鎖状よりも直鎖状であることが好ましい。 多くの場合、各Ｑ１　はアルキル基又はフェニル基、特
にＣ１−４　アルキル基でありそして各Ｑ２　は水素で
ある。

【００１１】用語“オルトエステル”は１個の炭素原子
が別の１個の炭素原子に直接炭素−炭素結合によって結
合されかつ別の３個の炭素原子には酸素を介して結合さ
れている型の化合物を意味する。かゝる化合物は仮想化
合物オルト酸Ｒ−Ｃ（ＯＨ）３　（式中、Ｒは有機基で
ある）のエステルであると考え得る。かゝるオルト酸の
実在はほとんど未知である。というのはオルト酸は直ち
に通常のカルボン酸に脱水されるからである。しかしな
がら、かゝる酸のエステルは既知であり、本発明の組成
物はこの型の特定の重合体置換エステルを包含する。

【００１２】式（Ｉ）において、Ｒ１　はメチレン、エ
チレン、プロピレン、トリメチレン、ペンタメチレン又
はヘキサメチレンのようなＣ１−６　アルキレン基であ
る。多くの場合、Ｒ１　はメチレン基である。

【００１３】Ｒ２　基はメチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又は第２級ブ
チルのようなＣ１−４　第１級又は第２級アルキル基で
あり得る。第１級アルキル基、特にメチル基が一般に好
ましい。

【００１４】Ｒ２　はまた分子の他の部分とともに第二
の５員又は６員環を形成することもできる。この目的の
ために、オルトエステル環中の炭素原子の１つは該第二
の環の一部としてのその役割を示すためにＣ＊　として
示される。

【００１５】Ｒ３　基はＲ２　について前記定義したご
ときＣ１−４　第１級又は第２級アルキル基あるいはＣ
６−１０芳香族基（好ましくは芳香族炭化水素基）であ
り得る。最後に、Ｒ２　及びＲ３　は一緒に、それらを
連結している原子とともに５−，６−又は７−員環を形
成することもできる。したがって、本発明はある種のス
ピロオルトエステルでキャップされたポリフェニレンエ
ーテルを包含する。

【００１６】Ｒ９　基は水素又はＲ２　及びＲ３　と同
様なアルキル基であり得る。Ｒ９　基は水素であること
が好ましい。

【００１７】ｍ及びｎの数値は環式オルトエステル分子
部分が５員環であるか又は６員環であるかによって決ま
る。一般に、５員環、すなわちｍが０でかつｎが１であ
ることが好ましい。しかしながら、本発明はｍ及びｎが
ともに１であるか又はｍが０でかつｎが２である場合、
すなわち６員環が存在する場合の組成物も包含する。

【００１８】下付き記号ｘの数値もまたオルトエステル
分子部分の環式構造に関係する。Ｃ＊　がＲ２　ととも
に形成する環構造の一部である場合には、該炭素原子の
４個の原子価のすべては満たされ、したがってｘは０で
ある。そうでない場合には、ｘは１である。

【００１９】式（Ｉ）中に存在し得るオルトエステル分
子部分の代表的な例は次式：

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】 で表わされる。式（ＩＩ）は４−（２−メトキシ−２−
メチル−１，３−ジオキソラニル）基であり、これが通
常好ましい。かゝる化合物の製造のための中間体はグリ
セロール及びメチルオルトアセテートの反応によって得
ることができる４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−
２−メチル−１，３−ジオキソランを包含する。この化
合物及び構造的に同類の化合物を実質的に純粋な形で製
造するための改良法及びかく得られる化合物は本出願人
自身の別の米国特許出願に開示されている。式（ＩＩＩ
　）は４−（１−メチル−２，６，７−トリオキサピシ
クロ［２．２．２］オクチル）基であり、そのメチロー
ル誘導体はエチルオルトアセテートと実質的に等モル量
のペンタエリトリットとの反応によって製造し得る。

【００２２】Ｚ基はポリフェニレンエーテルのキャッピ
ング反応の条件下で実質的に不活性な任意の連結基であ
り得る。基Ｚは一般にオルトエステル分子部分とポリフ
ェニレンエーテル鎖との間のスペーサーとしての役割を
主として担うものであるが、それは後述するごとくアミ
ン基によって置換し得る基を包含するある種の型の反応
性基を含有し得る。

【００２３】代表的なＺ基部分は次式のものを包含する
。

【００２４】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】 （式中Ｒ４　は二価の脂肪族、脂環族又は芳香族基であ
りそしてＲ５　はアルキル、シクロアルキル又は芳香族
基又は式：

【００２７】

【化１１】 の基である。）式（ＩＸ）のトリアジン基が後述するご
とき融通性をもつ点でしばしば好ましい。

【００２８】第二に、本発明はポリフェニレンエーテル
と式：

【００２９】

【化１２】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ９，Ｚ，Ｃ＊　，
ｍ，ｎ及びｘはさきに定義したとおりである）のオルト
エステルとを反応させることからなるキャップされたポ
リフェニレンエーテルの製造法を提供するものである。 式（ＸＩＩ　）の化合物は式ＺＸｑ　（式中Ｘはハライ
ド（特にクロライド）のような易離脱性基でありそして
ｑは２又は３である）の化合物と式：

【００３０】

【化１３】 のヒドロキシ置換オルトエステルとを当業者が容易に探
知し得る条件下で反応させることによって製造し得る。 Ｚがカルバメート基（たとえば式（Ｖ）をもつ）を含む
化合物は、別法によれば、ジイソシアナートと実質的に
等モル割合の式（ＸＩＩＩ）のオルトエステルとの反応
によって製造し得る。

【００３１】式（ＸＩＩ　）の好ましい化合物は式：

【
００３２】

【化１４】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ９　，Ｒ５　，Ｃ
＊　，ｍ，ｎ及びｘはさきに定義したとおりである）を
もつトリアジン、特にＲ１　がメチレン基であるかゝる
化合物である。 式（ＸＩＶ　）のオルトエステル置換トリアジンは本出
願人自身の米国特許出願５６７，５７４号明細書に開示
されている。

