JPH101522A - グラフトコポリマー、及び該グラフトコポリマーを含有するか又は該グラフトコポリマーからなる熱可塑性成形材料及びポリマーブレンド用相溶化剤 - Google Patents

グラフトコポリマー、及び該グラフトコポリマーを含有するか又は該グラフトコポリマーからなる熱可塑性成形材料及びポリマーブレンド用相溶化剤

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JPH101522A
JPH101522A JP9064274A JP6427497A JPH101522A JP H101522 A JPH101522 A JP H101522A JP 9064274 A JP9064274 A JP 9064274A JP 6427497 A JP6427497 A JP 6427497A JP H101522 A JPH101522 A JP H101522A
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Martin Dr Weber
ヴェーバー マルティン
Norbert Dr Guentherberg
ギュンターベルク ノルベルト
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 グラフトコポリマー、及び該グラフトコポリ
マーを含有するか又は該グラフトコポリマーからなる熱
可塑性成形材料及びポリマーブレンド用相溶化剤。 【解決手段】 グラフトコポリマーをＡ）ポリアリーレ
ンエーテル、Ｂ）ポリアミド及び Ｃ）環状、α,β−不飽和ジカルボン酸無水物を含有す
るコポリマー、を反応させることにより獲得する。 【効果】 このグラフトコポリマーは成形材料の製造の
ために又はポリアリーレンエーテル及びポリアミドをベ
ースとするポリマーブレンドのための相溶化剤として使
用するために有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアリーレンエー
テル、ポリアミド及び環状、α，β−不飽和ジカルボン
酸無水物を重合単位として含有するコポリマーを反応さ
せることにより得ることのできるグラフトコポリマーに
関する。
【０００２】
【従来の技術】家庭用及び医療用装置の製造のために及
び電気及び電子分野での使用のために、連続使用におけ
る良好な安定性を有する成形材料が更に高い耐熱変形性
及び良好な加工性を有することは望ましい。これらの特
性は原則的にはポリアリーレンエーテル及びポリアミド
を混合することにより得ることができる。そのようなポ
リマーブレンドは実際、ポリアミドの有利な特性（加工
の容易性、化学薬品に対する高い耐性）及びポリアリー
レンエーテルの有利な特性（高い熱安定性、高い耐熱変
形性、及び低い吸水性特性）を組み合わせている。こう
して、ＵＳ３７２９５２７は改良された座屈強さ及び流
動性を有するポリアリールエーテルスルホン及びポリア
ミドのブレンドを記載している。より良好な特性はＤＥ
−Ａ−４１２１７０５中に記載されたブレンドにより得
られ、これはポリアミド成分として半結晶質の、部分的
芳香族ポリアミドを含有する。これらの特性パターンの
ために、これらのブレンドは医療用装置又は家庭適用の
ための高熱安定性成形材料として又は電子分野に使用さ
れている。
【０００３】しかしながら、これらの成分のたびたび起
こる不相溶性（異なる鎖セグメントの相互作用の欠如）
のために相分離が生じることがある。従って、そのよう
なブレンドの相構造は非常に加工条件に依存し、このこ
とは成形の際に不均一な機械特性に導くことがある。更
に、不相溶なポリマーブレンドにおける相境界は弱点で
あり、従ってそのような材料の靭性は一般に不十分であ
る。この問題は原則的に好適な相溶化剤により解決する
ことができる（D.R.Paul in Polymer Blends,D.R.Paul,
S.P.Newman,Academic Press,New York,1978,Vol.II,p35
et seq.)。相溶化剤の目的はマトリックス相中の分散
相の良好な分配を達成するために不相溶な成分間の界面
張力を低下させることである。更に、相溶化剤は負荷を
適用する際に張力が相境界を横切り効果的に伝達される
ように、不相溶性相間の相互作用を形成しなければなら
ない。
【０００４】ポリアリーレンエーテルを基礎とするポリ
マーブレンドのための相溶化剤は、例えば末端ヒドロキ
シ基、アミノ基又はエポキシ基を有するポリアリーレン
エーテルを無水基を含有するコポリマーと反応させるこ
とにより製造することができる（ＤＥ−Ａ４３３２５４
２）。
【０００５】ポリアリーレンエーテル及びポリアミドの
ブレンドのための好適な相溶化剤はポリスルホン及びポ
リアミド単位からなるブロックコポリマーである。その
ようなブロックコポリマーは公知であり、かつ幾つかの
書類中に記載されている（J.E.McGrath,L.M.Robeson an
d M.Matzner,Polym.Prep.14,(1973) 1032;EP-A374988;
C.E.Korning,R.Fayt,W.Bruls,L.v.D. Vondervoort,T.Ra
uch and P.Teyssie,Macromol.Chem.,Macromol.Symp.75,
(1933),159-166参照）。
【０００６】しかしながら、記載されているブロックコ
ポリマーの合成は非常に高価であり、従って他の好適な
相溶化剤を見出すための試みは多くなされている。ＤＥ
−Ａ−３６１７５０１は相溶化剤としてヒドロキシ基を
有するポリマー成分、例えばビスフェノールＡ及びエピ
クロルヒドリンをベースとするポリマーを含有するポリ
アミド及びポリアリーレンエーテルのブレンドを記載し
ているが、この使用される相溶化剤は１００℃という低
いガラス転移点を有し、このブレンドの耐熱変形性は制
限されている。
【０００７】ＤＥ−Ａ４３０６７０８は末端無水基を有
するポリアリーレンエーテルをポリアミドと共に含有す
る成形材料を記載する。この成形材料は高い機械的負荷
又は化学的影響をうける成形体を製造するために好適で
ある。これらは最初に挙げた要求のうちの幾つかの要求
にのみ適合している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
アリーレンエーテル及びポリアミドをベースとするポリ
マーブレンドのためのすでに獲得可能な相溶化剤を改良
することであり、これは耐熱変形性を改良したポリマー
ブレンドの製造を可能とする。本発明の更なる課題は、
ポリアリーレンエーテル及びポリアミドをベースとし、
かつ高い耐熱変形性に加えて良好な加工性及び連続使用
における高い安定性を有する成形材料を提供することで
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題は、 Ａ）成分Ｃの官能基と反応性である反応性末端基を少な
くとも３０％含有する少なくとも１種のポリアリーレン
エーテル５〜８５重量％、 Ｂ）少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド５〜８５重量
