JPH02500283A - ポリフェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリフェニレンオキシドおよび熱可塑性ポリマーの組成。

１肌＠１１ 本発明は機能性ポリフェニレンオキシド（ｆｕｎｅｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｐｏｌ ｙｐｈｅｎｙｌｅｎｅ　ｏ×１ｄｅｓ）；機能性ポリフェニレンオキシドおよび 熱可塑性ポリマーの組成物；ならびに機能性ポリフェニレンオキシド、熱可塑性 ポリマーおよびゴムの組成物に関する。

ポリフェニレンオキシドと熱可塑性ポリマーの組成物は既知である。特にポリフ ェニレンオキシドとポリアミドの組成物が米国特許第３，３７９，７９２および ４，３３８，４２１号の指示に従って調製されている。これらの組成物は他の添 加物が組成物に含有されない限りもろい。

米国特許第４，３１５，０８６号および欧州特許出願第０　１２９　８２５号明 細書にはポリフェニレンオキシド−ポリフェニレンエーテルとしても知られてい る−とポリアミドの組成物が示されている。これらの明細書は、組成物の特性を 高めるために他の添加物を含有させるのは既知であることを示している。この種 の添加物がポリフェニレンオキシドとポリアミドの間に反応性結合をもたらすと 推定されている。この結合はグラフト結合であると考えられている。

熱可塑性ポリマー、たとえばポリアミド、およびポリエステル、たとえばポリエ チレンテレフタレートの耐衝撃性を弾性ポリマーとのブレンディングにより改良 しうろことは知られている。ポリフェニレンオキシドとポリアミドのブレンドに 、これらの組成物がグラフト剤を含有する場合に弾性またはゴム状ポリマーを添 加することも知られている。これは米国特許第４．３１５，０８６号明細書に示 されている。

国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ８６１０１５１１号および米国特許第４，６５４．４ ０５号明細書には、機能性ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、および耐衝撃 性改良剤、たとえばポリスチレンーポリブタジエンーボリスチレンのブレンドが 示されている。

機能性ポリフェニレンオキシド；ならびに機能性ポリフェニレンオキシドおよび 熱可塑性ポリマーの組成物を提供することが望ましいと思われる。

ｌ吸ａ１立 本発明の改質ポリフェニレンオキシドの一形態は、本質的にポリフェニレンオキ シドと置換オレフィンの反応生成物からなる。ポリフェニレンオキシドと置換オ レフィンの反応生成物のみにつき本発明の目的に関して、“本質的に一一一から なる”という話は、反応生成物からなる組成物がポリフェニレンオキシドまたは 置換オレフィンのいずれかと反応性の追加成分を実質量含有しないことを示す、 より詳細にはこの形態の本発明は本質的に、約７０〜９９．９９重量％のポリフ ェニレンオキシド、および約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィ ン：（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個にエポキシ基、 オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネートなら びにそれらの混合物および誘導体から選ばれる反応基を含む部分であり、Ｒ０， Ｒ２、ＲｓおよびＲ１のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子約１〜２ ０個の炭化水素残基である） の反応生成物からなる組成物である。

本発明はまた約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシドおよび約０． ０１〜３０重量％の特定の置換オレフィンの反応生成物からなる。より詳細には この形態は下記構造式の置換オレフィン： （式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，およびＲ１のうち１〜２個は別個にオキサゾリン、オ キサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、ならびにそれらの混 合物および誘導体から選ばれる反応基を含む部分であり、Ｒ＋　＋　Ｒ２１Ｒａ およびＲ１のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子１〜約２０個の炭化 水素残基である）を含む組成物を目的とする。

置換オレフィンは次式のオキサゾリンまたはオキサジン残基により置換されてい てもよい。

式中、Ｒ６−Ｒ６は別個にＲ２ならびに炭化水素残基、たとえば炭素原子１〜２ ０個、好ましくは炭素原子１〜５個を含むアルキル基、および炭素原子６〜１４ 個を含むアリール基から選ばれる。アルキル基およびアリール基は所望により、 オレフィン性二重結合またはオキサゾリン類もしくはオキサジン類と実質的に非 反応性の置換基な含む。ｎはオキサゾリン類については０、オキサジン類につい ては１である。Ｒ５およびＲ６は好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ３、きわめて好ま しくは−Ｈである。Ｒ５およびＲ４は好ましくは−Ｈである。

置換オレフィンは次式のオキサシロンまたはオキサジノン残基により置換され・ ていてもよい。

式中、Ｒ９およびＲ１゜は別個にＨ１炭炭素原子１〜５個、好ましくは１〜５個 を含むアルキル基、炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれる。アルキ ル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重結合またはオキサシロン 類もしくはオキサシロン類と実質的に非反応性の置換基を含む。「１はオキサシ ロン類については０、オキサジノン類については１である。

Ｒ１およびＲ１゜は好ましくは−ＨまたはＣＨ，、きわめて好ましくは−Ｈであ る。

置換オレフィンは下記構造式のアシルラクタムにより置換されていてもよい。

式中、ｐは２〜１１である。

置換オレフィンはイソジアネー）（−Ｎ＝Ｃ＝○）、またはカルバメートもしく はカルバモイルラクタム誘導体により置換されていてもよい。カルバメート誘導 体は下記の構造をもつ。

式中、Ｒ１，およびＲ０２はそれぞれＨ、アルキル基またはアリール基から選ば れる。カルバモイルラクタム残基は下記の構造をもつ。

式中、Ｒ７，はＨ、アルキル基またはアリール基から選ばれ、式中ｑは２〜１１ である。

Ｒ１〜３．はいずれも、カルボン酸残基、酸無水物残基、アミド基、スルフィド 残基、または上記の反応基と反応する他の官能基を含むべきでない。

他の形態においては、組成物は（、）約５〜９５重量％の、（１）　約７０〜９ ９．９重量％のポリフェニレンオキシド、および（２）　約０．０１〜３０重量 ％の下記構造式の置換オレフィン＝（式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４のうち １〜２個は別個にカルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステ ル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキサゾリン、オキサシロン、オ キサジン、オキサジノン、イソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタ ム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘導体よりなる反応基から 選ばれ、Ｒ、。

Ｒ，、Ｒ，およびＲ１のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子約１〜２ ０個の炭化水素残基である）の反応生成物、ならびに（ｂ）約５〜９５重量％の 、上記反応基と反応性であるポリオレフィンからなる。

他の形態においては組成物は（ａ）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の、 （１）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および（２）約０ ．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレ　Ｉ Ｃ：Ｃ Ｒ２Ｈ。

（式中、Ｒ＋　＋　Ｒ２、Ｒ：＋およびＲ４のうち１〜２個は別個にカルボン酸 、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミン基、ヒドロキシル 基、エポキシ基、オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イ ソシアネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならび にそれらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ８゜Ｒ２、Ｒ３お よびＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子１〜約２０個の炭化水 素残基である）の反応生成物；（ｂ）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の 、上記反応生成物とブレンドされた熱可塑性ポリマー；ならびに（ｅ）組成物の 全重量に対し約５〜５０重量％の機能性エチレン−プロピレンゴムからなる。有 用な熱可塑性ポリマーの例にはポリオレフィン、ポリアミドおよびポリエステル が含まれ；これらのポリマーは上記反応生成物の反応基と反応性でなければなら ない。

本発明は上記反応生成物、および該反応生成物を含有する組放物の製法をも包含 する。本発明の組成物は通常のポリマー溶融ブレンディング法により調製するこ とができる。この方法は一般に高分子量添加物の融点以上の温度で、密閉式混合 装置、たとえば押出機中で行われる。この方法はポリフェニレンオキシドおよび 置換オレフィンを溶融ブレンドして反応生成物を調製することよりなる。この反 応生成物は改質または機能性ポリフェニレンオキシドとも呼ばれる。次いでこの 反応生成物を熱可塑性ポリマー約５〜９５重量％と溶融ブレンドする。

非反応性弾性ポリマーを含有する組成物を調製するためには、この方法は非反応 性弾性ポリマーをポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィンと溶融ブレンド することよりなる。好ましくは弾性ポリマーをポリフェニレンオキシドおよび置 換オレフィンの反応生成物とブレンドし、次いでこの組成物を熱可塑性ポリマー と溶融ブレンドする。

本発明の他の目的および利点は以下の記述および請求の範囲から明らかになるで あろう。

ましい形、の説日 一形態においては、本発明はポリフェニレンオキシドと置換オレフィンの反応生 成物を目的とする。この反応生成物はポリオレフィンを含有する組成物において 有用であることが見出された。特にこれは、上記反応生成物の反応基と反応性で ある熱可塑性ポリマーにおいて有用である。本発明は本質的に約７０〜９９．９ ９、好ましくは約９０〜９９．９、より好ましくは約９５〜９９重量％の反応生 成物、およびこれに対応して約０．０１〜３０、約０．１〜１０、きわめて好ま しくは約１〜５重量％のこの置換オレフィンの反応生成物からなる組成物を包含 する。この置換オレフィンは次式の構造をもつ。

Ｃ＝Ｃ ｌ ８２Ｒ。

式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，およびＲ１のうち１〜２個は別個にカルボン酸、酸無水 物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ、ヒドロキシ、エポキシ、 オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、カ ルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物 および誘導体よりなる反応基から選ばれる反応性基を含む部分であり、Ｒ＋　、 　Ｒ２、Ｒ：ｌおよびＲ４のうち残り２〜３個はそれぞれＨｌまたは炭素原子１ 〜約２０個の炭化水素残基である。

本発明の他の形態は約７０〜９９．９９、好ましくは約９０〜９９．９、きわめ て好ましくは約９５〜９９重量％のポリフェニレンオキシド、およびこれに対応 して約０．１〜３０、好ましくは約０．１〜１０、きわめて好ましくは約１〜５ 重量％の下記構造式の置換オレフンンの反応生成物からなる組成物である。

Ｒ，Ｒ。

Ｃ；Ｃ Ｒ２Ｈ。

式中、ＲＩ、　Ｒ２、ＲｓおよびＲ１のうち１〜２個は別個にオキサゾリン、オ キサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、カルバメート、カル バモイルラクタムらびにそれらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ 、Ｒ　、　、　Ｒ　、　、　Ｒ．　３およびＲ，のうち残り２〜３個は別個にＨ 、または炭素原子１〜約２０個の炭化水素残基である。

置換オレフィンに対する置換基である特に好ましい反応基には下記構造式のオキ サゾリンまたはオキサジン残基が含まれる。

式中、Ｒ，〜Ｒ６は別個にＨ、炭化水素残基、たとえば炭素原子１〜２０個、好 ましくは１〜５個を含むアルキル基、および炭素原子６〜１４個を含むアリール 基から選ばれる。アルキル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重 結合またはオキサゾリン類もしくはオキサジン類と実質的に非反応性の置換基を 含む．ｎはオキサゾリン類については０、オキサジン類については１である。Ｒ ５およびＲ６は好ましくは別個にーＨまたは一〇　〇　ｓ、きわめて好ましくは 一Ｈである。Ｒ，およびＲ。

は好ましくはーＨである。

置換オレフィンは下記構造式のオキサシロンまたはオキサジノン残基により置換 されていてもよい。

式中、Ｒ１およびＲ，ｃ．は別個にＨ、炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜５ 個を含むアルキル基、炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれる。アル キル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重結合またはオキサシロ ン類もしくオキサジノン類と実質的に非反応性の置換基、およびアリールハライ ドを含む。随はオキサシロン類についてはＯ、オキサジノン類については１であ る。Ｒ，およびＲ，。は好ましくは別個に一ＨおよびＣ　Ｈ　ｓであり、きわめ て好ましくは一Ｈである。

置換オレフィンは下記構造式のアシルラクタムにより置換されていてもよい。

式中、ｐは２〜１１である。

置換オレフィンはイソシアネート（−　Ｎ　＝　Ｃ　＝　Ｏ）、またはカルバメ ートもしくはカルバモイルラクタム誘導体により置換されていてもよい、カルバ メート誘導体は下記構造式をもつ。

式中、Ｒ１＋およびＲ１２は別個にＨ、アルキル基またはアリール基から選ばれ る。カルバモイルラクタム残基は下記構造をもつ。

式中、Ｒ１３はＨ、アルキル基またはアリール基から選ばれ、ｑは２〜１１であ る。

Ｒ３−１３はいずれもカルボン酸残基、酸無水物残基、アミド基、スルフィド残 基、または上記反応基と反応する他の官能基を含むべきでない。

本発明は約５〜９５、好ましくは約３０〜７０、より好ましくは約４０〜６０重 量％の改質ポリフェニレンオキシド（反応生成物）、およびこれに対応して約５ 〜９５、好ましくは約３０〜７０−より好ましくは約４０〜６０重量％の、上記 反応生成物の反応基と反応性であるポリオレフィンからなる組成物を包含する。

本発明は改質ポリフェニレンオキシド；熱可塑性ポリマー、たとえばポリオレフ ィン、ポリアミド、ポリエステルおよびそれらのブレンド；ならびに組成物の全 重量に対し約５〜５０、好ましくは約１０〜４０、より好ましくは約１５〜３０ 重量％の機能性エチレンープロピレンゴｌ、を含有する組成物をも包含する。

置換オレフィンのきわめて好ましい反応基にはカルボン酸、およびその誘導体− 酸無水物を含む−が含まれる。特に好ましいものはポリカルボン酸、およびそれ らの誘導体である０個々の好ましいカルボン酸および酸無水物には無水マレイン 酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリド酸ビニル無水物、モルホリニルマレアミ ド酸、ケイヒ酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマルアミド、ｎ−メタクリリ ルラウロラクタム、ｎ−メタクリリル力プロラクタム、ｐ−アミノスチレン、グ リシジルアクリレート、スチレン／グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）コポリ マー、スチレン／ピペリレン／　Ｇ　Ｍ　Ａターポリマー、およびジアリルアミ ン−イソ−ブチルオキシカルボニルが含まれる。他の好ましい物質にはオキサゾ リン類、たとえば２−イソプロペニルオキサプリン、２−スチリルオキサゾリン 、および１０−フェニレンビスオキサゾリンが含まれる。置換オレフィン上の反 応基の特に好ましい例には下記構造式のオキサゾリンまたはオキサジンが含まれ る。