【００３３】Ｒ５　の好ましい基はある程度までキャッ
プされたポリフェニレンエーテルについて望まれる反応
性及び該ポリフェニレンエーテルと共重合体を形成する
ことが望まれる他の重合体の種類に関係するであろう。 オルトエステル基はアミン基とよりもカルボン酸基と実
質的により反応性である。したがって、本発明のキャッ
プされたポリフェニレンエーテルとアミン末端ポリアミ
ド等のアミン基との反応による共重合体の形成のために
は、Ｒ５　がそれ自体オルトエステル基であるか又は実
質的に非反応性である場合、たとえばそれがアルキル基
又は２，６−キシリル又はメシチル基（２，４，６−ト
リメチルフェニル基）のような立体障害芳香族基である
場合、触媒としてルイス酸の存在を必要とするであろう
。

【００３４】Ｒ５　が比較的非立体障害型である芳香族
基（たとえばフェニル基）である場合には、該基のアミ
ン基による置換は触媒の不存在下で生起して共重合体を
生成し得る。したがって、Ｒ５　が、随意に少なくとも
１個の電子求引性置換基によって活性化された、フェニ
ル基又は類似の非立体障害型芳香族基である場合の本発
明のキャップされたポリフェニレンエーテルは共重合体
形成反応を生起し得る二種の基、すなわちカルボン酸基
に対する基（オルトエステル基）及びアミン基に対する
基（フェニル基）、を含有する。

【００３５】オルトエステル置換クロルトリアジンの製
造をつぎの実施例によって説明する。実施例中、すべて
のパーセント表示は重量％を表わす。 実施例１ 　　均圧式添加ロートを備えた容量１ｌの丸底フラスコ
を窒素で洗浄しそしてグリセリン４１．５ｇ（４５１ミ
リモル）、塩化メチレン７５０ｍｌ及びｐ−トルエンス
ルホン酸１００ｍｇを裝入した。メチルオルトアセテー
ト５６．９ｇ（４７３ミリモル）を室温、攪拌下に５分
間かかって添加し、攪拌を１８時間続けた後、無水炭酸
ナトリウム１ｇを添加しそして混合物をさらに１時間攪
拌してから濾過した。溶剤を真空下にストリッピングし
て４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−
１，３−ジオキソラン６５ｇ（理論値の９７％）を透明
油状物として得た。その分子構造はプロトン及びＣ１３
核磁気共鳴スペクトル分析によって確認された。

【００３６】電磁攪拌機、均圧式添加ロート及び温度計
を備えた容量５００ｍｌの三つ首丸底フラスコに塩化シ
アヌル２２．６３ｇ（１２３ミリモル）、メシトール１
７．５４ｇ（１２８．８ミリモル）及び塩化メチレン２
５０ｍｌを裝入した。このフラスコを０℃に冷却しそし
て５０％水酸化ナトリウム水溶液１４．７２ｇ（１８４
ミリモル）を０−５℃、攪拌下に滴加した。この反応混
合物を室温まで加温しそして攪拌を８５分間続けた後、
液体（所望のメシトキシジクロルトリアジンの溶液を沈
殿した固形分から傾瀉しそしてフラスコを洗浄してから
傾瀉した液体を再裝入した。

【００３７】アルキル基中に８−１０個の炭素原子を含
む商業的に入手し得るメチルトリアルキルアンモニウム
クロライド３滴を上記フラスコに添加しそしてフラスコ
を０℃まで冷却した。ついでトリエチルアミン０．５ｍ
ｌ及び４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−メチ
ル−１，３−ジオキソラン２０ｇ（１３５ミリモル）を
添加し、その後に５０％水酸化ナトリウム水溶液１４．
７２ｇ（１８４ミリモル）を攪拌下かつ０−５℃に冷却
しつつ一滴ずつ導入した。混合物を室温まで加温しかつ
一晩攪拌し、その後に有機層を分離し、蒸留水で３回洗
滌し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しそして
真空ストリッピング処理した。かくして、不純物として
約１５％のビス（２，４，６−トリメチルフェノキシ）
クロルシアヌレートを含有する所望の２−クロル−４−
（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル
）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ
）−１，３，５−トリアジン４８ｇ（理論値の９９％）
を得た。 実施例２ 　　実施例１で使用した置換ジオキソランの代りに１−
メチル−４−ヒドロキシメチル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ［２．２．２］オクタンを等モル基準で使用
して実施例１の方法を反復した。このビシクロオクタン
はエチルオルトアセテートと等モル量のペンタエリトリ
ットとの反応によって製造し得た。同様の結果が得られ
た。 実施例３ 　　実施例１で使用したメシトールの代りにフェノール
を等モル基準で使用して実施例１の方法を反復した。生
成物は所望の２−クロル−４−（２−メトキシ−２−メ
チル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−フェノ
キシ−１，３，５−トリアジンであった。 実施例４ 　　電磁攪拌機、均圧式添加ロート及び温度計を備えた
容量５００ｍｌの三つ首丸底フラスコに塩化シアヌル２
２．６３ｇ（１２３ミリモル）及び塩化メチレン２５０
ｍｌを裝入した。このフラスコを０℃まで冷却しそして
２，６−ルチジン０．５ｍｌ、アルキル基中に８−１０
個の炭素原子を含む商業的に入手し得るメチルトリアル
キルアンモニウムクロライド５滴及び４−ヒドロキシメ
チル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラ
ン１９．１３ｇ（１２９ミリモル）を添加し、ついで０
−１０℃で攪拌しつつ５０％水酸化ナトリウム水溶液１
１．８ｇ（１４８ミリモル）を滴加した。攪拌を１時間
続けた後、フェノール１１．６ｇ（１２３ミリモル）を
添加しそして水酸化ナトリウムの５０％水溶液の別量１
１．８ｇを上記と同様にして滴加した。

