JPS62123450A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な光重合性組成物に関し、更に詳しくは新
規な光開始剤系を官有する光重合性組成物に関する。

（従来技術） 光重合性組成物は一般にＵＶ光源が用いられ凸版用、レ
リーフ像用、フォトレジスト用等に広く適用されている
が、その感度はより冒い系が望まれている。特にレーザ
ービームによる走査露光を目的とする場合には高感度で
あることと同時に。

例えばアルゴンイオンレーザ−の場合はその主出力波長
である４５８，４８８，５１４ｎｍ等可視光に対し十分
な感度をもつことが必要である。従来より、この分野で
は感度を増大させるための光開始剤系について多くの研
究がなされている。光開始剤としてはベンゾインおよび
その誘導体、置換または非置換の多核キノン類等多くの
物質が既に知られているが、特に可視光において十分な
感度を有するものは知られていない。

また２例えばＮ−フェニルグリンンのようなＮ−アリー
ルーα−アミノ酸と種々の光吸収性化合物とを組み合わ
せた組成物が知られている（特開昭５７−８３５０１号
公報等）。

しかしながらこの組成物も感度が十分ではなく。

臭気の問題がおり、銅張り積層板との接着性が十分でな
く、保存安定性が劣る等の欠点がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は紫外線および可視光に対して高い感度を有し、
保存安定性にも優れた光重合性組成物を提供することを
目的とするものである。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は （１）常圧において１００℃以上の沸点を有する付加重
合性化合物 （２）下記式（１）で表わされるＮ−アリール−α−ア
ミノ酸 山 （式中、Ｒ１，几２＊　Ｒ３＋　Ｒ４およびＲ５は水素
原子。

炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子であり
、ｌ（４は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シ
クロアルキル基、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル
基、炭素数１〜１２のアルコキシアルキル基、炭素数１
〜１２のアミノアルキル基またはアリール基であり、　
Ｒ７およびＲ８は水素原子または炭素数１〜８のアルキ
ル基でありｔ　Ｒｌｐ　ＲａｐＲ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒｅ
、　Ｒ７およびＲ８は同一の場合もあり、Ｒ６が水素原
子の場合は＋　Ｒ１１Ｒ２Ｆ　Ｒ３１Ｒ４およびＲｓの
少なくとも１つは・・ロゲン原子である。）および （３）３００〜５５０ｎｍの光を吸収する光増感剤を含
有してなる光重合性組成物に関する。

本発明になる光重合性組成物に含まれる付加重合性化合
物は常圧において１００℃以上の沸点を有するものが用
いられる。常圧において沸点が１００℃より低いような
ものでは系内に含有する溶剤を乾燥等によって除去する
際または活性光線を照射する際該付加重合性化合物が揮
散して特性上および作業性上好ましくないからである。

また該付加重合性化合物は光開始剤等と均一な組成物に
するために、用いられる有機溶剤に可溶なものが好まし
い。

有機溶剤は１例えばアセトン、メチルエチルケトン、ト
ルエン、クロロホルム、メタノール、エタノール、１，
１．１−トリクロロエタン等が用いラレる。

常圧において１００℃以上の沸点全有する付加重合性化
合物としては多価アルコールとａ、β−不飽和カルボン
酸とを縮合して得られるもの１例えばジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート（ジアクリレートまたはジ
メタアクリレートの意味、以下同じ）、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メチ）アクリレート、１．３−ブタンジオールジ（
メタ）アクリレート、１．３−ブタンジオール（メタ）
アジリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
ジリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
ジリレート、λ２−ビス（４−アクリロキシジェトキシ
フェニル）フロパン、　　２．２−ビス（４−メタクリ
ロキシペンタエトキシフェニル）プロパン、新中村化学
■製商品名ＢＰＥ−５００（２，２−ビス（４−メタク
リロキシポリエトキシフェニル）プロパンの混合物）等
、グリシジル基含有化合物にα。

β−不飽和カルボン酸を付加して得られるもの９例えば
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリ（
メタ）アク１月／−ト、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルジ（メタ）アクリレート等、不飽和アミド例え
ばメチレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド等
、ビニルエステル例えばジビニルサクシネート、ジビニ
ルアジペート、ジビニルフタレート、ジビニルテレフタ
レート、ジビニルベンゼン−１，３−ジスルホネートな
どがあげられる。