％、及び Ｃ）ｃ1）少なくとも１種の芳香族ビニル化合物、 ｃ2）少なくとも１種の環状、α,β−不飽和ジカルボン
酸無水物、 ｃ3）少なくとも１種の環状、α,β−不飽和ジカルボキ
シイミド、 ｃ4）必要であれば、ｃ1〜ｃ3と共重合可能な少なくと
も１種の更なるモノマー、からなる少なくとも１種のコ
ポリマー１０〜９０重量％、を反応させることにより得
られるグラフトコポリマーを使用することにより達成さ
れることが見出された。
【００１０】更に、本発明は新規グラフトコポリマーを
含有する成形材料に関する。
【００１１】同様に本発明は高い耐熱性の繊維、フィル
ム又は成形品の製造のためのグラフトコポリマーの使用
に関する。
【００１２】新規グラフトコポリマーは成分Ａ）とし
て、反応末端基を有するポリアリーレンエーテル少なく
とも１種を５〜８５重量％、有利に１０〜７５重量％含
有する。本発明に使用したポリアリーレンエーテルは、
一般式Ｉ
【００１３】
【化４】
【００１４】［式中、ｒ、ｔ及びｑは相互に独立してそ
れぞれ０、１、２又は３を表す。Ｔ、Ｑ及びＺは同一又
は異なっており、かつ相互に独立してそれぞれ化学結
合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、＞Ｓ＝Ｏ、＞Ｃ
＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、−ＲaＣ＝ＣＲb−及び−ＣＲcＲd−
の群から選択された基であってよいが、但し基Ｔ、Ｑ及
びＺの少なくとも１つが−ＳＯ2−又は＞Ｃ＝Ｏであ
る。Ｒa及びＲbは相互に独立して、それぞれ水素又はＣ
1〜Ｃ10−アルキルを表す。Ｒc及びＲdは相互に独立し
て、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−
アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、又はＣ1〜Ｃ4−ア
ルキル置換基を有していてよいＣ6〜Ｃ18−アリール、
例えばフェニル、トリル又はナフチルを表す。Ｃ1〜Ｃ
10−アルキルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシ
ルである。しかしながら、Ｒc及びＲdは結合し、脂環式
環を形成してもよい。］の反復単位を含有する。この場
合、−ＣＲcＲd−は有利に、シクロペンチル又はシクロ
ヘキシルである。脂環式環は１つ以上のアルキル基、有
利にメチル基で置換されていてもよい。Ｔ、Ｑ及びＺは
有利に−Ｏ−、−ＳＯ2−、＞Ｃ＝Ｏ、化学結合又は−
ＣＲcＲd−である。有利な基Ｒc及びＲdは水素及びメチ
ルである。Ａｒ及びＡｒ1はそれぞれＣ6〜Ｃ18−アリー
レン、例えば１,５−ナフチレン、１,６−ナフチレン、
２,７−ナフチレン、１,５−アントリレン、９,１０−
アントリレン、２,６−アントリレン、２,７−アントリ
レン又はビフェニレンであり、特にフェニレン、有利に
ｐ−フェニレンである。これらのアリーレン基は有利に
置換基を有していない。しかしながら、これらはＣ1〜
Ｃ10−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル又はｎ−ヘキシル、Ｃ6
〜Ｃ18−アリール、例えばフェニル又はナフチル、Ｃ1
〜Ｃ10−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ又はｎ−ブトキシ及び／又
はハロゲンを置換基として有していてよい。有利な置換
基は、メチル、フェニル、メトキシ及び／又は塩素であ
る。
【００１５】一般式Ｉの幾つかの好適な反復単位を以下
に示す：
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】特に有利なアリーレンエーテル基Ａは反復
単位Ｉ1、Ｉ2、Ｉ25、Ｉ26を有する。これらは有利に反
復単位Ｉ1 ３〜９７モル％、特に５〜９５モル％及び反
復単位Ｉ2 ３〜９７モル％、特に５〜９５モル％を含有
するアリーレンエーテルを包含する。本発明により使用
したポリアリーレンエーテルの粘度数は１３〜９５ｃｍ
3／ｇであり、これは１５００〜６００００ｇ／ｍｏｌ
の数平均分子量Ｍnに相当する。相対粘度数は溶解性に
依存して、Ｎ−メチルピロリドン中の、フェノール及び
ジクロロベンゼン混合物中の、又は９６％濃度の硫酸中
の１重量％ポリアリーレンエーテル溶液を使用し、それ
ぞれの場合に２０℃又は２５℃で、測定する。
【００２０】ポリアリーレンエーテルは公知であり、か
つ公知法で製造することができる。
【００２１】ポリアリーレンエーテルは例えば、芳香族
ビスハロゲン化合物を芳香族ビスフェノールのアルカリ
金属二重塩と縮合することにより製造される。同様に、
触媒の存在下に、芳香族ハロフェノールのアルカリ金属
塩の自己縮合によっても製造することができる。ＤＥ−
Ａ−３８４３４３８は例えば好適なモノマーの詳細な表
を記載している。好適な方法は特に、ＵＳ３４４１５３
８、ＵＳ４１０８８３７、ＤＥ−Ａ２７３８９６２及び
ＥＰ−Ａ３６１中に記載されている。カルボニル官能基
を含有するポリアリーレンエーテルは同様に、求電子性
（フリーデル−クラフト）重縮合によっても得られ、特
にＷＯ８４／０３８９２に記載されている。求電子性重
縮合において、カルボニル架橋は塩化ジカルボニル又は
ホスゲンと、求電子置換基で置換可能な水素原子２個を
有する芳香族とを反応させることにより形成される。更
に、塩化アシル基及び好適な水素原子の両方を含有す
る、芳香族塩化カルボニルは自己重縮合を受けることが
できる。
【００２２】ポリアリーレンエーテルの合成に関する有
利な方法条件は、例えばＥＰ−Ａ１１３１１２及びＥＰ
−Ａ１３５１３０に記載されている。非プロトン溶剤、
特にＮ−メチルピロリドン中でのモノマーの反応は無水
アルカリ金属炭酸塩、特に炭酸カリウムが特に有利であ
る。多くの場合、モノマーをメルトにおいて反応させる
ことが有利であることが証明されている。
【００２３】選択した合成条件に依存して、ポリアリー
レンエーテルは異なる末端基を有する。末端基の少なく
とも３０％は成分Ｃの無水基と反応性であり、かつ安定
な結合を形成することが可能でなければならない（反応
性末端基）。有利な反応性末端基は末端アミノ基、ヒド
ロキシ基及びエポキシ基である。
【００２４】連鎖あたり１つの反応性末端基を有するポ
リアリーレンエーテルが有利である。残りの末端基は不
活性である。不活性末端基はハロゲン、特に塩素、アル
コキシ基、特にメトキシ又はエトキシ、及びアリールオ
キシ、有利にフェノキシ又はベンジルオキシ基である。
【００２５】ヒドロキシ−末端ポリアリーレンエーテル
の合成は、例えばジヒドロキシ及びジハロモノマーの化
学量論比の好適な選択において可能である。（例えば、
H.-G.Elias、Makromolekuele、第４改訂版、Huethig &
Wepf Verlag、Basle 1981、第491頁参照）。末端エポキ
シ基を有するポリアリーレンエーテルは、例えば末端ヒ
ドロキシ基を有するポリアリーレンエーテルをエピクロ
ロヒドリンと反応させることにより得られる（ＵＳ４４