【００３８】フラスコを室温まで加温しかつ一晩攪拌し
た後、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加した。有機層
を分離し、別量の塩化メチレンで稀釈し、蒸留水で３回
洗滌し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しそし
て真空ストリッピング処理した。かくして、不純物とし
て約２７％のジフェノキシクロルシアヌレートを含有す
る所望の２−クロル−４−（２−メトキシ−２−メチル
−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−フェノキシ
−１，３，５−トリアジン３７ｇ（理論値の８５％）を
得た。その分子構造はプロトン核磁気共鳴スペクトル分
析によって確認した。

【００３９】本発明の方法によってキャップし得るポリ
フェニレンエーテルは後記のものを包含するが、それら
に限定されないきわめて多数の変形及び変性体を包含し
、それらのすべてを本発明に使用し得る。

【００４０】これらのポリフェニレンエーテルは式：

【
００４１】

【化１５】 （式中、Ｑ１　及びＱ２　はさきに定義したとおりであ
る）をもつ多数の構造単位を含んでなる。適当なポリフ
ェニレンエーテルは多数の特許文献に開示されている。

【００４２】ポリフェニレンエーテルは単独重合体及び
共重合体の両者を包含する。適当な単独重合体はたとえ
ば２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位
を含有するものである。適当な共重合体はかゝる単位を
（たとえば）２，３，６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル単位と組合せて含有するランダム共重合体
を包含する。多数の適当なランダム共重合体は単独重合
体とともに特許文献に記載されている。

【００４３】分子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さのよ
うな性質を改良する分子部分を含むポリフェニレンエー
テルも本発明で使用し得るポリフェニレンエーテルに包
含される。かゝる重合体は特許文献に記載されておりか
つそれらはポリフェニレンエーテル上にアクリロニトリ
ル及びビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）のよう
なビニル単量体又はポリスチレン及びエラストマーのよ
うな重合体を既知の方法でグラフト結合させることによ
って製造することができる。この生成物は典型的にはグ
ラフト化分子部分及び非グラフト化分子部分の両者を含
有する。他の適当な重合体はカップリング剤を２個のポ
リフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と既知の方法で
反応させて、実質的割合の遊離ヒドロキシ基が残存する
という条件でヒドロキシ基とカップリング剤との反応生
成物を含むより高分子量の重合体を形成させるという方
法で得られるカップル化ポリフェニレンエーテルである
。代表的なカップリング剤の例は低分子量ポリカーボネ
ート、キノン類、複素環式化合物及びホルマール類であ
る。

【００４４】ポリフェニレンエーテルは、一般に、ゲル
透過クロマトグラフィーによって測定して約３，０００
〜４０，０００の範囲内の数平均分子量及び約２０，０
００〜８０，０００の範囲内の重量平均分子量をもつ。 その固有粘度はクロロホルム中、２５℃で測定して多く
の場合約０．１５−０．６ｄｌ／ｇの範囲内である。

【００４５】ポリフェニレンエーテルは典型的には少な
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なかつ
容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６
−キシレノール（各Ｑ１　がメチル基でかつ各Ｑ２　が
水素である）及び２，３，６−トリメチルフェノール（
各Ｑ１　及び一方のＱ２　がメチル基でかつ他方のＱ２
　が水素である）であり、これらの場合、重合体はそれ
ぞれポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）及びポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）として特徴付けることができる。

【００４６】酸化的カップリングによるポリフェニレン
エーテルの製造のために有用な種々の触媒系が知られて
いる。触媒の選定については何等特別の制限はなく、既
知の触媒の任意のものを使用し得る。多くの場合、触媒
は銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくとも
一種の重金属化合物を通常は種々の他の物質と組合せて
含有する。

【００４７】好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有
する系からなる。かゝる触媒はたとえば米国特許第３，
３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号、同第３
，９１４，２６６号及び同第４，０２８，３４１号明細
書に開示されている。これらは通常第１銅又は第２銅イ
オン、ハライド（すなわちクロライド、ブロマイド又は
ヨーダイド）イオン及び少なくとも一種のアミンの組合
せである。

【００４８】マンガン化合物含有触媒系は第二の好まし
い触媒系群を構成する。これらは一般に二価マンガンを
ハライド、アルコキシド又はフェノキシドのようなアニ
オンと組合せたアルカリ性の系である。多くの場合、マ
ンガンはジアルキルアミン、アルカノールアミン、アル
キレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ
−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（単
量体状及び重合体状）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシ
ム及びβ−ジケトンのような一種又はそれ以上の錯化剤
及び／又はキレート化剤との錯体として存在する。既知
のコバルト含有触媒系も有用である。ポリフェニレンエ
ーテルの製造のために適当なマンガン及びコバルト含有
触媒系は種々の特許及び刊行物文献に開示されて当業者
には既知である。

【００４９】本発明の目的に使用し得るポリフェニレン
エーテルは式：

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】 （両式中、Ｑ１　及びＱ２　はさきに定義したとおりで
あり、各Ｒ６　はそれぞれ独立的に水素又はＣ１−６　
低級アルキル基であり；そして各Ｒ７　は２個のＲ７　
基中の炭素原子数の合計が６又はそれ以下である条件で
それぞれ独立的に水素又はアルキル基である）の末端基
の少なくとも一方をもつ分子を含んでなるものを包含す
る。各Ｒ６　はアルキル基、特にメチル基又はｎ−ブチ
ル基でありそして各Ｒ７　は水素であることが好ましい
。

【００５２】式（ＸＶＩ　）のアミノアルキル置換末端
基を含む重合体は典型的には、特に銅又はマンガン含有
触媒を使用する場合に、酸化的カップリング反応混合物
の成分の一つとして対応する第１級又は第２級モノアミ
ンを配合することによって得られる。かゝるアミン、特
にジアルキルアミン及び好ましくはジ−ｎ−ブチルアミ
ン及びジメチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上
のＱ１　基上のα−水素原子の１個を置換することによ
って、しばしばポリフェニレンエーテルに化学的に結合
するようになる。主たる反応部位は重合体鎖の末端単位
上のヒドロキシ基に隣接するＱ１　基である。その後の
加工及び／又は配合工程中に、アミノアルキル置換末端
基は種々の反応を受け、おそらくはその間に式：

