JPS63146903A - 光開始剤およびこれを用いた光重合性組成物 - Google Patents
光開始剤およびこれを用いた光重合性組成物Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規な光開始剤およびこれを用いた光重合性
組成物に関する。
組成物に関する。
(従来の技術)
光重合性組成物の硬化には一般にUV光源が用いられ凸
版用、レリーフ像用、フォトレジスト用等に広く適用さ
れているが、その感度はより高い系が望まれている。従
来より、この分野では感度を増大させるための光開始剤
について多くの研究がなされている。光開始剤としては
ベンゾインおよびその誘導体、置換まだは非置換の多核
キノン類等多くの物質が既に知られている。
版用、レリーフ像用、フォトレジスト用等に広く適用さ
れているが、その感度はより高い系が望まれている。従
来より、この分野では感度を増大させるための光開始剤
について多くの研究がなされている。光開始剤としては
ベンゾインおよびその誘導体、置換まだは非置換の多核
キノン類等多くの物質が既に知られている。
(発明が角イ決しようとする問題点)
しかしながら光開始剤として知られているこれらの化合
物は未だ感度が不十分である。
物は未だ感度が不十分である。
本発明は、高い感度を有する光開始剤およびこれを用い
た光重合性組成物を提供するものである。
た光重合性組成物を提供するものである。
(問題点を解決するだめの手段)
第一の発明は。
(1)下記式[1〕、 [Il]または〔■〕で表わ
される芳香族ケトン化合物 (式中HR1,R21R31R4+ Rst &、 R
71rt、、 RgRIOは、それぞれ独立に水素、炭
素数1〜8のアルキル基またはハロケン原子である) (式中、 R11w R,2,R,3・g+4・R4s
、 R+6 + lも17および几!8は、それぞれ
独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロゲン
原子であり、Xはメチレン、イオウまたは酸素である) (式中+ R19+ R201R211R221R23
1&4t R251R261R27および&sは、それ
ぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロ
ゲン原子である)ならびに (2)式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物R・
37 (式中、 R29,R30,几31* R32,R13
3およびR34は。
される芳香族ケトン化合物 (式中HR1,R21R31R4+ Rst &、 R
71rt、、 RgRIOは、それぞれ独立に水素、炭
素数1〜8のアルキル基またはハロケン原子である) (式中、 R11w R,2,R,3・g+4・R4s
、 R+6 + lも17および几!8は、それぞれ
独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロゲン
原子であり、Xはメチレン、イオウまたは酸素である) (式中+ R19+ R201R211R221R23
1&4t R251R261R27および&sは、それ
ぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロ
ゲン原子である)ならびに (2)式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物R・
37 (式中、 R29,R30,几31* R32,R13
3およびR34は。
水素、炭素数1〜8のアルキル基、シアン基、炭素数1
〜8のアルコキシカルボニル基およびアリール基から選
ばれかつR+23. R3o、 lも31+ R32*
R43およびR34の少なくとも1つはシアノ基、炭
素数1〜8のアルコキシカルボニル基捷たはアリール基
とされ+ R291R3L g、、 R32* R,3
3およびR34の少なくとも1つは水素とされる。R3
51Rss、 R371R3!およびR39は、それぞ
れ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜
8のアルコキシ基。
〜8のアルコキシカルボニル基およびアリール基から選
ばれかつR+23. R3o、 lも31+ R32*
R43およびR34の少なくとも1つはシアノ基、炭
素数1〜8のアルコキシカルボニル基捷たはアリール基
とされ+ R291R3L g、、 R32* R,3
3およびR34の少なくとも1つは水素とされる。R3
51Rss、 R371R3!およびR39は、それぞ
れ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜
8のアルコキシ基。
または・・ロゲン原子である)からなる光開始剤に関す
る。
る。
第二の発明は。
(1)常圧において100℃以上の沸点を有する付加重
合性化合物。
合性化合物。
(2)下記式[1〕、 (It)または〔■〕で表わ