４８９４８）。末端アミノ基を有するポリアリーレンエ
ーテルは、例えば重縮合にｐ−アミノフェノールを用い
ることにより製造することができる（J.E.McGrath等
著、Polymer 30、1552、1989）。
【００２６】新規グラフトコポリマーは成分Ｂとして、
熱可塑性ポリアミドを５〜９０重量％、有利に１０〜８
０重量％含有する。
【００２７】このポリアミドは原則的には公知であり、
かつ少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍ
wを有する半結晶質及び非晶質樹脂を包含する。これは
通常ナイロンと呼ばれる。そのようなポリアミドは例え
ばＵＳ特許２０７１２５０、２０７１２５１、２１３０
５２３、２１３０９４８、２２４１３２２、２３１２９
６６、２５１２６０６及び３３９３２１０中に記載され
ている。
【００２８】ポリアミドＢはジカルボン酸とジアミンの
等モル量を縮合させることにより得ることができる。好
適なジカルボン酸は炭素原子数４〜１６、特に６〜１２
のアルカンジカルボン酸及び有利に炭素原子数８〜１６
の芳香族ジカルボン酸である。例としては、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイック
酸、テレフタル酸及びイソフタル酸である。更に好適な
ジカルボン酸は２,６−ピリジンジカルボン酸、１,４−
ナフタレンジカルボン酸、１,５−ナフタレンジカルボ
ン酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸及びジ（４−カ
ルボキシルフェニル）スルホンである。特に好適なジア
ミンは炭素原子数４〜１６、特に６〜１２のアルカンジ
アミン、例えばヘキサメチレンジアミン、そのアルキル
誘導体、例えば２−メチルヘキサメチレンジアミン、３
−メチルヘキサメチレンジアミン、２,２,４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、及び２,２,５−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、及びｍ−キシリレンジアミ
ン、ジ−（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、２,２−ジ−（４−アミ
ノフェニル）プロパン又は２,２−ジ−（４−アミノシ
クロヘキシル）プロパンである。例えば、１,４−ジア
ミノブタンとアジピン酸とを上昇温度で縮合することに
より、獲得可能なポリアミドは同様に、該テキスト中に
記載されている（ポリアミド４,６）。該構造を有する
ポリアミドの製造法は例えばＥＰ−Ａ−３８０９４、Ｅ
Ｐ−Ａ−３８５８２及びＥＰ−Ａ３９５２４中に記載さ
れている。
【００２９】ポリアミドは同様に、ω−アミノカルボン
酸の縮合又は相応するラクタムのポリ付加により製造す
ることができる。この例は炭素原子６〜１２（環）を有
するラクタム又はω−アミノカルボン酸から誘導される
ポリアミドである。これらは一般的に半結晶質である。
【００３０】有利な実施態様においては、 − イソフタル酸から誘導された単位４０〜１００重量
％、有利に５０〜９９重量％ − テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
された単位０〜６０重量％、有利に１〜５０重量％ を含有する非晶質ポリアミドを主要構成単位として使用
する。
【００３１】通常、これらの非晶質ポリアミドは、９６
重量％濃度の硫酸中の１重量％溶液を用いて測定し、比
粘度ηrel１.４〜３.４、有利に１.５〜２.８を有す
る。
【００３２】他の有利なポリアミドはポリヘキサメチレ
ンアジピミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンア
ゼラアミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメチレンセバ
シミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカ
ンジアミド（ナイロン６１２）及びポリヘキサメチレン
イソフタラミドである。ラクタム、すなわちポリカプロ
ラクタム（ナイロン６）、ポリカプリルラクタム又はポ
リラウロラクタムの環開裂により得ることのできるポリ
アミドは更に有利である。１１−アミノウンデカン酸の
ポリアミド及びジ（４−アミノシクロヘキシル）メタン
及びドデカンジオイック酸から得ることのできるポリア
ミドも有利である。これらのポリアミドは一般に半結晶
質である。
【００３３】更に、有利なポリアミドは２つ又はそれ以
上のポリアミド形成モノマーの共重合によって得られる
ものである。そのような部分的に芳香族のコポリアミド
は ｂ1）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位２０〜９０重量％、 ｂ2）ε−カプロラクタムから誘導された単位０〜５０
重量％、 ｂ3）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
された単位０〜８０重量％、 ｂ4）更なるポリアミド形成モノマーから誘導された単
位０〜４０重量％ からなり、かつｂ2、ｂ3及びｂ4の重量合計は少なくと
も１０重量％であり、かつ８０重量％より多くない。ε
−カプロラクタムから誘導された単位の量は有利に２０
〜５０重量％であり、特に２５〜４０重量％である、一
方アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導され
た単位の量は有利に３０〜７５重量％、特に３５〜６０
重量％である。このポリアミドも一般に半結晶質であ
る。
【００３４】このコポリアミドは同時にε−カプロラク
タムの単位ｂ2並びにアジピン酸及びヘキサメチレンジ
アミンの単位ｂ3を含有していてよく；この場合、ｂ2及
びｂ3の合計が少なくとも１０重量％、有利には少なく
とも２０重量％であるのが有利である。単位ｂ1及びｂ2
の比は特別な制限を受けない。単位ｂ1を５０〜８０重
量％、特に６０〜７５重量％、及び単位ｂ2を２０〜５
０重量％、特に２５〜４０重量％を含有するポリアミド
は特に有利であることが証明された。
【００３５】更に、部分的な芳香族コポリアミドが他の
アミド形成モノマーから誘導された単位ｂ4を４０重量
％まで、有利に１０〜３０重量％、特に２０〜３０重量
％含有するしていてよい。これらは炭素原子数８〜１６
の芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、置換テレ
フタル酸及びイソフタル酸、例えば３−ｔ−ブチルイソ
フタル酸、多核ジカルボン酸、例えば４,４′−及び３,
３′−ビフェニルジカルボン酸、４,４′−及び３,３′
−ジフェニルメタンジカルボン酸、４,４′−及びジ
（３−カルボキシフェニル）スルホン、１,４−及び２,
６−ナフタレンジカルボン酸、及びフェノキシテレフタ
ル酸を包含するが、特に有利にはイソフタル酸である。
これらは更に、炭素原子数４〜１６の脂肪族ジカルボン
酸、脂肪族及び脂環式ジアミン、炭素原子数７〜１２の