【００
５３】

【化１８】 のキノンメチド型中間体を生成するものと考えられ、そ
の結果しばしば衝撃強さ及び他の配合成分との相溶性の
増加を包含する多くの優れた効果をもたらす。これらの
点については米国特許第４，０５４，５５３号、同第４
，０９２，２９４号、同第４，４７７，６４９号、同第
４，４７７，６５１号及び同第４，５１７，３４１号明
細書の記載を参照されたい。

【００５４】式（ＸＶＩＩ）の４−ヒドロキシビフェニ
ル末端基をもつ重合体は本発明においてしばしば特に有
用である。これらの重合体は典型的には、特に銅−ハラ
イド−第２級又は第３級アミン系触媒を使用する場合、
副生成物として式：

【００５５】

【化１９】 のジフェノキノンを含む反応混合物から得られる。この
点に関しては、前記引用した米国特許第４，４７７，６
４９号明細書及びこゝに参考文献として引用する米国特
許第４，２３４，７０６号及び同第４，４８２，６９７
号明細書の記載を参照されたい。この型の混合物中で、
ジフェノキノンは最終的には主として末端基として重合
体中に実質的割合で結合される。

【００５６】上述した条件下で得られる多くのポリフェ
ニレンエーテルにおいて、典型的には重合体の約９０重
量％を構成する実質的割合の重合体分子は式（ＸＶＩ　
）及び（ＸＶＩＩ）の一方又はしばしば両方をもつ末端
基を含む。しかしながら、他の末端基も存在し得ること
及び本発明は広い意味ではポリフェニレンエーテル末端
基の分子構造に依存しなくてもよい点を理解すべきであ
る。

【００５７】実質的割合の中和されていないアミノ型窒
素を含むポリフェニレンエーテルの使用は望ましくない
ほど低い衝撃強さをもつ組成物を与える。これらのアミ
ノ化合物には前述したアミノアルキル末端基のほかにポ
リフェニレンエーテルの製造のために使用される触媒中
の痕跡量のアミン（特に第２級アミン）を包含される。

【００５８】したがって、本発明は実質的割合のアミノ
化合物を除去又は不活性化したポリフェニレンエーテル
の使用を包含する。かく処理された重合体は中和されて
いないアミノ型窒素を、たとえそれが含まれるとしても
、８００ｐｐｍを超えない量で、より好ましくは約１０
０−８００ｐｐｍ　の範囲の量で含有する。

【００５９】不活性化のための好ましい一方法はポリフ
ェニレンエーテルを約２３０−３５０℃の範囲の温度で
真空ガス抜きしつつ押出すことによる方法である。これ
は好ましくは予備押出工程中で、押出機のベントを圧力
を約２００トル又はそれ以下に低下し得る真空ポンプに
連結することによって行なわれる。

【００６０】この不活性化法はアミノアルキル末端基が
式（ＸＶＩＩＩ　）によって表わされる型のキノンメチ
ドに転化される際に生成するアミンを包含する重合体中
のすべての痕跡量の遊離アミンの蒸発による除去を助長
するものと考えられる。

【００６１】前述したところから、本発明において使用
し得るポリフェニレンエーテルは構造単位又は付随的な
化学的特性の変動に関係なく、現在既知であるすべての
ポリフェニレンエーテルを包含することは当業者には明
らかであろう。

【００６２】ポリフェニレンエーテルとキャッピング剤
として使用されるオルトエステルとの反応はＺの構造に
照らして慣用的な条件下で行なうことができる。たとえ
ば、Ｚがトリアジン分子部分である場合には、反応は約
−１０℃ないし約１００℃の温度で、水酸化ナトリウム
のようなアルカリ性試薬、多くの場合水溶液の形のアル
カリ試薬、の存在下で行ない得る。塩化メチレン、トル
エン、キシレン又はクロルベンゼンのような比較的非極
性の溶剤を使用することがしばしば好ましい。さらに、
相間移動触媒を使用することもしばしば有利である。通
常の反応条件下で安定かつ有効であるかゝる触媒の任意
のものを使用し得る。どの触媒が適当であるかを判断す
ることは当業者にとって容易であろう。分子当り少なく
とも２個のアルキル基、典型的には２個又は３個のアル
キル基が約５ないし２０個の炭素原子を含むテトラアル
キルアンモニウムクロライドが特に好ましい。

【００６３】オルトエステル及びポリフェニレンエーテ
ルの割合は相溶させる配合物中に望まれる共重合体の割
合に応じて広範囲に変動し得る。オルトエステル対ポリ
フェニレンエーテルのモル比（たゞしポリフェニレンエ
ーテルは非水素結合されたヒドロキシ末端基による）は
典型的には約０．１−３．０：１の範囲である。塩基対
ポリフェニレンエーテルのモル比は通常約１−２：１の
範囲であり、そして相間移動触媒（使用する場合）は所
与の反応を促進するに有効な最少量で存在させる。かゝ
る量の簡単な実験によって容易に決定し得るものである
ことは当該技術において既知である。

【００６４】キャッピング反応の完了に続いて、反応混
合物は典型的には残存アルカリ性試薬を二酸化炭素のよ
うな酸性物質で中和する工程及び非溶剤の添加によって
溶液から生成物を沈殿させる工程を包含する慣用の操作
によって仕上げ処理することができる。使用し得る非溶
剤の代表的な例はメタノール、１−プロパノール、アセ
トン、アセトニトリル及びそれらの混合物を包含する。 またキャップされたポリフェニレンエーテルの溶液を共
重合体の形成に直接、たとえば揮発による溶剤の除去又
は反溶剤の添加及び押出体としてのスラリーの単離を伴
う反応的押出法によって、使用することもできる。