される芳香族ケトン化合物 (式中+ at、 R2t R3+ R4,R51R1
11勤+ RJI+ゐおよびRloは、それぞれ独立に
水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロゲン原子で
ある)R1!i R+4 (式中+ R111RI21 R131R+41 RI
5.R,、R17およびR1111は、それぞれ独立に
水素、炭素数1〜8の=9− アルキル基または・・ロゲン原子であり、Xはメチレン
、イオウまたは酸素である) (式中、 Rts + Rzot Mast R221
R四+ R24+ R251R26*1%27およびR
2Hは、−t′れぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアル
キル基またはハロゲン原子である)ならひに (3)式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物)R
37 (式中+ R29HR3G+ R3++ R321Jも
33およびR34は。
される芳香族ケトン化合物 (式中+ at、 R2t R3+ R4,R51R1
11勤+ RJI+ゐおよびRloは、それぞれ独立に
水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロゲン原子で
ある)R1!i R+4 (式中+ R111RI21 R131R+41 RI
5.R,、R17およびR1111は、それぞれ独立に
水素、炭素数1〜8の=9− アルキル基または・・ロゲン原子であり、Xはメチレン
、イオウまたは酸素である) (式中、 Rts + Rzot Mast R221
R四+ R24+ R251R26*1%27およびR
2Hは、−t′れぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアル
キル基またはハロゲン原子である)ならひに (3)式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物)R
37 (式中+ R29HR3G+ R3++ R321Jも
33およびR34は。
水素、炭素数1〜8のアルキル基、シアン基、炭素数1
〜8のアルコキシカルボニル基およびアリ−ル基から選
ばれかつ&91 R3Q+ R3++ FLsxt R
13およびR34の少なくとも1つはシアノ基、炭素数
1〜8のアルコキシカルボニル基またはアリール基とさ
れt Rn+ Rsoy Rs+y R321Rssお
よびR34の少なくとも1つは水素とされる。Rss
v R36+ &y + Rsおよび&9は、それぞれ
独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8
のアルコキシ基またはハロゲン原子である)を含有して
なる光重合性組成物に関する。
〜8のアルコキシカルボニル基およびアリ−ル基から選
ばれかつ&91 R3Q+ R3++ FLsxt R
13およびR34の少なくとも1つはシアノ基、炭素数
1〜8のアルコキシカルボニル基またはアリール基とさ
れt Rn+ Rsoy Rs+y R321Rssお
よびR34の少なくとも1つは水素とされる。Rss
v R36+ &y + Rsおよび&9は、それぞれ
独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8
のアルコキシ基またはハロゲン原子である)を含有して
なる光重合性組成物に関する。
本発明において用いられる芳香族ケトン化合物は上記の
式(1)、 (IDまたは〔■〕で表わされるが。
式(1)、 (IDまたは〔■〕で表わされるが。
例えば式〔■〕で表わされる芳香族ケトン化合物として
はベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン。
はベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン。
3.3′−ジメチルベンゾフェノン、3−クロロベンゾ
フェノン、3.3’−ジクロロベンゾフェノン、1−イ
ンブロビルペンゾフエノン、3−ブロモベンゾフェノン
等があげられ式〔■〕で表わされる芳香族ケトン化合物
としては、チオキサントン、2−メチルチオキサントン
、2−イソプロピルチオキサントン、2−エチルチオキ
サントン、2−クロロチオキサントン、2.4−ジメチ
ルチオキサントン。
フェノン、3.3’−ジクロロベンゾフェノン、1−イ
ンブロビルペンゾフエノン、3−ブロモベンゾフェノン
等があげられ式〔■〕で表わされる芳香族ケトン化合物
としては、チオキサントン、2−メチルチオキサントン
、2−イソプロピルチオキサントン、2−エチルチオキ
サントン、2−クロロチオキサントン、2.4−ジメチ
ルチオキサントン。
2.4−ジイソプロピルチオキサントン、2−t−ブチ
ルチオキサントン等があげられ2式〔■〕で表わされる