式中、Ｒ０〜Ｒ８は別個にＨ１炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜５個を含む アルキル基、および炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、これらの アルキル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重結合またはオキサ ゾリン類もしくはオキサジン類と実質的に非反応性の置換基を含み；ｎはオキサ ゾリン類については０、オキサジン類については１である。

Ｒｓ、Ｒ，およびＲ２は別個に好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ）、きわめて好まし くはＨである。Ｒｓ　、　Ｒ？　、　ＲＨおよびＲ２はきわめて好ましくはＨで ある。

置換オレフィンは下記構造式のオキサシロンまたはオキサジノンであってもよい 。

Ｉ　８３ 式中、Ｒ５，Ｒ１ｏおよびＲ、は別個にＨ２炭素原子１〜２０個、好ましくは１ 〜５個を含むアルキル基、炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、こ れらのアルキル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重結合、また はオキサシロン類もしくはオキサジノン類と実質的に非反応性の置換基、アリー ルハライドを含む。Ｒ３およびＲ２はＨであり一はオキサシロン類については０ 、オキサジノン類については１である。

Ｒｓ　＋　Ｒ＋　ｏおよびＲ３は別個に好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ，、きわめ て好ましくは−Ｈである。

Ｒ７〜１゜はいずれもカルボン酸残基、酸無水物残基、アミド基、スルフィド残 基、または上記反応生成物と反応性の他の官能基を含むべきでない。

Ｗ換オレフィンは第１官能基、すなわちポリフェニレンオキシドと反応性のエチ レン性不飽和二重結合、および第２官能基、すなわち熱可塑性ポリマーと反応性 の前記オキサゾリン、オキサジン、オキサシロン、オキサジノン、イソシアネー ト、カルバメート、カルバモイルラクタムまたはアシルラクタム残基を含む。

本発明はポリフェニレンオキシドと置換オレフィンの反応生成物である改質ポリ フェニレンオキシド組成物の製法を包含する。これは好ましくはポリフェニレン オキシドおよび置換オレフィンをポリフェニレンオキシドの溶融温度以上におい て溶融ブレンドすることにより調製される。

本発明は上記反応生成物を調製し、これをポリオレフィン約５〜９５重量％と溶 融ブレンドする工程からなる方法をも包含する。好ましい形態においては弾性ポ リマー約５〜５０％をポリオレフィンと溶融ブレンドする。好ましい形態におい ては弾性ポリマーをポリオレフィンへの添加前に反応生成物とブレンドする。あ るいはポリフェニレンオキシド、置換オレフィンおよび弾性ポリマーをポリオレ フィンとの溶融ブレンディング前にブレンドすることもできるが、好ましくはな い。

本発明は前記により反応生成物を調製し、これを熱可塑性ポリマー約５〜９５重 量％および機能性エチレン−プロピレンゴム約５〜５０重量％と溶融ブレンドす る工程からなる方法をも包含する。好ましい形態においては、機能性エチレン− プロピレンゴムを熱可塑性ポリマーの添加前に反応生成物とブレンドする。ある いはポリフェニレンオキシド、置換オレフィンおよび機能性エチレン−プロピレ ンゴムを熱可塑性ポリマーとの溶融ブレンディング前にブレンドしうるが、好ま しくはない。

特定の理論に拘束されるわけではないが、本発明に用いられる置換オレフィンは 置換オレフィンのオレフィン性二重結合による結合によってポリフェニレンオキ シドを改質すると考えられる。この結合はポリフェニレンオキシドに対するグラ フトを形成する。この反応生成物の反応基が熱可塑性ポリマー上の残基と反応す ると考えられる。これにより置換オレフィンはポリフェニレンオキシドと熱可塑 性ポリマーの間の結合を形成することができる。この連鎖は一方ではオレフィン 基とポリフェニレンオキシドの間、他方では反応基と熱可塑性ポリマーの間の反 応によって形成されると考えられる。たとえばポリアミドが若干のポリマー鎖末 端にアミン残基をもつ場合は、反応基は酸もしくは酸無水物、またはポリアミド 上のアミン残基と反応性である他の残基であってもよい。この反応によりポリア ミドは置換オレフィンを介してポリフェニレンオキシドにグラフトする。ある種 の置換オレフィンが当技術分野で知られているが、本発明の組成物はまず置換オ レフィンとポリフェニレンオキシドの予備反応生成物を形成することにより、い っそう効果的となる。これは後記の実施例および比較例に示される。

本発明に用いられるポリフェニレンオキシドは周知のポリマーである。ポリフェ ニレンオキシドは米国特許第３．３０６゜８７５；３，３６０，８７５；３，３ ３７，５０１；および３．７８７　。

３６１号明細書に記載の方法により製造することができる。米国特許第４．３１ ５，０８６号明細書にはポリフェニレンオキシドポリマーの製法が記載されてい る。この方法では次式のフェノール化合物： （式中Ｒ＆、Ｒ，，Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、 炭化水素または置換炭化水素残基であり、それらのうち少なくとも１個は水素原 子である）を酸素または酸素含有ガスにより酸化結合触媒の存在下で酸化重合す ることにより、ポリフェニレンオキシドポリマーが製造される。

上記式においてＲａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅの個々の例には水素、塩素、フッ 素、臭素およびヨウ素原子、ならびにメチル、エチル、プロピル、ブチル、クロ ロエチル、ヒドロキシエチル、フェノールエチル、ペンゾール、ヒドロキシメチ ル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェノール 、クロロフェノール、メチルフェニル、ジメチルフェノール、およびエチルフェ ノール残基が含まれる。

フェノール化合物の個々の例にはフェノール、０−１−一、もしくはｐ−クレゾ ール、２，６−１２，５−１２．４−もしくは３．５−ジメチルフェノール、２ −メチル−６−フェニルフェノール、２．６−ジフェニルフェノール、２，６− ジメチルフェノール、２−メチル−６−エチルフエノール、および２．３．５− １２．３．６−もしくは２．４．６−　）−ジメチルフェノールが含まれる。こ れらのフェノール化合物を混合物として用いることもできる。使用できる他のフ ェノール化合物には二価フェノールが含まれる（たとえばビスフェノールＡ、テ トラブロモビスフェノールＡ、レゾルシンおよびヒドロキノン）。

当技術分野で知られている酸化結合反応触媒を用いることができる。この種の触 媒の代表的には以下のものが含まれる。第三アミンの第一銅塩（たとえば塩化第 一銅−トリメチルアミン、酢酸第−銅一トリエチルアミン、塩化第−銅一ピリジ ン）、第二銅塩−第三アミンおよびアルカリ金属水酸化物からなる触媒（たとえ ば塩化第二銅−ピリジン−水酸化カリウム）、マンガン塩および第一アミンから なる触媒（たとえば塩化マンガン−エタノールアミン、酢酸マンガン−エチレン ジアミン）、マンガン塩およびアルコレートまたはフェルレートからなる触媒（ たとえば塩化マンガン−ナトリウムメチレート、塩化マンガン−ナトリウムフェ ルレート）、ならびにコバルト塩および第三アミンの組合わせからなる触媒。

好ましいポリフェニレンオキシドは以下のものが含まれる。

ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンオキシド）、ポリ（２−メチル− １，４−フェニレンオキシド）、ポリ（３−メギルー１．４−）ユニしンオキシ ド）、ポリ（２，６−ジエチル＝１．４−フェニレンオキシド）、ポリ（２，６ −ジプロピル−１，４−）ユニしンオキシド）、ポリ（２−メチル−６−アリル −１，４−）ユニしンオキシド）、ポリ（２，６−シクロロメチルー１．４−） ユニしンオキシド）、ポリ（２，３，６−トリメチル。

−１，４−）ユニしンオキシド）、ポリ（２，３，５，６−チトラメチルー１． ４−）ユニしンオキシド）、ポリ（２，６−ジクロロー１．４−フェニレンオキ シド）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンオキシド〉およびポリ （２，５−ジメチル−１，４−フェニレンオキシドド）。

フェノール化合物のコポリマーも使用しうる。より好ましいポリフェノールポリ フェニレンはポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）オキシドである。

先に引用した明細書中の有用なポリフェニレンオキシドは１０，０００〜７５， ０００の数平均分子量を有する。クロロホルム溶液状で測定された固有粘度（Ｉ Ｖ）は０．３〜Ｏ，ＳＳ、好ましくは０．４〜０．６である。

本発明の組成物は熱可塑性ポリマーを含有する。熱可塑性ポリマーはＡＳＴＭ　 Ｄ−６３８引張り弾性率約２０，０００ｐｓｉ（１３４８Ｐａ）以上、一般に２ ５，０００ｐｓｉ（１７２８Ｐａ）以上、好ましくは４０、ＯＯＯｐｓｉ（２７ ６ＭＰａ）以上を有する。本発明に有用な熱可塑性ポリマーは、それらがポリマ ー鎖に沿って、ポリマー鎖に結合した、または側鎖もしくは末端基としての反応 基を含むという点で機能性である。官能基にはカルボキシル、酸無水物、アミノ 、イミノ、ヒドロキシルなどの残基が含まれ、カルボキシル、アミノおよびヒド ロキシル基がきわめて好ましい。有用な熱可塑性ポリマーには、カルボキシル、 ヒドロキシル、酸無水物およびアミン、ならびにそれらの混合物から選ばれる残 基により機能性を付与されたポリアミド、ポリエステルおよびポリオレフィンが 含まれる。より好ましい熱可塑性ポリマーはポリエチレンテレフタレート、ポリ ブチレンテレフタレート、ポリイプシロンカプロラクタム、ポリへキサメチレン ジアミド、ポリテトラメチレンアジブアミド、芳香族ポリアミドおよびポリプロ ピレンである。

ここで用いるのに適したポリアミドには、ポリマー主鎖の一部として反復アミド 基を含み、かつ好ましくは末端基滴定法により測定して約１５，０００〜４０， ０００の数平均分子量を有する長鎖高分子アミドが含まれる。ここで用いるのに 適したポリアミドは当技術分野で知られている通常の方法のいずれかにより製造 できる。

この種のポリアミドの例は以下のものがあるが、これらに限定されない。（ａ） 　ラクタム、好ましくはイプシロンカプロラクタムの重合により製造されるもの （ナイロン６）；（ｂ）　ジアミンと二塩基酸の縮合により、好ましくはへキサ メチレンジアミンとアジピン酸の縮合（ナイロン６．６）ならびにヘキサメチレ ンジアミンとセバシン酸の縮合（ナイロン６．１０）、テトラメチレンジアミン とアジピン酸の縮合（ナイロン４．６）、ならびにメタキシリレンジアミンとア ジピン酸および、／またはテレフタル酸／イソフタル酸および、・′またはイプ シロンカプロラクタムの縮合により製造されるもの；ならびにアミノ酸の自己縮 合により、好ましくは１１−アミノ−ウンデカン酸の自己縮合（ナイロン１１） または１２−アミノドデカン酸の自己縮合（ナイロン１２）により製造されるも の；あるいはこれらポリアミド２種以上からなるランダム、ブロックまたはグラ フトインターポリマー。好ましいものはイプシロンカプロラクタムの重合により 得られるものである。

ポリアミド、たとえばナイロン−６またはナイロン６．６は各種の末端官能基を 含みうる。これには以下のものが含まれる。

（ａ）　ポリアミド鎖の両端に結合したカルボキシル基；（ｂ〉　ポリアミド鎖 の一端に結合したカルボキシル基および他端に結合したアミド基（“キャップ付 き”末端）（ポリラクタムのみ）；（ｃ）ポリアミド鎖の両端に結合したアミノ 基；（ｄ）ポリアミド鎖の一端に結合したカルボキシル基および他端に結合した アミン残基（ポリラクタムのみ）；ならびにそれらの混合物。アミン末端基付き ポリアミドが好ましい。

本発明の目的に関して、アミン末端基付きポリアミドとはポリアミド分子の少な くとも２個の末端基としてアミノ末端基を有する分子からなるポリアミドである と考えられる。“過剰の”アミン末端基を有するポリアミドはその末端基の５０ モル％以上、好ましくは６０〜９７モル％をアミノ末端基とする分子を含むポリ アミドである。アミン末端基は一部に重合に際し過剰のジアミンを含有させるこ とにより製造される。好ましいジアミンはへキサメチレンジアミンである。

ここで用いるのに適したジアミンの他の例にはテトラメチレンジアミン、ペンタ メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンおよびドデ シルアミンが含まれる。

本発明における過剰のアミノ末端基を含むポリアミドの製造に必要なジアミンの 量は、目的とするアミンの量および得られるポリマーの分子量に応じて異なり、 当業者が容易に判定しうる９たとえば約８０当量／１０６ｇのアミノ末端基、お よび約１７当ＪＥ／　１０　’ｇの酸末端基を含む数平均分子量約２１，０００ のポリイプシロンカプロラクタムを製造するためには、約０．２５モル％のへキ サメチレンジアミンを必要とする。

同様に５０モル％以上の末端基を酸末端基として含むポリアミドは重合に際しジ アミンに対して過剰のジ酸、たとえばセバシン酸を存在させることにより形成し うる。この種のポリアミドは酸末端基付きポリアミドと考えられる。有用なジ酸 にはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス ペリン酸、アゼライン酸、および前記セバシン酸が含まれるが、これらに限定さ れない。