【００６５】本発明のキャップされたポリフェニレンエ
ーテルの製造を以下の実施例によってさらに説明する。 各実施例において、使用したポリフェニレンエーテルは
クロロホルム中、２５℃で測定して０．４０ｄｌ／ｇの
固有粘度をもつ商業的に入手し得るポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）であった。ポリフ
ェニレンエーテルのモル割合は非水素結合されたヒドロ
キシ末端基によるものである。 実施例５ 　　櫂型攪拌機、温度計及び窒素導入管をとりつけた容
量１２ｌの三つ首フラスコにトルエン５．５ｌ中のポリ
フェニレンエーテル１１００ｇ（６４．７ミリモル）の
溶液を裝入した。これに実施例１のメチルトリアルキル
アンモニウムクロライド４．１ｇ及び５０％水酸化ナト
リウム水溶液７．７７ｇ（９７ミリモル）を添加した。 混合物を１５分間激しく攪拌し、そこで実施例１の生成
物４８．５ｇ（１２２．６ミリモル）を添加した。攪拌
を３５分間続けた後、残存する塩基をこの溶液にガス状
二酸化炭素を７分間泡立させることによって中和した。 この溶液を過剰のメタノール中に注入しそして沈殿した
重合体を真空中１１０℃で乾燥した。かくして所望のオ
ルトエステルで末端置換されたポリフェニレンエーテル
１０９６ｇを得た。その構造はプロトン核磁気共鳴スペ
クトル分析及びフーリエ変換赤外スペクトル分析によっ
て確認された。 実施例６ 　　実施例１の生成物の代りに実施例２の生成物を等モ
ル基準で使用して実施例５の方法を反復した。同様のキ
ャップされた重合体が得られた。 実施例７ 　　実施例１の生成物の代りに実施例３の生成物を等モ
ル基準で使用して実施例５の方法を反復した。同様のキ
ャップされた重合体が得られた。 実施例８ 　　櫂型攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた容量５
ｌの三つ首フラスコにトルエン３ｌ中のポリフェニレン
エーテル５５０ｇ（３２．４ミリモル）を裝入した。こ
れに実施例１のメチルトリアルキルアンモニウムクロラ
イド５．５ｇ及び５０％水酸化ナトリウム水溶液３．８
８ｇ（４８．５ミリモル）を添加した。混合物を３０分
間激しく攪拌し、そこで塩化メチレン１００ｍｌ中の実
施例４の生成物２５ｇ（７０．７ミリモル）の溶液を添
加した。攪拌を３０分間続けた後、この溶液にガス状二
酸化炭素を１０分間泡出させることによって残存する塩
基を中和した。この溶液を過剰のメタノール中に注入し
そして沈殿する重合体を真空中で１１０℃で乾燥した。 生成物は所望のオルトエステル基でキャップされたポリ
フェニレンエーテルであった。その構造はプロトン核磁
気共鳴スペクトル分析及びフーリエ変換赤外スペクトル
分析によって確認された。

【００６６】本発明のオルトエステル基でキャップされ
たポリフェニレンエーテルは反応性基を含む他の重合体
、特に求核的に脂肪族置換し得る基、たとえばアミン、
ヒドロキシ、チオ及びカルボキシ基及びそれらの官能性
誘導体基を含む他の重合体と反応して共重合体含有組成
物を形成する。他の重合体がカルボン酸基を含む場合、
この型の組成物は本発明の別の要旨を構成する。アミン
基含有重合体をもつ共重合体を含有してなる組成物は本
出願人自身の米国特許出願５６７，５７５号明細書に記
載されている。

【００６７】カルボン酸基はかゝる他の重合体分子中の
任意の位置に存在し得る。すなわちカルボン酸基は末端
基、置換基又はグラフト化分子部分にあり得る。したが
って、本来それ自体はポリフェニレンエーテルとは非相
溶性である多数の重合体、たとえばポリエステル及びカ
ルボキシ官能基を含むオレフィン重合体、から共重合体
含有組成物を形成することができる。かゝる共重合体が
存在するために、共重合体含有組成物は相溶性であり、
優れた物理的性質をもつ物品に形成することができる。 かゝる組成物はまた二種類の重合体の配合物をさらに相
溶化して同様に優れた性質をもつ成形用組成物を形成す
るのにも有用である。

【００６８】本発明の共重合体含有組成物の製造に適す
るポリエステルは式： （式中、Ｒ８　は二価の脂肪族、脂環族又は芳香族炭化
水素基又はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ１　
は二価の芳香族基である）の構造単位を含んでなるポリ
エステルを包含する。かゝるポリエステルは熱可塑性ポ
リエステル、代表的にはポリ（アルキレンジカルボキシ
レート）、エラストマー状ポリエステル、ポリアリーレ
ート及び共ポリエステルカーボネートのようなポリエス
テル共重合体を包含する。キャップされたポリフェニレ
ンエーテル中のオルトエステル基との間に生起する主反
応はポリエステルのカルボン酸基との反応であるので、
ポリエステルは比較的高いカルボン酸末端基濃度をもつ
ことが好ましい。約５−２５０マイクロ当量／ｇの範囲
の濃度が一般に適当であり、１０−１００マイクロ当量
／ｇの範囲が好ましく、３０−１００マイクロ当量／ｇ
がより好ましく、４０−８０マイクロ当量／ｇの範囲が
特に好ましい。

【００６９】ポリエステルは式：

【００７０】

【化２０】 （式中、Ｒ８　は前記定義したとおりであり、Ｒ９　は
ポリオキシアルキレン基でありそしてＡ２　は三価の芳
香族基である）の構造単位を含有し得る。式（ＸＸ）中
のＡ１　基は多くの場合ｐ−又はｍ−フェニレン基又は
それらの混合物であり、そして式（ＸＸＩ　）中のＡ２
　基は通常トリメリト酸から誘導されかつ式：

【００７１】

【化２１】 の構造をもつ。

【００７２】Ｒ８　基はたとえばＣ２−１０アルキレン
基、Ｃ６−１０脂肪族基、Ｃ６−２０芳香族基又はアル
キレン基中に約２−６個、多くの場合４個の炭素原子を
含むポリオキシアルキレン基であり得る。さきに述べた
とおり、この一群に属するポリエステルはポリ（アルキ
レンテレフタレート）及びポリアリーレートを包含する
。ポリ（アルキレンテレフタレート）がしばしば好まし
く、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレ
ンテレフタレート）がもっとも好ましい。