芳香族ケトン化合物としては、ベンズアンスロン、1−
メチルベンズアンスロン、4−メチルベンズアンスロン
、8−メチルベンズアンスロン、1−クロロベンズアン
スロン、5−ブロモベンズアンスロン、 3.8−ジ
エチルベンズアンスロン# 1,2.3− ) 1’
ロロベンズアンスロン等カあげられる。式[11]で表
わされ、Xがイオウであるチオキサントン化合物を用い
ることが、感度の点で好ましい。
ルチオキサントン等があげられ2式〔■〕で表わされる
芳香族ケトン化合物としては、ベンズアンスロン、1−
メチルベンズアンスロン、4−メチルベンズアンスロン
、8−メチルベンズアンスロン、1−クロロベンズアン
スロン、5−ブロモベンズアンスロン、 3.8−ジ
エチルベンズアンスロン# 1,2.3− ) 1’
ロロベンズアンスロン等カあげられる。式[11]で表
わされ、Xがイオウであるチオキサントン化合物を用い
ることが、感度の点で好ましい。
本発明において用いられる芳香族アミノ化合物は、上記
の式〔IV〕で表わされるが、この化合物としてはN−
シアノメチル−N−エチルアニリン、N−シアノメチル
ーN−エチル−(p−クロロ)アニリン、N−シアノメ
チル−N−エチル−(m−ブロモ)アニリン、N、N−
ビスシアノメチルアニリン。
の式〔IV〕で表わされるが、この化合物としてはN−
シアノメチル−N−エチルアニリン、N−シアノメチル
ーN−エチル−(p−クロロ)アニリン、N−シアノメ
チル−N−エチル−(m−ブロモ)アニリン、N、N−
ビスシアノメチルアニリン。
N、N−ビスシアンメチル−(p−メトキシ)アニリン
、N、N−ビスシアノメチル−(p−エチル)アニリン
、N−エチル−N−フェニルグリシンエチルエステル、
N−イソプロピル−N−(p−メチル)フェニルクリシ
ンエチルエステル、N−t−フチルー N −(m−メ
トキシ)フェニルクリシンメチルエステル、N−ベンジ
ル−N−エチルアニリン、N−ベンジル−N−エチル−
(p−クロロ)アニリン、N−ベンジル−N−シアノメ
チルアニリン、N−エチル−N−(p−クロロ)フェニ
ルメチルアニリン、N−エチル−N−(p−ブロモ)フ
ェニルメチル−(p−ブロモ)アニリン。
、N、N−ビスシアノメチル−(p−エチル)アニリン
、N−エチル−N−フェニルグリシンエチルエステル、
N−イソプロピル−N−(p−メチル)フェニルクリシ
ンエチルエステル、N−t−フチルー N −(m−メ
トキシ)フェニルクリシンメチルエステル、N−ベンジ
ル−N−エチルアニリン、N−ベンジル−N−エチル−
(p−クロロ)アニリン、N−ベンジル−N−シアノメ
チルアニリン、N−エチル−N−(p−クロロ)フェニ
ルメチルアニリン、N−エチル−N−(p−ブロモ)フ
ェニルメチル−(p−ブロモ)アニリン。
N−シアノメチル−N−フェニルクリシンエチルエステ
ル、N−ベンジル−N−フェニルグリシンエチルエステ
ル、N、N−ジベンジルアニリン、N−ベンジル−N−
シアノメチル−(p−10口)アニリン、N−シアノメ
チル−N−ip−クロロンフェニルメチル−(p−クロ
ロ)アニリン、N、N−ビス(メトキシカルボニル)ア
ニリン等があげられる。
ル、N−ベンジル−N−フェニルグリシンエチルエステ
ル、N、N−ジベンジルアニリン、N−ベンジル−N−
シアノメチル−(p−10口)アニリン、N−シアノメ
チル−N−ip−クロロンフェニルメチル−(p−クロ
ロ)アニリン、N、N−ビス(メトキシカルボニル)ア
ニリン等があげられる。
上記の式〔i〕、 〔n〕−tたけ(III)で表わ
される芳香族ケトン化合物100重量部に対して、上記
の13一 式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物を0.01
〜10重量部の範囲で用いることが好ましい。
される芳香族ケトン化合物100重量部に対して、上記
の13一 式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物を0.01
〜10重量部の範囲で用いることが好ましい。
第二の発明においては、常圧において100’C以上の
沸点を有する付加重合性化合物が用いられるが常圧にお
いて沸点が100 ℃より低いようなものでは系内に含
有する溶剤を乾燥等によって除去する際丑たは活性光線
を照射する際該付加重合性化合物が揮散して特性上およ
び作業性上好ましくないからである。また該付加重合性
化合物は光開始剤等と均一な組成物にするために、用い
られる有機溶剤に可溶なものが好ましい。
沸点を有する付加重合性化合物が用いられるが常圧にお
いて沸点が100 ℃より低いようなものでは系内に含
有する溶剤を乾燥等によって除去する際丑たは活性光線
を照射する際該付加重合性化合物が揮散して特性上およ
び作業性上好ましくないからである。また該付加重合性
化合物は光開始剤等と均一な組成物にするために、用い
られる有機溶剤に可溶なものが好ましい。
有機溶剤は1例えばア七トン、メチルエチルケトン、ト
ルエン、クロロホルム、メタノール、エタノール、1.