この付加重合性化合物は、１釉または２桟以上が用いら
れる。

本発明において用いられるＮ−アリール−α−アミノ酸
は上記の式〔Ｉ〕で表わされるが１式〔Ｉ〕においてＲ
１，Ｒ２＊　Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素原子。

炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲン原子であり
、Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、炭素数１−１２のヒドロキシアルキル基、炭素数」
〜１２のアルコキシアルキル基。

炭素数１〜１２のアミノアルキル基またはアリール基で
あり、＆および几８け水素原子または炭素数１〜８のア
ルキル基でありｐ　Ｒｌｐ　＆、　Ｒ３１Ｒ４？Ｒｓ、
　Ｒｅ、　Ｒｙおよび鳥は同一の場合もある。■（６が
水素原子の場合は、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３１Ｒ４および几
５の少なくとも１つはハロゲン原子である。

Ｎ置換−Ｎ−アリール−α−アミノ酸は９例えばＮ−ア
リール−α−アミノ酸から誘導される。

例えばＮ−アリール−α−アミノ酸と）・ロゲン化アル
キルとをアルカリの存在下に、溶剤音用いて３０〜１５
０°Ｃで、２〜６時間反応させて、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリール−α−アミノ酸アルキルエステルを得る。つい
でこのアルキルエステルをアルコール性アルカリの作用
で加水分解してＮアルキル−Ｎ−アリール−α−アミノ
酸が得られる。

Ｎ−（ハロゲノアリール）−α−アミノ酸は。

例えば・・ロゲン化アニリンから誘導される。

例えば、ハロゲン化アニリンを炭酸ナトリウム等のアル
カリの存在下水溶媒中でモノクロロ酢酸またはその誘導
体と３〜５時間反応させてＮ−（ハロゲノアリール）−
α−アミノ酸が得られる。Ｎ−置換−Ｎ−（ハロゲンア
リール）−α−アミノ酸は例えばＮ−モノ置換−ハロゲ
ン化アニリンを用いて同様に反応させて得られる。

好ましい化合物としてはＮ−メチル−Ｎ−フェニルクリ
シン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルクリシン、Ｎ−（ｎ−
プロピルＪ−Ｎ−フェニルクリシン、Ｎ−（ｎ−〕゛チ
チル１−Ｎ−フエニルグリシン−（２−メトキ／エチル
Ｊ−Ｎ−フェニルクリンン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アラニン、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアラニン、Ｎ−（
ｎ−プロピル）−Ｎ−フェニルアラニン、Ｎ−（ｎ　−
）ｆル）−Ｎ−フェニルアラニン、Ｎ−メチ＃−Ｎ−’
フェニルバリン、Ｎ−１チル−Ｎ−フェニルロイ／ン、
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−トリル）クリクン。

Ｎ−エチル−Ｎ−（Ｊ）、トリル）グリシン、Ｎ−（ｎ
−ブロビルンーＮ−（ｐ−ｈリル）グリシン。

Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−＜ｐ−トリル）グリシン、Ｎ
−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）クリンン、Ｎ−
エチル−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）グリシン、Ｎ−（
ｎ−プロピル）Ｎ（１）−クロロフェニル）グリシン、
Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）クリクン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（１）−ブロモフェニル）グリシン、Ｎ
−（１１−ブチル）−Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル）グリ
シン。

Ｎ、Ｎ−ジフェニルグリシン、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−
ヨードフェニル）クリクン、Ｎ−（ｐ−ブロモフェニル
）りＩＪレシンＮ−（ｐ−１０ロフエニル）！＋）シン
、Ｎ−（０−１０ロフエニルノクリシン等がある。

ｉｔｌ、　Ｒ１，Ｒｓ、　Ｒ４および几５の少なくとも
１つがハロゲン原子である場合には、得られる光重合性
組成物の保存安定性が改良される。山が水素原子以外の
上記の基の場合には、得られる光重合性組成物は高感度
となる。Ｒ＋、　Ｒｚ、　Ｒｓ、　Ｒ４およびＲ５の少
なくとも１つか−・ロゲン原子であり、　Ｒｓが水素原
子以外の上記の基の場合に、得られる光重合性組成物は
、高感度となり、かつ保存安定性に優れたものとなるの
で特に好ましい。