【００７３】ポリエステルは一般にフェノール６０重量
％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％
の混合物中で３０℃で測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）か
ら計算して約２０，０００〜７０，０００の範囲内の重
量平均分子量をもつ。

【００７４】本発明の共重合体含有組成物の製造に使用
するために官能化し得るオレフィン重合体（以下、しば
しば“ポリオレフィン”という）はエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペン
テン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン及び１−ドデセンを包含する既知
の脂肪族オレフィンの単独重合体及び共重合体である。 Ｃ２−６　オレフィンが好ましく、エチレン及びプロピ
レンがもっとも好ましい。

【００７５】共重合体の製造のためには、ポリオレフィ
ンが前述したカルボン酸置換基をもつことが必須である
。これらの置換基はポリオレフィンの製造に際してアク
リル酸又は無水マレイン酸のような適当な官能性共単量
体を使用することによってポリオレフィン中に結合し得
る。これらの官能性置換基はまた既に製造されたポリオ
レフィン上に上記と同じ単量体を用いてグラフト重合を
行なうことによって、又はその他の既知の官能化法によ
っても付与し得る。商業的に入手し得るグラフト官能化
ポリオレフィンの任意のものを使用することができ、あ
るいは商業的に入手し得る非官能化ポリオレフィン、た
とえば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及びポ
リプロピレン、から適当な重合体を製造することもでき
る。

【００７６】本発明の共重合体含有組成物の製造のため
の均質配合物を形成し得る配合法を使用することがきわ
めて好ましい。適当な配合法は溶液配合法を包含するが
、かゝる方法は多くの重合体（特にポリエステル）が大
多数の通常使用される溶剤中に不溶性である点でその利
用が制限される。この理由で及び商業的な重合体加工施
設において溶融配合機の利用が容易であるという理由で
溶融反応法が一般に好ましい。慣用の溶融配合法及び装
置を使用することができ、とりわけ押出法が比較的便利
でありかつ特に適当であるという理由でしばしば好まし
い。典型的な反応温度は約１７５−３５０℃の範囲内で
ある。特にポリフェニレンエーテルの製造又は加工にお
いて真空ガス抜きをこれまでに行なっていない場合には
、キャップされていないポリフェニレンエーテルについ
てさきに述べたごとき真空ガス抜きを伴う押出法が通常
好ましい。

【００７７】特に混練により樹脂質成分を均質に配合し
得る配合法及び装置は当業者の熟知するところである。 これらの装置の例はディスク−パックプロセッサー及び
種々の型の押出機を包含する。押出機の例は、連続式ミ
キサー；一軸スクリュー混練押出機；互い違いに配列さ
れたスクリュー、前進ねじ付き混練機、シリンダー状ブ
ッシュ及び左ねじ要素のような特徴をもつ同方向回転か
み合い型の及び逆方向回転非かみ合い型の二軸スクリュ
ー押出機及び少なくとも１個、好ましくは２個の混練ブ
ロック要素を含むスクリューをもつ押出機である。

【００７８】本発明の共重合体含有組成物は、共重合体
のほかに、未反応のポリフェニレンエーテルも含有し得
る。これは水素結合末端基のみをもつ任意のポリフェニ
レンエーテル分子ならびに不完全なキャッピング処理の
結果として官能化されていない他のポリフェニレンエー
テル、官能化されているがポリエステルと反応しなかっ
たポリフェニレンエーテル又は非官能化状態で導入され
る他のポリフェニレンエーテルを包含するであろう。い
ずれにせよ、該組成物から製造された成形品は一般に延
性であり、前述したごとく非相溶性でかつしばしば脆性
又は表層剥離を示す単純な配合物から製造された成形品
よりも高い衝撃強さを有する。

【００７９】さらに本発明は配合工程中にポリフェニレ
ンエーテル及びその他の重合体のいずれか又は両方と相
溶性である耐衝撃性改良剤を含有せしめることも意図す
るものである。

【００８０】ポリフェニレンエーテル組成物のために有
用な耐衝撃性改良剤は当該技術において周知である。こ
れらは多くの場合エラストマー状重合体であり、典型的
にはオレフィン、ビニル芳香族単量体、アクリル酸及び
アルキルアクリル酸ならびにそれらのエステル誘導体及
び共役ジエンからなる群から選んだ一種又はそれ以上の
単量体から誘導されるエラストマー状重合体である。特
に好ましい耐衝撃性改良剤は室温で弾性を示す天然及び
合成重合体状物質を包含するゴム状高分子量物質である
。これらは単独重合体及びランダム、ブロック、ラジア
ルブロック、グラフト及びコア−シエル型共重合体を包
含する共重合体ならびにそれらの組合せをともに包含す
る。

【００８１】本発明において使用し得るポリオレフィン
又はオレフィン基共重合体は低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソタク
チックポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４
−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−エチレン共重
合体等を包含する。別のオレフィン共重合体は一種又は
それ以上のα−オレフィン、特にエチレンとたとえば酢
酸ビニル、アクリル酸及びアルキルアクリル酸ならびに
それらのエステル誘導体、たとえばエチルアクリレート
、メチルメタクリレート等、を包含する共重合性単量体
との共重合体を包含する。さらに金属イオンで完全に又
は部分的に中和され得るアイオノマー樹脂も適当である
。

【００８２】特に有用な耐衝撃性改良剤の一群はビニル
芳香族単量体から誘導されたものである。これらはＡＢ
及びＡＢＡ型ブロック及びラジアルブロック共重合体及
びビニル芳香族−共役ジエンコア−シエル型グラフト共
重合体を包含する。