.1.1−)リクロロエタン等が用いられる。伺加重合
性化合物としては多価アルコールとα、β−不飽和カル
ボン酸とを縮合して得られるもの9例えばジエチレング
リコールジ(メタ)アクリレ・−ト(ジアクリレート址
たはジメタアクリレートの意味、以下同じ)、トリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ(メタコアクリレート、トリメチロール
プロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、1.3−プロパンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、1.3−ブタンジオール
ジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート。
ルエン、クロロホルム、メタノール、エタノール、1.
.1.1−)リクロロエタン等が用いられる。伺加重合
性化合物としては多価アルコールとα、β−不飽和カル
ボン酸とを縮合して得られるもの9例えばジエチレング
リコールジ(メタ)アクリレ・−ト(ジアクリレート址
たはジメタアクリレートの意味、以下同じ)、トリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ(メタコアクリレート、トリメチロール
プロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、1.3−プロパンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、1.3−ブタンジオール
ジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート。
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、
2.2’−ビス(4−アクリロキシジェトキシフェニル
jプロパン等、グリシジル基含有化合物にα、β−不飽
和カルボン酸を付加して得られるもの9例えばトリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテルトリ(メタ)ア
クリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ
(メタ)アクリレート等、不飽和アミド例えばメチレン
ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド。
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、
2.2’−ビス(4−アクリロキシジェトキシフェニル
jプロパン等、グリシジル基含有化合物にα、β−不飽
和カルボン酸を付加して得られるもの9例えばトリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテルトリ(メタ)ア
クリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ
(メタ)アクリレート等、不飽和アミド例えばメチレン
ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド。
1.6−へキサメチレンビスアクリルアミド等、ビニル
エステル例えばジビニルサクシネート、ジビニルアジヘ
ート、ジビニルフタレート、ジピニルテレンタレート、
ジビニルベンゼン−1,3−ジスルホネートなどがあげ
られる。
エステル例えばジビニルサクシネート、ジビニルアジヘ
ート、ジビニルフタレート、ジピニルテレンタレート、
ジビニルベンゼン−1,3−ジスルホネートなどがあげ
られる。
付加重合性化合物は、1種または2種以上が用いられる
。
。
光重合性組成物とする場合には、必要に応じて1種以上
の高分子量有機重合体を含有しても良い。
の高分子量有機重合体を含有しても良い。
該高分子量有機重合体は熱可塑性であり2分子量は、1
0,000〜700. OOOを有するものが好ましい
。例えば次のものが用いられる。
0,000〜700. OOOを有するものが好ましい
。例えば次のものが用いられる。
(A) コポリエステル
多価アルコール、例えばジエチレングリコール。
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等と
多価カルボン酸9例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
セバシン酸、アジピン酸等とカラ!4!造したコポリエ
ステル (Bl ビニルポリマ メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸またはアクリ
ル酸のアルキルエステル例エバメチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、ビニルクロライド、ビ
ニルブチラール等のビニル単量体のホモポリマまたはコ
ポリfc) ポリホルムアルデヒド fD) ポリウレタン (El ポリカーホ゛ネート (F)ナイロンまたはポリアミド fG) セルロースエステル例工ばメチルセルロース