環式ジアミン、例えばピペラジン、及びアミノカルボン
酸及び相応するラクタムを包含する。脂環式ジアミンと
は、例えばビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタ
ン、２,２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパ
ン、２,２−ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキ
シル）プロパン、シクロヘキサンジアミン及びイソホロ
ンジアミンを意味すると理解されるべきである。そのよ
うなポリアミドはＤＥ−Ａ４４０４２５０に記載されて
いる。
【００３６】成分ｂ4がカルボキシル基がパラ位にある
対称ジカルボン酸から誘導された単位を含有する場合、
ｂ1及びｂ2又はｂ1及びｂ3と共に三元コポリアミドにこ
れを広げることが勧められる、その理由としてはそうし
ないとこのコポリアミドは高すぎる融点を有し、かつ分
解においてのみ溶融し、このことは不所望である。
【００３７】有利な実施態様において、成分Ｂは ｂ1）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位６５〜８５重量％及び ｂ4）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位１５〜３５重量％からなる。
【００３８】更に、 ｂ1）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位５０〜７０重量％、 ｂ3）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
された単位１０〜２０重量％、 ｂ4）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導された単位２０〜３０重量％からなるポリアミドは特
に有利である。
【００３９】更に、トリアミン含量が０.５重量％より
少ない、有利に０.３重量％より少ない、部分的に芳香
族のコポリアミドは特に有利であることが証明されてい
る。０.５重量％を越えるトリアミンの含量は、しばし
ば従来の製法で製造された部分的な芳香族コポリアミド
で観察される（ＵＳ−Ａ４６０３１６６参照）。高いト
リアミン含量は生成品の品質の低下に導き、連続的な製
造において問題である。この問題を惹起する特別なトリ
アミンはジヘキサメチレントリアミンであり、これは製
造において使用されるヘキサメチレンジアミンから形成
される。
【００４０】トリアミン含量の低い、有利な部分的に芳
香族のコポリアミドの製造はＥＰ−Ａ１２９１９５及び
１２９１９６中に記載された方法により実施することが
できる。
【００４１】本発明により使用される部分的な結晶ポリ
アミドは９６重量％濃度の硫酸中の１重量％ポリアミド
溶液を用いて、２５℃で測定し、１.７〜５.０の比粘度
ηｒｅｌを一般的に有する。これは５０〜９６のＫ値
（Ｆｉｋｅｎｓｃｈｅｒによる）及び約１５０００〜４
５０００の数平均分子量に相当する。比粘度、２.３〜
４.５、特に２.４〜４.０、特に２.５〜３.４を有する
ポリアミドを使用するのが有利である。
【００４２】新規グラフトコポリマーは、成分Ｃとし
て、 ｃ1）少なくとも１種の芳香族ビニル化合物、 ｃ2）少なくとも１種の環状、α，β−不飽和ジカルボ
ン酸無水物、 ｃ3）少なくとも１種の環状、α，β−不飽和ジカルボ
キシイミド、及び ｃ4）所望であれば、少なくとも１種のｃ1〜ｃ3と共重
合可能なモノマーから誘導された単位を含有するコポリ
マー１０〜９０重量％、有利に１５〜８０重量％を含有
する。
【００４３】単位ｃ1の量は有利に成分Ｃに対して２０
〜９０モル％、特に４０〜８０モル％、特に有利に５０
〜７５モル％である。芳香族ビニル化合物は有利にスチ
レン及びスチレン誘導体である。好適なスチレン誘導体
の例はα−メチルスチレン及び核上に置換されたスチレ
ン誘導体、例えばビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レン又はクロルスチレンである。種々の異なる芳香族ビ
ニル化合物の混合物も使用することができる。
【００４４】新規コポリマーＣは特に有利にスチレンか
ら誘導された単位を含有する。
【００４５】環状、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物
から誘導された単位ｃ2の量は有利に１〜５０モル％で
ある。単位ｃ2を実質上１モル％より少なく、例えば０.
５モル％より少なく含有するコポリマーＣは一般に、十
分に耐熱性ではない。ｃ2を５０モル％より多く有する
コポリマーは製造すべきではない。本発明において使用
されるコポリマーＣは単位ｃ2を有利に１〜３５モル
％、特に１〜２５モル％含有する。環状、α，β−不飽
和ジカルボン酸無水物は有利に、炭素原子４〜２０を有
するものであると理解されるのが有利である。二重結合
は環内又は環外であってもよい。単位ｃ2は有利にマレ
イン酸無水物、メチルマレイン酸無水物又はイタコン酸
無水物から誘導される。コポリマーＣは種々異なる単位
ｃ2を含有していてもよい。
【００４６】更に、コポリマーＣは有利に環状α，β−
不飽和ジカルボキシイミドから誘導された単位ｃ3を９
〜５０モル％、特に１５〜５０モル％、特に有利に２４
〜４９モル％含有する。一般に、環状α，β−不飽和ジ
カルボキシミドは前記ジカルボン酸無水物ｃ3に相応す
る。イミド単位は窒素上に水素原子を有していてよい
が、一般にＣ1〜Ｃ20−アルキル基、Ｃ4〜Ｃ20−シクロ
アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルＣ6〜Ｃ18−アリール
基又はＣ6〜Ｃ18−アリール基である。
【００４７】アルキル基は直鎖であっても、分枝鎖であ
ってもよく、鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を有し
ていてよいが、この酸素原子は窒素原子に直接結合して
いることはなく、かつ他の酸素原子と直接結合すること
もない。このアルキル基は、例えば、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル及びｎ−ド
デシルを包含する。シクロアルキル基は置換されていな
くとも置換されていてもよい。好適な置換基は、例えば
アルキル、例えばメチル又はエチルである。シクロアル
キル基の例はシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル及び４−メチルシクロヘキシルである。アルカリ
ール基のアルキレン部分は直鎖であっても、分枝鎖であ
ってもよく、かつ置換基を有していてもよい。そのよう
な置換基の例は、ハロゲン、例えば塩素又は臭素であ
る。アルカリール基の例はベンジル、エチルフェニル及
びｐ−クロルベンジルを包含する。このアリール基も置
換基、例えばメチル又はエチル又は塩素又は臭素のよう
なハロゲン、を１、２又は３個有していてよい。有利な
アリール基又はアリール部分はフェニル及びナフチルで
ある。特に有利な基はシクロヘキシル及びフェニルであ