本発明の組成物中のポリエステルには芳香族ジカルボン酸の線状飽和ポリエステ ルが含まれる９好ましい線状飽和ポリエステルにはポリ（エチレンテレフタレー ト）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、およびポリ（１，４−ジクロヘキサン ジメチレンテレフタレート）が含まれ、ポリ（エチレンテレフタレート）がその 成形温度の低さのためきわめて好ましい。本発明に用いるポリ（エチレンテレフ タレート）は、約０．４〜約１．２０の固有粘度範囲、好ましくは約０．４５〜 約０．６の固有粘度範囲を有することが好ましい６固有粘度は６０　：４０　ｗ ／ｕ＋比のフェノールおよびテトラクロロエタン中のポリ（エチレンテレフタレ ート）溶液の粘度値をゼロ濃度にまで外挿することにより得られる。測定値は２ ５℃に正規化される。ポリ（エチレンテレフタレート）は約２５０〜２７５℃で 溶融する。ポリ（エチレンテレフタレート）は約５％までの少量の他の成分、た とえば１，４−シクロヘキサンジメタツール、ブチレンジオール、ネオベンチレ ンジオール、ジエチレングリコール、またはグルタル酸を含有しうる２有用なポ リオレフィンには以下のものが含まれる。低密度、線状低密度、または高密度ポ リエチレン：ポリプロピレン；ボリブテン−１；ポリ−３−メチルブテン−１； ポリ−４−メチルペンテン−１：モノオレフィンと他のオレフィン（モノ−まな はジオレフィン）もしくはとニルモノマーのコポリマー、たとえばエチレン−プ ロピレンコポリマー、または他のモノマー１種もしくは２種以上とのコポリマー 、すなわちＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍ、エチレン／ブタジェンコポリマー；エチレン／酢酸 ビニルコポリマー；エチレン／エチルアクリレートコポリマー；プロピレン／４ −メチルペンテン−１コポリマーなど。好ましいポリオレフィンはポリプロピレ ンである。ポリオレフィ〉・は反応性残基、たとえばカルボキシル、ヒドロキシ ル、酸無水物またはアミン残基を保有する。

総体的な耐衝撃性を改善するために、ゴム状高分子量材料と反応生成物に添加す ることができる。あらかじめ機能性を付与したゴム状材料を用いることが好まし い。この種のゴｌ、を反応生成物に添加することは、反応生成物を次いでポリオ レフィン、ポリエステルまたはポリアミドと溶融ブレンドする際に得られる特性 を改良するのに役立つ。これは反応生成物をポリアミドとブレンドする場合に特 に顕著である。最終ブレンドのノツチ付きアイゾツト値が、高い破断点伸びを保 持した状態で実質的に改良されることが認められた。本発明者らはいずれかの理 論に拘束されることは望まないが、機能性ゴムを含有させることにより反応生成 物７／熱可塑性ポリマー界面が実際に強化されるのであろうと推定される。

ゴム状ポリマーは約４０，０００ｐｓｉ（２７６ＭＰａ）以下、一般に２５，０ ００ｐｓｉ（１７２ＭＰａ）以下、好ましくは２０．ＯＯＯｐｓｉ（１３ＳＭＰ ａ）以下のＡＳＴＭ　Ｄ　６３８　引張り弾性率をもつものと定義される。

これはブロックまたはグラフトコポリマーであってもよい。有用なゴム状ポリマ ーは反応性モノマーから製造され、これらはポリマー鎖もしくは分枝鎖の一部で あるが、またはポリマーにグラフトしていてもよい。これらの反応性モノマーに はジエンおよびカルボン酸、ならびにそれらの誘導体、たとえばエステルおよび 酸無水物が含まれる。この種のゴム状ポリマーには以下のものが含まれる。ブタ ジェンポリマー、ブタジェン／′スチレンコポリマー、イソプレン、クロロブレ 〉′、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマー、イソブチレン、インブチレン ／′ブタジェンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、およびエチレン ／プロピレン、′ジエンコポリマー。有用なゴム状ポリマーは芳香族ビニルモノ マー、オレフィン、アクリル酸およびメタクリル酸、ならびにそれらの誘導体を 含みうる。有用なゴム状ポリマーおよびその製法は米国特許第４，３１５，０８ ６および４，１７４，３５８号明細書に記載されており、本発明の開示に−ｇ・ 要な限りにおいてここにそ九らをフ考として引用する。

本発明の好ましいゴムにはエチレンおよびエチレン以外のα−オレフィンのコポ リマーであって、エチレンコポリマーにグラフトしたグラフト部分シ含むグラフ トコポリマーが含まれる。

有用なグラフト部分にはカルボキシルおよびカルボキシレート官能基が含まれる 。エチレンおよびα−オレフィンは好ましくはエチレン、および少なくとも１種 のＣ３〜Ｃ６、好ましくはＣ３−Ｃ，α−オレフィンのコポリマーである。プロ ピレンがコポリマー中のＣｎＣ６α−オレフィンとして選ばれるモノマーである 。他のＣ３−Ｃ，α−オレフィン、たとえば１−ブテン、１−ペンテンおよび１ −ヘキセンをコポリマー中のプロピレンの代わりに、またはそれに加えて用いる ことができる。

カルボキシルまたはカルボキシレート官能基は、エチレン７、／Ｃ３Ｃ６α−オ レフィンコポリマーを、炭素原子４〜８個のα、β−エチレン性不飽和ジカルボ ン酸またはその誘導体よりなる群から選ばれる不飽和グラフト部分と反応させる ことにより供給できる。この種の誘導体には、ジカルボン酸無水物、または酸の 金属塩、またはカルボン酸基の０〜１００％が金属塩基性による中和などによっ てイオン化されたジカルボン酸モノエステルが含まれる。この種の酸および誘導 体の例は以下のものである。マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエチ ルエステル、マレイン酸モノエチルエステルの金属塩、フマル酸、フマル酸モノ エチルエステル、イタコン酸、ビニル安息香酸、ビニルフタル酸、フマル酸モノ エチルエステルの金属塩、マレイン酸またはフマル酸またはイタコン酸のモノエ ステルであって、アルコールがメチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、 ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチル、ヒドロキシまたはエチルである ものなど。グラフト部分はいずれかの周知のグラフト法によりエチレンコポリマ ーにグラフトさせることができる。

有用なエチレンおよびα−オレフィンのグラフトコポリマーは、エチレンに対し 約３０〜６０、好ましくは約４０〜４５重量％のα−オレフィンを含む。コポリ マーは約０．１〜９ｚ、好ましくは約０．１〜４％　、より好ましくは約０．３ 〜２．０：（重量）のグラフト部分をも含む。グラフトコポリマーは数平均分子 量約２，０００〜１００，０００．好ましくは約２　、０００〜６５，０００． より好ましくは約５．０００〜３５，０００；きわめて好ましくは約５，０００ λ２０，０００の数平均分子量を有する６換算溶液粘度（ＲＳＶ）は一般に約０ ．５〜３．５である。ＲＳＶ２．８は数平均分子量的ｓｏ　、　ｏｏｏに相当し 、ＲＳＶＩＯは数平均分子量約１２，０００に相当する。特に有用なゴムは、エ チレン４５重量％およびプロピレン５４．６ｇを含有し、ムーニー粘度２５を有 し、無水マレインＤＯ，ｅで改質されたマレエート化エチレン−プロピレンゴム である。

意外にも、機能性ポリフェニレンオキシド、熱可塑性ポリマー、および機能性エ チレン−α−オレフィンゴムの組成物が改良されたノツチ付きアイゾツト値を示 すことが見出された。

本発明の好ましい組成物は、ゴム状グラフトコポリマー約５〜５０％、好ましく はゴム状グラフトコポリマー約１０〜４０％、より好ましくは約１５〜３０％を 含有する。

本発明のブレンドは１種または２種以上の通常の添加物、たとえば酸化、熱およ び紫外線による分解に対する安定剤および抑制剤、滑剤および離型剤、色素およ び顔料を含めた着色剤、難燃剤、繊維状および粒状の充填材および強化材、可塑 剤などを含有してもよい。これらの添加物は一般に混合工程で添加される。

本発明のブレンド中に存在しうる代表的な酸化および熱安定剤には、■族金属ハ ロゲン化物、たとえばナトリウム、カリウム、リチウｌ−および銅（１＞ハロゲ ン化物、たとえば塩化物、臭化物、ヨウ化物；ヒンダードフェノール、ヒドロキ ノン、およびこれらの群の各種置換体、ならびにそれらの組合わせが含まれる。

代表的な紫外線安定剤には各種の置換レゾルシン類、サリチレート類、ベンゾト リアゾール類、ベンゾフェノン頚などが含まれる。

代表的な滑剤および離型剤にはステアリン酸、ステアリルアルコールおよびステ アルアミドが含まれる。代表的な有機色素にはニグロシンが含まれ、一方代表的 顔料には二酸化チタン、ルトラマリンブルー、カーボンブラックなどが含まれる 。代表的な充填材には炭素繊維、ガラス繊維、非晶質シリカ、アスベスト、ゲイ 酸カルシウム、ゲイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末 石英、マイカ、長石などが含まれる。

代表的な難燃剤には有機ハロゲン化会物、たとえばデカブロモジフェニルエフチ ルなどが含まれる。

代表的な可塑剤にはラクタム、たとえばカプロラクタムおよびラウリルラクタム 、スルホンアミド類、たとえばｏ、ｐ−トルエンスルホンアミドおよびＮ−エチ ル−ｏ、ｐ−）ルエンスルポンアミド、ならびに当技術分野で知られている他の 可塑剤が含まれる。

前記反応生成物は、好ましくはポリフェニレンオキシドおよび前記の置換オレフ ィンを用いて、遊離基触媒の存在下で形成される。有用なａ離基触媒には過酸化 物、たとえばジアルキル、ジアリールおよびジアシルペルオキシド、たとえばジ クミルペルオキシドなどが含まれる。他の有用な遊離基触媒にはＮ−ブロモイミ ド類、たとえばＮ−ブロモスクシンイミド、ジアルキルアゾ類などが含まれる。

遊離基触媒を用いない場合は、反応生成物は満足すべき反応が起こるのに十分な ほど過酷な条件でポリフェニレンオキシドを置換オレフィンと溶融ブレンドする ことにより製造される。

反応生成物はポリフェニレンオキシドと置換オレフィンの完全な反応物である必 要はない。反応した置換オレフィンとポリフェニレンオキシドの反応基が熱可塑 性ポリマーと反応して前記の必要なグラフト型結会含形成しうるのに十分な程度 の反応がポリフェニレンオキシドと置換オレフィンの開で起こる必要があるにす ぎない。

この反応生成物は後続の他の物質とのブレンドのために別個に保存するか、また はそれ自体を形成用配合物として用いることができるという点で、それ自体有用 である。

上記反応生成物および熱可塑性ポリマーからなる本発明組成物は、射出成形され た耐衝撃性の高いプラスチック製品、たとえば電気コネクター、自動車部品、た とえば外部パネルのほか、積層品を含めた複合材料の製造に用いられる。

本発明の組成物は通常のポリマー溶融ブしンディング法により製造しうる。この 方法は一般に高分子量添加物の溶融温度以上の温度で、密閉式混合装置、たとえ ば押出機中で行われる。

これらの組成物は約Ｓ秒以下、好ましくは３秒以下のサイクル時間で成形しうる 。

本発明を以下の実施例によってより詳細に説明するが、これらは本発明を限定す るものではない。

夫族匠 本発明の性質およびその実施態様を説明するために若干の例を以下に示す。特に 指示しない限り、部および％はすべて重量による。

以下の例において溶融ブレンド組成物は特に指示しない限り以下の方法に従って 試験された。ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６ノツチ付きアイゾツト、２３℃、３／、６イ ンチ（５ｍｍ）厚の試料；ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０曲げ強さおよび弾性率；Ａｓ’ ｒＭ　Ｄ−６３８引張り強さ、弾性率および伸び；ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８指示さ れた負荷（ｐｓｉ）における加熱たわみ温度。

ポリマーブレンドはウニイン（Ｗａｙｎｅ）もしくはキリオン（Ｋ　１ｌｌｉｏ ｎ）　１インチ（２，５４ｃｍ）−軸スクリユーまたはライストラッツ（Ｌｅｉ ｓｔｒｕｔｚ）　２８＋ｎ＋ｏ同時回転式押出機により、各側に挙げた条件下で 押出された。

試験片はすべてアルバーブ・オール・ラウンダー（ＡｒｂｕｒｇＡ　ｌ　ｌ　Ｒ ｏｕｎｄｅｒ）モデルナンバー２２１Ｅ／１５０により、３５トンのクランプ力 で射出成形された０曲げ特性を試験するための試験片（曲げ試験片）は’　／　 ＋　６インチ（５ＩＩＩＩＩｌ）の厚さであり、引張り試験片は１７６インチ（ ３ａｍ）の厚さであった。アイゾツト試験は曲げ試験片について行われた。一般 的な成形条件は以下のとおりである二区分温度１〜３．２８０°、２９０°、３ ００℃；成形温度９３℃：圧力９００　ｐｓｉ（６Ｍ　Ｐ　ａ）および５５０ｐ ｓｉ（４ＭＰｉ）、ならびにサイクル時間１７．２７および５秒間。

ポリマー抽出分は試料を＃２０メツシュの篩を通してワイリー・ミル（Ｗｉｌｅ ｙ　λ１ｉｌｌ）により摩砕したのち調べた。乾燥し、あらかじめ秤量した試料 を次いでソックスレー装置により一夜抽出した。ＰＰＯを抽出するためにはクロ ロホルム（ＣＨＣｆｆ１ｓ）を用い、ポリアミドには２　、／）　、／）−トリ フルオロエタノール（ＴＦＥ）を用いた。試料を再び乾燥および秤量して、重量 損失をめ、減量パーセント３計算した。ＣＨＣ／、はグラフトしていないＰＰｏ を抽出し、ＴＦＥはグラフトしていないナイロン６を抽出する。

ＰＰＯカルボキシ滴定はクロロホルム／ベンジルアルコールの１：１混合物中で ベンジルアルコール中のＮａＯＨ溶液を滴定液として用いて行われた。

実施例１および２はポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィン型グラフト剤 の反応生成物の製造を目的とする。

Ｋ１匠り これはポリフェニレンオキシドおよび無水マレイン酸の反応生成物を製造する例 である。

乾燥ポリ（１，４−ジメチルフェニレン）オキシド（ＰＰＯ）（固有粘度０．６ ４）を無水マレインＭ（ＭＡ＞およびＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）遊離 基触媒と、それぞれ９８．９：１．０：０．１の比率で密にブレンドした。この 乾燥ブレンドをＬ／Ｄ比２４の１インチ（２，５４ｃＩＩｌ）−軸スクリユー押 出機により３：１の圧縮スクリューを用いて以下の条件下に押出した。温度プロ フィル：２６０゜２８０．３００，３００℃（それぞれ区分１．２．３．および グイ）、６Ｑｒｐｍ。

