JPH02209952A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を官能基を利用す
ることにより相溶させ、両樹脂の欠点を改良すると共に
優れた機械的特性を有する成形品を与える熱可塑性樹脂
組成物を提供するにある。

〔従来の技術〕

従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みが多くなされている。しかしながら、異種ポ
リマーは通常相溶性が乏しいため均一に混合せず、いわ
ゆる「海−島」構造を形成し、この「海−島」の界面は
極めて弱く、このため得られる組成物はもろく、機械的
強ｇ１衝撃強度が低下するという欠点がある。

一方、相溶性に富むボリゼーのブレンドは性質も類似す
ることから、通常特徴のある性質を期待することができ
ない。近年、性質の異なる相溶し難いポリマー同士を均
一に分針させるためポリマーの変性が種々検討され、ナ
イロンマトリックス中に変性オレフィンゴムを微分散さ
せたブレンドが改良された耐衝撃性を示すことも見出さ
れている（特開昭５１−１４３０６１号公報参照）。し
かしながら、かかるブレンドも他の物性については低下
する傾向を示し、耐衝撃性以外に特徴のある性質は得ら
れていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリフェニレンエーテル樹脂は、欅械的性質、電気的性
質、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いなど
、全般にわたってバランスのとれた優れた性質を備えて
いるために、エンジニアリングプラスチックとして多く
の用途に用いられているが、成形加工性、耐衝撃強度お
よび耐薬品性が劣るという大きな欠点を有している。一
方、耐薬品性の優れたエンジニアリングプラスチックと
して、熱可塑性ポリエステル樹脂（たとえば、ポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等）
やポリアミド樹脂（たとえば、ナイロン６やナイロン６
６等）がある。前者の熱可塑性ポリエステル樹脂は高い
融点と優れた機械的強度を有しているが、加重下の熱愛
形温度が極めて低いため、成形材料としては通常ガラス
繊維を大散に配合して使用されている。しかるにガラス
繊維で強化された熱可塑性ポリエステル樹脂は成形品の
表面特性が悪く、かつ成形時にガラス繊維の配向が起こ
り、成形品の強度異方性が極めて大きく、また成形品の
収縮率異方性のため、成形品がソリ変形を生ずるなどの
欠点を有している。

ポリフェニレンエーテルおよび熱可ｆｆｌ　性ホＩＪエ
ステル樹脂が持つこれらの欠点を解消するために、両者
を溶融混合する試みも特公昭５１−２１６６４号公報に
提案されている。しかしながら得られた組成物は両者の
分子構造に由来する性質（たとえばＳｒ値などで表わさ
れる）が大きく異なるため、典型的な非相溶の性質を示
す。

すなわち、機械的性質は両者の値から期待されるものよ
り大幅に低下し、さらにこの組成物より得られる成型品
は、単独のものに比べて外観も悪くなる。

一方ボリフェニレンエーテルの流動性を改良することを
目的としてポリアミド樹脂を配合することが特公昭４５
−９９７号公報に提案されているが、ポリフェニレンエ
ーテルとポ９７ミドとは極めて相溶性が悪く、得られた
樹脂組成物は機械的性質の低下が著しく、流動性改良以
外に特徴のある性質は得られていない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は性質の異なる相溶性の乏しい熱可塑性樹脂
のブレンドにおいて、両樹脂が有している優れた性質を
低下させることなく、両樹脂の欠点を改良ずべく鋭意検
討した結果、遂に本発明を完成するに到った。

すなわち本発明はカルボキシル基量を少な、くとも５０
ＭＭ／１０’５’有しているポリエステル（（転）およ
び前記ポリエステル（Ａ）と結合し得る官能基を有する
変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）を含有すること
を特徴とするポリエステル樹脂組成物である。

