JPH0258564A - 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物Info
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- KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCN KLNPWTHGTVSSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物、特に耐
低fa dlr撃性に優れたポリフェニレンエーテル及
びポリアミドを含む樹脂組成物に関する。
低fa dlr撃性に優れたポリフェニレンエーテル及
びポリアミドを含む樹脂組成物に関する。
従来の技術及び発明が解決しようとする課題ポリフェニ
レンエーテルは、その優れた機械的性質及び電気的性質
の故に成形材料用樹脂として有用であるが、耐油性が不
十分である。この点を改善するために、ポリフェニレン
エーテルと耐油性の良いポリアミドとを混合することが
知られている(たとえば特開昭56−16525号)。
レンエーテルは、その優れた機械的性質及び電気的性質
の故に成形材料用樹脂として有用であるが、耐油性が不
十分である。この点を改善するために、ポリフェニレン
エーテルと耐油性の良いポリアミドとを混合することが
知られている(たとえば特開昭56−16525号)。
しかし、ポリフェニレン1−チルとポリアミドは互の相
溶性が悪いので、これらを混合した樹脂組成物から成形
した成形品において、両樹脂が水来有している特性たと
えば良好な別械的特性が発揮されないという問題がある
。この点を改善′するために、分子内に(a)炭素−炭
素二重又は三重結合及び(b)カルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、又
はエポキシ基を有する化合物を添加して、耐油性改善を
得ながら耐衝撃性を向上させる試みがなされた(特開昭
5626913@)。
溶性が悪いので、これらを混合した樹脂組成物から成形
した成形品において、両樹脂が水来有している特性たと
えば良好な別械的特性が発揮されないという問題がある
。この点を改善′するために、分子内に(a)炭素−炭
素二重又は三重結合及び(b)カルボン酸基、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、又
はエポキシ基を有する化合物を添加して、耐油性改善を
得ながら耐衝撃性を向上させる試みがなされた(特開昭
5626913@)。
又、このとき、この様な相溶化剤化合物を使用しただけ
では十分な耐衝撃性は得られず耐衝撃性改良剤と組み合
わせることによって、優れた耐衝撃性が得られることも
知られている。
では十分な耐衝撃性は得られず耐衝撃性改良剤と組み合
わせることによって、優れた耐衝撃性が得られることも
知られている。
しかし、この場合でも常温での耐衝撃試験においては、
十分な延性を示づが、低温での耐衝撃試験においては延
性が著しく低下する。したがって、低温特性の要求され
る分野に対しては末だ解決μねばならない問題が残され
ている。
十分な延性を示づが、低温での耐衝撃試験においては延
性が著しく低下する。したがって、低温特性の要求され
る分野に対しては末だ解決μねばならない問題が残され
ている。
したがって、本発明は低温においても優れた特性、特に
耐低湿衝撃性に優れたボリフ1ニレン工−テル及びポリ
アミドを含む樹脂組成物を提供することを目的とする。
耐低湿衝撃性に優れたボリフ1ニレン工−テル及びポリ
アミドを含む樹脂組成物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
本発明は、ポリフェニレンと特定の化合物との反応によ
って得られた官能化ポリフェニレンによってポリフェニ
レンとポリアミドとの相溶化を行った樹脂組成物に特定
の2種類の型のゴム状手合体を配合すると優れた諸物性
を保持しつつ低温特性、特に耐低温衝撃性が著しく改良
されることを見出したことに基づくものである。
って得られた官能化ポリフェニレンによってポリフェニ
レンとポリアミドとの相溶化を行った樹脂組成物に特定
の2種類の型のゴム状手合体を配合すると優れた諸物性
を保持しつつ低温特性、特に耐低温衝撃性が著しく改良
されることを見出したことに基づくものである。
すなわち、前記目的を達成するための本発明は下記の成
分(イ)、(ロ)及び(ハ)を含む樹脂組成物 (イ)5〜80重呈部のポリフェニレンエーテル系樹脂
、但し該ポリフェニレンエーテル系樹脂は、一般式(1
) (I) (式中(I)は、一般式(2) +1 (X−C+ ・・・・・・・・・(2)(式
中XはF、(11,Br 、I、0f−1,ORまたは
0−C−Rであり、ただしRはH、アルキル基またはア
リール基を示す)で表わされる基であり、Zは2価の炭
化水素基であり、(n)はカルボン酸基、酸無水物基、
酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミン
基、またはヒドロキシ基の中から選ばれる少なくとも一
つの基である)で表わされる化合物とポリフェニレンエ
ーテルとの反応生成物である官能化ポリフェニレンエー
テル5〜100重量%及び非官能化ポリフェニレンエー
テル95〜O重呈%からなる: (ロ) 20〜95重層部のポリアミド系樹脂:及び(
ハ)前記成分(イ)及び(ロ)の合計100重呈部に対
して、5〜80巾セ部のゴム状重合体、但し該ゴム状重
合体は次の(a)及び(b)に示づ型のゴム状手合体の
それぞれ3〜97重量%及゛び97〜3重量%からなる