乾式ベレット化後に、押出機をワイリー・ミルにより（２０メ・・ｌシュの篩を 用いて）摩砕し、ソックスレー装置中でアセトンにより一夜抽出した０反応生成 物のカルボキシル滴定は結合無水マレイン酸０．６〜０．７重量％を示す。固有 粘度は０．６５であった。無水マレイン酸はＰＦ”０にグラフト（８）シている と考えられる。

失１Ｌ３− 以下はＰＰＯを置換オレフィンと反応させるのに用いる方法の代表例であり、使 用した置換オレフィンの表がこれに続く。

貫錐倒１で・用いた種類のＰＰ０１置換オレフイン、および遊離基触媒（ジクミ ルペルオキシド、ルベロツクス（Ｌｕｐｅｒｏｘ）５００Ｒ＞の、それぞれ９Ｓ 、９：１：０．１の比率の密なブレンドを１インチ（２，５４ｃｍ＞の押出機に より下記の条件、すなわち温度プロフィル、２６０，２８０，２９０，３００℃ ；１２．５：１の圧縮混合スクリュー、６０ｒｐｍで押出し、次いで乾式ベレッ ト化した。ベレット３ワイリー・ミルにより２０メツシユの篩を用いて摩砕し、 ソックスレー装置中でアセトンにより一夜抽出し、乾燥させ、結合置換オレフィ ンにつ、き分析した。この処理後の反応率パーセントを次表に示す。これは結合 している反応性部分の重量を初期の反応性部分の重量で除したものにより定めら れる。

反応率 無水オレフィン　７６　＾ フマル酸　７５　Ａ モルホリニルマレアミン酸８５　＾ ゲイ皮酸　２８　＾ ２−イソプロペニルオキサプリン　４３　Ｂ２−スチリルオキサゾリン　１７　 Ｂ ビス（２−ヒドロキシエチル）　８９　Ｂ’フマルアミド Ａ−カルボキシル滴定 Ｂ−元素分析 Ｂ’−元素分析−材料がきわめて不溶性であった。

実施例３〜１０は機能性ＰＰＯおよびポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエ ステルの組成物の製造を目的とする。

夷族匠１ これは機能性ＰＰ○および機能性ポリオレフィンのブレンドの調製例である。

マレエート化２２０４９部なカルボキシル化ポリプロピレン〈ポリボンド（Ｐｏ ｌｙｂｏｎｄ）１００４．Ｂ、　Ｐ、ケミカルズ）４９部、およびスタバキソー ル（Ｓ　ｔａｂａｘｏｌ）Ｐ　−１００、ライン・ヘミ−からのオリゴマー状ポ リ（カルボジイミド）２部と混合した。スタバキソールＰ−１００はポリ（２， ４，６−）−リイソブロピルー１，３−フ二二レン力ルポジイミド）（ＰＣＤＩ ）であると解される。この温き１℃を２８５℃で混合スクリュー（Ｌ　７　Ｄ　 ＝　２４７１　）を備えた１インチ（２，５４ｃｍ）−戦スクリユー型キリオン 押出機により押出した。押出物を冷却し、ベレット化し、乾燥させた。

乾燥したベレットを射出成形して標準Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ引張り試験片となし、試験 した。ブレンドは下記の特性を示した。引張り弾性率＝２７９，０００ｐｓｉ（ １，９２３ＭＰａ）　；引張り強さ・４．ＯＯＯｐｓｉ（２ＳＭＰａ）　；Ｄ　 Ｔ　Ｕ　Ｌ　＠２６４ｐｓｉ（２Ｐａ）；１３４℃；Ｄ　Ｔ　Ｕ　Ｌ　＠　６６ 　ｐｓｉ（，５Ｐａ）＝１５９℃。比較例においては、通常の成形用ポリプロピ レン（ツルテックスから）を用いて、スタバキソールＰ−１００を除いて調製さ れた同様なブレンドが下記の特性を示した。引張り弾性率・２６６．０００ｐｓ ｉ（１８３４ＭＰａ）；引張り強さ＝３，９００ｐｓｉ（２７ＭＰａ）　、これ らの結果は、機能性ポリオレフィンおよびポリ（カルボジイミド）の使用によっ て、より高い引張り弾性率および引張り強さをもつ組成物が得られることを示す 。

夫族匠先 これは本発明の反応性処理により機能性無水マレイン酸−ＰＰＯ／ポリアミドブ レンドを調製する例である。

無水マレイン酸により機能化されたＰＰＯ（ＰＰＯ−ε−ＭＡ、実施例１で製造 ）のベレットを、乾燥した過剰のアミン末端基付きナイロン６（アライド−シグ ナル社、０．０３ミリ当量（ｍｅｑ／ｇ）のアミン末端基、ＮＨ，滴定、および ギ酸粘度（ＦＡＶ）５８）のベレットとそれぞれの６０：４０の重量比で密にブ レンドした。

このベレット−ベレット混合物を１インチ（２，５４ｃ＋ｓ）の−軸スクリユー 押出機により１２．５：１の圧縮混合スクリューを用いて下記の条件下で押出し た。温度プロフィル；２２０，２７０，２８０，２８５℃、５０ｒｐｍ。この組 成物ナベレット化し、乾燥させ、射出成形して標準１，１８インチ（３ｍｍ）試 験片となした。比較例においてはく比較例１）６０：４０ＰＰ○７／ナイロン６ ブレンドを上記と等しい条件下で押出した。ＰＰＯは実施例１で用いたものと同 一であり、ナイロン６は実施例４で用いたものと同一である。比較例１は無水マ レイン酸を含有しなかった。物理的特性測定を下記にまＲＴノツチ付きアイゾツ ト　０．５（２７）　１．１（５９）（ｆｔ−１ｂ／１ｎ）（Ｊ／Ｍ） 引張り弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３５７，０００　３６６．０００＜２，４ ６１）　（２，５２３） 引張り強さくｐｓｉ）　（ＭＰａ）　６，６００（４６）　１０，６００（７３ ）破断点伸び（Ｓ）　２．０　８４ ＨＤＴ　ａｔ　２６４ｐｓｉ（２Ｐａ）（’Ｃ）　１５１　１４６ＣＨＣｆ、抽 出分（Ｅ）　６０　１７ これらの結果は実施例４において有意量のＰＰＯが抽出されなかったことを示す 。実施例４は改良された耐衝撃性および破断点伸びを有していた。

夫立匹ｉ これは機能性トリメリド酸ビニル無水物ＰＰＯ／ポリアミドブレンドの調製例で ある。

ＰＰＯおよびトリメリド酸ビニル無水物（それぞれ９８．５＋１．５の重量比） の密なブレンドを１インチ（２，５４ｃｍ）の−軸スクリユー押出機により３： １の圧縮スクリューを用いて６０ｒ’ｐｍで下記の条件下に押出した：帯域温度 （１−３，グイ）２３５°、２６０°。

２９５°、３００℃；ダイ圧力３６００ｐｓｉ（２５ＭＰａ）　、　２０９７分 。このストランドをペレット化し、乾燥させ、実施例４で用いた種類の乾燥アミ ン末端基付きナイロン６と、改質ＰＰ〇一対一ナイーナイロン量比６０：４０に おいてブレンドした５この混合物を圧縮比１２．５：１こ）混合スクリューを備 えた同一の押出機により、下記の条件下で押出した：帯域温度（１−３，ダイ） ２２５’　、２７０°。

２８０ｅ、２８５°Ｃ；６０ｒｐｍ；ダイ圧力１５００ｐｓｉ（１０ＭＰａ）　 、２５９／分。押出機を冷却し、ペレット化し、真空下に１００°Ｃて′−夜乾 燥させた。射出成形して試験片としたのち、ポリマーブレンドは下記の特性を備 えていた。

降伏点引張り伸び　ｚ６・６ 破断点引張り伸び　ｚ１２・５ 引張り強さくｐｓｉ＞（ＭＰａ）　９，０６３（６２）引張り弾性率（ｐｓｉ） （ＭＰａ）　３４４，０００（２，３７２） 破ｌ！Ｆｒ強さくｐｓｉ＞（ＭＰａ）　Ｓ、３３３（５７）Ｋ度匠り これはＰＰＯと２−イソプロペニルオキサゾリンの反応生成物を製造し、反応生 成物にポリアミドを添加する例である。

ＰＰ０１２−イソプロペニルオキサゾリン（ダウ・ケミカル）１重量％、および ジクミルペルオキシド（ルベロックス５００Ｒ）０．０５重量％の密なブレンド を実施例５のＰ４合と同一の押出機により、下記の条件下で押出した：温度プロ フィル（帯域１−４　）２７０，２８０，２９０，３００；　３　：　１の混合 スクリューを７Ｏｒｐｍにおいて使用、ダイ圧力５５００ｐｓｉ（３８ＭＰａ） および電動機に４アンペアを発生。乾式ペレット化後に、押出ｆａを過剰の酸末 瑞付きナイロン６−０．０４ｍｅｑ−Ｃ○○Ｈ／　ｇを含む−と、改質ＰＰｏ− Ｐｏ−イーナイロン量比３：２において密に混合し、１インチ（２，５４ｃｎ＋ ）の−軸スクリユー押出機により１２．５：１の混合スクリューを用いて下記の 条件下で押出した：温度プロフィル（帯域１−４　）２５０゜２７５．２８０， ２９０℃、６０ｒｐｍ、ダイ圧力１９００ｐｓｉ　（１３ＭＰａ）および電動機 に１アンペアを発生。水冷、ペレット化、乾燥、および試験片の射出成形ののち 、下記の引張り特性を比較例２と比較した。

これは同様な方法で、ただし置換オレフィンを含有させずに製造されたものであ る。

ル敦３ス　夾菰」互 引張り弾性率　（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３５９，０００　３６６．０００（２， ４７４＞　（２，５２３） 引張り強さ　（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　９，２００　１０．４００降伏点伸び　Ｈ ）　１．２　６．４ 破断点伸び　け）　２．８　９．０ これらの結果は、置換オレフィンを用いた場合、上記特性が改良されることを示 す。

夫膨匠二 これはＰＰＯと置換オレフィン混合物との反応生成物を製造し、反応生成物にポ リアミドを添加する例である。

ＰＰＯ、および実施例１で用いた種類のＭＡＩ％の密な混合物を■−フ二ユニン ビスオキサジノン（タケダ社）０．２重量％と共に１インチ（２，５４ｃｍ）の −軸スクリユー押出機により３：１の圧縮スクリューを用いて下記の条件下に押 出した：温度プロフィル（帯域１　４　）２５０，２７０，２８５，３００℃、 ５５ｒｐｍ、ダイ圧力６０００ｐｓ　１（４１８Ｐａ）および電動機に５〜６ア ンペアを発生。乾式ベレツト化後に、改質ＰＰＯは固有粘度０．５５を示した。

上記のオキサゾリン改質ＰＰＯを酸末端基付きナイロン６（アライド−シグナル 、ナイロン６．０．０４ｍｅｑ−ＣＯＯＨ／　ｇ）と共に、１インチ（２，５４ ｃｍ）の押出機により１２．５：１の混合スクリューを用いて下記の条件下に押 出した：温度プロフィル（帯域１−４）２５０．２６５，２８５，２８５℃、６ ０ｒｐｍ、ダイ圧力２ＳＯＯｐｓｉ（１９ＭＰａ）および電動機に２．５アンペ アを発生。水冷、ペレット化、乾燥、および試験片の射出成形ののち、引張り特 性をめ、同様な方法で、ただし下記により製造された比較例３と比較した。比較 例３は同様な方法で製造されたが、置換オレフィンを含まなかった。

ル剪］盈　夾茄しヱ 引張り弾性率　（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３５９，０００　３６６．０００（２， ４７４）　（２，５２３） 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　９，２００　１０．４００降伏点伸び　（Ｓ ）　１．２　６．３ 破断点伸び　（％）　２．８　２９．０置換オレフインを用いると上記特性が改 良されることが分かる。

え芝匠影 これはＰＰｏとフマル酸の反応生成物３製造し、反応生成物にポリアミドを添加 する倒である。

粉末状Ｐ　Ｐ　Ｏ（Ｉ　Ｖ　＝０．６３）およびフマル酸それぞれ９９：１の重 量比の密なブレンドを１インチ（２，５４ｃｍ）の押出機で７０ｒｐｍにおいて ３：１の圧縮スクリューにより、下記の温度プロフィル：２６０°、２８０°、 ３００’　、３００℃、それぞれ（帯域１．２．３　、ダイ）を用いて押出した 。乾式ペレット化後に、上記押出物、および実施例４で用いた種類のアミン末端 基付きナイロン６の、重量比６０　：４０のブレンドを１インチ（２，５４ｃｍ ）の押出機で１２．５：１の混合スクリューにより５０ｒｐＩＯにおいて、下記 の温度；２２０°。

２７０°、２８０°、２８５℃で押出した。ベレット化、乾燥（１２０°１０． ５ｍｍＨε、１２時間）ののち、押出物を標準試験片に成形した。以下は最終組 成物の物理的特性の要約である。

曲げ弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３８０，０００（２，６２０） 曲げ強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　１０，７００引張り弾性率＜ｐｓｉ）（ＭＰａ ）　３４９，０００（２，４０６＞ 引張り強さくｐｓｉ）　（ＭＰａ）　９，６００降伏点伸びＨ）　７．３ 破断点伸び（ｚ）　４３ 熱変形温度２６４ｐｓｉ（２ＭＰａ）、（”Ｃ）　１５０熱変形温度６６ｐｓｉ （０，５ＭＰａ）　、（”Ｃ）　１８８ノツチ付きアイゾツト（室温）ｆｔ−１ ｂ／ｉｎ　１．１ノツチ（Ｊ／Ｍ）　（６０） ノツチ付きアイゾツト（−２９℃）ｆｔ−１ｂ／ｉｎ　０．８ノツチ（Ｊ／Ｍ） 　（４３） 比ｍ この例は本発明方法と異なる溶融ブレンディング法について述べ、まずＰＰＯの 機能化が必要であることを示す。

実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン６および無水マレイン！（９ ９：　１　）の密なブレンドを１インチ（２，５４ｃｍ）の−軸スクリユー押出 機により４５ｒｐｍで押出した。帯域（１−３，ダイ）温度は１９９°、２１６ °、２３２°および２４９℃であり、その間ダイ圧力１０００１０００ｐｓｉ（ ７を発生した。押出されたストランドは橙色であり、多数の気泡を含んでいた。