本発明において用いられる光増感剤は３００から５５０
　ｎｍの光を吸収するもので上記のＮ置換−Ｎ−アリー
ル−α−アミノ酸と組み合わせたときに元重合囲始能を
有するものである。例えば下記式〔■〕で表わされる化
合物が用いられる。式〔■〕においてんｅ　Ｒｌｏ　ｐ
　Ｒ１１＊　Ｒｔｚ　＊　Ｒ１３う几１４＋　Ｒ１５お
よび几！６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基また
はハロゲン原子であり、Ｒ４，山ｏ　、　’Ｒ１１、Ｒ
１２。

Ｒ１３、ＲＩ４　、　Ｒ２Ｈおよび凡１６は同一の場合
もある。

好ましい化合物としては、２−メチルチオキサントン、
２−イソプロピルチオキサントン、チオキサントン、２
−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
２．４−ジメチルチオキサントン、２．４−ジエチルチ
オキサントン、２．４−ジイソプロピルチオキサントン
、２−１−ブチルチオキサントン、２−１−ブチル−４
−メチルチオキサントン等がある。また下記式〔■〕で
表わされるイソアロキサジン骨格を有する化合物も４３
０〜４６０　ｎｍに吸収極大を有し用いることができる
。

式［Ｉ［［）において几１７．　Ｒｔａおよび山９はそ
れぞれ水素原子、メチル基またはエチル基であり、これ
らは同一の場合もある。

好ましい化合物としてはリボフラビン、リボフラビンテ
トラアセテート、リボフラビンテトラグロビオネート、
リボフラビンテトラブチレート。

フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレ
オチド、ルミクロム、ルミフラビン、１０−フェニルイ
ソアロキサジン、７．１０−ジメチルイソアロキサジン
、１Ｏ−ｎ−ブチルイソアロキサジン、１０−ベンジル
イソアロキサジン等がおる。また、下記式〔■〕で表わ
される化合物も用いることができる。

式［ＩＶ）においてＲｚｏ　、几２Ｌ＋　Ｒｕｔ　＆３
およびＲ２４は、水素原子、水酸基、１個の炭素数１〜
５のアルキル基で置換され九アミノ基、２個の炭素数１
〜５のアルキル基で置換されたアミン基、炭素数１〜５
のアルコキシ基、アシルオキシ基、アリール基、・・ロ
ゲン原子または炭素数１から５のチオアルキル基であり
、Ｒ６２５は非置換のフェニル基。

できる。例えば、２−エチルアンスラキノン、２−ｔ−
フ′チルアンスラキノン、フエテンスンンキノン、ベン
ズアンスロン、１．２−ベンズアンスラキノン、フルオ
レソセイン、ｌ−フェニル−１，２−プロパンジオン、
アセナフテンキ／ン、ベンジル、４．４’−ジメトキシ
ベンジル、４．４’−ジメチルベンジル、４．４’−ジ
クロロベンジル、１−メチル−２−ベンゾイルメチレン
−１，２−ジヒドロナツト［：１，２ｄ、１チアゾール
、１−メチル−２−（α−ナフトイルメチレンンペンゾ
チアゾゾー、２−〔（１−メチル−２（ＩＨ）−ベンゾ
オキサゾリリデン）−エチリデン、］　−１，３−イン
ゲンジオン。

２−（（３−メチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾリリデ
ン）−エチリデン）−１，３−インダンジオン、２−（
（３，３−ジメチル−１−メチル−２（３Ｈ）−イント
リリデン）−エチリデン〕−１゜３−インダンジオン等
がある。

本発明になる光重合性組成物は、必要に応じて１種以上
の高分子量有機重合体を含有しても良い。

該高分子量有機重合体は熱可塑性であり１分子量は、１
０，０００〜７００．０００を有するものが好ましい。

例えば次のものが用いられる。

（Ａ）　　コポリエステル 多価アルコール、例えばジエチレングリコール。

トリエチレンクリコール、デトラエチレングリコール、
トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等と
多価カルボン酸２例えばテレフタル酸２．インフタル酸
、セバシン酸、アジピン酸等とから製造したコポリエス
テル。

（Ｂ）　　ビニルポリマ メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸またはアクリ
ル酸のアルキルエステル例工ばメチル（メタンアクリレ
ート、エチル（メタンアクリレート、ブチル（メタノア
クリレート、β−ヒドロキンエチル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、ビニルクロライド、ビ
ニルブチラール等のビニル単量体のホモボッツマまたは
コポリマ。

（Ｃ１ポリホルムアルデヒド ■）ポリウレタン （Ｅｌ　　ポリカーボネート （Ｆ）　　ナイロンまたはポリアミド ｆＧｌ　　セルロースエステルｆｌＪ　、ｔ　ハメチル
セルロース。