る。
【００４８】成分Ｃは遊離基重合の可能な他の化合物か
ら誘導された更なるユニットｃ4を含有していてよい。
もし存在する場合、この単位ｃ4は有利に３０モル％ま
での量で、特に５〜２５モル％を含有する。そのような
化合物の例はアクリル酸及びメタクリル酸及びそれらの
誘導体、例えばアクリロニトリル及びメタアクリロニト
リル又はアルキル（メタ）アクリレート、例えばエチル
アクリレート又はメチルメタクリレートである。
【００４９】構造単位ｃ1、ｃ2、ｃ3及びｃ4の、コポリ
マーＣ中での分布はランダムである。一般的に、コポリ
マーＣは３００００〜５０００００、有利に５００００
〜２５００００、及び特に７００００〜２０００００ｇ
／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍwを有する。
【００５０】コポリマーＣは相応するモノマーの遊離基
重合によって製造することができる。この反応は懸濁重
合、乳化重合又は溶液重合又は塊状重合により、実施す
ることができ、塊状重合が有利である。遊離基反応は慣
用の方法で、例えば光を用いて、又は有利に過酸化物、
例えばベンゾイルペルオキシドのような遊離基開始剤を
用いて開始することができる。
【００５１】コポリマーＣはＵＳ４４０４３２２によ
り、最初に構造単位ｃ1、ｃ2及びもし必要であれば、ｃ
4、に相当するモノマーを遊離基共重合に晒し、かつ次
いで反応生成物中に存在する無水基の幾つかを相応する
第１級アミン又はアンモニアと共にポリマー類似反応に
よってイミドに変換する。この反応は、触媒として、一
般的に第３級アミン、例えばトリアルキルアミン又はジ
アルキルアリールアミン、例えばトリエチルアミン又は
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、の存在下に８０〜３５０℃
で実施される。
【００５２】この変法において、有利に芳香族ビニル化
合物５０〜７５モル％を環状α，β−不飽和ジカルボン
酸無水物２５〜５０モル％と反応させ、かつ次いでこの
生成物をアミン対無水物基のモル比０.９〜１.１のアン
モニア又は第１級アミンと反応させる。
【００５３】この新規グラフトコポリマーを、例えば成
分Ａ、Ｂ及びＣを溶融体中で反応させることにより製造
することができる。この目的のためには、押出機のよう
な慣用の混合装置、有利に二軸スクリュー押出機、ブラ
ベンダー（Brabender)ミル又はバンバリーミル又はニー
ダー中で、出発物質を混合し、かつ次いでこの混合物を
押出成形する。この押出成形の後、この押出成形体を冷
却し、かつ粉砕する。完全な混合が非常に均質な材料を
獲得するために有利である。一般に、この目的のために
２５０〜３８０℃、及び有利に２８０〜３５０℃で平均
混合時間０.２〜３０分が必要とされる。
【００５４】混合される成分の順序は変化させることが
できる。こうして、三成分のうちの二成分を予混合する
こともできるが、三成分全てを一緒に混合することも可
能である。
【００５５】他の方法において、溶液又は溶融体中で成
分Ａ又はＢを成分Ｃと反応させる。次いで、得られたコ
ポリマーを溶液中で又は有利に溶融体中で欠けている成
分Ｂ又はＡと反応させる。好適な溶剤は双極性非プロト
ン溶剤、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド及びＮ−メチルピロリドン、及び双極性非プロト
ン溶剤と他の有機溶剤、例えばクロロベンゼン、ｏ−ジ
クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン
及びトリクロロメタンとの混合物である。この成分の反
応はポリマーＡの末端基に依存して、２０〜２００℃で
実施される。一般に、反応時間は３０分〜２４時間であ
る。通常ポリマーＡ又はＢ及びＣはそれぞれ１〜３０、
特に１０〜２５重量％の濃度で存在する。この反応生成
物は水素又はエタノールのような沈殿剤で溶液から沈殿
させることにより単離することができる。次いで、反応
生成物を上記の方法で、欠けていた成分Ｂ又はＡと反応
させる。新規グラフトコポリマーは多相コポリマーであ
り、例えばこれは複数のガラス転移点の存在から検出可
能である。
【００５６】新規実施態様においては、グラフトコポリ
マーは成形材料のための基礎として使用される。これら
は常用の添加物として、繊維充填剤又は粒状充填剤６０
重量％まで、ゴム耐衝撃改良剤４５重量％まで、及び防
炎剤、顔料、安定化剤、帯電防止剤及び／又は加工助剤
のような添加剤４０重量％までを含有しており、ここで
これら成分の重量は成形材料の総重量を基礎とするもの
である。
【００５７】有利に成形材料の５５重量％までである充
填剤は、例えばカーボン、ガラス、石英、アラミド（ar
amid）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩及び
アルカリ金属及びアルカリ土類金属ケイ酸塩であってよ
い。
【００５８】有利な繊維充填剤又は強化材料はカーボン
ファイバー、チタン酸カリウムホイスカー、アラミドフ
ァイバー及び有利にガラスファイバーである。ガラスフ
ァイバーを使用する場合、これをサイズ剤及び付加促進
剤で処理することができる。一般に、使用されるカーボ
ンファイバー及びガラスファイバーは６〜２０μｍの直
径を有する。
【００５９】ガラスファイバーは短いガラスファイバー
及びロービングの両方の形で添加することができる。最
終的な射出成形品における、ガラスファイバーの平均長
さは有利に０.０８〜０.５ｍｍである。
【００６０】好適な粒状充填剤は非晶質シリカ、炭酸マ
グネシウム（白亜）、石英粉末、ガラスビーズ及び特に
ケイ酸カルシウム、例えば珪灰石及びカオリン（特に焼
成カオリン）である。
【００６１】充填剤の有利な組み合わせは、例えばガラ
スファイバー２０重量％と珪灰石１５重量％又はガラス
ファイバー１５重量％と珪灰石１５重量％である。更
に、有利な組み合わせは、例えばカーボンファイバー２
０重量％及び珪灰石２０重量％である。
【００６２】新規成形材料は、更に有利にゴム耐衝撃改
良剤を０〜３０重量％含有する。これらは特にポリアリ
ーレンエーテル、ポリアミド及び／又はコポリマーＣを
耐衝撃性にすることのできるものを包含する。これらの
特性は好適な官能基でグラフとされているＥＰ又はＥＰ
ＤＭゴムで経験する。例えば、マレイン酸無水物、イタ
コン酸、アクリル酸、グリシジルアクリレート及びグリ
シジルメタクリレートがこの目的のために好適である。
【００６３】これらのモノマーは、クメンヒドロペルオ
キシドのような遊離基開始剤の存在下又は不存在下に、
溶融体又は溶液中でポリマー上にグラフトされることが
できる。
【００６４】更に好適なゴム耐衝撃改良剤はα−オレフ
ィンのコポリマーである。α−オレフィンは通常炭素原
子数２〜８のモノマーであり、有利にエチレン及びプロ
ピレンである。炭素原子数１〜８のアルコール、有利に
エタノール、ブタノール又はエチルヘキサノール、及び
反応性コモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、マレイン酸無水物又はグリシジル（メタ）