このストランドをペレット化し、乾燥させ、ＰＰＯと共に（ナイロン＜Ｍ　Ａ　 ）／　Ｐ　Ｐ　Ｏの比４０：６０において）下記の条件下で再び押出した：温度 （帯域１−３．ダイ）２１６°、２４１°、２７１°、２９９℃、４５ｒｐｍ、 ダイ圧力２００ｐｓｉ（１，４ＭＰａ）を発生。ペレット化および乾燥ののち、 もろい押出物のクロロホルム抽出により５９％の混合物が抽出され、これは無視 しうるほどの反応であることを示す。

艮族匠工 この例はＰＰＯと反応したアシルラクタムの使用につき示す。

ＰＰＯおよびアシルラクタムの、それぞれ９つ：１の重量比の密なブレンドを１ インチ（２，５４ｃｍ）の押出機で下記の条件により押出し：温度プロフィル； ２１６，２４３，２７１℃；圧縮供給スクリュー３：１．４５ｒｐｍ、次いで乾 式ペレット化した。反応生成物のベレット６０重量％を実施伊１４で用いた種類 のアミン末端基付きナイロン６．４０％とトライブレンドし、次いで上記と同じ 条件下で押出した。ただし１２：５：１の圧縮混合スクリューを用いた。これら のベレットをワイリー・ミルにより２０メツシユの篩を用いて京砕し、次いでク ロロホルム（ＣＨＣ１ｓ＞で−夜抽出した。反応したＰＰＯは非溶解ＰＰＯの重 量に基づいて判定された。反応率パーセントは保持されたＰＰＯを最初のＰＰＯ 量で除したものに基づく。

！摸オ±≦しＧ仁−言パーセント Ｎ−メタクリリル力プロラクタム　１６Ｎ−メタクリリルラウロラクタム　２２ 天上ば呼よ」− この例はＰＰ○反応生成物およびポリエチレンテレフタレー）−（ＰＥＴ）の組 成物を示す。ＰＰＯと置換オレフィンの反応生成物は実施例２と同様にして合成 された。これを１インチ＜２．５４ｃｍ）の−軸スクリユー押出機により１：１ の比率でＰＥＴ（固有粘度０．７、密度１．３７．Ｔｇ＝　８１℃）と共に下記 の条件下で押出した：温度（帯域１−４．ダイ）２１６，２４３，２７１，２８ ８℃、４５ｒｐｍ、混合スクリューはダイ圧力４００ｐｓｉ（３ＭＰａ）を発生 。ペレット化および乾燥後にポリマーを摩砕し、クロロホルムにより１５時間抽 出し、再び乾燥させ、減量を秤量した。対照（置換オレフィンを含まない）より 少ない抽出物の量−これは反応生成物に付随するＰＰＯの量を示す一３次表にま とめる。

抽出された 萱　オレフィン　ＰＰ０％ 対照　５１ ｐ−アミノスチレン　４７ グリジジルアクリレート＋　３６ ２−イソプロペニルオキサゾリン　４６スチレン／グリシジルメタクリレート　 ４３（ＣＭ八）コポリマー（比率８０：２０）スチレン／ピペリレン／ＣＭＡ　 ４０ ターポリマー（比率６７：１５：Ｉｓ）ジアリルアミン−１−ブチルオキシカル ボニル　４４１グリシジルアクリレートは液状で押出機に注入されたが、他の置 換オレフィンはＰＰＯと共に押出機のスロート中へ供給された。

実施例１１〜２５は機能性ＰＰＯ，ポリオレフィン、ポリアミド、またはポリエ ステル；およびゴムの組成物を目的とする。

夾光Ｆ」」− これはＰＰｏ、無水マレイン酸、ＮＢＳ、およびゴムのブレンドを調製し、次い でブレンドにポリアミドを添加する例である。

８８．９ＳノＰ　Ｐ　Ｏ５１％の無水７Ｌ／イン酸、０．１％ノＮ−ブｏモスク シンイミド（ＮＢＳ）、および１０％のマレエート化エチレンプロピレンゴム（ ｍＥＰＲ）（エキソンによりＭ　Ｄ　Ｖ　−７４６としてエチレン４５重量％、 プロピレン５４．６重量％、ムーニー粘度２５、無水マレイン酸０．４ｚで改質 ）を１インチ（２，５４ｃ輸）の−戦スクリユー押出機により２７４℃で押出し た。冷却およびペレット化ののち、押出物を実施例４で用いた種類のアミン末端 基付きナイロン６とそれぞれ６０：４０の重量比でブレンドし、２７４℃で再び 押出した。このブレンドを乾燥させ、試験片を成形した。抽出はＣＨＣｌ３およ びＴＦＥにより行われた。物理的特性測定値を下記にまとめる。

ノツチ付きアイゾツト（室温）　６．２＜３３４）（４ｔ、Ｉｂｓ、’ｉｎノツ チ）（Ｊ／’Ｍ）曲げ弾性率（ｐｓｉ）　（ＭＰａ）　２７９，０００（１，９ ２３＞ 曲げ強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　９，８００曲げ弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　 ３１１．０００（２，１４４） 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　Ｓ、７００破断点伸び（Ｈ）　１００ ＨＤＴ　６６ｐｓｉ＜０．５ＭＰａ）、（℃）　１９１非抽出歿基　３ｏｚ Ｋ１匠Ｌ１ これは機能性ＰＰＯ，ＮＢＳおよびゴムのブレンドを調製し、次いでブレンドに ポリアミドを添加する例である。

乾燥ＰＰ○を無水マレイン酸（ＭＡ）１．０％、および遊離基触媒として用いる Ｎ−ブロモスクシンイミド（Ｎ　Ｂ　Ｓ　）０．１％と、密な混合が達成される まで物理的にブレンドした。このブレンドをＬ／Ｄ比２４のベント式１インチ（ ２，５４ｃ＋１１）−軸スクリユー押出機を用いて圧縮比３：１のスクリューに より２８８”Ｃで乾式ペレット化した。ポリマーの滴定により無水マレイン酸０ ．５〜０．７重量％がＰＰＯと反応したことが示された。

実施例１１で用いた＋ｎＥＰＲゴム１０％および上記ＰＰ○／ＭＡの物理的ブレ ンドと１インチ（２，５４ｃｍ）　、Ｌ　／　Ｄ比２４の一軸スクリユー押出機 により圧縮比１２．５：１の混合スクリューを用いて２８８℃で押出し、冷却し 、ペレット化した。

ＰＰ○／Δ１ＡおよびｍＥＰＲのプレブレンド、ならびに実施例４で用いた種類 のアミン末端基付きナイロン６の押出機溶融ブレンド（それぞれ５４　：６　： ４０の重量比）をプレブレンドと同じ条件下で調製し、冷却し、ペレット化した 。このポリマーアロイを真空炉内で１３０℃において１０〜１５時間乾燥させ、 試験片を成形した。ブレンドの組成および特性を下記に要約する。

ノツチ付きアイゾツト（室温＞　６．９（３７３）（ｆｔ、Ｉｂ／ｉｎノツチ、 １／８”）＜３ｍｍ）試験片（Ｊ／Ｍ） 曲げ弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３０５，０００（２，１０３） 曲げ強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　１０，８００引張り弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ ）　３２１．０００＜２，２１３） 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　９，２００破断点伸び（Ｚ）　７３ ＨＤＴ、２６４ｐｓｉ＜２ＭＰａ）、（”Ｃ）　１４２ＣＨＣＮ、可溶分く２） （可溶性ＰＰ０）　３６ＴＦＥ可溶分（２）（可溶性ナイロン）３２非抽出残基 　３２ え巨ｌＬｌ これはＰＰＯ、フマル酸、ＮＢＳおよびゴムのブレンドを調製し、次いでこのブ レンドにポリアミドを添加する例て゛ある。

ＰＰＯ／ナイロン６アロイの配合は一帖または二軸スクリュー押出機により一工 程で、複数の供給口な用いて行われた。供給スロートにおいて、あらかじめ調製 された４９．４５＠Ｐ　Ｐｏ。

１０％ｍＥ　Ｐ　Ｒ，０，５％フマル酸、および０．０５％Ｎ　Ｂ　Ｓのブレン ドを秤量併給装置における減量により全溶融物流の６Ｃ３ｇにおいて供給した。

下流の供給部において、実施例４で用いた種類のナイロン６を秤量供給装置にお ける２回目の減量により、溶融物流の４０％において供給した。さらに下流に真 空ベントを設け、捕捉された空気、揮発性成分および水を除去した。３０１０τ ｎのラ軸スクリュー押出機クリュー押出機の一般的操作パラメーターはバレル温 度２２０〜２５０°ＣＣ１１７５ｒｐ、１５〜１９アンペア、ヘッド圧力１４０ ０ｐｓｉ（１０ＭＰａ）および溶Ｍｉ温度３００〜３４０”Ｃであった。

配合物の物理的特性は下記のとおりであった。

ノツチ付きアイゾツトｆｔ　Ｉｂ７’１ｎ（Ｊ＋’Ｍ）　９（４８６）曲げ強さ ｐｓｉ＜ＭＰａ）　１１，０００＜７６＞曲げ弾性率ｐｓｉ（ＭＰａ）　２７０ ，０００（１，８６１）引張り強さｐｓｉ（ＭＰａ）　Ｓ、０００（５５）極限 伸び　：　５Ｑ％ ＭＭ基開始剤としてジクミルペルオキシドを用いて（ＮＰ、Ｓと直接に交換）同 様にして配合物を調製した。配合物の物理的特性は下記のとおりである。

ノツチ付きアイゾツトＩｔ　ｌｂ、’１ｎ（Ｊｚ’Ｍ）　９（４８６）曲げ強さ ｐｓｉ　（ＭＰａ）　１１．０００（７６）曲げ弾性率ｐｓｉ（ＭＰａ）　２８ ０，０００（１，９３０）引張り強さｐｓｉ（ＭＰａ）　８，０００（５５）極 限伸び　ｙ　５Ｐ 天見ヱしＬ先 機能性ＰＰＯ／ポリアミドブレンドにおいてゴム量の効果を調べた。押出しはす べて等しい条件下で行われた。実施例１１のＰ　Ｐ　Ｏ、、、’　ＭＡを用い、 ｍＥＰＲゴムは実施例１１で用いたものと同じて゛ある。物理的ブレンドを１イ ンチ（２，５４ｃ＋ｎ）の−軸スクリユー押出機により下記の温度プロフィル（ 帯域１−３．グイ）；２２５℃、２６０℃、２７５℃、および２ＳＯ’Ｃ、スク リュー速度６０ｒｐ＋ｔｌ、上記押出物を乾燥させ、実施例４で用いた種類のア ミン末端基付きナイロン６とブレンドし、再び押出しく帯域１−３．グイ）（２ ２５℃、２９０℃、２９０℃、２９０℃）、冷却し、ペレット化した。乾燥、お よび標準試験片の射出成形ののち、物理的特性を試験した。結果を下記にまとめ る。

＋＋＋ＥＰＲ重量％　３６１０ ＰＰＯ／ＭＡ重１％　５７　５４　５０ナイロン６重量％　４０　４０　４０ ノツチ付きアイゾツト（室温）　１．Ｓ　１０．０　１３．２（ｆｔ、ｌｂ／ｉ ｎノツチ）（Ｊ／’Ｍ）　（９７）　＜５４０）　（７１３）曲げ弾性率（ｐｓ ｉ）（ＭＰａ）　４２５，０００　３４５，０００　３５０，０００（２，９３ ０）　（２，３７８＞　（２，４１３）引張り弾性率（ｐｓｉ）（Ｊ／Ｍ）　３ ３６，０００　３６６．０００　３２６，０００（２，３１６＞　（２，５２３ ）　（２，２４７）ｆｌＤＴ、６６ｐｓｉ（０，５ＭＰａ）　（”Ｃ）　１９３ 　１９１　１９０これらの結果は、一般に耐衝撃性がｍＥＰＲの使用量に依存す ることを示す。

夫芝匠１５ 一工程溶融ブレンディングの有効性を本発明の二工程溶融ブレンディングと比較 した。組成物は２８ｍｍの同時回転式二軸スクリュー押出機を用いてブレンドさ れた。押出機はそれぞれ２００　、２７０　、２９０　、２９０　、２９０　、 ２９０　、３００　、３００　、３００および３００℃で操作される１０帯域を 備えていた。押出機ｒ　１）Ｉｌｌは１５０であり；電動機のアンペア数は１３ 〜１５Ａであり：圧力は９００−１４００ｐｓｉ＜６−１０６−１Ｏてあり；Ｉ 、７・′Ｄは４０であった。一工程法では組成物の成分すべてを一緒に押出機の 口に供給した。二工程法では実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン ６−これは帯域５に供給された一以外のすべての成分を一緒に押出機の口に供給 した。

射出成形して試験片となし、乾燥したのち、物理的特性を測定した。結果を下記 にまとめる。

二重１と　ユニ１直 ＰＰＯ，’ＭＡ　Ｓ　５３　５３ Ｈ八重量％　１１ ｍＥＰＲ重量％　６６ ナイロン６重量％　４０４０ ノツチ付きアイゾツト（室温）　３．２（１７３）　６．２（３３５）（ｆｔ、 Ｉｂ／ｉｎ、ノツチ）（Ｊ、／Ｍ）ノツチ付きアイゾツト（−２９℃）　１．６ ＜８６）　２．２（１１９）（ｆｔ、Ｉｂ／ｉｎ　）、チ）（Ｊ／Ｍ）曲げ弾性 率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　２７１，０００　２８３，０００（１，８６８）　（ １，９５１） 曲げ強さくｐｓｉ）（ＨＰａ）　９，３００（６４）　９，９００（６８）引張 り弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３０３，０００　３１６，０００（２，０８９ ）　（２，１７９） 破断点伸びけ）　２５　８９ ＨＤＴ、２６４ｐｓｉ（０，５ＭＰａ）（℃）　１２８　１５０これらの結果は 、高い耐衝撃性を得たい場合は一工程法より二工程法の方が好ましいことを示す 。