エチルセルロース 光重合性組成物に高分子量有機重合体を加えることによ
って基体への接着性、　１１ｉｔ薬品性、フィルム性等
の特性を改良することができる。この高分子量有機重合
体は該高分子量有機重合体と前記の付加重合性化合物の
合計型ｔを基準として８０重ｉ％以下の範囲とされる。

８０７ｉ％を越えるような量を含有する場合は光硬化が
十分に進まず好ましくない。

本発明になる光重合性組成物はまた必要に応じて染料、
顔料等の着色物質を含有してもよい。着色物質は公知の
ものが用いられ２例えばツクシン。

クリスタルバイオレット、メチルオレンジ、ナイルプル
−２Ｂ、　　ビクトリアピュアブルー、マラカイトグリ
ーン、ナイトグリーンＢ、スビロンブルー等がある。

他に本発明になる光重合性組成物は保存時の安定性を高
めるためにラジカル重合禁止剤またはラジカル重合抑制
剤を含有してもよい。このようなものとしてはｐ−メト
キシフェノール、ハイドロキノン、ピロガロール、す７
チルアミン、フエノチアンン、ピリジン、ニトロベンゼ
ン、アリールフォスファイト等がある。

他に本発明になる光重合性組成物は光重合性組成物に用
いることが知られている他の添加物９例えば可塑剤、接
着促進剤等の添加物を含有してもよい。

本発明になる光重合性組成物は支持体上に塗布されて活
性光線に露光されて印刷刷版を失透したり、エツチング
又はメッキにより回路を形成するためのホトレジストと
して使用できる。使用される活性光線源は２５０ｎｍ〜
５５０ｎｍの波長の活性光線を発生するものが用いられ
る。

このような光源としてはカーボンアーク灯、水銀灯、キ
セノンアーク灯、アルゴングローランプ。

アルゴンイオンレーザ−等がある。支持体としてｉｔ　
ホＩＪエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム等の有機重合体フィ
ルム、銅板、アルミニューム板、鉄板等の金属板、銅は
くを表面に張った絶縁板（ガラスエボキ７基材９紙エポ
キシ基材１紙フェノール基材等）などが用いられる。

（発明の作用） 本発明においては、上記の（３）の成分が光を吸収して
酸化活性な状態となり上記の（２）の成分と酸化還元反
応を“行ない２重合に対し活性なラジカルを有効に発生
することにより高感度の光重合性組成物が得られるもの
と推定される。

（実施例） 本発明の詳細な説明する。ここで２部１％は重量部１重
世襲を示す。

実施例 光重合性組成物の調製 アクリルポリマ（メタクリル酸／メチルメタクリレート
／ブチルメタクリレート／２−エチルへキフルアクリレ
ート＝２３１５１／６／２０．重量部比の共重合体１重
量平均分子債約９０，０００）４０％エチルセロソルブ
溶液　　　　　１２０部テトラエチレングリコールジア
クリレート２５部 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．０４部光開
始剤（表１に示す） ビクトリアピュアブルー　　　　　　　０．８部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　２０部表２に示すＮ−
メチル−Ｎ−フェニルグリシン（Ｎ　ＭＰ　Ｇと略して
示す）は次の方法で合成したものを用いた。その他の化
合物も同様にして合成して用いた。

ａｌ　　Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルクリシンメチルエス
テルの合成 Ｎ−フェニルグリシン５０９および炭酸カリウム（１０
０９，２，２当量）を４つロフラスコに入れ、乾燥テト
ラヒドロフラン７００ｍ／を加え還流させながらヨウ化
メチル（１０３９，２，２６ｉ）を１時間で滴下し、更
に１時間還流した。反応混合物は、テトラヒドロフラン
を減圧留去し、水を加えてエーテルで抽出した。エーテ
ル層を乾燥し。

溶媒留去してＮ−メチル−Ｎ−フェニルグリシンメチル
エステルを得た。収量３７９゜これをさらに減圧蒸留に
より精製した（ｂ、９．７９〜８１°Ｃ／１　ｍｍＨｇ
　）。

ｂ）Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルグリシンの合成Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−メチルグリ７ンメチルエステルａｏｇとＮａ
ＯＨ（１２，３ｇ、　　１．１当：ｉ）を水／メタノ−
＃（１／４重量比）　５００　ｍｌに加え。