【００８３】ビニル芳香族単量体から誘導された樹脂の
特に好ましい一群はモノアルケニルアレーン（通常スチ
レン）ブロックと共役ジエン（たとえばブタジエン又は
イソプレン）又はオレフィン（たとえばエチレン−プロ
ピレン、エチレン−ブチレン）ブロックとからなりかつ
ＡＢブロック及びＡＢＡブロック共重合体として表わさ
れるブロック共重合体である。共役ジエンブロックは部
分的に又は完全に水素添加することができ、その場合オ
レフィンブロック共重合体と同様の性質を有する。

【００８４】適当なＡＢ型ブロック共重合体はたとえば
こゝに参考文献として引用する米国特許第３，０７８，
２５４号、同第３，４０２，１５９号、同第３，２９７
，７９３号、同第３，２６５，７６５号及び同第３，５
９４，４５２号明細書及び英国特許第１，２６４，７４
１号明細書に記載されている。ＡＢブロック共重合体の
典型的な例はポリスチレン−ポリブタジエン（ＳＢＲ）
、ポリスチレン−ポリイソプレン及びポリ（α−メチル
スチレン）−ポリブタジエンブロック共重合体である。 かゝるＡＢブロック共重合体はフィリップス・ペトロリ
アム社の商品名“ソルプレン（ＳＯＬＰＲＥＮＥ）”を
包含する多数の供給源からの製品が商業的に入手可能で
ある。

【００８５】さらに、ＡＢＡトリブロック共重合体及び
それらの製造法ならびに所望の場合に行なわれるそれら
の水素添加に関しては、たとえばこゝに参考文献として
引用する米国特許第３，１４９，１８２号、同第３，２
３１，６３５号、同第３，４６２，１６２号、同第３，
２８７，３３３号、同第３，５９５，９４２号、同第３
，６９４，５２３号及び同第３，８４２，０２９号明細
書に記載されている。

【００８６】トリブロック共重合体の例はポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポリ
（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−
メチルスチレン）及びポリ（α−メチルスチレン）−ポ
リイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）を包含する
。特に好ましいトリブロック共重合体はシエル社から登
録商標“キャリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）”、“
クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ”及び“クレイトンＧ”
として商業的に入手し得る。

【００８７】耐衝撃性改良剤の別の一群は共役ジエンか
ら誘導される。共役ジエンを含有する多数の共重合体に
ついては既に前記したが、別の共役ジエン型改良剤樹脂
はたとえば一種又はそれ以上の共役ジエンの単独重合体
及び共重合体、たとえばポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、イソプレン−イソブチレン共重合体
、クロルブタジエン重合体、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体、ポリイソプレン、等を包含する。エチレ
ン−プロピレン−ジエン単量体ゴムも使用することがで
きる。これらのＥＰＤＭのゴムの典型的な例は主割合の
エチレン単位、中程度の割合のプロピレン単位及び約２
０モル％までの非共役ジエン単量体単位からなるもので
ある。多数のかゝるＥＰＤＭのゴム及びそれらの製造法
はこゝに参考文献として引用する米国特許第２，９３３
，４８０号、同第３，０００，８６６号、同第３，４０
７，１５８号、同第３，０９３，６２１号及び同第３，
３７９，７０１号明細書に記載されている。

【００８８】他の適当な耐衝撃性改良剤はコア−シエル
型グラフト共重合体である。一般に、これらは主として
共役ジエンゴムからなるコア又は主として架橋アクリレ
ートゴムからなるコアと該コア上に重合せしめられたか
つモノアルケニルアレーン及び／又はアクリル系単量体
の単独又は好ましくは他のビニル単量体との組合せから
誘導された１個又はそれ以上のシエルとを有する。かゝ
るコア−シエル型共重合体は広く商業的に入手可能であ
り、たとえばローム・アンド・ハース社から商品名ＫＭ
−６１１，ＫＭ−６５３，ＫＭ−３３０として入手し得
るものであり、かつ米国特許第３，８０８，１８０号、
同第４，０３４，０１３号、同第４，０９６，２０２号
、同第４，１８０，４９４号及び同第４，２９２，２３
３号明細書に記載されている。

【００８９】コアとシエルとの界面に使用された樹脂の
相互貫入型網状構造をもつことを特徴とするコア−シエ
ル型共重合体も有用である。この点で特に好ましい共重
合体はゼネラル・エレクトリック社から商標名“ジェロ
イ（ＧＥＬＯＹ）”として入手し得るかつ米国特許第３
，９４４，６３１号明細書に記載されるＡＳＡ型共重合
体である。

【００９０】さらに、前述した重合体及び共重合体と共
重合された又はその上にグラフトされた官能基及び／又
は極性もしくは活性基をもつ単量体を有する重合体及び
共重合体も使用し得る。最後に、他の適当な耐衝撃性改
良剤はチオコール（Ｔｈｉｏｋｏｌ　）ゴム、ポリスル
フィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（た
とえばポリプロピレンオキシド）、エピクロルヒドリン
ゴム、エチレン−プロピレンゴム、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー及び熱可塑性エーテル−エステルエラス
トマーを包含する。

【００９１】本発明の共重合体含有組成物中には、さら
に慣用の成分、たとえば充填剤、難燃化剤、顔料、染料
、安定化剤、帯電防止剤、結晶化助剤、離型剤等ならび
に前記しなかった樹脂状成分も存在せしめ得る。

【００９２】ポリフェニレンエーテル、他の重合体及び
他の樹脂状成分、たとえば耐衝撃性改良剤（存在する場
合）の割合は臨界的ではなく、所望の性質をもつ組成物
を与えるように広範囲に変更し得る。多くの場合、ポリ
フェニレンエーテルは組成物の約５−９５重量％、好ま
しくは約１５−５０重量％の範囲の量で使用される。ジ
ブロック又はトリブロック共重合体のような耐衝撃性改
良剤は通常ポリフェニレンエーテル１００重量部当り約
２５重量部までの量で存在する。