本発・明におけるポリエステルとしてはカルボキシル基
および水酸基から選ばれた極性基の少なくとも１種を有
する融点が１５０〜３００　’Ｃの熱可ｍ性樹脂であり
、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレ７タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレアダレート、ポリオキシ
エトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタレート、上
記ポリエステル構成成分と他の酸成分および／またはグ
リコール成分、たとえばインフタル酸、ｐ−オキシ安息
香酸、アジピン酸、セバシン酸、ゲルタール酸、ジフェ
ニルメタンジカルボン酸、ダイマー酸のような酸成分、
ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ビスフェノールＡ１ネオペンチ
ルグリコールアルキレンオキシＦ付加体のようなグリコ
ール成分を共重合したポリエステル、芳香族ポリエステ
ル・ポリエーテルブロック共重合体、芳香族ポリエステ
ル・ポリラクトンブロック共重合体、ボリアリレート等
の広義のポリエステル、単独または複数樹脂のブレンド
もしくはそれらの共重合体等であってもよい。しかし本
発明ではカルボキシル基含量が少なくとも５０当量／１
０’Ｐ、好ましくは１００当量／１０・１以上のポリエ
ステル（Ａ）を用いることを必須不可欠とするものであ
る。しかしポリエステルとしてこのような高カルボキシ
ル基含量ポリエステルのみを使用すると工Ｖ（固有粘度
）が下がり物性が低下するので、実際には通常のポリエ
ステル（カルボキシル基含量５０当量／１０６デ未満、
例えば約２５〜３０当量／１０＠？）を配合するのがよ
い。そして通常のポリエステルを配合した全ポリエステ
ルにおいてカルボキシル基含量の多いポリエステルが２
０〜１００重量％、好ましくは３０〜１００重ｉｔ％で
あるのが好ましい。またフェノール／テトラクロロエタ
ン混合溶媒（６／４重量比）中３０°Ｃで測定して求め
た全ポリエステルの固有粘度が０゜４以上、更には０．
５以上であることが特に好ましい。

なお前述のようにカルボキシル基量を高くする一つの手
法として前記ポリエステルにテレフタル酸やアジピン酸
のような芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸
を含んだ成分および／または無水トリメリット酸や無水
ピロメリット酸および無水マレイン酸のような酸無水物
を含んだ成分を１５０〜３００°Ｃの範囲で２０秒から
５分、溶融混練する方法等が挙げられる。

また、本発明における変性ポリフェニレンエーテル樹脂
（Ｂ）とは、ポリフェニレンエーテル樹脂に、前記ポリ
エステル（Ａ）と結合するかあるいは相互作用を示す官
能基を有するものであり、例えば（→エポキシ基を含有
するポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）イソシアナー
ト基および／またはウレタン結合を有するポリフェニレ
ンエーテル樹脂および（ｃ）不飽和カルボン酸またはそ
の島海体成分を含有するポリフェニレンエーテル樹脂が
挙げられ、各々（荀樹脂としてはグリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、とドルキシアルキル
（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジルエ
ーテル、グリシジルイタコネートのＬうなエポキシ基含
有共重合性不飽和単量体を下記一般式で示されるくり返
し単位からなるポリ７エ二レンエーテル樹脂に共重合ま
たはグラフト共重合して得られる。なお、エポキシ基含
有共重合性不飽和単量体の含有量は樹脂（Ｂ）に対して
通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重景
％重量る。

次に（ｂ）樹脂として、 （１）まずインシアナート基含有のポリフェニレンエー
テル樹脂は、下記一般式で示されるポリフェニレンエー
テル樹脂にメタクリル酸メチルイソシアナート、メタク
リル酸メチルイソシアナート、メタクリル酸プロピルイ
ソシアナート、アクリル枦メチルイソシアナート、アク
リル酸エチルイソシアナート、アリル−２−インシアナ
ートエチルエーテル、アリルイソシアナートメチルエー
テルのようなイソシアナート基含有共重合性不飽和単量
体を共重合またはグラフト共重合することにより得られ
、イソシアナート基含有共亜合性不餠和単量体の含有量
は樹脂（Ｂ）に対して通常０，１〜５重ｆｉ１％、好ま
しくは０．３〜４重景重量有される。