アクリレート、及び更にビニルエステル、特にビニルア
セテートから誘導されたアルキルアクリレート又はアル
キルメタアクリレートは好適なコモノマーであることが
証明されている。種々異なるコモノマーの混合物も使用
することができる。エチレンとエチル又はブチルアクリ
レート及びアクリル酸及び／又はマレイン酸無水物との
コポリマーは特に好適であることが証明されている。
【００６５】このコポリマーは４００〜４５００バール
の高圧処理で、又はポリ−α−オレフィン上にコモノマ
ーをグラフトさせることにより製造することができる。
コポリマーのα−オレフィン含量は一般に９９.９５〜
５５重量％である。
【００６６】好適な耐衝撃改良剤の更なる群はコア−シ
ェルグラフトゴムからなる。これらは乳化重合により製
造されたグラフトゴムであり、かつ少なくとも１つの硬
質及び１つの軟質成分からなる。硬質成分は少なくとも
２５℃のガラス転移点を有するポリマーを表すものとし
て、軟質成分は０℃より高くないガラス転移点を有する
ポリマーを表すものと通常理解される。これらの生成物
は１つのコアと少なくとも１つのシェルを有する構造を
有しており、この構造はモノマーの添加の順序によって
決定される。軟質成分は一般にブタジエン、イソプレ
ン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又
はシロキサン及び、もし所望であれば更なるコモノマー
から誘導される。好適なシロキサンポリマーは、例えば
環状オクタメチルテトラシロキサン又はテトラビニルテ
トラメチルテトラシロキサンから出発し、製造すること
ができる。これらのポリマーは開環カチオン重合によ
り、例えばγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ランを用いて、有利にスルホン酸の存在下に製造するこ
とができる。シロキサンも、例えば加水分解可能な基、
例えばハロゲン又はアルコキシを有するシラン、例えば
テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン又は
フェニルトリメトキシシランの存在下に重合反応を実施
することにより架橋することができる。好適なコモノマ
ーの例はここではスチレン、アクリロニトリル及び１つ
より多くの重合可能な二重結合を有する架橋活性又はグ
ラフト活性のモノマー、例えばジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、ブタンジオールジアクリレート又はト
リアリル（イソ）シアヌレートである。硬質成分は一般
にコモノマーとして有利に使用される、スチレン、α−
メチルスチレン及びこれらのコポリマー、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル及びメチルメタクリレートか
ら誘導される。
【００６７】有利なコア−シェルグラフトゴムは１つの
軟質コア及び１つの硬質シェル又は１つの硬質コア、第
１の軟質シェル及び少なくとも１つの更なる硬質シェル
を有する。官能基、例えばカルボニル、カルボキシル、
無水物、アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミ
ノ、ヒドロキシル、エポキシ、オキサゾリン、ウレタ
ン、尿素、ラクタム又はハロベンジル基が最終シェルの
重合工程で好適に官能基化モノマーを添加することによ
り有利に混入される。好適な官能基化モノマーは、例え
ばマレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸のモノ−
又はジエステル、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ア
クリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート及びビニル
オキサゾリンである。官能基を有するモノマーの量はコ
ア−シェルグラフトゴムの全重量に対して、一般に０.
１〜２５、有利に０.２５〜１５重量％である。軟質成
分対硬質成分の重量比は一般に１：９〜９：１、有利に
３：７〜８：２である。
【００６８】そのようなゴムは公知であり、かつ例えば
ＥＰ−Ａ２０８１８７中に記載されている。
【００６９】更なる耐衝撃改良剤の群は熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーからなる。ポリエステルエラストマ
ーとは、一般にポリ（アルキレン）エーテルグリコール
から誘導された長鎖セグメント及び低分子量ジオール及
びジカルボン酸から誘導された短鎖セグメントからなる
セグメント化コポリマーを表すと理解される。そのよう
な生成物は公知であり、かつ文献中、例えばＵＳ−Ａ３
６５１０１４中に記載されている。好適な製品は同様に
市販されている（商標名、Hytrel(R)(Du Pont)、Arnite
l(R)(Akzo)、及びPelperene(R)(Toyobo Co. Ltd.）で市
販）。
【００７０】種々異なるゴムの混合物も勿論使用するこ
とができる。
【００７１】更に、新規成形材料はポリアリーレンエー
テル、ポリアミド及びスチレン／マレイン酸無水物コポ
リマーのために代表的であり、かつ通常使用される添加
物を含有してよい。そのような添加物の例は、染料、顔
料、帯電防止剤、抗酸化剤及び加工助剤、特に離型剤で
あり、これらは成形材料の更なる加工のために、例えば
成形品又は造形品の製造に必要である。新規成形材料は
公知の方法で、成分Ａ、Ｂ及びＣ及び、所望の場合は充
填剤、耐衝撃改良剤及び添加物を混合することにより製
造される。個別の成分を予め混合することは有利であ
る。混合は有利にグラフトコポリマーの製造において記
載した温度で、成分を一緒に押出、混練又はロールミル
混合によって、成形材料が顕微鏡的均質になるまで実施
する。
【００７２】製造されたグラフトコポリマーを充填剤、
耐衝撃改良剤及び添加物と、有利に溶融体中で混合し、
次いでこの混合物を押し出しすることも可能である。
【００７３】新規熱可塑性成形材料は熱可塑性プラスチ
ックの加工に公知の方法により、例えば押出成形、射出
成形、圧延、吹き込み成形、圧縮成形又は焼結により加
工することができる。
【００７４】本発明の他の実施態様においては、このグ
ラフトコポリマーを反応性末端基を有しないポリアリー
レン及び熱可塑性ポリアミド（成分Ｂ）を基礎とするポ
リマーブレンドのための相溶化剤として使用する。ポリ
アリーレンエーテルは不活性末端基として前記の基を有
する。
【００７５】この成形材料は通常、不活性末端基を有す
るポリアリーレンエーテルを１〜９８、有利に５〜９
３、特に１７〜８０重量％、ポリアミド（成分Ｂ）１〜
９８、有利に５〜９３、及び特に１７〜８０重量％及び
相溶化剤としてのグラフトコポリマー１〜３０、有利に
２〜２０重量％を含有する。更に、これらの成形材料は
更なる成分として前記充填剤、耐衝撃性改良剤及び添加
物を前記の量で含有していてよい。これらの成形材料は
グラフトコポリマーを基礎とする成形材料を製造するた
めに記載された方法で製造される。