。
トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等と
多価カルボン酸9例えばテレフタル酸、イソフタル酸、
セバシン酸、アジピン酸等とカラ!4!造したコポリエ
ステル (Bl ビニルポリマ メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸またはアクリ
ル酸のアルキルエステル例エバメチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、β−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、ビニルクロライド、ビ
ニルブチラール等のビニル単量体のホモポリマまたはコ
ポリfc) ポリホルムアルデヒド fD) ポリウレタン (El ポリカーホ゛ネート (F)ナイロンまたはポリアミド fG) セルロースエステル例工ばメチルセルロース
。
エチルセルロース
光重合性組成物に高分子量有機重合体を加えることによ
って銅張積層板等の基体への接着性、耐薬品性、フィル
ム性等の特性を改良することができる。この高分子量有
機重合体は該高分子量有機重合体と前記の付加重合性化
合物の合計重音を基準として80重量−以下の範囲とさ
れる。80重量%を越えるような量を含有する場合は光
硬化が十分に進まず好ましくない。
って銅張積層板等の基体への接着性、耐薬品性、フィル
ム性等の特性を改良することができる。この高分子量有
機重合体は該高分子量有機重合体と前記の付加重合性化
合物の合計重音を基準として80重量−以下の範囲とさ
れる。80重量%を越えるような量を含有する場合は光
硬化が十分に進まず好ましくない。
上記の付加重合性化合物10000重量高分子量有機重
合体を用いる場合には上記の付加重合性化合物と高分子
量有機重合体のa量100重量部に対して、上記の式[
1〕、 (10または[I[l〕で表わされる芳香族ケ
トン化合物を0.1〜5重量部、上記の式〔IV〕で示
される芳香族アミノ化合物を0.1〜10重量部の範囲
で用いることが好ましい。
合体を用いる場合には上記の付加重合性化合物と高分子
量有機重合体のa量100重量部に対して、上記の式[
1〕、 (10または[I[l〕で表わされる芳香族ケ
トン化合物を0.1〜5重量部、上記の式〔IV〕で示
される芳香族アミノ化合物を0.1〜10重量部の範囲
で用いることが好ましい。
本発明になる光重合性組成物は、捷だ必要に応じて染料
、顔料等の着色物質を含有してもよい。
、顔料等の着色物質を含有してもよい。
着色物質は公知のものが用いられ2例えばフクシン、ク
リスタルバイオレット、メチルオレンジ。
リスタルバイオレット、メチルオレンジ。
ナイルブル−2B、 ビクトリアピュアブルー、マラ
カイトグリーン、ナイトグリーンB、スビロンブルー等
がある。
カイトグリーン、ナイトグリーンB、スビロンブルー等
がある。
他に本発明になる光重合性組成物は保存時の安定性を高
めるためにラジカル重合禁止剤またはラジカル重合抑制
剤を含有してもよい。このようなものとしてはp−メト
キシフェノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナス
チルアミノ、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼ
ン、アリールフォスファイト等がある。
めるためにラジカル重合禁止剤またはラジカル重合抑制
剤を含有してもよい。このようなものとしてはp−メト
キシフェノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナス
チルアミノ、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼ
ン、アリールフォスファイト等がある。
他に本発明になる光重合性組成物は光重合性組放物に用
いることが知られている他の添加物9例えば可塑剤、接
着促進剤等の添加物を含有してもよい。
いることが知られている他の添加物9例えば可塑剤、接
着促進剤等の添加物を含有してもよい。
本発明になる光重合性組成物は、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム等の支持体上に塗布して感光性フィルム
として、印刷刷版を製造したり。
レートフィルム等の支持体上に塗布して感光性フィルム
として、印刷刷版を製造したり。
エツチング又はメッキにより回路を形成するためのホト
レジストとして使用できる。使用される活性光線源は2
50 nm〜550 nmの波長の活性光線を発生する
ものが用いられる。
レジストとして使用できる。使用される活性光線源は2
50 nm〜550 nmの波長の活性光線を発生する
ものが用いられる。
このような光源としてはカーボンアーク灯、水銀灯、キ
セノンアーク灯、アルゴングローランプ。
セノンアーク灯、アルゴングローランプ。
アルゴンイオンレーザ−等がある。支持体としてはポリ
エチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム等の有機重合体フィルム、
銅板、アルミニューム板、鉄板等の金属板、銅はくを表
面に張った絶縁板(ガラスエポキシ基材9紙エポキシ基
材9紙フェノール基材等)などが用いられる。
エチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム等の有機重合体フィルム、
銅板、アルミニューム板、鉄板等の金属板、銅はくを表
面に張った絶縁板(ガラスエポキシ基材9紙エポキシ基
材9紙フェノール基材等)などが用いられる。
(実施例)
本発明の詳細な説明する。ここで9部2%は重量部2重
量%を示す。
量%を示す。
実施例
(1)光重合組成物の調整
アクリルポリマ(メタクリル酸/メチルメタクリレート
/ブチルメタクリレート/2−エチルへキシルアクリレ
ート−23151/6/20゜重量部比の共重合体9重
量平均分子量約90.000+
65部(ただし、37.3%エチルセロソルブ溶液)テ
トラエチレングリコールジアクリレート35部アンチ−
ジーW−500(川口化学社製、2.2’フエノール)
) ☆母連部光重合開始剤(表1に
示した) 塗工溶剤としてメチルエチルケトンとメタノールとの等
量混合物を加えて不揮発分40%に調整した。
/ブチルメタクリレート/2−エチルへキシルアクリレ
ート−23151/6/20゜重量部比の共重合体9重
量平均分子量約90.000+
65部(ただし、37.3%エチルセロソルブ溶液)テ
トラエチレングリコールジアクリレート35部アンチ−
ジーW−500(川口化学社製、2.2’フエノール)
) ☆母連部光重合開始剤(表1に
示した) 塗工溶剤としてメチルエチルケトンとメタノールとの等
量混合物を加えて不揮発分40%に調整した。
上記の材料を攪拌溶解し、23μm厚のポリエチレンテ
レフタレートフィルム(東し■社s、商品名「ルミラー
」)上にバーコーターを用いて塗布し100℃熱風対流
式乾燥機で約3分間乾燥して光重合性エレメントを得た
。乾燥した光重合性組成物層の厚さは40μmであった
。
レフタレートフィルム(東し■社s、商品名「ルミラー
」)上にバーコーターを用いて塗布し100℃熱風対流
式乾燥機で約3分間乾燥して光重合性エレメントを得た
。乾燥した光重合性組成物層の厚さは40μmであった
。
次にゴムロールで加圧・加熱して積層するラミネーター
を用いて清浄な表面を有する1、 6 wnn厚のガラ
スエポキシ銅張積層板上に光重合性組成物層と銅面が接
するように光重合性エレメントを積層した。
を用いて清浄な表面を有する1、 6 wnn厚のガラ
スエポキシ銅張積層板上に光重合性組成物層と銅面が接
するように光重合性エレメントを積層した。
積層したサンプルのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上にステップタブレット(犬日本スクリーン■製、商
標グレースケール、光学濃度段差0.15.最小光学濃
度0.05.最大光学濃度3.05゜21段差のネガフ
ィルム)を密着し、3KWの超高圧水銀灯(■オーク製
作新製、商標HMW−201B)で100秒間露光を行
なった。■オーク製作所「紫外線照度計UV−MOIJ
で350 nmに分光感度極大を有するセンサを使用し
て測定した露光量は5.5 mW/cm”であった。そ
の後ポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し30
℃の2%Na2CO3水溶液中に40秒間揺動浸漬する
ことによって未硬化部分を溶出させステップタブレット
の段数を光重合性組成物の感度とした(段数が多い程感
度が高い)。表1に感度の比較を示す。
ム上にステップタブレット(犬日本スクリーン■製、商
標グレースケール、光学濃度段差0.15.最小光学濃
度0.05.最大光学濃度3.05゜21段差のネガフ
ィルム)を密着し、3KWの超高圧水銀灯(■オーク製
作新製、商標HMW−201B)で100秒間露光を行
なった。■オーク製作所「紫外線照度計UV−MOIJ
で350 nmに分光感度極大を有するセンサを使用し
て測定した露光量は5.5 mW/cm”であった。そ
の後ポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し30
℃の2%Na2CO3水溶液中に40秒間揺動浸漬する
ことによって未硬化部分を溶出させステップタブレット
の段数を光重合性組成物の感度とした(段数が多い程感
度が高い)。表1に感度の比較を示す。
以下全白
(発明の効果)
以上の実施例で示したとおり1本発明になる光開始剤を
用いた光重合性組成物は、紫外光に対し高い感度を有す
るものである。
用いた光重合性組成物は、紫外光に対し高い感度を有す
るものである。
代理人 弁用(± 若 林 邦 彦 。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)下記式〔 I 〕、〔II〕または〔III〕で表わ
される芳香族ケトン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R
_6、R_7、R_8、R_9およびR_1_0は、そ
れぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハ
ロゲン原子である)▲数式、化学式、表等があります▼
〔II〕 式中、R_1_1、R_1_2、R_1_3、R_1_
4、R_1_5、R_1_6、R_1_7およびR_1
_8は、それぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル
基またはハロゲン原子であり、Xはメチレン、イオウま
たは酸素である) ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 (式中、R_1_9、R_2_0、R_2_1、R_2
_2、R_2_3、R_2_4、R_2_5、R_2_
6、R_2_7およびR_2_8は、それぞれ独立に水
素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロゲン原子であ
る)ならびに (2)式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物▲数式
、化学式、表等があります▼〔IV〕 (式中、R_2_9、R_3_0、R_3_1、R_3
_2、R_3_3およびR_3_4は、水素、炭素数1
〜8のアルキル基、シアノ基、炭素数1〜8のアルコキ
シカルボニル基およびアリール基から選ばれかつR_2
_9、R_3_0、R_3_1、R_3_2、R_3_
3およびR_3_4の少なくとも1つはシアノ基、炭素
数1〜8のアルコキシカルボニル基またはアリール基と
され、R_2_9、R_3_0、R_3_1、R_3_
2、R_3_3およびR_3_4の少なくとも1つは水
素とされる。R_3_5、R_3_6、R_3_7、R
_3_8およびR_3_9は、それぞれ独立に水素、炭
素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシ基
またはハロゲン原子である)からなる光開始剤。 2、(2)の芳香族ケトン化合物が式〔II〕で表わされ
、Xがイオウであるチオキサントン化合物である特許請
求の範囲第1項記載の光開始剤。 3、(1)常圧において100℃以上の沸点を有する付
加重合性化合物 (2)下記式〔 I 〕、〔II〕または〔III〕で表わされ
る芳香族ケトン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R
_6、R_7、R_8、R_9およびR_1_0は、そ
れぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアルキル基またはハ
ロゲン原子である)▲数式、化学式、表等があります▼
〔II〕 (式中、R_1_1、R_1_2、R_1_3、R_1
_4、R_1_5、R_1_6、R_1_7およびR_
1_8は、それぞれ独立に水素、炭素数1〜8のアルキ
ル基またはハロゲン原子であり、Xはメチレン、イオウ
または酸素である) ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 (式中、R_1_9、R_2_0、R_2_1、R_2
_2、R_2_3、R_2_4、R_2_5、R_2_
6、R_2_7およびR_2_8は、それぞれ独立に水
素、炭素数1〜8のアルキル基またはハロゲン原子であ
る)ならびに (3)式〔IV〕で表わされる芳香族アミノ化合物▲数式
、化学式、表等があります▼〔IV〕 (式中、R_2_9、R_3_0、R_3_1、R_3
_2、R_3_3およびR_3_4は、水素、炭素数1
〜8のアルキル基、シアノ基、炭素数1〜8のアルコキ
シカルボニル基およびアリール基から選ばれかつR_2
_9、R_3_0、R_3_1、R_3_2、R_3_
3およびR_3_4の少なくとも1つはシアノ基、炭素
数1〜8のアルコキシカルボニル基またはアリール基と
され、R_2_9、R_3_0、R_3_1、R_3_
2、R_3_3およびR_3_4の少なくとも1つは水
素とされる。R_3_5、R_3_6、R_3_7、R
_3_8およびR_3_9は、それぞれ独立に水素、炭
素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシ基
またはハロゲン原子である)を含有してなる光重合性組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29417386A JPS63146903A (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 光開始剤およびこれを用いた光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29417386A JPS63146903A (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 光開始剤およびこれを用いた光重合性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63146903A true JPS63146903A (ja) | 1988-06-18 |