（２）次にウレタン結合含有のポリフェニレンエーテル
樹脂のウレタン結合は前記インシアナート基のマスキン
グに起因する結合であり、前記インシアナート基含有共
重合性不飽和単量体を共重合またはグラフト共重合した
ポリフェニレンエーテル樹脂にメチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ｔ−プチルアルコ
ール、１ｓｏ−プロピルアルコールに例示されるモノア
ルコールおよびエチレングリコールに例示されるジオー
ルのような水酸基を有する脂肪族化合物および／または
フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡに例示され
る水酸基を有する芳香族化合物を反応せしめることによ
り得られ、水酸基を有する脂肪族化合物および／または
水酸基を有する芳香族化合物の添加量は通常イソシアナ
ート基含有共重合性不飽和単量体を共重合またはグラフ
ト共重合したポリフェニレンエーテル樹脂中に含有され
るイソシアナート基に対して１．０〜１．１倍（モル比
）である。

（９他にイソシアナート基含有のポリフェニレンエーテ
ル樹脂（Ｂ）を得る方法としては、下記−般式で示され
るポリフェニレンエーテル樹脂にアクリル酸、メタクリ
ル酸、α−エチルアクリ／Ｌ／酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシク
ロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２゜３−ジカルボ
ン酸（ナジック酸■）、メチル−エンドレス−ビシクロ
（２，２，１）ヘプト−５−工ン−２，３−ジカルボン
酸（メチルナジック酸■）のような不飽和カルボン酸ま
たは該不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド
、酸無水物、エステルなどの不飽和カルボン酸の誘導体
を共重合あるいはグラフト共重合して得られた重合体に
、さらに、エタンジイソシアナート、プロパンジイソシ
アナート、エタンジイソシアナート、ペンタンジインシ
アナート、ヘキサンジイソシアナート、ヘプタンジイソ
シアナート、オクタンジイソシアナート、ノナンジイソ
シアナート、デカンジイソシアナート、ｍ−フェニレン
ジイソシアナー）、ｐ−フェニレンジイソシアナート、
１−クロロ−２，４−７エニレンジイソシアナート、２
．４−）ルエンジイソシアナ−）、２．６−トルエンジ
イソシアナート、７．５−ナフタレンジイソシアナート
、４゜４’、　４”−）ジイソシアナートトリフェニル
メタン、ジフェニルメ々ンー４　、４’−ジイソシアナ
ート、３．３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジ
イソシアナートに例示されるジイソシアナート化合物お
よび／またはトリイソシアナート化合物を反応せしめて
得られる。

なお前記（３）の方法によって得られたイソシアナート
基を有するポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）に、さら
に前記の水酸基を有する脂肪族化合物および／または水
酸基を有する芳香族化合物を反応させて、ウレタン結合
を有するポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ）を得てもよ
い。

さらに（、）樹脂としては下記一般式で示されるポリフ
ェニレンエーテル樹脂に、不飽和カルボン酸またはその
誘導体を共重合あるいはグラフト共重合したものであり
、本発明における不飽和カルボン酸またはその誘導体成
分単位とじては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸
、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ（２，
２，１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（ナ
ジック酸）、メチルーエンドシスービシクｏ（２，２，
１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（メチル
ナジック酸）などの不飽和ジカルボン酸、該不飽和ジカ
ルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エ
ステルなどの不飽和ジカルボン酸の誘導体などが挙げら
れ、具体的には、塩化マレエル、マレイミド、無水マレ
イン酸、クロロ無水マレイン酸、ブテニル無水コハク酸
、テトラヒドロ無水フタル酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマ
レエートなどが挙げられる。この中では、不飽和ジカル
ボン酸またはその酸無水拵が好ましい。

本発明における（＠成分の変性前のポリフェニレンエー
テル樹脂は、下記一般式で示される。

ここで、”　＋　Ｒ１＋　Ｒ＠およびＲ４は水素、ハロ
ゲン、炭化水素基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコ
キシ基、フェノキシ基又はニトロ基であり、ｎは重合度
を示す。Ｒ１＋　ＲＩ　ＨＲ１およびＲ４の具体例とし
ては水素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロ
ピル、アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、
クロルメチル、ブロムメチル、シアノエチル、シアハメ
トキシ、エトキシ、フェノキシ、ニトロなどの基があげ
られる。具体的にはたとえば、ポリ−２，６−シメチル
ー１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジエチ
ル−１，４−フエニレンエーテル、ポリ−２，６−ジプ
ロビルー１＃４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−
ジメトキシー１１４−フェニレンエーテル、ポリ−２，
６−ジクロルメチルー１　ｔ　４−フェニレンエーテル
、ポリ−２，６−ジプロムメチルー１，４−フェニレン
エーテル、ポリ−２，６−ジフェニル−１，４−フェニ
レンエーテル、ポリ−２，６−ジドリルー１　＄　４−
フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジクロル−１，４
−フェニレンエーテルおよびポリ−２，５−ジメチル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジペンジ
ルー１１４−フェニレンエーテルナトカアケラれる。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は一般式における
Ｒ１とＲ４がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基を有するポリマーであり、ｎは通常５０以上が好まし
い。