２時間還流した。反応混合物は、メタノールを減圧留去
し、水を加えて塩化メチレンにて米麦の原料を抽出し、
水層へ１０チ塩酸を加えてｐＨ５付近に調整しエーテル
にて抽出した。エーテル層を乾燥し、溶媒留去してＮ−
メチル−Ｎ−フェニルグリシンを得た。収ｆｆ１２７．
１９゜Ｃ）　　Ｎ−エチル−Ｎ−ホルミル−ｐ−クロロ
アニリンおよびＮ−エチル−ｐ−クロロアニリンの合成 オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ）コレクティブボリューム第２巻（Ｃｏｌ　
ｖｏｌ、　ＩＪ　）４２０頁記載の方法に従って、ｐ−
クロロアニリンからＮ−エチル−Ｎ−ホルミル−ｐ−ク
ロロアニリンを得、さらにこの化合物よりＮ−エチル−
ｐ−クロロアニリンを合成した。

ｄ）　　Ｎ−エチル−Ｎ−１ｐ−クロロフェニル）グリ
シンの合成 Ｃ）　　で得意Ｎ−エチルーｐ−クロロアニリン２０ｇ
、炭酸ナトリウム１７９（１，３削１を水６０ｍ１！と
ともに３００ｍ！！の３つ首フラスコに入れ１滴下ロー
ト、還流冷却管およびメカニカルスターラをつけ、加熱
還流させた。モノクロロ酢酸１５．８９　（１，３当量
）を水５０　ｍｌに溶かし、これを約３０分かけて滴下
し、さらに３時間加熱還流した。放冷後、内容物を分液
ａ　−トヘ移し、酢酸エチルを１００ｍ１！加えよく振
とうした。水層を分け、油層へ７０ｍ１の水酸化ナトリ
ウム５％水溶液を加え振とうし、水層を分は前の水層と
合わせた。

合わせた水層へ、ＩＮ塩酸を徐々に加えてゆくと。

白濁が生じた。はぼ中性になるまで加え放置すると結晶
が析出してぐる。結晶を戸別して水洗いの後乾燥して２
０．８ｇ（７６チ）のＮ−エチル−Ｎ−＜ｐ−クロロフ
ェニル）グリシンヲ得た。

表１にＮ−フェニル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステ
ルおよびＮ−フェニル−Ｎ−メチルクリシンのＨ’−Ｎ
ＭＲデータを示し、第１図にＮ−エチル−Ｎ−（ｐ−ク
ロロフェニル）グリシンのＨｌ−ＮＭＲスペクトルを示
す（溶媒としてＣＤＣｌ！ｓ、内部標準としてテトラメ
チルシランを用いた）。

ｆｉｌ　　Ｈｌ−ＮＭＲデータ（ｐｐｍ）上記に示す光
重合性組成物の成分を攪拌醋解し、２３μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルム（東し■社ｓ、　商品名
「ルミラー」）上にバーコーターを用いて塗布し１００
℃熱風対流式乾燥機で約３分間乾燥して光重合性エレメ
ントを得た。乾燥した光重合性組成物層の厚さは３０μ
ｍであった。

次にゴムロールで加圧・加熱して＠層するラミネーター
を用いて清浄な表面を有する１、　６　ａｎｏ厚のガラ
スエポキシ銅張積１ｍ板上に光重合性組成物ノーと銅面
が接するように光重合性エレメントを積層ＬＡ’Ｃ＜ゴ
ムロール温度１６０℃フ。

積層したサンプルのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上にステップタブレット（大日本スクリーン■製、商
標グレースケール、光学濃度段差０．１５．最小光学濃
度０．０５．最大光学濃度３．０５゜２１段差のネガフ
ィルム）を密着し、　　３１ｆＷの超高圧水銀灯（オー
ク製作所■製、商標フエニノクス３０００）で１５秒間
露光を行なった。（掬オーク製作所［紫外線照度計ＴＪ
　Ｖ　−Ｍ　０１　Ｊで４２０　ｎｍに分光感度極太を
有するセンサを使用して測定した照射面での露光照射強
度は２１．２　ｍＷ／ｃｍ”、また３５０ｎｒｎに分光
感度極大を有するセンサを使用して測定した露光量は６
．４　ｍＷ／ｃがであった。その後ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを除去し３０℃、２％Ｎａ２ＣＯ３水
溶液中に４０秒間揺動浸漬することによって未硬化部分
を溶出させステップタブレットの段数を光重合性組成物
の感度とした（段数が多い程感度が高い）。表２に感度
の比較を示す。