JPH0458802B2 JPH0458802B2 (ja) | 1992-09-18 |
Family
ID=17804256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29417386A Granted JPS63146903A (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 光開始剤およびこれを用いた光重合性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63146903A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019043864A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 学校法人東京理科大学 | ペルオキシエステル基を有するベンゾフェノン誘導体、該化合物を含有する重合性組成物およびその硬化物、当該硬化物の製造方法 |
JP2019044030A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 学校法人東京理科大学 | ペルオキシエステル基を有するチオキサントン誘導体を含有する重合性組成物およびその硬化物、当該硬化物の製造方法 |
WO2020067118A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 日油株式会社 | チオキサントン骨格を有するジアルキルペルオキシド、該化合物を含有する重合性組成物 |
CN111138411A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-05-12 | 浙江工业大学 | 一种噻吨酮类化合物的紫外光促进的合成方法 |
WO2023190161A1 (ja) * | 2022-03-28 | 2023-10-05 | 日油株式会社 | 重合開始剤、重合性組成物及び硬化物、並びにチオキサントン骨格を有するヒドロペルオキシド |
-
1986
- 1986-12-10 JP JP29417386A patent/JPS63146903A/ja active Granted
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019043864A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 学校法人東京理科大学 | ペルオキシエステル基を有するベンゾフェノン誘導体、該化合物を含有する重合性組成物およびその硬化物、当該硬化物の製造方法 |
JP2019044030A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 学校法人東京理科大学 | ペルオキシエステル基を有するチオキサントン誘導体を含有する重合性組成物およびその硬化物、当該硬化物の製造方法 |
WO2020067118A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 日油株式会社 | チオキサントン骨格を有するジアルキルペルオキシド、該化合物を含有する重合性組成物 |
CN112236420A (zh) * | 2018-09-26 | 2021-01-15 | 日油株式会社 | 具有噻吨酮骨架的二烷基过氧化物、含有该化合物的聚合性组合物 |
JPWO2020067118A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2021-09-02 | 日油株式会社 | チオキサントン骨格を有するジアルキルペルオキシド、該化合物を含有する重合性組成物 |
TWI818087B (zh) * | 2018-09-26 | 2023-10-11 | 日商日油股份有限公司 | 具有噻噸酮骨架的二烷基過氧化物、含有該具有噻噸酮骨架的二烷基過氧化物的聚合性組合物、由該聚合性組合物形成的固化物及該固化物的製備方法 |
CN112236420B (zh) * | 2018-09-26 | 2023-11-24 | 日油株式会社 | 具有噻吨酮骨架的二烷基过氧化物、含有该化合物的聚合性组合物 |
CN111138411A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-05-12 | 浙江工业大学 | 一种噻吨酮类化合物的紫外光促进的合成方法 |
WO2023190161A1 (ja) * | 2022-03-28 | 2023-10-05 | 日油株式会社 | 重合開始剤、重合性組成物及び硬化物、並びにチオキサントン骨格を有するヒドロペルオキシド |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0458802B2 (ja) | 1992-09-18 |
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