、 (a)ABA型又はAB△′型共Φ合体、又はこれらの
組合せ (b)AB型グイブロック共巾合体 (ここに、A、A’ 及びBはコモノマーから誘導され
るブロックを意味する)である。
分(イ)、(ロ)及び(ハ)を含む樹脂組成物 (イ)5〜80重呈部のポリフェニレンエーテル系樹脂
、但し該ポリフェニレンエーテル系樹脂は、一般式(1
) (I) (式中(I)は、一般式(2) +1 (X−C+ ・・・・・・・・・(2)(式
中XはF、(11,Br 、I、0f−1,ORまたは
0−C−Rであり、ただしRはH、アルキル基またはア
リール基を示す)で表わされる基であり、Zは2価の炭
化水素基であり、(n)はカルボン酸基、酸無水物基、
酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミン
基、またはヒドロキシ基の中から選ばれる少なくとも一
つの基である)で表わされる化合物とポリフェニレンエ
ーテルとの反応生成物である官能化ポリフェニレンエー
テル5〜100重量%及び非官能化ポリフェニレンエー
テル95〜O重呈%からなる: (ロ) 20〜95重層部のポリアミド系樹脂:及び(
ハ)前記成分(イ)及び(ロ)の合計100重呈部に対
して、5〜80巾セ部のゴム状重合体、但し該ゴム状重
合体は次の(a)及び(b)に示づ型のゴム状手合体の
それぞれ3〜97重量%及゛び97〜3重量%からなる
、 (a)ABA型又はAB△′型共Φ合体、又はこれらの
組合せ (b)AB型グイブロック共巾合体 (ここに、A、A’ 及びBはコモノマーから誘導され
るブロックを意味する)である。
本発明で用いる成分(イ)に含まれる官能化ポリフェニ
レンエーテルは、 (a) ポリフェニレンエーテル、および(b)
一般式 %式%() の反応生成物である。ここで7は、少なくとも1個、典
型的には1〜6個の炭素原子を含む。式(I>−Z−(
n)を有する化合物において、好ましくはI(I>およ
び(II)は同時に同じ塁であることはない。1伺えば
基(I>がカルボンII(COOH>である場合、基(
II)はカルボン酸基を含まない。むしろ、この場合、
基(n)は酸無水物基であることが好ましい。この逆も
また真であり、化合物の基(I[)が一つ以上のカルボ
ン酸基を含有するとき、基(I>は−COOHではない
。この場合、l(I>はアシルクロライド基または類似
の基であるのが好ましい。
レンエーテルは、 (a) ポリフェニレンエーテル、および(b)
一般式 %式%() の反応生成物である。ここで7は、少なくとも1個、典
型的には1〜6個の炭素原子を含む。式(I>−Z−(
n)を有する化合物において、好ましくはI(I>およ
び(II)は同時に同じ塁であることはない。1伺えば
基(I>がカルボンII(COOH>である場合、基(
II)はカルボン酸基を含まない。むしろ、この場合、
基(n)は酸無水物基であることが好ましい。この逆も
また真であり、化合物の基(I[)が一つ以上のカルボ
ン酸基を含有するとき、基(I>は−COOHではない
。この場合、l(I>はアシルクロライド基または類似
の基であるのが好ましい。
本発明において一般式(I)−Z−(n)の好適な化合
物として クロルエタノイルこはく酸無水物 ○ 1〜リメリツト酸無水物クロライド クロルポルミルこはく酸無水物 1−アセトキシアセチル−3,4−ジ安息香酸無水物 H2C,、、/ が挙げられるが、これらに限定されるものてはない。
物として クロルエタノイルこはく酸無水物 ○ 1〜リメリツト酸無水物クロライド クロルポルミルこはく酸無水物 1−アセトキシアセチル−3,4−ジ安息香酸無水物 H2C,、、/ が挙げられるが、これらに限定されるものてはない。
カルボン酸(七)およびポリカルボン酸を含む)、酸無
水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ
またはヒドロキシル基の中から選択した基を含有する非
常に多くの分子がポリアミドと反応し、または会合する
ことができる。
水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ
またはヒドロキシル基の中から選択した基を含有する非
常に多くの分子がポリアミドと反応し、または会合する
ことができる。
従って、本発明の官能化ポリフェニレンエーテルを得る
ために、そのJ:うな分子たとえばテレノタル酸の酸ク
ロライドを利用できる。
ために、そのJ:うな分子たとえばテレノタル酸の酸ク
ロライドを利用できる。
ポリフェニレンエーテルを官能化するため使用される式
(i)−Z−(II)の化合物の吊は、ボリン1ニレン
玉−テルーポリアミド組成物において、性質改良、特に
改良された相溶性のみならず改良された加工性、衝撃強
さおよび/または延伸性を与える量であるポリフェニレ
ンエーテルと反応させるために使用する式(1)−Z−
(II>の化合物の母は一般にポリフェニレンエーテル
を基にして、約6手研%以下、好ましくは約0.05〜
約4重母%である。一定の組成物に対し最良の結果を達
成するため使用する相溶性化剤の最適4は、その種類反
応させるべきポリフェニレンエーテル、およびポリアミ
ド、J3よび上記重合体の重量化および処理条件によっ
て決る。
(i)−Z−(II)の化合物の吊は、ボリン1ニレン
玉−テルーポリアミド組成物において、性質改良、特に
改良された相溶性のみならず改良された加工性、衝撃強
さおよび/または延伸性を与える量であるポリフェニレ
ンエーテルと反応させるために使用する式(1)−Z−
(II>の化合物の母は一般にポリフェニレンエーテル
を基にして、約6手研%以下、好ましくは約0.05〜