去１ヱＬ」Ｌユニニー アミン末端基付きナイロンの効果を調べた３等しいアミンおよび酸末端基を有す る均等化（ｂａｌａｎｃｅｄ）ナイロン６（アライド−シグナル、０．０２ｍｅ ｑアミン／カルボキシル／Ｉ？、７０ＦＥＶ）３実施例１６に用いた。これを、 実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン６を含む組成物である実施例 １７と比較した。

フマル酸と反応したＰＰ０（実施例８　）　８’　３重量部およびｍＥＰＲ１７ 重量部の密なブレンドを下記の条件下で押出した。

温度２１６，２４３，２６０，２９９℃（帯域１−３．グイ）、４Ｑｒｐｍ、１ インチ（２，５４ｃｍ）−軸スクリユー押出機、混合スクリューを使用。次いで これをペレット化し、乾燥させた。

上記押出物６０重量部を均等化ナイロン６またはアミン末端基付きナイロン６（ ４０部）と共に上記と同じ条件下で再び押出した。押出物を乾燥させ、試験片を 成形した。これらのブレンドは下記の特性を備えていた。

人ｌ１１秒−天上１ヱ 均等化Ｎ６　アミン末端Ｎ６ ノツチ付きアイゾツト（室温）　１０．６（５７２）　１２．６＜６８０）（ｆ ｔｉｂ／　１ｎ）（Ｊ／Ｍ） 曲げ弾性率（ｐｓｉ）　（ＭＰａ）　２８０，０００　２７５，０００（１，９ ３０）　（１，８９６） 曲げ強さくｐｓｉ）　（ＭＰａ）　９，７００　９．６００引張り弾性率（ｐｓ ｉ）（ＭＰａ）　３１３，０００　３０８，０００（２，１５８）　（２，１２ ３） 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　８．４００　８．２００破断点伸び（：）　 ２２　１０４ ＨＤＴ、２６４ｐｓｉ（２８Ｐａ）　（℃）　１３８　１４７これらの結果は、 より高いノツチ付きアイゾツトおよび伸びを得たい場合には均等化ナイロン６よ りアミン末端基付きナイロン６の使用の方が好ましいことを示す。

Ｋ１匠１比 これは本発明組成物な市販品２種と比較した例である。

製品Ａはほぼ下記重量％のブレンドであると解される：５０％のスチレン改質Ｐ Ｐ０．４０％のアミン末端基付きナイロン６．６；および１０％のスチレン−ブ タジェン−スチレンコポリマー、製品Ｂはほぼ下記重量％のブレンドであると解 される：５０％のＰＰＯ；４０％のアミン末端基付きナイロン６．６：および１ ０％のスチレン−ブタジェン−スチレンコポリマー。

実施例１８においては４９．５：のＰＰＯ，０，５＝のフマル酸、および実施例 １１で用いた種類のｗ＋ＥＰＲ１０％を押出した。実施例４で用いた種類のアミ ン末端基付きナイロン６を４０％添加した。

これらの組成物を、約２８２〜３０４℃の温度および約７〜１０Ｍ　Ｐ　ａの圧 力で操作される往復スクリュ一式成形装置により射出成形して標準１７８インチ （３ｍｌ＋）の試験片となした。成形サイクル時間は下記のように測定された。

東上！丘！二」９ 実施例２２　３ 製品Ａ　１６ 製品Ｂ８ 実施例１８の組成物については、成形サイクル時間はスクリュー収縮時間により 制限され、これはほぼ３秒であった。従って組成物はきわめて短時間で射出成形 された。製品Ａについては型突出ビンが１５秒の時点で試験片を貫通し、その結 果試験片は変形のため不合格となった。製品Ｂについては、型突出ピンが７秒の 時°点で試験片を貫通し、その結果試験片は変形のため不合格となった。

本発明組成物ならびに製品ＡおよびＢの特性は下記により測定された。引張り強 さおよび伸び−ＡＳＴＭ　Ｄ６３８、曲げ強さおよび弾性率−ＡＳＴＭ　Ｄ７９ ０、ノツチ付きアイゾッ）−ＡＳＴＭ　Ｄ２５６、落下衝撃試験−ＡＳＴＭ　Ｄ ３２９、ならびにＤＴＵＬ−ＡＳＴＭ　Ｄ６４８゜結果を下記に示す。

」Ｕ餡引盈　ｍＪも支旦−一 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　Ｓ、２００（５７）　８，４００（５８）　 ８，６００＜５９）伸び（：）　４８　４６　８６ 曲げ強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　１１，８００　１３，０００　１２，３００曲 げ弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　２９５，０００　３５０，０００　３０４，０ ００（２，０３４）、　（２，４１３）　（２，０９６）ノツチ付きアイゾツト 　９．５　４．５　４．７（ｆｔ　Ｉｂ／１ｎ）（Ｊｚ’Ｍ）　（５１３）　（ ２４３）　（２５４）ノツチ付きアイゾツト １４０℃　４．Ｓ　３．９　３．０ （ｆｔ　Ｉｂ／１ｎ）（Ｊ／Ｍ）　（２５９）　（２１１）　（１６２）落下衝 撃試験　６４　８３　８９ （ｆｔ、Ｉｂ）（Ｊ）　（８７）　（１１３）　（１２１）ＤＴｔｌＬ、＠６６ ｐｓｉ　１６８　１７４（０，５８Ｐａ）℃ ＤＴＵＬ、＠２６４ｐｓｉ　１０６　１４６（２ＭＰａ）　”に れらの結果は、マレエート化エチレン−プロピレンゴムを含む組成物がスチレン −ブタジェン−スチレンゴムを含む組成物と比較して著しく改良された耐衝撃性 およびより短いサイクル時開を有することを示す。

火！匠ＬＬ これはポリアミドをゴムとブレンドし、次いでこのブレンドに機能性ＰＰ○を添 加する例である。

実施例４で用いた種類のアミン末端基付きナイロン６および実施例１１で用いた 種類のｍＥＰＲゴムの物理的ブレンドを調製した。ナイロン８７重量″３ごおよ びｍＥＰＲ１３重量％が含まれていた。このブレンドを圧縮比１２．５：１の混 合スクリューを備えた１インチ（２，５４ｃｏ＋）の−軸（１２，５：１の混合 ）スクリュー押出機により２６０℃で押出した。冷却、ペレット化および乾燥の のち、上記押出物を実施例１からのＰＰＯ／ＭＡと共にそれぞれ４０／６０の比 率で２７４℃において再び押出した。この組成物登冷却し、ペレット化し、乾燥 させ、試験片に成形した。この材料は下記の特性を備えていた。

ノツチ付きアイゾツトく室温）　３．１（１６７）ｆｔ、Ｉｂｓ／ｉｎノツチ（ Ｊ／Ｍ） 引張り破断点伸びで　３９ 曲げ弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　２９１，０００＜２，００６）引張り強さく ｐｓｉ）（ＭＰａ）　８，２００（５７））ＩＤＴ、２６４ｐｓｉ（２ＭＰａ） （℃）　１２２え巨匠１ｍ これは機能性ＰＰＯとゴムのブレンドを調製し、このブレンドにポリエステルを 添加する例である。

機能性ＰＰ○は粉末状ＰＰ０（１，Ｖ、＝０．６＞およびフマル酸く重量比９９ ：１）を密にブレンドし、２８　ｍｍの同時回転式二軸スクリュー押出機により ２８０℃で押出すことにより製造された９次いでこれをペレット化し、乾燥させ た。マレエート化ｐｐｏペレット５５，３部を実施例１１のマレエート化ＥＰ′ ：ｆｊ。

３．３部およ乙ら＝フェニレンービスー１，３−オキサゾリン１．１部と混合し 、同時回転式二軸スクリュー押出機で２６５°Ｃにおいて、下流にＰ　Ｅ　Ｔ　 （０，７１，Ｖ、＞　３７部およびマレエート化ＥＰゴム３．３部の混合物を供 給しながら押出した。下流の供給口は帯域５に配置されたく合計１０帯域のうち ）。このブレンドを１５１ｂ（７ｋｙ）７．’時間の処理量で押出し、ペレット 化した。ペレットを真空炉内で十分に乾燥したのち、この材料を射出成形し、標 準条件下で試験した。このブレンドは曲げ弾性率３２８　、０００ｐｓ　ｉ（２ ，２６２ＭＰａ）　；曲げ強さＳ、５００ｐｓｉ（５９ＭＰａ）　；および引張 り強さ６，０００ｐｓ　ｉ　（４１ＭＰａ）を備えていた。これらの特性は下記 により調製された対照ブレンドより著しく改良されている。

他の例においては、ＰＰ０（機能性）５６．４部、ＰＥ７３７部、およびマレエ ート化ＥＰゴム６．６部な含有するブレンドを本質的に同し条件下で押出し、ペ レット化した。射出成形後のブレンドは曲げ弾性率３０７，０００ｐｓｉ（２， １１６ＭＰａ）　；曲げ強さ６　、５ＯＯｐｓ　ｉ　（４７ＭＰａ）　；および 引張り強さ４　、０ＯＯｐｓ　ｉ　（２部ＭＰａ）を示した。

以上、本発明をその好ましい形態を参照して詳細に説明したが、請求の範囲に定 められた範囲から逸脱することなく修正および変更しうろことは自明であろう。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　元年１０月２Ｓ日 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８８１０１２４６ ２、発明の名称 ３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国ニューシャーシー州０７９６０．モーリス・カランティ 。モーリス・タウンシップ、コロンビア・ロード・アンド・パーク・アベニユー （番地なし）新大手町ビル　２０６区 ５、補正書の提出日 平成　元年　５月１８日 ６、添付書類の目録 （１）　補正書の翻訳文　１通 （英文明細書第２頁）（翻訳文明Ｂ書第λ頁第９行より第Ｊ頁第Ａ行迄） 国際特許出願公開Ｗ○８’７１００５４０号および米国特許第４，６５４，４０ ５号明細書には、機能性ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、および耐衝撃性 改良剤、たとえばポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレンのブレンドが示 されている。

機能性ポリフェニレンオキシド；ならびに機能性ポリフェニレンオキシドおよび 熱可塑性ポリマーの組成物を提供することが望ましいと思われる。

λ吸＠１在 本発明の改質ポリフェニレンオキシドの一形態は、本質的にポリフェニレンオキ シドと置換オレフィンの反応生成物からなる。ポリフェニレンオキシドと置換オ レフィンの反応生成物のみにつき本発明の目的に関して、“本質的に一一一から なる”という語は、反応生成物からなる組成物がポリフェニレンオキシドまたは 置換オレフィンのいずれかと反応性の追加成分を実質量含有しないことを示す。

より詳細にはこの形態の本発明は本質的に、約７０〜９９．９９重量％のポリフ ェニレンオキシド、および約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィ ン：（式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，およびＲ９のうち１〜２個は別個にエポキシ基、 オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネートなら びにそれらの混合物および誘導体から選ばれる反応基を含む部分であり、Ｒ、、 Ｒ２，ＲｏおよびＲ９のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子約１〜２ ０個の炭化水素残基である） の反応生成物からなる組成物である。

（英文明細書第４頁）（翻訳文明細書第３頁第２０行より第ダ頁第２ｔ１行迄） 置換オレフィンは次式のオキサゾリンまたはオキサジン残基により置換されてい てもよい。

式中、Ｒ９−Ｒ５は別個にＨｌならびに炭化水素残基、たとえば炭素原子１〜２ ０個、好ましくは炭素原子１〜５個を含むアルキル基、および炭素原子６〜１４ 個を含むアリール基から選ばれる。アルキル基およびアリール基は所望により、 オレフィン性二重結合またはオキサゾリン類もしくはオキサジン類と実貰的に非 反応性の置換基を含む。ｎはオキサゾリン類については０、オキサジン類につい ては１である。Ｒ５およびＲ６は好ましくは−Ｈまたは−ＣＨ，、きわめて好ま しくは−Ｈである。

Ｒ７およびＲ８は好ましくは−Ｈである。

置換オレフィンは次式のオキサシロンまたはオキサジノン残基により置換されて いてもよい。

（英文明細書第６頁）（翻訳文明細書第に頁第７行より第７頁第２行迄） 式中、Ｒ＋３はＨ、アルキル基またはアリール基から選ばれ、式中ｑは２〜１１ である。

Ｒ６〜３．はいずれも、カルボン酸残基、酸無水物残基、アミド基、スルフィド 残基、または上記の反応基と反応する他の官能基を含むべきでない。

他の形態においては、組成物は（ａ）約５〜９５重量％の、（１）約７０〜９９ ．９重量％のポリフェニレンオキシド、および（２）約０．０１〜３０重旦％の 下記構造式の置換オレフィン：Ｒ，Ｒ。

（式中、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、およびＲ１のうち１〜２個は別個にカルボン酸、酸無 水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基、エ ポキシ基、オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシア ネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそれ らの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ８゜Ｒ２、Ｒ３およびＲ １のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子約１〜２０個の炭化水素残基 である）の反応生成物、ならびに（ｂ）約５〜９５重量％の、上記反応基と反応 性であるポリオレフィンからなる。

（英文明紹書第１０頁）（翻訳文明細書第１Ｆ第１）行より第１Ｏ頁第２１行迄 ） Ｒ，Ｒ。

式中、Ｒｓ　、　Ｒ２、ＲｓおよびＲ１のうち１〜２個は別個にオキサゾリン、 オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、カルバメート、カ ルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物および誘導体よ りなる反応基から運ばれ、Ｒ，、Ｒ２，ＲｓおよびＲ１のうち残り２〜３個は別 個にＨ，または炭素原子１〜約２０個の炭化水素残基である。

置換オレフィンに対する置換基である特に好ましい反応基には下記構造式のオキ サゾリンまたはオキサジン残基が含まれる。

式中、Ｒ５−Ｒ１１は別個にＨ１炭化水素残基、たとえば炭素原子１〜２０個、 好ましくは１〜５個を含むアルキル基、および炭素原子６〜１４個を含むアリー ル基から運ばれるエアルキル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二 重結合またはオキサゾリン類もしくはオキサジン類と実質的に非反応性の置換基 を含む。ｎはオキサゾリン類については０、オキサジン類については１である。