【００７６】新規成形材料は良好な機械特性、例えば衝
撃強さ、及び連続使用における高い安定性及び高い耐熱
変形性を有する。従ってこの新規成形材料は多くの適
用、例えば自動車構造体の高い負荷のかかる部分、医療
用装置のハウジング、電気器具等、に好適である。
【００７７】
【実施例】次に実施例につき本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７８】実施例： 特徴的な性能のテスト 耐熱変形性：ＤＩＮ５３４６０により、４９.０５Ｎの
力及び温度上昇５０℃／ｈで標準小棒を用いて、ビカー
軟化温度を決定。
【００７９】流動性：ＤＩＮ５３７３５により、３２０
℃及び２１.６ｋｇの負荷下に実施。
【００８０】引張強さ：ＤＩＮ５３４５５による引張試
験、この試験法は熱負荷（１６０℃；２１日間）に晒す
前及び後にテストした。
【００８１】破断点伸びεR：ＤＩＮ５３４５５による
引張試験、この試験法は熱負荷（１６０℃；６日間）に
晒した後にテストした。
【００８２】粘度数（ＶＮ）：Ｎ−メチルピロリドン中
のポリマーの１％溶液の粘度を２５℃で決定。ポリアミ
ドの粘度数は濃硫酸中の１％溶液の粘度をベースとして
２５℃で決定した。
【００８３】軟化点及び融点：デュポン社からのＤＳＣ
２０００。
【００８４】転換：ジメチルホルムアミド及びギ酸、そ
れぞれでの選択的抽出液中の成分Ａ及びＢの抽出された
フラクション。
【００８５】末端ヒドロキシル基の濃度：ジメチルホル
ムアミド中で、メタノールＫＯＨ溶液でヒドロキシ基を
電位差測定。
【００８６】末端アミノ基の濃度：ｏ−ジクロロベンゼ
ン中で、トリフルオロメタンスルホン酸でアミノ基を電
位差測定。
【００８７】末端塩素基の濃度：ポリマーの有機的に結
合した塩素濃度の決定。
【００８８】成分 ＡI： ４,４′−ジ（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン及びジ（４−クロロフェニル）スルホンから得られた
ポリアリールエーテル（ＶＮ＝４６.２ｍｌ／ｇ、末端
Ｃｌ基９７％、末端ＯＨ基３％、Ｔg＝２１７℃）。
【００８９】ＡII： ４,４′−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン及びジ（４−クロロフェニル）スルホ
ンから得られたポリアリールエーテル（ＶＮ＝３１.５
ｍｌ／ｇ、末端ＮＨ2基４３％、末端ＯＨ基７％、末端
Ｃｌ基５０％、Ｔg＝２１４℃）。
【００９０】ＡIII： ４,４′−ジ（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン及びジ（４−クロロフェニル）スルホ
ンから得られたポリアリールエーテル（ＶＮ＝１８.９
ｍｌ／ｇ、末端ＮＨ2基７３％、末端ＯＨ基２５％、末
端Ｃｌ基２％、Ｔg＝２１０℃）。
【００９１】ＢI： ヘキサメチレンジアミン及びイソ
フタル酸から得られたポリアミド：ＶＮ＝６２ｍｌ／ｇ
（濃硫酸中の１％溶液）、末端ＮＨ2基０.１５重量％、
Ｔg＝１２６℃。
【００９２】ＢII： テレフタル酸５５部、カプロラク
タム３５部及びヘキサメチレンジアミン３８.５部から
なる部分的に芳香族のコポリアミド：比粘度ηrel＝２.
４（濃硫酸中の１％溶液）、末端ＮＨ2基０.１８重量
％、Ｔg＝１００℃、Ｔm＝２９０℃。
【００９３】ＣI： スチレン５８ｍｏｌ％、マレイン
酸無水物３ｍｏｌ％及びＮ−フェニルマレイミド３９ｍ
ｏｌ％からなるターポリマー（Ｔg＝２０６℃）。
【００９４】ＣII： スチレン５８ｍｏｌ％、マレイン
酸無水物８ｍｏｌ％及びＮ−フェニルマレイミド３４ｍ
ｏｌ％からなるターポリマー（Ｔg＝２０４℃）。
【００９５】Ｖ： ４,４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン及び４,４′−ジクロロジフェニルスルホンか
ら得られたポリアリーレンエーテル（ＶＮ＝５４ｍｌ／
ｇ、Ｔg＝２２５℃、末端Ｃｌ基６０％、末端ＯＣＨ3基
４０％、市販品 Ultrason(R) E2010、BASF）。
【００９６】更に、ビスフェノールＡ及びエピクロルヒ
ドリンの縮合物を比較目的のために相溶剤として使用し
た：比粘度ηrel＝１.１３（ジクロルメタン中の０.５
％溶液、２５℃）、ＵＣＣからのフェノキシー（Phenox
y(R)）。
【００９７】新規グラフトコポリマーの製造 実施例１ 成分ＡII ５０ｇをＮ−メチルピロリドン７５０ｍｌ中
の成分ＣII １００ｇの溶液に不活性ガス雰囲気下に０
℃で、かつ十分な撹拌で添加する。次いでこの反応混合
物を更に０℃で３０分間撹拌し、次いで１９０℃で８時
間加熱する。この溶液を冷却した後、生成物（Ｚ1）を
水中で沈殿させることにより単離し、次いで減圧下に１
２０℃で８時間乾燥する。
【００９８】グラフトコポリマーＰI及びＰIIがそれぞ
れの場合Ｚ1 ３５ｇをＢI又はＢII１５ｇと３２０℃で
反応させることによりハーケ・ニーダー（Haake kneade
r）中で得られる（反応時間５分）。この生成物の特徴
付けの結果を表１中に示す。
【００９９】実施例２ 成分ＡIII ２０ｇ、成分ＢI（又は成分ＢII）１５ｇ及
び成分ＣI １５ｇの混合物を５分間３２０℃でハーケ・
ニーダー中で十分に混合し、かつ得られた成形材料を取
り出し、粉砕する。グラフトコポリマーＰIII及びＰIV
が得られる。ＰIII及びＰIVの特徴付けの結果を表１に
示す。
【０１００】比較例（Ｖ１） 成分ＡI ２０ｇ、成分ＢI １５ｇ及び成分ＣII １５ｇ
の混合物を５分間３２０℃でハーケ・ニーダー中で十分
に混合し、かつ得られた成形材料を取り出し、粉砕す
る。この生成物ＶIの特徴付けの結果を表１に示す。
【０１０１】実施例３ 成分ＡII ３ｋｇ、成分ＣII ２ｋｇ及び成分ＢII ２ｋ
ｇの混合物を３４０℃で２軸スクリュー押出機（ZSK 3
0、Werner & Pfleiderer）中で混合する。この押出物を
水浴中で冷却し、かつ造粒する。得られた生成物ＰVの
特徴付けの結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】表１は十分な数の反応性末端基を有するポ
リアリーレンエーテル、ポリアミド及びコポリマーＣが
反応し、グラフトコポリマーを提供すること、及び全て
の場合に多相生成物が得られることを示す。反応末端基
を僅かに３％有するポリアリーレンエーテルを使用する
場合、僅かな反応のみが起きる。
【０１０４】相溶化剤としてのこのグラフトコポリマー
の使用 （実施例４及び５及び比較例Ｖ２〜Ｖ４）ポリアリーレ
ンエーテル／ポリアミドブレンドのための相溶化剤とし
ての効果を示すために、表２中に示された成形材料を製
造し、その特徴を調べた：成形材料Ｖ２〜Ｖ４、４及び
５を２軸スクリュー押出機（ZSK 30、Werner & Pfleide
rer）中で、バレル温度３４０℃で、かつ押出量１０ｋ
ｇ／ｈで押出成形することにより製造した。
【０１０５】この顆粒を材料温度３４０℃及び成形温度
１００℃で加工し成形品とした。
【０１０６】
【表２】
【０１０７】表２から明らかになるように、新規成形材
料は相溶化剤としてフェノキシー(R)を含有する成形材