約4重母%である。一定の組成物に対し最良の結果を達
成するため使用する相溶性化剤の最適4は、その種類反
応させるべきポリフェニレンエーテル、およびポリアミ
ド、J3よび上記重合体の重量化および処理条件によっ
て決る。
本発明において使用される、ポリフェニレンエーテルは
、それ自体公知であり、たとえば一般式(A) (式中R1,R2、R3,並びにR4は水素、ハロゲン
、アルキル基、アルフキ9塁、ハロゲン原子とフェニル
環との間に少くとも2個の炭素原子を有するハロアルキ
ル基おJ:びハロアルコキシ基で第3級α−炭素を含ま
ないものから選んだ一価置換基を示し、nは重合度を表
わす整数である) で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。
、それ自体公知であり、たとえば一般式(A) (式中R1,R2、R3,並びにR4は水素、ハロゲン
、アルキル基、アルフキ9塁、ハロゲン原子とフェニル
環との間に少くとも2個の炭素原子を有するハロアルキ
ル基おJ:びハロアルコキシ基で第3級α−炭素を含ま
ないものから選んだ一価置換基を示し、nは重合度を表
わす整数である) で表わされる重合体の総称であって、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わ
された共重合体であってもよい。
好ましい具体例CはR1およびR2は炭素原子数1〜4
のアルキル基であり、R3,R4は水素もしくは炭素原
子数1〜4のアルキル基である。例えばポリ(2,6−
シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,
6−シエチルー1,4−)T二しン)エーテル、ポリ(
2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−プロビル−1,4−フエニ
レン)エーテル、ボ1バ2,6−ジプロビルー1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピ
ル1.4−)1ニレン)エーテル、などが挙げられる。
のアルキル基であり、R3,R4は水素もしくは炭素原
子数1〜4のアルキル基である。例えばポリ(2,6−
シメチルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,
6−シエチルー1,4−)T二しン)エーテル、ポリ(
2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−プロビル−1,4−フエニ
レン)エーテル、ボ1バ2,6−ジプロビルー1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピ
ル1.4−)1ニレン)エーテル、などが挙げられる。
持に好ましいボリン1ニレン1−チル樹脂はポリ(2,
6−−シメヂルー1.4−)■ニレン)エーテルである
。またボリフ1ニレン王−テル共屯合体としては上記ポ
リフェニレンエーテル繰返し中位中にアルキル三置換フ
ェノールたとえば2,3.6− トリメブールフェノー
ルを一部含有する共重合体を挙げることができる。また
これらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物
がグラフトした共Φ合体であってbよい。スチレン系化
合物グラノ(〜化ポリノエニレンT−チルとしては上記
ポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物として、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重
合体て”ある。
6−−シメヂルー1.4−)■ニレン)エーテルである
。またボリフ1ニレン王−テル共屯合体としては上記ポ
リフェニレンエーテル繰返し中位中にアルキル三置換フ
ェノールたとえば2,3.6− トリメブールフェノー
ルを一部含有する共重合体を挙げることができる。また
これらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物
がグラフトした共Φ合体であってbよい。スチレン系化
合物グラノ(〜化ポリノエニレンT−チルとしては上記
ポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物として、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重
合体て”ある。
本発明のために特に好ましいポリフェニレンエーテルの
肝には酸素エーテル原子に対し二つのAルソ位にC1〜
C4アルキル置換基を右するゎのを含む。この8丁の例
には、 ボ1バ2,6−シメチルー1.4−)■ニレン)千−チ
ル: 11ぐり(2,6一シ丁ブル−1,4 ツノ1ニレン
)エーテル: ポリ(2−メヂル−(5−■チJレー14−フェニレン
)エーテル: ポリ(2,6−ジプロビルー1,4−フェニレン)エー
テル: ポリ(2−エチル−6−ブロピルー1,4−)Tニレン
)エーテル 等かあり、最も好ましいのはポリ(2,6−ジメヂルー
1,4〜)Tニレン)エーテルCあって、式(8) の末端基をイ1する線状ポリフェニレンエーテルは、熱
おJ、σ溶剤の存在下、式 式(C) の末端基のうら少くとも′1つを何するしのである。
肝には酸素エーテル原子に対し二つのAルソ位にC1〜
C4アルキル置換基を右するゎのを含む。この8丁の例
には、 ボ1バ2,6−シメチルー1.4−)■ニレン)千−チ
ル: 11ぐり(2,6一シ丁ブル−1,4 ツノ1ニレン
)エーテル: ポリ(2−メヂル−(5−■チJレー14−フェニレン