本発明において（Ａ）成分を含むポリエステル成分およ
び（Ｂ）　ｔ、分以外に、たとえば変性していない前記
一般式で示されるポリフェニレンエーテル樹脂を（０）
成分として配合してもよく、またスチレン系樹脂を（Ｄ
）　７９分として配合してもよい。

なおスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリク蘭
ロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンのような単独重
合体、スチレン・ブタジェン共重合体、スチレン・イソ
プレン共重合体、スチレン・アクリロニトリル・アクリ
レート共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジ
ェン共重合体、スチレンブタジェン系ゴム変性ポリスチ
レン、ＥＰＤＭ系ゴム変性ポリスチレン、アクリルゴム
変性スチレン・アクリ四ニトリル共重合体、スチレン・
マレイン酸共重合体、水素化スチレン・ブタジェンブロ
ック共重合体等のポリスチレン系熱可塑性エラストマー
等が例示される。

なお本発明において、（Ｂ）成分として（ｃ）樹脂であ
る不飽和カルボン酸またはその絖導体成分を含有するポ
リフェニレンエーテル樹脂を用いる場合は前記（Ｄ）成
分がグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエー
テル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリ
シジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メタ）ア
クリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイタコネ
ートのようなエポキシ基含有共重合性不飽和単量体を共
重合またはグラフト共重合したポリスチレンを（Ｂ）　
ｔ２．分に対して０．１〜３０重陸％、好ましくは０．
５〜２０重社％配合するのが望ましい。

本発明組成物において成分（Ｂ）の官能基と成分・（Ａ
）との反応性を促進するか、もしくは成分（Ａ）との親
和性を向上させるため触媒を使用することが好ましい。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）の官能基との反応は無触媒でも
効果が認められるが、触媒を使用するとより反応が著し
く促進される。触媒としては、一般にアミン類、リン化
合物、炭素原子数１０埼上のモノカルボン酸および／ま
たはジカルボン酸の元素周期律表１−ａまたは■−ａ族
の金属塩類等を配合するのが好ましい。特に好ましくは
、トリブチルホスフィンやトリフェニルホスフィン等の
３価のリン化合物およびステアリン酸カルシウムやステ
アリン酸ナトリウム等のステアリン酸の金属塩類である
。これらの触媒の使用に際しては、単独でも２種類以上
を併用してもよい。また、上記触媒は一括して入れても
分割して入れてもその効果は変わらない。その配合量は
特に限定はないが、成分（Ａ）１００重量部に対し、通
常３重量部以下であり、好ましくは０．０３〜２重量部
である。

上記成分（Ａ）　、　（Ｂ）　Ｉ　Ｃ（ｊおよび（Ｄ）
の配合割合は所望する物性、目的、コスト等によって適
宜変えることができるが、通常成分（Ａ）、ω）および
（Ｃ）の合計量を１００重量部とし、成分（Ａ）が５〜
９９．５重量部、好ましくは２０〜９９重量部、成分（
Ｅ）が０．５〜９５重量部、好ましくは１〜８０重量部
、成分（０）が０〜９０重量部、好ましくは０〜７５重
量部、さらに成分（Ｄ）は０〜９０重量部、好ましくは
０〜８０重量部である。