料より、耐熱変形性及び高い熱安定性を有する。相溶化
剤不含ブレンドと比較して、良好な流動性及び良好な熱
安定性が見られる。更に、破断点伸びは十分に高まる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）成分Ｃの官能基と反応性である反応
    性末端基を少なくとも３０％含有する少なくとも１種の
    ポリアリーレンエーテル５〜８５重量％、 Ｂ）少なくとも１種の熱可塑性ポリアミド５〜８５重量
    ％、及び Ｃ）ｃ1）少なくとも１種の芳香族ビニル化合物、 ｃ2）少なくとも１種の環状、α,β−不飽和ジカルボン
    酸無水物、 ｃ3）少なくとも１種の環状、α,β−不飽和ジカルボキ
    シイミド、 ｃ4）必要であれば、ｃ1〜ｃ3と共重合可能な少なくと
    も１種の更なるモノマー、からなる少なくとも１種のコ
    ポリマー１０〜９０重量％、但しＡ、Ｂ及びＣの重量の
    合計が１００重量％である、を反応させることにより得
    られるグラフトコポリマー。
  2. 【請求項２】 成分Ａ）１０〜７５重量％、成分Ｂ）１
    ０〜７５重量％、成分Ｃ）１５〜８０重量％を反応させ
    ることにより得られる請求項１記載のグラフトコポリマ
    ー。
  3. 【請求項３】 反応性末端基としてヒドロキシ基、アミ
    ノ基又はエポキシ基を有するポリアリーレンエーテル
    Ａ）から出発する請求項１又は２記載のグラフトコポリ
    マー。
  4. 【請求項４】 ポリアリーレンエーテルが式Ｉ 【化１】 ［式中、ｒ、ｔ及びｑは相互に独立してそれぞれ０、
    １、２又は３を表し、 Ｔ、Ｑ及びＺは同一又は異なっており、かつ相互に独立
    してそれぞれ化学結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2
    −、＞Ｓ＝Ｏ、＞Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｎ−、−ＲaＣ＝ＣＲb
    −及び−ＣＲcＲd−の群から選択された基であってよい
    が、但し基Ｔ、Ｑ及びＺの少なくとも１つが−ＳＯ2−
    又は＞Ｃ＝Ｏであり、 Ｒa及びＲbはそれぞれ水素又はＣ1〜Ｃ10−アルキルを
    表し、Ｒc及びＲdはそれぞれ水素又はＣ1〜Ｃ10−アル
    キル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ又はＣ6〜Ｃ18−アリール
    を表し、前記の基はそれぞれフッ素及び／又は塩素によ
    り置換されていてよく、かつＡｒ及びＡｒ1はそれぞれ
    Ｃ6〜Ｃ18−アリーレンであり、前記の基は更にＣ1〜Ｃ
    10−アルキル、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ10−アル
    コキシ及びハロゲンの群から選択された置換基を有して
    いてよい］の反復単位を含有する請求項１から３までの
    いずれか１項記載のグラフトポリマー。
  5. 【請求項５】 ポリアリーレンエーテルＡ）が、 ａ1）反復単位Ｉ1 【化２】 ３〜９７モル％、 ａ1）反復単位Ｉ2 【化３】 ３〜９７モル％を含有する請求項４記載のグラフトコポ
    リマー。
  6. 【請求項６】 成分Ｂとして、 ｂ1）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
    導された単位２０〜９０重量％、 ｂ2）ε−カプロラクタムから誘導された単位０〜５０
    重量％、 ｂ3）アジピン酸及びヘキサメチレンジアミンから誘導
    された単位０〜８０重量％、 ｂ4）更なるポリアミド形成モノマーから誘導された単
    位０〜４０重量％ からなり、かつｂ2、ｂ3及びｂ4の重量合計は少なくと
    も１０重量％であり、かつ８０重量％より多くない、ポ
    リアミドを含有する請求項１から５までのいずれか１項
    記載のグラフトコポリマー。
  7. 【請求項７】 成分Ｂとして、 ｂ5）イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
    導された単位６０〜１００重量％及び ｂ6）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
    導された単位０〜４０重量％ からなる非晶質ポリアミドを含有する請求項１から５ま
    でのいずれか１項記載のグラフトコポリマー。
  8. 【請求項８】 コポリマーＣが、 ｃ1）芳香族ビニル化合物２０〜９０モル％、 ｃ2）環状、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物１〜５
    ０モル％、 ｃ3）環状、α，β−不飽和ジカルボキシイミド９〜５
    ０モル％、及び ｃ4）遊離基重合の可能なモノマーから誘導された更な
    る単位０〜３０モル％ からなる請求項１から７までのいずれか１項記載のグラ
    フトコポリマー。
  9. 【請求項９】 コポリマーＣが、 ｃ1）スチレン、 ｃ2）マレイン酸無水物、及び ｃ3）Ｎ−フェニルマレイミド から誘導される単位からなる請求項１から８までのいず
    れか１項記載のグラフトコポリマー。
  10. 【請求項１０】 請求項１から９までのいずれか１項記
    載のグラフトコポリマーを含有するか又はこれらからな
    る熱可塑性成形材料又はポリマーブレンド用相溶化剤。
  11. 【請求項１１】 （Ｉ）請求項１から９までのいずれか
    １項記載の少なくとも１種のグラフトコポリマー、（Ｉ
    Ｉ）繊維充填剤又は粒状充填剤０〜６０重量％、（ＩＩ
    Ｉ）ゴム耐衝撃改良剤０〜４５重量％、及び（ＩＶ）防
    炎剤、顔料、安定化剤、帯電防止剤及び加工助剤のよう
    な添加剤０〜４０重量％、ここで成分（ＩＩ）〜（Ｉ
    Ｖ）の重量は成形材料の総重量に対する、からなる熱可
    塑性成形材料。
  12. 【請求項１２】 （Ｉ）請求項１から９までのいずれか
    １項記載の少なくとも１種のグラフトコポリマー１〜３
    ０重量％、（ＩＩ）繊維充填剤又は粒状充填剤０〜６０
    重量％、（ＩＩＩ）ゴム耐衝撃改良剤０〜４５重量％、
    （ＩＶ）防炎剤、顔料、安定化剤、帯電防止剤及び加工
    助剤のような添加剤０〜４０重量％、（Ｖ）反応性末端
    基を有しないポリアリーレンエーテル少なくとも１種１
    〜９８重量％及び（ＶＩ）少なくとも１種の熱可塑性ポ
    リアミド１〜９８重量％、ここで成分（ＩＩ）〜（Ｖ
    Ｉ）の重量は成形材料の総重量に対する、からなる請求
    項１１記載の熱可塑性成形材料。
JP9064274A 1996-03-18 1997-03-18 グラフトコポリマー、及び該グラフトコポリマーを含有するか又は該グラフトコポリマーからなる熱可塑性成形材料及びポリマーブレンド用相溶化剤 Withdrawn JPH101522A (ja)

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