)エーテル: ポリ(2,6−ジプロビルー1,4−フェニレン)エー
テル: ポリ(2−エチル−6−ブロピルー1,4−)Tニレン
)エーテル 等かあり、最も好ましいのはポリ(2,6−ジメヂルー
1,4〜)Tニレン)エーテルCあって、式(8) の末端基をイ1する線状ポリフェニレンエーテルは、熱
おJ、σ溶剤の存在下、式 式(C) の末端基のうら少くとも′1つを何するしのである。
ポリフェニレン1−チルと式(1)の化合物との反応は
次のよってある。
次のよってある。
例えば式
のトリメリット
式([)〜Z−(II)を(−jするアシル化合物と反
1芯して、式 の官能化ボリフェニレンエ〜チルをうることができる。
1芯して、式 の官能化ボリフェニレンエ〜チルをうることができる。
これらはメタノールまたはアレトン中で沈澱さVること
による等適切に精製でき、その後所望によって濾過し、
乾燥してもよい。
による等適切に精製でき、その後所望によって濾過し、
乾燥してもよい。
この例において、ポリフェニレンエーテルはトリメクツ
1〜酸無水物酸クロライドの阜(−I )部分、(即ら
Cρ−C−) と反応し、その残基が−C−であることが明らかである
。
1〜酸無水物酸クロライドの阜(−I )部分、(即ら
Cρ−C−) と反応し、その残基が−C−であることが明らかである
。
この官能化ポリフェニレンニーデル中の酸無水物基はポ
リアミド親和性であり、ポリアミド樹脂と化学的または
物理的会合に主として寄与すると解される1゜ 式(1)、−Z−(II)を有する化合物は、それらが
ポリフェニレン1−チルと反応して官fJF化ポリフ■
ニレン]ニーデルを作る。この官能化ポリフェニレンエ
ーテルはポリアミドまたはポリフェニレンニーデル77
′ポリアミド組成物と相溶性を牛じさせる。
リアミド親和性であり、ポリアミド樹脂と化学的または
物理的会合に主として寄与すると解される1゜ 式(1)、−Z−(II)を有する化合物は、それらが
ポリフェニレン1−チルと反応して官fJF化ポリフ■
ニレン]ニーデルを作る。この官能化ポリフェニレンエ
ーテルはポリアミドまたはポリフェニレンニーデル77
′ポリアミド組成物と相溶性を牛じさせる。
本発明において任意的成分である非官能化ポリフェニレ
ンエーテルは前記式(1)の化合物と反応させられてい
ないポリフェニレンエーテルであり、前記式(A)で表
わされるものである。
ンエーテルは前記式(1)の化合物と反応させられてい
ないポリフェニレンエーテルであり、前記式(A)で表
わされるものである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は官能化ポリフェニレンエ
ーテル及び非官能化ポリフェニレンエーテルを好ましく
は5〜80Φ辺部の最で含むが、そのうら官能化ポリフ
ェニレン1−チルの桑は5〜100千♀%であり、非官
能化ポリフェニレンエーテルの帛は95〜O重呈%であ
ることが好ましい。
ーテル及び非官能化ポリフェニレンエーテルを好ましく
は5〜80Φ辺部の最で含むが、そのうら官能化ポリフ
ェニレン1−チルの桑は5〜100千♀%であり、非官
能化ポリフェニレンエーテルの帛は95〜O重呈%であ
ることが好ましい。
本発明で用いる成分(ロ)のポリアミド系樹脂は、アミ
ノ酸、ラクタム、おるいはジアミンとジカルボン酸を主
たる構成成分とするポリアミドである。構成成分の興体
側を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、
ω−ラウロラクタムなとのラクタム、ε−アミノカプロ
ン酸、月−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
W%どのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ベキ1ナ
メヂレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、2,2.4− / 2,4.4−
トリメチルへキサメチレンジアミン、5−メチルノナメ
チレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリ
レンジアミン、1,3−ビスアミツメデルシクロヘキサ
ン、1,4−ヒスアミツメデルシクロヘキサン、ビス−
p−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−p−アミノシ
クロヘキシルプロパン、イソホロンジアミンなどのジア
ミン、アジピン酸、スペリン酸、アビライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンニ酸、1.4−シクロベキ4ナンジカル
ボン酸、1.3−シクlコヘキIナンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナツタレンジカルホン酸、
ダイマー酸などのジカルボン酸がある。これらの構成成
分は単独あるいは二種以上の混合物の形でΦ合に供され
、そうして(7られるポリアミドホしポリマー、コポリ
マーいずれも本発明で用いることができる。特に本発明
で有用に用いられるポリアミドはポリカプロアミド(ナ
イロン6)、ポリへキサメチレンジアミン(ナイロン6
6)、ポリへキリーメチレンセバカミド(ナイロン61
0)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリド
デカンアミド(ナイロン12)、そしてこれらポリアミ
ドの共Φ合体および混合物である。ここで用いられるポ
リアミドの重合度については特に制限なく、1 ’!(