比較例５〜９においては、臭気の発生および銅張積層板
に対する密着性の低さが認められたが実施例においては
いずれも臭気の発生もなく銅張積層板に対する密着性も
良好であった。

実施例１〜１５と同様にして光重合性ニレメントラ得た
（ただし光重合性組成物の成分のテトラエチレングリコ
ールジアクリレ−１２，２−ビス（４−アクリロキシジ
ェトキシフェニル）プロパンに代え、乾燥した光重合性
組成物の層の厚さは３０μｍとした）。ついで実施例１
〜１５と同様にして１．６柵厚のガラスエポキシ鋼張積
層板上に光重合性エレメントを積層した（ゴムロール温
度１６０’Ｃ）。

比較例１７．実施例１６，１７．１８では２３℃、湿度
６０％の条件で、比較例１８．実施例１９．２０．２１
では８０°Ｃ１湿度５０％の条件で光重合性エレメント
の積層されたガラスエポキシ鋼張積層板を表に示す日数
、又は時間で保存し。

表３については露光現像を行ない１表４については現像
のみを行なった結果を示す。

４光および現像の条件は、実施例１〜１５と同様にして
行なった。

以下余白 （発明の効果） 以上の実施例で示したとおり９本発明になる光重合性組
成物は紫外線もしくは可視光に対し高い感度を有し、保
存安定性にも優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例で用いたＮ−エチル−Ｎ−（ｐ−クロロ
フェニル）グリシンのＨ’−ＮＭＲスペクトル図である
。 代理人　弁理士　若　林　邦　彦　　　１、′。 ノθｒｆ情τ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ρｒ４
、。 ￥Ｉ　１　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）常圧において１００℃以上の沸点を有する付
   加重合性化合物 （２）下記式〔 I 〕で表わされるＮ−アリール−α−
   アミノ酸 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基またはハロゲ
   ン原子であり、Ｒ＿６は水素原子、炭素数１〜１２のア
   ルキル基、シクロアルキル基、炭素数１〜１２のヒドロ
   キシアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシアルキル
   基、炭素数１〜１２のアミノアルキル基またはアリール
   基であり、Ｒ＿７およびＲ＿８は水素原子Ｒ＿３、Ｒ＿
   ４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は同一の場合
   もあり、Ｒ＿６が水素原子の場合は、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５の少なくとも１つはハロゲ
   ン原子である。）および （３）３００〜５５０ｎｍの光を吸収する光増感剤を含
   有してなる光重合性組成物。 ２、高分子量有機重合体を含有し、高分子量有機重合体
   を該高分子量有機重合体と付加重合性化合物の合計重量
   を基準として８０重量％以下とした特許請求の範囲第１
   項記載の光重合性組成物。 ３、３００〜５５０ｎｍの光を吸収する光増感剤が下記
   式〔II〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２
   、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５およびＲ＿１＿
   ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはハロゲ
   ン原子であり、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿
   １＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５およびＲ
   ＿１＿６は同一の場合もある） ４、３００〜５５０ｎｍの光を吸収する光増感剤が下記
   式〔III〕で表わされるイソアロキサジン骨格を有する
   化合物である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の光
   重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８およびＲ＿１＿９はそ
   れぞれ水素原子、メチル基またはエチル基であり、これ
   らは同一の場合もある） ５、３００〜５５０ｎｍの光を吸収する光増感剤が下記
   式〔IV〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の光重合性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 （式中、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２
   ＿３およびＲ＿２＿４は、水素原子、水酸基、１個の炭
   素数１〜５のアルキル基で置換されたアミノ基、２個の
   炭素数１〜５のアルキル基で置換されたアミノ基、炭素
   数１〜５のアルコキシ基、アシルオキシ基、アリール基
   、ハロゲン原子または炭素数１から５のチオアルキル基
   であり、Ｒ＿２＿５は非置換のフエニル基、ビフエニル
   基、ナフチル基、チエニル基、ベンゾフリル基、フリル
   基、ピリジル基もしくはクマリニル基またはアミノ基、
   炭素数１〜５のアルキル基で置換されたアミノ基、シア
   ノ基、アルコキシ基、ニトロ基、水酸基、アルキル基、
   ハロゲン原子、ハロアルキル基、ホルミル基、アルコキ
   シカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基で置換され
   たフエニル基、ビフエニル基、ナフチル基、チエニル基
   、ベンゾフリル基、フリル基、ピリジル基もしくはクマ
   リニル基である）