Ｒ５およびＲ６は好ましくは別個に−Ｈまたは−ＣＨ，、きわめて女子ましくは −Ｈて゛ある。Ｒ５およびＲ６は好ましくは−Ｈである。

（英文明細書第１２頁）（翻訳文明細書第〃頁カタ行より第ル頁第コ３行迄） 置換オレフィンはイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、またはカルバメートもしく はカルバモイルラクタム誘導体により置換されていてもよい。カルバメート誘導 体は下記構造式をもつ。

式中、Ｒ１＋およびＲ８２は別個にＨ、アルキル基またはアリール基から選ばれ る。カルバモイルラクタム残基は下記構造をもつ。

式中、Ｒ１３はＨ、アルキル基またはアリール基から選ばれ、ｑは２〜１１であ る。

Ｒ３〜１．はいずれもカルボン酸残基、酸無水物残基、アミド基、スルフィド残 基、または上記反応基と反応する他の官能基を含むべきでない。

本発明は約５〜９５、好ましくは約３０〜７０、より好ましくは約４０〜６０重 量％の改質ポリフェニレンオキシド（反応生成物）、およびこれに対応して約５ 〜９５、好ましくは約３０〜７０、より好ましくは約４０〜６０％の、上記反応 生成物の反応基と反応性であるポリオレフィンからなる組成物を包含する。

（英文明細書第１４頁）（翻訳文明細書第１Ｆ頁第ｆ行より第を頁第九行迄） 式中、Ｒ３−Ｒ６は別個にＨ１炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜５個を含む アルキル基、および炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、これらの アルキル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重結合またはオキサ ゾリン類もしくはオキサジン類と実質的に非反応性の置換基を含み；ｎはオキサ ゾリン類については０、オキサジン類については１である。

Ｒｓ　、　Ｒ，ｅおよびＲ１は別個に好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ，、きわめて 好ましくはＨである。Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１はきわめて好ましくはＨであ る。

置換オレフィンは下記構造式のオキサシロンまたはオキサジノンであってもよい 。

式中、Ｒ、、Ｒ８゜およびＲ１は別個にＨ２炭素原子１〜２０個、好ましくは１ 〜５個を含むアルキル基、炭素原子６〜１４’ｆｌ！ｉＩを含むアリール基から 選ばれ、これらのアルキル基およびアリール基は所望により、オレフィン性二重 結合、またはオキサゾロン顕もしくはオキサジノン顕と実質的に非反応性の置換 基、アリールハライドを含む。Ｒ１およびＲ７はＨであり；―はオキサシロン顕 についてはＯ、オキサジノン顕については１である。

Ｒ＠　、　ＲＩ　ＣおよびＲ２は別個に好ましくは−Ｈおよび−ＣＨ，、きわめ て好ましくは−Ｈである。

Ｒ６−１６はいずれもカルボン酸残基、酸無水物残基、アミド基、スルフィド残 基、または上記反応生成物と反応性の他の官能基を含むべきでない。

（英文明細書第２９〜３１頁）（翻訳文明細書第Ｊｏ頁第１７行より蜆ψ頁第７ 行迄） 曲げ特性を試験するための試験片（曲げ試験片）は’／７１６インチ（５ｍ＋ｎ ）の厚さであり、引張り試験片は１，７６インチ（３１１１＋Ｉ＋）の厚さであ った。アイゾツト試験は曲げ試験片について行われた。一般的な成形条件は以下 のとおりである：区分温度１〜３．２８０°、２９０°、３００℃；成形温度９ ３℃；圧力９００ｐｓｉ（６Ｍ　Ｐａ）および５５０　ｐｓｉ（４Ｍ　Ｐａ）、 ならびにサイクル時間１７．２７および５秒間。

ポリマー抽出分は試着を＃２０メツシュ（０，８５ｍｍ）の篩を通してワイリー 、ミル（Ｗｉｌｅｙ　Ｍｉｌｌ）により摩砕したのち調べた。

乾燥し、あらかじめ秤量した試料３次いでソックスレー装置により一夜抽出した 。ＰＰＯを抽出するためにはクロロホルム（ＣＨＣｒｚ）を用い、ポリアミドに は２，２．２　）リフルオロエタノール（Ｔ　Ｆ　Ｅ　’）を用いた。試着を再 び乾燥および秤量して、重量損失をめ、減量パーセントを計算した。ＣＨＣｆ、 はグラフトしていないｐｐｏ−２抽出し、ＴＦＥはグラフトしていないナイロン ６を抽出する。

ＰＰＯカルボキシ滴定はクロロホルム、・′ベンジルアルコールの１：１混合物 中でベンジルアルコール中のＮａＯＨ溶液な滴定液として用いて行われた。

実施例１および２はポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィン型グラフト剤 の反応生成物の製造を目的とする。

Ｋ１匹１ これはポリフェニレンオキシドおよび無水マレイン酸の反応生成物を製造する例 である。

乾燥ポリ（１，４−ジメチルフェニレン）オキシド（ＰＰＯ）（固有粘度０．６ ４）を無水マレイン酸（ＭＡ）およびＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）遊離 基触媒と、それぞれ９８．９：１．０：０．１の比率で密にブレンドした。この 乾燥ブレンドをＬ／Ｄ比２４の１インチ（２，５４ｃｓ＋）−軸スクリユー押出 機により３：１の圧縮スクリューを用いて以下の条件下に押出した。温度プロフ ィル：２６０゜２８０．３００，３００℃（それぞれ区分１．２，３．およびダ イ）、６０ｒｐｍ。

乾式ベレット化後に、押出機をワイリー・ミルにより（２０メツシユ（０，８５ Ｍｌ１１）の篩を用いて）摩砕し、ソックスレー装置中でア七トンにより一夜抽 出した。反応生成物のカルボキシル滴定は結合無水マレイン酸０．６〜０．７重 量％を示す。固有粘度は０．６５であった。無水マレイン酸はＰＰＯにグラフト （ｇ）シていると考えられる。

寒１」Ｌｌ 以下はＰＰＯを置換オレフィンと反応させるのに用いる方法の代表例であり、使 用した置換オレフィンの表がこれに続く。

実施例１で用いた種類のＰＰＯ、置換オレフィン、および遊離基触媒（ジクミル ペルオキシド、ルペロックス（Ｌ　ｕｐｅｒｏ×）５００Ｒ登録商標）の、それ ぞれ９８．９：１：０．１の比率の密なブレンドを１インチ（２，５４ｃｍ）の 押出機により下記の条件、すなわち温度プロフィル、２６０，２８０，２９０， ３００℃；１２．５：１の圧縮混合スクリュー、６０ｒｐｍで押出し、次いで乾 式ペレット化した。ベレットをワイリー・ミルにより２０メツシユの篩を用いて 摩砕し、ソックスレー装置中でア七トンにより一夜抽出し、乾燥させ、結合置換 オレフィンにつき分析した。この処理後の反応率パーセントを次表に示す。これ は結合している反応性部分の重量を初期の反応性部分の重量で除したものにより 定められる。

無水オレフィン　７６　へ フマル酸　７５　＾ モルホリニルマレアミン酸　８５　＾ ゲイ皮酸　２８　＾ ２−イソプロペニルオキサプリン　４３　Ｂ２−スチリルオキサゾリン　１７　 Ｂ ビス（２−ヒドロキシ・エチル）　８９　Ｂ”フマルアミド Ａ−カルボキシル滴定 Ｂ−元素分析 Ｂ”−元素分析−材料がきわめて不溶性であった。

実施例３〜１０は機能性ＰＰＯおよびポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエ ステルの組成物の製造を目的とする。

叉族且ｌ これは機能性ＰＰＯおよび機能性ポリオレフィンのブレンドの調製例である。

マレエート化ＰＰＯ４９部３カルボキシル化ポリプロピレン（ポリボンド（Ｐｏ ｌｙｂｏｎｄ）１００４．登録商標、Ｂ、Ｐ、ケミカルズ）４９部、およびスタ バキソール（Ｓ　ｔａｂａｘｏｌ）　Ｐ　１００（登録商標）、ライン・ヘミ− からのオリゴマー状ポリ（カルボジイミド）２部と混合した。スタバキソールＰ 　１００（登録商標）はポリ＜２．４．６−）リインプロビル−１，３スクシン レンカルポジイミド）（ＰＣＤＩ）て゛あると解される。この混合物を２８５’ Ｃで混合スクリュー（Ｌ　、／　Ｄ　＝　２４．／１）を備えた１インチ（２， ５４ｃ＋Ｊ−戦スクリユー型キリオン押出機により押出した。押出物を冷却し、 ペレット化し、乾燥させた。乾燥したベレットを射出成形して標準ＡＳＴΔ１引 張り試験片となし、試験した。

ブレンドは下記の特性を示した。引張り弾性率＝２７９，０００ｐｓｉ（１，９ ２３ＭＰａ）　；引張り強さ＝４．ＯＯＯｐｓｉ（２部ＭＰａ）；Ｄ　Ｔ　ＴＪ 　Ｌ■２６４ｐｓｉ（２Ｐａ）４３４℃；　Ｄ　Ｔ　Ｌ′Ｌ　４１６６　ｐｓｉ 　（，５Ｐａ）＝１５９°Ｃ０（英文明細書第３４頁）（翻訳文明細害ｙｔ頁第 ２ｏ行より第３７頁第１！行迄） 降伏点引張り伸び　＝６．６ 破断点引張り伸び　：１２．５ 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　９，０６３（６２）引張り弾性率（ｐｓｉ） （ＭＰａ）　３４４，０００（２，３７２） 破断強さくｐｓｉ＞（ＭＰａ）　８，３３３（５７）夫嵐匠り これはＰＰＯと２−イソプロペニルオキサプリンの反応生成物を製造し、反応生 成物にポリアミドを添加する例である。

ＰＰＯ，２−イソプロペニルオキサプリン（ダウ・ケミカル）１重量％、および ジクミルペルオキシド（ルペロックス５００Ｒ−登録商標）０．０５重量％の密 なブレンドを実施例５の場合と同一の押出機により、下記の条件下で押出した： 温度プロフィル（帯域１−４　）２７０，２８０，２９０，３００；　３　：　 １　ノ混合スクリューを７０ｒ回において使用、グイ圧力５５００ｐｓｉ（３部 ＭＰａ）および電動機に４アンペアを発生、乾式ペレット化後に、押出物を過剰 の酸末瑞付きナイロン６−０．０４ｍｅｑ−（○○Ｈ／’　Ｅを含む−と、改質 ＰＰ〇一対一ナイーナイロン量比３：２において密に混合し、１インチ（２，５ ４ｃ＋ｎ）の−軸スクリユー押出機により１２．５：１の混合スクリューを用い て下記の条件下で押出した：温度プロフィル（帯域ｌ　−４）２５０，２７５， ２８０，２９０’Ｃ，６０ｒｐＩｒｌ、グイ圧力１９００ｐｓ　ｉ（１３ＭＰａ ）および電動機に１アンペアを発生。水冷、ペレット化、乾燥、および試験片の 射出成形ののち、下記の引張り特性を比較例２と比較した。これは同様な方法で 、ただし置換オレフィンを含有させずに製造されたものである。

ル敦しス　Ｘ比ｆｌｕ 引張り弾性率　（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　３５９，０００　３６６．０００＜２， ４７４）　（２，５２３） 引張り強さ　（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　９．２００　１０．４００降伏点伸び　（ ｚ）１・２６・４ 破断点伸び　（Ｓ）　２．８　９．０ く英文明細書第３９頁）（翻訳文明細書第グツ頁第１行より第７３頁第１２行迄 ） １グリシジルアクリレートは液状で押出機に注入されたが、他の置換オレフィン はＰＰＯと共に押出機のスロート中Ｉ＼供給された。

実施例１１〜２５は機能性ＰＰＯ，ポリオレフィン、ポリアミド、またはポリエ ステル；およびゴムの組成物を目的とする。

寒菰μ口」− これはＰＰｏ、無水マレイン酸、ＮＢＳ、およびゴムのブレンドを調製し、次い て゛ブレンドにポリアミドを添加する例である。

ＳＳ、９？ノＰ　Ｐ　Ｏ２Ｉ　Ｑ；ｙ）無水マレイン酸、０．１ｚのＮ−ブロモ スクシンイミド（ＮＢＳ）、および１０％のマレエート化エチレンプロピレンゴ ム（ｍＥＰＲ）（エキソンによりＭＤ　Ｖ　−７４６−登録商標としてエチレン ４５重量％、プロピレン５４．６重量％、ムーニー粘度２５、無水マレイン９０ ．４ｚで改質）を１インチ（２，５４ｃｎ＋）の−戦スクリユー押出機により２ ７４℃で押出した。

冷却およびペレット化ののち、押出物を実施例４で用いた種類のアミン末端基付 きナイロン６とそれぞれ６０：４０の重量比でブレンドし、２７４℃で再び押出 した。このブレンドを乾燥させ、試験片を成形した。抽出はＣＨＣｌ５およびＴ ＦＥにより行われた。物理的特性澗定値を下記にまとめる。

ノツチ付きアイゾツト（室温）　６．２（３３４）（ｆｔ、ｌｂｓ／ｉｎノンチ ）（、！、−’Ｍ）曲げ弾性率（ｐｓｉ）（ＭＰａ）　２７９，０００（１，９ ２３） 曲げ強２　（ｐｓｉ＞　（ＭＰａ）　９，８００（６Ｓ） 曲げ弾性率（ｐｓｉ）　（ＭＰａ）　３１１．０００（２，１４４） 引張り強さくｐｓｉ）（ＭＰａ）　８，７００破断点伸び（Ｓ）　１００ ）ｔＤＴ　６６ｐｓｉ（０，５ＭＰａ）、（’Ｃ）　１９１非抽出残基　３０Ｓ 請求の範囲 １．８）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の、１）約７０〜９９．９重量 ％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：（式中、Ｒ，、Ｒ ，、Ｒ，およびＲ４のうち１〜２個は別個に、カルボン酸、酸無水物、酸アミド 、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、オキ サゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、カルバ メート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそれらの混合物およ び誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ＋　＋Ｒ，，Ｒ，およびＲ４のうち残り ２〜３個は別個にＨ，または炭素原子１〜約２０個の炭化水素残基である）から なる反応生成物； ｂ）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の、上記反応生成物とブレンドされ たポリアミド：ならびにＣ）組成物の全重量に対し約５〜５０重量５！５のマレ エート化エチレン−プロピレンゴム からなる組成物。