l澗硫酸溶液の25℃にお(〕る相対粘度がたとえば1
.5〜5.0の範囲内にあるものを任意に用いることか
′C′きる。
ノ酸、ラクタム、おるいはジアミンとジカルボン酸を主
たる構成成分とするポリアミドである。構成成分の興体
側を挙げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、
ω−ラウロラクタムなとのラクタム、ε−アミノカプロ
ン酸、月−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
W%どのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ベキ1ナ
メヂレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、2,2.4− / 2,4.4−
トリメチルへキサメチレンジアミン、5−メチルノナメ
チレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリ
レンジアミン、1,3−ビスアミツメデルシクロヘキサ
ン、1,4−ヒスアミツメデルシクロヘキサン、ビス−
p−アミノシクロヘキシルメタン、ビス−p−アミノシ
クロヘキシルプロパン、イソホロンジアミンなどのジア
ミン、アジピン酸、スペリン酸、アビライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンニ酸、1.4−シクロベキ4ナンジカル
ボン酸、1.3−シクlコヘキIナンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナツタレンジカルホン酸、
ダイマー酸などのジカルボン酸がある。これらの構成成
分は単独あるいは二種以上の混合物の形でΦ合に供され
、そうして(7られるポリアミドホしポリマー、コポリ
マーいずれも本発明で用いることができる。特に本発明
で有用に用いられるポリアミドはポリカプロアミド(ナ
イロン6)、ポリへキサメチレンジアミン(ナイロン6
6)、ポリへキリーメチレンセバカミド(ナイロン61
0)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリド
デカンアミド(ナイロン12)、そしてこれらポリアミ
ドの共Φ合体および混合物である。ここで用いられるポ
リアミドの重合度については特に制限なく、1 ’!(
l澗硫酸溶液の25℃にお(〕る相対粘度がたとえば1
.5〜5.0の範囲内にあるものを任意に用いることか
′C′きる。
これらのポリアミドの末端基は、通常、溶融粘度調整、
熱安定性の向上のため、末端封鎖等が行なわれており、
末端アミン基対末端カルボキシル塁の[ル比(以下、末
端基比という)は1以下に抑えられている。本発明で用
いるポリアミドとしては、末端基比が1より大きいこと
が好ましい。
熱安定性の向上のため、末端封鎖等が行なわれており、
末端アミン基対末端カルボキシル塁の[ル比(以下、末
端基比という)は1以下に抑えられている。本発明で用
いるポリアミドとしては、末端基比が1より大きいこと
が好ましい。
このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の際にたと
えばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物たとえば
ジアミンを余分に添加することによって得ることができ
る。あるいは、ポリアミドの重合の俊に、たとえばカル
ボキシル基と反応する塁を有する化合物と反応させるこ
とによっても(7ることができる。末端基比が1より大
きいポリアミドを用いると、末端基比が1以下のポリア
ミドを用いた場合に比べて成形品の外観及び機械的強度
が飛躍的に良くなる。これについての決定的な理論的理
由付けは今のところないが、成形品の電子顕微鏡写真に
よるとポリアミド母相中に分散したポリフエニレンオギ
サイド系樹脂の粒子の粒径が小さく、かつ均一である。
えばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物たとえば
ジアミンを余分に添加することによって得ることができ
る。あるいは、ポリアミドの重合の俊に、たとえばカル
ボキシル基と反応する塁を有する化合物と反応させるこ
とによっても(7ることができる。末端基比が1より大
きいポリアミドを用いると、末端基比が1以下のポリア
ミドを用いた場合に比べて成形品の外観及び機械的強度
が飛躍的に良くなる。これについての決定的な理論的理
由付けは今のところないが、成形品の電子顕微鏡写真に
よるとポリアミド母相中に分散したポリフエニレンオギ
サイド系樹脂の粒子の粒径が小さく、かつ均一である。
ポリアミドの末端基比の違いによってこのような顕著な
違いが起ることはMきである。末端基比は、好ましくは
1.1以上、より好ましくは1.3以上である。
違いが起ることはMきである。末端基比は、好ましくは
1.1以上、より好ましくは1.3以上である。
本発明の熱可塑性組成物における、ポリアミドの配合量
は20〜95重訂部が好ましい。
は20〜95重訂部が好ましい。
本発明で使用されるゴム状重合体は次の(a)及び(b
)に示す型のものである。
)に示す型のものである。
(a)ABA型又はABA’ 型共小合体又はこれらの
組合せ。
組合せ。
(旧 へB型ダイブロック共小合体。
ここに、A及びA′は不飽和アルケニル芳香族化合物、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
又はビニルナフタレン等のコモノマー、又はこれらの混
合物からg4されるブロックである。またBはジエン化