本発明の組成物には、用途、目的等に応じて更に成分（
Ａ）の結晶核剤たとえばタルク、マイカ、酸化チタン、
カーボンブラック等や結晶化促進剤、たとえば成分（、
Ａ）がエチレンテレ７身レート系ポリエステルの場合、
該ポリエステルと相溶性を有するポリオキシアルキレン
系化合物、多価アルコール誘導体、高級脂肪酸エステル
、高級脂肪酸金属塩、多価カルボン酸エステル、高分子
量脂肪族ポリカルボン酸塩、’に価７　ル：ｌ−ルエス
テル等を配合してもよい。通常結晶核剤の配合量は組成
物に対し５０重量％程度までであり、また結晶化促進剤
は組成物に対し１０重＃％程度までが好ましい。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改良剤
のような安定剤、可塑剤、滑剤、離−削、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤、導電性付与剤１、摺動性改良剤（固
体潤滑剤、液体潤滑剤）、多官能性架橋剤、耐衝撃性改
良剤（たとえばＴｇがＯ′Ｃ以下、好ましくは一２０℃
以下のゴム状物質、更に好ましくは反応性基含有ゴム）
、上記以外の無機充填剤、繊維状強化剤（たとえば、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、炭化ケイ
素繊維、窒化ケイ素繊維、窒化硼素ｍ維、チタン酸カリ
ウィスカー、耐熱性有機繊維）、導電性付与剤（たとえ
ば金属繊維、ポリアセチレン繊維、金属粉、リン鉄、カ
ーボンブラック、有機導電ポリマー等）の添加剤を配合
することもできる。無機充填剤、無機繊維を配合すると
きはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジ
ルコアルミネート系カップリング剤等を併用してもよい
。

本発明の組成物の調整法としては特に限定されるもので
はなく任意の方法で行われる。たとえば押出機、ロール
ミル、バンバリーミキサ−等で機械的に混練することに
配合することもできる。また例えば成分（Ｄ）と成分（
Ｂ）を混練後他の成分を混練するような多段混練であっ
てもよい。

本発明の組成物は各種成形部品やフィルム、板のような
シート状物、繊維状物、管状物、客器等の成形品の成形
に広く利用できるほか、被覆剤、接着剤、封止剤、他の
樹脂の改質剤等として利用することもできる。また、フ
ィルム、繊維等に成形し、更に延伸成形したり、二次成
形品とすることもできる。

〔作用〕

本発明の組成物は成分（Ａ）と成分（Ｂ）との相互作用
によって相溶性が改善されて均一ブレンドが得られ、優
れた機械的特性を持った成形品を与えると共に、成分（
Ａ）の成形収縮が減少することからヒケ、ソリ等の問題
を解決して表面特性の優れた成形品を与えること等の特
長を有する。

〔実施例〕

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。

なお、実施例中の％は重量基準である。

合成例　１ エポキシ基を含有するポリフェニレンエーテル樹＃！（
匂の合成例。

〔η〕が０．５８（クロロホルム中３０°Ｃで測定）の
ポリ−２，６−シメチルー１　＋　４−　フエ二にンエ
ーテルの粉末９０部、グリシジルメタクリレートｉ０Ｂ
をフラスコに入れ窒素気流下１３５゛Ｃでキシレン４０
０部に溶解した。ジクミルパーオキサイド１．０部をキ
シレン２０部に溶解させた溶液をフラスコ内に徐々に滴
下し、滴下後１３５°Ｃで３時間攪拌しながら反応を実
施した。

反応終了後、室温まで放冷後、アセトン中に反応液をそ
そぎ生成ポリマーを沈殿させた。

沈殿物をクロロホルムーア七トン系でよく精製し減圧乾
燥して試料を単離した。この試料には”Ｏ−ＮＭＲでグ
リシジル基に属するピークがδ；４０〜７０　ｐｐｍに
確認されグリシジルメタクリレートがグラフトしている
ことが確められた。

エポキシ基含有量は、０．２重量％であった。

合成例　２ エポキシ基を含有するポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ
）の合成例。

〔η〕が０．５８（クロロホルム中３０°Ｃで測定）の
ポリ−２，６−シメチルー１　＃　４−７二二レンエー
テルの粉末９０部、グリシジルメタクリレート３６部を
フラスコに入れ窒素気流下１３５”Ｃ７’　＋　シレン
４００部に溶解した。ジクミルパーオキサイド１．５部
をキシレン２０部に溶解させた溶液をフラスコ内に徐々
に滴下し、滴下後１３５℃で３時間攪拌しながら反応を
実施した。