２、　ポリアミドがアミン末端基付きである、請求の範囲第１項に記載の組成物 。

３、　反応生成物がポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィンをポリフェニ レンオキシドの溶融温度以上の温度において溶、融ブレンドすることにより製造 される、請求の範囲第１項に記載の組成物。

４、ａ）約７０〜９９．９重量％のポリフェニレンオキシド；および ｂ）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン＝（式中、Ｒ＋　＋ 　Ｒ２、Ｒ３およびＲ１のうち１〜２個は別個にオキサゾリン、オキサシロン、 オキサジン、オキサジノン、ならびにそれらの混合物および誘導体よりなる反応 基から選ばれ、Ｒ、。

Ｒ、、ＲコおよびＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子１〜約２ ０個の炭化水素残基である。）からなる組成物。

５、　オキサゾリンおよびオキサジンが構造式：を有し；オキサゾリンおよびオ キサジノンが構造式：を有しく式中、Ｒ５〜Ｒ１ｏはＨ１炭素原子１〜２０個を 含むアルキル基、および炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、ｎは ０または１であり、＋ｎは０または１である）を有する、請求の範囲第４項に記 載の組成物。

６、　反応生成物が約５〜９５重量％の熱可塑性ポリマーとブレンドされる、請 求の範囲第５項に記載の組成物。

７、　熱可塑性ポリマーがアミノ、イミノ、カルボキシル、ヒドロキシルおよび 酸無水物残基から選ばれる官能基を有する、請求の範囲第６項に記載の組成物。

８、　熱可塑性ポリマーがカルボキシル、ヒドロキシル、酸無水物、アミン、お よびそれらの混合物から選ばれる基により機能性を付与されたポリエステル、ポ リアミドおよびポリオレフィンよりなる群から選ばれる、請求の範囲第６項に記 載の組成物。

９、　さらに、組成物の全重量に対し５〜５０重量％の弾性ポリマーを含む、請 求の範囲第４項に記載の組成物。

１０．８）　約５〜９５重量％の、 １）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：Ｒ；Ｒ。

（式中、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、およびＲ１のうち１〜２個は別個に、カルボン酸、酸 無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基、 エポキシ基、゛オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソ シアネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびに それらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１゜Ｒ２，Ｒ，およ びＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨｌまたは炭素原子１〜約２０個の炭化水素 残基である）からなる反応生成物；ならびに ｂ）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の、上記反応生成物とブレンドされ たポリエステル；ならびにＣ）組成物の全重量に対し約５〜５０重量％のマレエ ート化エチレン−プロピレンゴム からなる組成物。

１１、　反応生成物がポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィンをポリフェ ニレンオキシドの溶融温度以上の温度で溶融載の組成物。

１２、ａ）　約５〜９５重量％の、 １）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：Ｉ Ｒ：Ｒ４ （式中、Ｒ，、Ｆ２２．Ｒ，およびＲ９のうち１〜２個は別個に、カルボン酸、 酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基 、エポキシ基、オキサゾリン、オキサシロン、オキサジン、オキサジノン、イソ シアネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびに それらの混合物および誘導体よりなる反応基から運ばれ、Ｒ＋　＋Ｒ２，Ｒ３お よびＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨ，または炭素原子１〜約２０個の炭化水 素残基である）の反応生成物；ならびに ｂ）約５〜９５重量％の、上記反応基と反応性であるポリオレフィン からなる組成物。

１３、　ポリオレフィンがカルボン酸および酸無水物よりなる・群から選ばれる 官能基を有する、請求の範囲第１２項に記載の組成物。

１４、　ポリオレフィンがポリプロピレンである、請求の範囲第１２項に記載の 組成物。

１５、　さらに、ポリオレフィンおよび反応生成物の全重量に対し約５〜５０重 量％のゴム状ポリマーを含む、請求の範囲第１２項に記載の組成物。

国際調査報告 国際調査報告 ＬＩＳａａｏ１２４６ ＳＡ　２２２０６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． １）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および２）約０．０ １〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個にエポキシ基、オキ サゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、カルバ メート、ならびにそれらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１ ，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約 ２０個の炭化水素残基である。） の反応生成物から本質的になる組成物。 ２．オキサゾリンおよびオキサジン残基が構造式：▲数式、化学式、表等があり ます▼ を有し、オキサゾリンおよびオキサジノン残基が構造式：▲数式、化学式、表等 があります▼ を有し（式中、Ｒ５〜Ｒ１０はＨ、炭素原子１〜２０個を含むアルキル基、およ び炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、ｎは０または１であり、ｍ は０または１である）；イソシアネート残基が構造式： −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ を有し、カルバメート残基が構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１およびＲ１２は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれる ） を有する、請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３．反応生成物が約５〜９５重量％の熱可塑性ポリマーとブレンドされる、請求 の範囲第１項に記載の組成物。 ４．熱可塑性ポリマーがアミノ、イミノ、カルボキシル、ヒドロキシルおよび酸 無水物残基から選ばれる官能基を有する、請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５．熱可塑性ポリマーがカルボキシル、ヒドロキシル、酸無水物、アミン、およ びそれらの混合物から選ばれる基により機能性を付与されたポリエステル、ポリ アミドおよびポリオレフィンよりなる群から選ばれる、請求の範囲第３項に記載 の組成物。 ６．さらに、組成物の全重量に対し約５〜５０重量％の弾性ポリマーを含む、請 求の範囲第１項に記載の組成物。 ７．１）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：▲数式、化学式、 表等があります▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個にオキサゾリン、オ キサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、ならびにそれらの混 合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のう ち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約２０個の炭化水素残基である 。）からなる組成物。 ８．オキサゾリンおよびオキサジンが構造式：▲数式、化学式、表等があります ▼ を有し；オキサゾリンおよびオキサジノンが構造式：▲数式、化学式、表等があ ります▼ （式中、Ｒ５〜Ｒ１０はＨ、炭素原子１〜２０パーセントを含むアルキル基、お よび炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、ｎは０または１であり、 ｍは０または１である）を有し；イソシアネート残基が構造式： −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ を有し、カルバメート残基が構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１およびＲ１２は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれる ） を有する、請求の範囲第７項に記載の組成物。 ９．さらに、約５〜９５重量％の熱可塑性ポリマーを含む、請求の範囲第７項に 記載の組成物。 １０．熱可塑性ポリマーがアミノ、イミノ、カルボキシルおよび酸無水物残基か ら選ばれる官能基を有する、請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１．熱可塑性ポリマーがカルボキシル、ヒドロキシル、酸無水物、アミン、お よびそれらの混合物から選ばれる基により機能性を付与されたポリエステル、ポ リアミドおよびポリオレフィンよりなる群から選ばれる、請求の範囲第９項に記 載の組成物。 １２．さらに、組成物の全重量に対し５〜１００重量％のゴム状ポリマーを含む 、請求の範囲第７項に記載の組成物。 １３．１）７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：▲数式、化学式、表 等があります▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個に、エポキシ基、オ キサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシアネート、カル バメート、ならびにそれらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ １，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子約１ 〜約２０個の炭化水素残基である。） の反応生成物を遊離基触媒の存在下で製造する工程からなる方法。 １４．Ａ）１）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個にエポキシ基、オキ サゾリン、オキサゾロン、オキサジノン、イソシアネート、カルバメート、なら びにそれらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３ およびＲ４のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約２０個の炭化 水素残基である） の反応生成物を製造し；そして Ｂ）上記反応生成物約５〜９５重量％を、上記反応基と反応性である熱可塑性ポ リマー約５〜９５重量％とブレンドする工程からなる方法。 １５．オキサゾリンおよびオキサジン残基が構造式：▲数式、化学式、表等があ ります▼ を有し、オキサゾロンおよびオキサジノン残基が構造式：▲数式、化学式、表等 があります▼ を有し（式中、Ｒ５〜Ｒ１０はＨ、炭素原子１〜２０個を含むアルキル基、およ び炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、ｎは０または１であり、ｍ は０または１である）；イソシアネートが構造式： −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ を有し；カルバメート残基が構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１およびＲ１２は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれる ）を有する、請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６．さらに、弾性ポリマーをポリフェニレンオキシドおよび置換オレフィンと ブレンドする工程を含む、請求の範囲第１４項に記載の方法。 １７．反応生成物を熱可塑性ポリマーと溶融ブレンドする前に弾性ポリマーとブ レンドする工程をさらに含む、請求の範囲第１４項に記載の方法。 １８．熱可塑性ポリマーがアミノ、イミノ、カルボキシル、ヒドロキシルおよび 酸無水物残基から選ばれる官能基を有する、請求の範囲第１４項に記載の方法。 １９．熱可塑性ポリマーがカルボキシル、ヒドロキシル、酸無水物、アミン、お よびそれらの混合物から選ばれる基により機能性を付与されたポリエステル、ポ リアミドおよびポリオレフィンから選ばれる熱可塑性ポリマーである、請求の範 囲第１４項に記載の方法。 ２０．ａ）約５〜９５重量％の、 １）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：▲数式、化学式、 表等があります▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個に、カルボン酸、酸 無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基、 エポキシ基、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシ アネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそ れらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３および Ｒ４のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約２０個の炭化水素残 基である）の反応生成物；ならびに ｂ）約５〜９５重量％の、上記反応基と反応性であるポリオレフィン からなる組成物。 ２１．オキサゾリンおよびオキサジンが構造式：▲数式、化学式、表等がありま す▼ を有し；オキサゾロンおよびオキサジノンが構造式▲数式、化学式、表等があり ます▼ を有し（式中、Ｒ５〜Ｒ１０はＨ、炭素原子１〜２０個を含むアルキル基、およ び炭素原子６〜１４個を含むアリール基から選ばれ、ｎは０または１であり、ｍ は０または１である）；イソシアネート残基が構造式： −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ を有し；カルバメート残基が構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１およびＲ１２は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれる ） を有し；アシルラクタム残基が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｐは２〜１１である）を有し；そしてカルバモイルラクタム残基が構造 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１３は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれ、ｑは２〜１１ である）を有する、請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２２．ポリオレフィンがカルボン酸および酸無水物よりなる群から選ばれる官能 基を有する、請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２３．ポリオレフィンがポリプロピレンである、請求の範囲第２０項に記載の組 成物。 ２４．さらに、ポリオレフィンおよび反応生成物の全重量に対し約５〜５０重量 ％のゴム状ポリマーを含む、請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２５．ａ）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の、１）約７０〜９９．９９ 重量％のポリフェニレンオキシド；および ２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン：▲数式、化学式、 表等があります▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個に、カルボン酸、酸 無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基、 エポキシ基、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシ アネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそ れらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３および Ｒ４のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子１〜約２０個の炭化水素残 基である）からなる反応生成物； ｂ）組成物の全重量に対し約５〜９５重量％の、上記反応生成物とブレンドされ た熱可塑性ポリマー；ならびにｃ）組成物の全重量に対し約５〜５０重量％の機 能性エチレン−α−オレフィンゴム からなる組成物。 ２６．オキサゾリンおよびオキサジン残基が構造式：▲数式、化学式、表等があ ります▼ を有し；オキサゾロンおよびオキサジノン残基が構造式：▲数式、化学式、表等 があります▼ を有し（式中、Ｒ５〜Ｒ１０はＨ、炭素原子１〜２０個を含むアルキル基、およ び炭素原子６〜１４個を有するアリール基かち選ばれ、ｎは０または１であり、 ｍは０または１である）；イソシアネート残基が構造式： −Ｎ＝Ｃ＝Ｏ を有し；カルバメート残基が構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１１およびＲ１２は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれる ） を有し；アシルラクタム残基が構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｐは２〜１１である）を有し；そしてカルバモイルラクタム残基が構造 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１３は−Ｈ、アルキル基およびアリール基から選ばれ、ｑは２〜１１ である）を有する、請求の範囲第２５項に記載の組成物。 ２７．熱可塑性ポリマーがカルボキシル、ヒドロキシル、酸無水物、アミン、お よびそれらの混合物から選ばれる基により機能性を付与されたポリエステル、ポ リアミドおよびポリオレフィンよりなる群から選ばれる熱可塑性ポリマーである 、請求の範囲第２５項に記載の組成物。 ２８．熱可塑性ポリマーがポリアミドである、請求の範囲第２５項に記載の組成 物。 ２９．熱可塑性ポリマーがアミン末端基付きポリアミドである、請求の範囲第２ ８項に記載の方法。 ３０．機能性エチレン−α−オレフィンゴムがエチレン−プロピレンゴムである 、請求の範囲第２７項に記載の組成物。 ３１．機能注エチレン−α−オレフィンゴムがマレエート化エチレン−プロピレ ンゴムである、請求の範囲第３０項に記載の組成物。 ３２．機能性エチレン−α−オレフィンゴムがエチレン−プロピレンゴムである 、請求の範囲第２８項に記載の組成物。 ３３．機能性エチレン−α−オレフィンゴムがマレエート化エチレン−プロピレ ンゴムである、請求の範囲第３２項に記載の組成物。 ３４．（ａ）（１）約７０〜９９．９９重量％のポリフェニレンオキシド；およ び （２）約０．０１〜３０重量％の下記構造式の置換オレフィン： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４のうち１〜２個は別個に、カルボン酸、酸 無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ基、ヒドロキシル基、 エポキシ基、オキサゾリン、オキサゾロン、オキサジン、オキサジノン、イソシ アネート、カルバメート、カルバモイルラクタム、アシルラクタム、ならびにそ れらの混合物および誘導体よりなる反応基から選ばれ、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３および Ｒ４のうち残り２〜３個は別個にＨ、または炭素原子約１〜２０個の炭化水素残 基である）の反応生成物を遊離基触媒の存在下で製造し；そして（ｂ）約５〜９ ５重量％の上記反応生成物を約５〜９５重量％のポリアミドおよび約５〜５０重 量％のマレエート化エチレン−プロピレンゴムとブレンドする 工程からなる方法。