合物、例えばブタジェン、クロルブタジェン、イソプレ
ン、1.3−ペンタジェン、又は2.3−ジメチルブタ
ジェン等の]モノマー又はこれらの混合物から誘導され
るブロックである。
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
又はビニルナフタレン等のコモノマー、又はこれらの混
合物からg4されるブロックである。またBはジエン化
合物、例えばブタジェン、クロルブタジェン、イソプレ
ン、1.3−ペンタジェン、又は2.3−ジメチルブタ
ジェン等の]モノマー又はこれらの混合物から誘導され
るブロックである。
ABA型又はABA’型共小合体はないに直接結合した
3つのブロックよりなるか、またはブロックが構成され
るアルケニル7i′香族とジエン化合物との「ランダム
」共重合体を介して互いに結合したいわゆる「テーパー
」型ブロック共重合体か、またはアルケニル芳香族とジ
エン化合物のラジアルj゛レブロツク型共重合体である
。AB型型ダイブロック共合合体、互いに直接結合した
2つのブロックよりなるか、またはブロックが構成され
るアルケニル芳香bχとジエン化合物との「ランダム」
共重合体を介してnいに結合した「テーパー」型ダイブ
ロック共重合体である。
3つのブロックよりなるか、またはブロックが構成され
るアルケニル7i′香族とジエン化合物との「ランダム
」共重合体を介して互いに結合したいわゆる「テーパー
」型ブロック共重合体か、またはアルケニル芳香族とジ
エン化合物のラジアルj゛レブロツク型共重合体である
。AB型型ダイブロック共合合体、互いに直接結合した
2つのブロックよりなるか、またはブロックが構成され
るアルケニル芳香bχとジエン化合物との「ランダム」
共重合体を介してnいに結合した「テーパー」型ダイブ
ロック共重合体である。
前記(a)に示V型のゴム状重合体の好ましい具体例と
してはスチレン−エチレン−1クジ工ンスチレンブロツ
ク共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体等を挙げることがて゛きる。また前記(b)に示
す型のゴム1人Φ合体の好ましい具体例としてはスチレ
ンーエTレンープロピレンブロック共重合体、スチレン
ブタジェンブロック共重合体等を挙げることができる。
してはスチレン−エチレン−1クジ工ンスチレンブロツ
ク共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体等を挙げることがて゛きる。また前記(b)に示
す型のゴム1人Φ合体の好ましい具体例としてはスチレ
ンーエTレンープロピレンブロック共重合体、スチレン
ブタジェンブロック共重合体等を挙げることができる。
これらのゴム状重合体は水素化、部分水素化あるいは無
水マレイン酸変性されたものであることかできる。耐熱
老化性を考慮した場合、水素化されたものであることが
好ましい。
水マレイン酸変性されたものであることかできる。耐熱
老化性を考慮した場合、水素化されたものであることが
好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ボリフにレンエーデル
系樹脂及びポリアミド系樹脂の含81100巾呈部に対
しゴム状重合体を好ましくは5〜aoaa部の量で含む
が、そのうら前記(a)に示す型のものは3〜97重量
%であり、前記(blに示す型のものは97〜3@碩%
であることが好ましい。
系樹脂及びポリアミド系樹脂の含81100巾呈部に対
しゴム状重合体を好ましくは5〜aoaa部の量で含む
が、そのうら前記(a)に示す型のものは3〜97重量
%であり、前記(blに示す型のものは97〜3@碩%
であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は前記組成成分に加えて、ポリフェ
ニレンエーテルとの相溶性を有する樹脂、例えばボリス
ヂレン等を含むことができる。
ニレンエーテルとの相溶性を有する樹脂、例えばボリス
ヂレン等を含むことができる。
ざらに、本発明の樹脂組成物にはその物性を損なわない
限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、たと
えば顔料、染料、補強剤、充@剤、耐熱剤、酸化劣化防
止剤、耐1に剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難
燃剤、流動性改良剤、帯i防止〜Iなどを添加すること
ができる。
限りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の添加剤、たと
えば顔料、染料、補強剤、充@剤、耐熱剤、酸化劣化防
止剤、耐1に剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難
燃剤、流動性改良剤、帯i防止〜Iなどを添加すること
ができる。
本発明の樹脂組成物は流動性に優れ、射出成形、ブロー
成形、押出し成形などのいずれの方法でも成形できる。
成形、押出し成形などのいずれの方法でも成形できる。
成形品は耐衝撃性、耐熱44 、耐水性、寸法安定性の
優れたものであり、これらはt?rに自動中の)[−タ
ー ドアパネル、りA−ターパネル、バンパ、スポイラ
、ホイールキレツブ、フエーエルリッド、サイトシール
ドなどの外装部品あるい(よその他一般機械部品として
極めて有用である。
優れたものであり、これらはt?rに自動中の)[−タ
ー ドアパネル、りA−ターパネル、バンパ、スポイラ
、ホイールキレツブ、フエーエルリッド、サイトシール
ドなどの外装部品あるい(よその他一般機械部品として