反応終了後、室温まで放冷後、アセトン中に反応液をそ
そぎ生成ポリマーを沈殿させた。沈殿物をクロロホルム
−アセトン系でよく精製し減圧乾燥して試料を単離した
。この試料のエポキシ基含有量は０．６重量％であった
。

合成例　３ イソシアナート基および／または該イソシアナート基の
一マスキングに起因するウレタン結合を含有するポリフ
ェニレンエーテル樹脂（Ｅ）の合成例。

〔η〕が０．５８（クロロホルム中、３０℃で測定）の
ポリ−２，６−シメチルー１．４−ｙエニレンエーテル
の粉末１０　ＯＮ、無水マレイン酸２．５部をフラスコ
に入れ、窒素気流下１３０°Ｃでキシレン４５０部に溶
解した。ジクミルパーオキシド１．５部をキシレン５０
部に溶解させた溶液を滴下濾斗にてフラスコ内に徐々に
滴下した。滴下終了後１３０℃で５時間、加熱攪拌しな
がら反応を実施した。反応終了後室温まで放冷後アセト
ン中に反応液をそそぎ生成ポリマーを沈殿させた。沈殿
物を一別、減圧乾燥して試料を得た。この試料は赤外線
吸収スペクトル（工Ｒ）の１７８５　ｃｓ−”に特性吸
収があり、無水マレイン酸がグラフトしていることを確
認した。

さらにこの無水マレイン酸をグラフトしたポリフェニレ
ンエーテルの粉末１００ｍ、ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアナー）　３．０　ｍをフラスコに入れ窒
素気流下１３０℃でキシレン４５０部に溶解した。１３
５℃で８時間加熱攪拌しながら反応を実施した。反応終
了後室温まで放冷後アセトン中に反応液をそそぎ生成ポ
リマーを沈殿させた。沈殿物をｐ別、減圧乾燥して試料
を得た。この試料は赤外線吸収スペクＦル（工Ｒ）の２
２７５　Ｃ１１−”にイソシアナート基の特性吸収があ
り、また１７２５ｃｍ　　にマレイミド基の特性吸収が
あることおよび下記の方法で定量した結果イソシアナー
ト基が含有されていることをｌ認した。

イソシアナート基の定量は、詐ポリフェニレンエーテル
をクロロホルムに溶解させ過剰のジ−ｎブチルアミンと
反応させ残存したジ−ｎブチルアミンを塩酸で逆滴定し
てイソシアナート基１を決めた。

合成例　４ イソシアナート基および／または該イソシアナート基の
マスキングに起因するウレタン結合を含有するポリフェ
ニレンエーテル樹脂（Ｂ）の合成例。

〔η〕が０．５８　（クロロホルム中、３０℃で測定）
のポリ−２，６−シメチルー１．４−７二二レンエーテ
ルの粉末７００部、メタクリル酸エチルイソシアナート
３．０部をフラスコに入れ窒素気流下１３０℃でキシレ
ン４５０部に溶解した。ジクミルパーオキシド１．５部
をキシレン５０部に溶解させた溶液を滴下濾斗にてフラ
スコ内に徐々に滴下した。滴下終了後１３０℃で５時間
、加熱攪拌しながら反応を実施した。反応終了後室温ま
で放冷後アセトン中に反応液をそそぎ生成ポリマーを沈
殿させた。沈殿物を濾別、減圧乾燥して試料を得た。こ
の試料は赤外線吸収スペクトル（工Ｒ）の２２７５　ｃ
ｍ−”に特性吸収がありメタクリル酸エチルイソシアナ
ートがグラフト結合していることを確認した。さらにこ
のイソシアナート基含有のポリフェニレンエーテル樹脂
の粉末１００部、ｔ−ブチルアルコールをイソシアナー
ト基に対し１．０〜１．１　倍（モル比）を７ラスフに
入れ窒素気流下６０℃でり鴛ロホルムに溶解した。６０
℃で５時間加熱攪拌しながら反応を実施した。反応終了
後、室温まで放冷後、アセトン中に反応液をそそぎ生成
ポリマーを沈殿させた。沈殿物を濾別、減圧乾燥して試
料を得た。この試料は赤外線吸収スペクトル（ＨＬ）の
２２７５５１　　のイソシアナート基にもとづく特性吸
収が消失し１６９０３−”のウレタン結合に基づく特性
吸収があることからイソシアナート基のマスキングが行
われていることを確認した。