【００９３】つぎに本発明の共重合体含有組成物の製造
を実施例によって説明する。すべての％は重量基準であ
る。 実施例９−１１ 　　実施例５の生成物、キャップされていないポリフェ
ニレンエーテル（実施例１１）、ゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定して約５０，０００の数平均分子量
をもつ商業的に入手し得るポリ（ブチレンテレフタレー
ト）及び２９，０００の重量平均分子量をもつポリスチ
レン末端ブロック及び１１６，０００の重量平均分子量
をもつ水素添加ブタジエン中央ブロックをもつ商業的に
入手し得るトリブロック共重合体の乾燥配合物を製造し
そして真空ガス抜きしつつ１２０−２８８℃の範囲の温
度で押出した。押出体は所望の共重合体含有組成物であ
った。これらの押出体をペレットに形成し、１１０℃で
４時間乾燥しそして試験片に成形し、該試験片を５０％
の相対湿度で２４時間平衡化しそしてノッチ付きアイゾ
ット衝撃強さ（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６）について試験
した。結果を次表に示す。

【００９４】 　　実施例　Ｎｏ．　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９　　　　　　　　１０　　
　　　　　　１１　　実施例５の生成物、％　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　３６
　　　　　　　　１０　　キャップされないポリフェニ
レン　　　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　
　　　　　　　１０　　エーテル、％ 　　ポリ（ブチレンテレフタレート）、％　　　　７０
　　　　　　　　５４　　　　　　　　７０　　トリブ
ロック共重合体、％　　　　　　　　　　　　　　１０
　　　　　　　　１０　　　　　　　　１０　　衝撃強
さ、ジュール／ｍ　　　　　　　　　　　　　　６８４
　　　　　　３７４　　　　　　５０２ 実施例１２ 　　実質的に実施例９−１１の方法に従って、実施例８
の生成物３０％、ポリ（ブチレンテレフタレート）６０
％及びトリブロック共重合体１０％から組成物を製造し
た。この組成物は６３０ジュール／ｍの衝撃強さをもつ
ことが認められた。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式： 【化１】 （式中、各Ｑ１　はそれぞれ独立的にハロゲン、第１級
   又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、ア
   ミノアルキル、炭化水素オキシ又は少なくとも２個の炭
   素原子によってハロゲン原子と酸素原子とが分離されて
   いるハロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑ２　はそれぞれ
   独立的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキ
   ル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ１
   　について定義した如きハロ炭化水素オキシ基であり；
   Ｒ１　はＣ１−６　アルキレン基であり；Ｒ２　はＣ１
   −４　第１級又は第２級アルキル基又はＣ＊　とともに
   ５員又は６員環を形成するアルキレン基であり、そして
   Ｒ３　はＣ１−４　第１級又は第２級アルキル基である
   か又はＣ６−１０芳香族基であるか、あるいはＲ２　及
   びＲ３　は一緒にそれらを連結している原子とともに５
   −，６−又は７−員環を形成し；Ｒ９　は水素又はＣ１
   −４　第１級又は第２級アルキル基であり；Ｚはキャッ
   ピング反応条件下で実質的に不活性である連結基であり
   ；ｍは０又は１であり；ｎは１ないし２−ｍであり；そ
   してｘはＲ２　及びＣ＊　が環を形成する場合は０、他
   の場合は１である）のオルトエステル末端基を含むキャ
   ップされたポリフェニレンエーテル。
2. 【請求項２】　　ポリフェニレンエーテルがポリ（２，
   ６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である請
   求項１記載のキャップされたポリフェニレンエーテル。
3. 【請求項３】　　Ｚが次式： 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ４　は二価の脂肪族、脂環族又は芳香族基で
   あり；そしてＲ５　はアルキル、シクロアルキル又は芳
   香族基又は式： 【化４】 の基である）のいずれかである請求項２記載のキャップ
   されたポリフェニレンエーテル。
4. 【請求項４】　　Ｒ１　がメチレン基でありそしてＲ９
   　が水素である請求項３記載のキャップされたポリフェ
   ニレンエーテル。
5. 【請求項５】　　Ｒ３　がメチル基である請求項４記載
   のキャップされたポリフェニレンエーテル。
6. 【請求項６】　　Ｒ２　がメチル基である請求項５記載
   のキャップされたポリフェニレンエーテル。
7. 【請求項７】　　ｍが０でありかつｎが１である請求項
   ６記載のキャップされたポリフェニレンエーテル。
8. 【請求項８】　　Ｒ２　がメチレン基でありかつＣ＊　
   とともに環を形成する請求項５記載のキャップされたポ
   リフェニレンエーテル。
9. 【請求項９】　　Ｚが式（ＩＸ）をもつ請求項５記載の
   キャップされたポリフェニレンエーテル。
10. 【請求項１０】　　Ｒ５　がフェニル基又は２，４，６
    −トリメチルフェニル基であるキャップされたポリフェ
    ニレンエーテル。
11. 【請求項１１】　　カルボン酸基含有重合体と請求項１
    記載のキャップされたポリフェニレンエーテルとの反応
    によって製造された共重合体を含有してなる組成物。
12. 【請求項１２】　　カルボン酸基含有重合体がポリエス
    テルである請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】　　ポリフェニレンエーテルがポリ（２
    ，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である
    請求項１２記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　Ｚが式： 【化５】 （式中、Ｒ５　はアルキル、シクロアルキル又は芳香族
    基である）をもつ請求項１３記載の組成物。
15. 【請求項１５】　　Ｒ１　がメチレン基でありかつＲ３
    　がメチル基である請求項１４記載の組成物。
16. 【請求項１６】　　Ｒ２　がメチル基である請求項１５
    記載の組成物。
17. 【請求項１７】　　ｍが０でありかつｎが１である請求
    項１６記載の組成物。
18. 【請求項１８】　　Ｒ５　がフェニル基又は２，４，６
    −トリメチルフェニル基である請求項１７記載の組成物
    。
19. 【請求項１９】　　耐衝撃性改良剤も含有する請求項１
    ７記載の組成物。
20. 【請求項２０】　　ポリエステルがポリ（ブチレンテレ
    フタレート）である請求項１９記載の組成物。