極めて有用である。
本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限は
なく、通常の方法が満足に使用できる。
なく、通常の方法が満足に使用できる。
しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。溶融混合に
必要な温度および時間に特に制限はなく、それらは材料
の組成によって適切に決定できる。
必要な温度および時間に特に制限はなく、それらは材料
の組成によって適切に決定できる。
温度はポリフェニレンエーテル対ポリアミドの混合比で
幾分変化するが、一般には270〜350’Cの範囲内
である。混合のためには長い時間および/または高剪断
速度が望ましいが、樹脂組成物の劣化が進行する。従っ
て時間はこれらの点を考慮に入れて決定する必要がある
。
幾分変化するが、一般には270〜350’Cの範囲内
である。混合のためには長い時間および/または高剪断
速度が望ましいが、樹脂組成物の劣化が進行する。従っ
て時間はこれらの点を考慮に入れて決定する必要がある
。
任意の溶融混合法を、それが溶融した粘稠1体を処理で
きるならば使用できる。方法は回分式または連続式で用
いられる。特に押出機、バンバリーミキ)ナー、ローラ
ー、ニーダ−等を例として挙げることができる。
きるならば使用できる。方法は回分式または連続式で用
いられる。特に押出機、バンバリーミキ)ナー、ローラ
ー、ニーダ−等を例として挙げることができる。
全成分を処理系または一つの小合体に直接加えてもよい
。組成物の他の成分に関しては、処理系に全成分を直接
加えてもよく、あるいrat一定の添加剤を相Uに子猫
混合しても良い。
。組成物の他の成分に関しては、処理系に全成分を直接
加えてもよく、あるいrat一定の添加剤を相Uに子猫
混合しても良い。
以ドに実施例を挙げτ本発明をより具体的に説明する。
実施例1〜3及び比較例1〜2
(1)以下の実施例及び比較例においては、非官能化ボ
リン1ニレンT−チルとして下記によって製造したポリ
(2,6−シメチルー1,4−)1ニレン)に−テルを
用いIこ。
リン1ニレンT−チルとして下記によって製造したポリ
(2,6−シメチルー1,4−)1ニレン)に−テルを
用いIこ。
撹拌器、酸素吹込管および熱交換器をlli^えた不銹
鋼反応器に、下記順序で、332千準部のトルエン、1
0重平部の2,6−キシレノール、4.3重量部のジメ
チル−「)−ブチルアミン、1.0重量部のジ n−1
チルアミン、0.3mF’C部のジ−t−ブチル8丁ヂ
レンジアミンJ5よび50重罹%トIBr水溶液0.8
(口準部中に溶解した酸化第一銅0.08Φ準部の溶液
を加えた。酸素を撹拌した溶液中に吹き込み、この間に
40分間で反応器中に90重平部の2.6−キシレノー
ルを圧入した。分子量か増加しつつある反応巾約35°
Cで反応温度を保った。約120分後に耐索流を停止F
−シた。重合体溶液の温度を50・〜70″Cで保ら、
この間に副生成物2.6−シメ1ルジフエノキノンを小
合体中に導入反応させた。
鋼反応器に、下記順序で、332千準部のトルエン、1
0重平部の2,6−キシレノール、4.3重量部のジメ
チル−「)−ブチルアミン、1.0重量部のジ n−1
チルアミン、0.3mF’C部のジ−t−ブチル8丁ヂ
レンジアミンJ5よび50重罹%トIBr水溶液0.8
(口準部中に溶解した酸化第一銅0.08Φ準部の溶液
を加えた。酸素を撹拌した溶液中に吹き込み、この間に
40分間で反応器中に90重平部の2.6−キシレノー
ルを圧入した。分子量か増加しつつある反応巾約35°
Cで反応温度を保った。約120分後に耐索流を停止F
−シた。重合体溶液の温度を50・〜70″Cで保ら、
この間に副生成物2.6−シメ1ルジフエノキノンを小
合体中に導入反応させた。
−1〜口口重酢酸重合体溶液に加えて銅触媒と鉗化さU
、液体−液体遠心分離で除去した。重合体をメタノール
で沈澱さける前に溶剤を溜去して、重合体溶液を約30
千早%溶液まで濃縮した。この方法で作った乾燥し、濾
過した重合体はボリノT二しンエーテル粉末の形である
。このポリフェニレン下−チル重合体は25°Cでり[
]ロホルム中で測定したところ約0.45df) 、′
9の同右粘度をfiする。
、液体−液体遠心分離で除去した。重合体をメタノール
で沈澱さける前に溶剤を溜去して、重合体溶液を約30
千早%溶液まで濃縮した。この方法で作った乾燥し、濾
過した重合体はボリノT二しンエーテル粉末の形である
。このポリフェニレン下−チル重合体は25°Cでり[
]ロホルム中で測定したところ約0.45df) 、′
9の同右粘度をfiする。
(2)以下の実施例においては、下記によって製造した
官能化ボリノLニレン1−チルを用いた。
官能化ボリノLニレン1−チルを用いた。
iIζリフエニレンエーjルー1〜リメリツ1〜酸無水
1、’71酸クロライド反応牛成物を作った。500中
♀部のトルー1ンに溶解した(1)において(qられた
ポリ(26−ジメ1ルー1,4−フェニレン)王−デル
(PPE) 100iP吊部を・トリメクツl−酸り
水物酸クロライド(T A A C) 1 、7〜2
.3中量部と廃応さμ、酸受容)木として4.1〜5.
8中量部のジメチル [)−プ゛fルアミン(D Nf
l [3△)を利用した。
1、’71酸クロライド反応牛成物を作った。500中
♀部のトルー1ンに溶解した(1)において(qられた
ポリ(26−ジメ1ルー1,4−フェニレン)王−デル
(PPE) 100iP吊部を・トリメクツl−酸り
水物酸クロライド(T A A C) 1 、7〜2
.3中量部と廃応さμ、酸受容)木として4.1〜5.