合成例　５ ポリエステル（Ａ）の合成例。

（ｖ）　カ０．６のポリエチレンテレフタレートに無水
トリメリット酸を０８重量％添加し、窒素雰囲気下で２
８０°Ｃ％３０１１１φ２軸押出機で溶融混練し、押出
し冷却後ペレット化することによって試料を得た。この
試料の〔η〕は０，４１でカルボキシル基濃度は９５当
１％ｔ／１０’５’であった。

なお、末端カルボキシル基量は試料をベンジルアルコー
ルにて加熱溶解させて適当な濃度のアルカリ／エタノー
ル溶液を用いて滴定により求めた。

合成例　６ ポリエステル（，９の合成例。

（７＋）　カ０．６のポリエチレンテレフタレートに無
水トリメリット酸を１．６重■％添加し窒素雰囲気下で
２８０″Ｃ−Ｃ−３Ｏφ２軸押出機で溶融混練し、押出
し冷却後ペレット化することにより試料を得た。この試
料の（Ｖ）は０．３５でカルボキシル基濃度は１７０当
ｆｆｉ／１０’？であった。

合成例　７ ポリエステル（Ａ）の合成例。

〔η〕が１．２のポリブチレンテレフタレートに無水ト
リメリット酸を０．８重量％添加し、窒素′Ｒ囲気下で
２８０°Ｃ１３０■φ２軸押出機で溶融混練し、押出し
冷却後ペレット化することにより試料を得た。この試料
の〔η〕は０．６５でカルボキシル基濃度は１２０当ｆ
ｆｉ／１０’ｙ−であった。

実施例　１〜１７、比較例　１〜３ 〔η〕が１．０のポリエチレンテレフタレートまたは〔
η〕が１．２のポリブチレンテレフタレート、〔η〕が
０．５８　（クロロホルム中、３０°Ｃで測定）のポリ
−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテルの粉
末、前記合成例１または合成例２により変性されたエポ
キシ基含有のポリ−２゜６−シメチルー１，４−フェニ
レンエーテルの粉末および、または前記合成例３または
合成例４により変性されたイソシアナート基および／ま
たはそのイソシアナート基のマスキングに起因するウレ
タン結合を含有するポリ−２，６−シメチルー１１４−
フェニレンエーテルの粉末および前記合成例５、合成例
６または合成例７により変性された固有粘度が０，２以
上、０，５以下の末端または（および）側鎖にカルボキ
シル基を有するポリエステルおよびスチレン系樹脂の所
定量をブレンダーで混合し、３０１１Ｉ＋Ｉφ２軸揮出
機を使用してシリンダー湿度３００“Ｃで混練押出し、
ベレットを得た。得られたベレットは１２０″Ｃ真空乾
忰機で５時間乾燥後射出成形機（日稍樹脂工業社、ｐｓ
−７５型）で成形品とした。この時のシリンダー温度は
２９５°Ｃであった。得られた成形品のそれぞれの物性
を第１麦に示す。なお、表中の成形品の特性値の測定は
以下の方法により行った。

（１）熱変形温間 ＡＳＴＭＤ−６４８に準じ、長さ１２６鋼、幅１２．６
ｍ、厚さ６．３　ｍの試験片に１８．６Ｋｇ／ｄの曲げ
応力を加えた状態で試験片を毎分２°Ｃ昇涙させ、たわ
み針が０．２５４　ｍに達した時の温度を求めた。

（２）引張強度 ＡＳＴＭＤ−６３８に準じて測定した。

（３）表面特性 成形品のヒケ、表面光沢等を肉眼で評価した。

ステル リ 固有粘度１．０のポリエチレンテレフタレート固有粘度
０．５８のポリ−２，６−ジメチＡ／−１，４−フ二二
レンエーテｐ ハイインパクトポリスチレン

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）カルボキシル基量を少なくとも５０当量／１０＾
   ６ｇ有しているポリエステル（Ａ）および前記ポリエス
   テル（Ａ）と結合し得る官能基を有する変性ポリフエニ
   レンエーテル樹脂（Ｂ）を含有することを特徴とするポ
   リエステル樹脂組成物。