8中量部のジメチル [)−プ゛fルアミン(D Nf
l [3△)を利用した。
反1is i、10.5ヘ−3,OvI間95°Cてb
/、−;つた。
/、−;つた。
r AA CGJ 、純倹99%、分子♀210.57
g/モル、融点66〜68°Cて′、アルドリップ・
ケミカルから(r:# /こ。
g/モル、融点66〜68°Cて′、アルドリップ・
ケミカルから(r:# /こ。
反応生成物をメタノール中で沈澱させて精製し、その後
60〜80℃で減圧オーブン中で一夜乾燥した。
60〜80℃で減圧オーブン中で一夜乾燥した。
))PE−TAACの形成は、2650〜2900nm
テ(7)既知のP P [ヒト[]キシルピークの減少
および1730〜17110cm−’で表わされたカル
ボニル吸収ピークの出現を赤タトスベクトルで立証され
た。
テ(7)既知のP P [ヒト[]キシルピークの減少
および1730〜17110cm−’で表わされたカル
ボニル吸収ピークの出現を赤タトスベクトルで立証され
た。
(3)成分(イ)として前記(2)で(7られた官能化
ポリフェニレンニーデル及び前記(1)で得られた非官
能化ボリフ1ニレンエーテルを用いた。
ポリフェニレンニーデル及び前記(1)で得られた非官
能化ボリフ1ニレンエーテルを用いた。
成ブー)(ロ)ポリアミドとしてはナイ[」ン6を用い
Iこ 。
Iこ 。
成分(ハ)としてスヂレンーエチレンーブタジエンース
ヂレンブ[1ツク共重合体(KG1651(商標、シェ
ル社製))及びスヂレンー上チレンーfロピレンブロッ
ク共巾合体(K G 1701 (商標、シェル社製)
)を用いた。
ヂレンブ[1ツク共重合体(KG1651(商標、シェ
ル社製))及びスヂレンー上チレンーfロピレンブロッ
ク共巾合体(K G 1701 (商標、シェル社製)
)を用いた。
上記各成分を配合した配合物を減圧ペン1〜(=Jさ二
軸押出機で290℃の温度で押出してベレン1〜を先ず
作った。このペレットを、シリンダー温度280 ’C
,fill出圧力80に5J/cri、金型温度60℃
に設定した射出成形機により5cm×5cmX0.3c
mの試験片を作製した。
軸押出機で290℃の温度で押出してベレン1〜を先ず
作った。このペレットを、シリンダー温度280 ’C
,fill出圧力80に5J/cri、金型温度60℃
に設定した射出成形機により5cm×5cmX0.3c
mの試験片を作製した。
表1に示した組成を有する各実施例及び比較例の樹脂組
成物について上記によって作成した試験片を用いて低温
(−30℃)及び常温(23℃)における耐衝撃性試験
を行った。試験は試験片を5rrt / secの一定
速度で打4)j <方法で行った。各試験は試験片10
枚について行い、各試験片の破壊形態を目視によって評
価した。結果は表1に示す通りである。
成物について上記によって作成した試験片を用いて低温
(−30℃)及び常温(23℃)における耐衝撃性試験
を行った。試験は試験片を5rrt / secの一定
速度で打4)j <方法で行った。各試験は試験片10
枚について行い、各試験片の破壊形態を目視によって評
価した。結果は表1に示す通りである。
胃なる2つの型のゴム状手合体を含む本発明の樹脂組成
物(実施例1,2及び3)は、いずれか−hの望のゴム
状手合体のみを含む樹脂組成物〈比較1?+ 1及び2
)よりも数段優れた耐低温衝撃性をもすることか分る。
物(実施例1,2及び3)は、いずれか−hの望のゴム
状手合体のみを含む樹脂組成物〈比較1?+ 1及び2
)よりも数段優れた耐低温衝撃性をもすることか分る。
出
願
人
エンジニアリング
プラスチックス株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記の成分(イ)、(ロ)及び(ハ)を含む樹脂組
成物 (イ)5〜80重量部のポリフェニレンエーテル系樹脂
、但し該ポリフェニレンエーテル系樹脂は、一般式(1
) ( I )−Z−(II)… … …(1) (式中( I )は、一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼… … …(2) (式中XはF、Cl、Br、I、OH、ORまたは▲数
式、化学式、表等があります▼であり、ただしRはH、
アルキル基またはアリール基を示す)で表わされる基で
あり、Zは2価の炭化水素基であり、(II)はカルボン
酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸
エステル基、アミノ基、またはヒドロキシ基の中から選
ばれる少なくとも一つの基である)で表わされる化合物
とポリフェニレンエーテルとの反応生成物である官能化
ポリフェニレンエーテル5〜100重量%及び非官能化
ポリフェニレンエーテル95〜0重量%からなる; (ロ)20〜95重量部のポリアミド系樹脂:及び(ハ
)前記成分(イ)及び(ロ)の合計100重量部に対し
て、5〜80重量部のゴム状重合体、但し該ゴム状重合
体は次の(a)及び(b)に示す型のゴム状重合体のそ
れぞれ3〜97重量%及び97〜3重間%からなる、 (a)ABA型又はABA′型共重合体、又はこれらの
組合せ (b)AB型ダイブロック共重合体 (ここに、A、A′及びBはコモノマーから誘導される
ブロックを意味する)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20815688A JPH0258564A (ja) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20815688A JPH0258564A (ja) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0258564A true JPH0258564A (ja) | 1990-02-27 |
Family
ID=16551578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20815688A Pending JPH0258564A (ja) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0258564A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0273852A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-13 | Eng Plast Kk | 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-08-24 JP JP20815688A patent/JPH0258564A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0273852A (ja) * | 1988-09-08 | 1990-03-13 | Eng Plast Kk | 低温特性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
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