JPH09160238A - 光重合性組成物、それを用いた感光性原版およびその露光方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光重合性組成物の可視光に対する感度を向上
させる。 【解決手段】 エチレン性不飽和化合物、チタノセン化
合物、キサンテン系色素、および特定のグリシン誘導体
を含む光重合性組成物である。 【効果】 可視光に対して高感度である為、露光光源の
選択の幅が広がり、信頼性の高いレーザーの使用が可能
となる。また、低いエネルギーの露光光源を使用するこ
とができ、与えられた時間内に多数の原版を露光および
現像ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光重合性組成物、
それを用いた感光性原版およびその露光方法に関し、よ
り詳しくは可視領域の光に高い感光性を有する光重合性
組成物、それを用いた感光性原版およびその露光方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は多数の用途に使用され
ており、例えば印刷、複写、レジスト形成等の商業的な
用途に使用されている。これらの用途に使用される光重
合性組成物は、一般にエチレン性不飽和化合物またはそ
の他の重合性化合物、光開始剤、および好ましくは溶媒
可溶性、水性またはアルカリ可溶性の有機重合体結着剤
を含有している。これらの光重合性組成物は、紫外線に
対して感光性を有するものである。

【０００３】最近、光源として紫外線の代わりに、可視
光線や、アルゴンレーザー、ＦＤ−ＹＡＧレーザー、ヘ
リウム−ネオンレーザー等の可視領域に大きな発振強度
を有するレーザーを用いて走査露光することが画像形成
技術において要求されている。しかし、上記の光重合体
組成物においては、使用される光開始剤が紫外線領域以
外の光では活性化されないものが多いため、その可視領
域の光に対して感光せず使用不可能である。従って、可
視領域の光に対して高い感光性を有する光重合性材料が
要求されており、可視領域の光に対して高感度な光開始
剤の開発が望まれている。

【０００４】可視領域の光線に対して高感度な光開始剤
として、特開昭５４−１５５２９２号公報には、ヘキサ
アリールビスイミダゾールを含む光開始剤の系が、特開
昭５８−１５５０３号公報には、活性ハロゲン化合物と
３−ケト置換クマリン化合物の光開始剤の系が、特開昭
５６−４６０４号公報には、３−ケト置換クマリン化合
物とＮ−フェニルグリシンの光開始剤の系が、特開昭６
１−９７６５０号公報には、３−ケト置換クマリン化合
物とキナゾリノン誘導体との組合せが、特開昭６１−１
２３６０３号公報には、ヘキサアリールビスイミダゾー
ルと３−ケト置換クマリン化合物との組合せが、それぞ
れ開示されている。しかし、これらの光開始剤の系で
は、可視領域の光に対する感度が不充分である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解決しようとするものであり、その目的は可視領域の
光に対する感度が高い光重合性組成物、それを用いた感
光性原版およびその露光方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する目的で光開始剤系について鋭意研究を行った結果、
光開始剤であるチタノセン化合物と特定の増感剤と特定
のグリシン誘導体の組合せが可視領域の光に対する感度
が高いことがわかった。即ち、本発明は、（ａ）少なく
とも一種のエチレン性不飽和化合物と、（ｂ）チタノセ
ン化合物と、（ｃ）キサンテン系色素と、（ｄ）下記一
般式（Ｉ）で示されるグリシン誘導体とを含有すること
を特徴とする光重合性組成物である。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ独立して水
素原子、置換または非置換のアシル基、またはハロアル
キル基を示し、但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はすべてが同時に水素
原子を示さず、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ はそれぞれ独立して水素原
子、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換
のアリール基、または置換または非置換のアシル基を示
す。） 好適な実施態様としては、上記チタノセン化合物の含有
量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対して、
０．０１〜５０重量部であり、上記キサンテン系色素の
含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、０．０１〜２０重量部であり、上記グリシン誘導体
の含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対
して、０．０１〜２０重量部である。また本発明は、基
材上に上記の光重合性組成物を含有する感光層が形成さ
れてなることを特徴とする感光性原版であり、好適には
感光層上にさらに酸素遮断性の保護層が形成されてな
る。また本発明は、アルゴンイオンレーザー、ＦＤ−Ｙ
ＡＧレーザーまたはヘリウム−ネオンレーザーを用いて
上記の感光性原版を露光することを特徴とする露光方法
である。

【０００９】次に本発明を詳細に説明する。第１の成分
であるエチレン性不飽和化合物（ａ）は、遊離ラジカル
で開始される連鎖成長付加反応に適した単量体である。
このようなエチレン性不飽和化合物としては、特に限定
されないが、現像性および硬化塗膜の性能が良好となる
点から、好ましくはポリオールと（メタ）アクリル酸と
のエステルである。このようなエステルとしては、例え
ば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。こ
れらのエチレン性不飽和化合物（ａ）は、単独でも２種
以上併用してもよい。

【００１０】第２の成分であるチタノセン化合物（ｂ）
は、上記エチレン性不飽和化合物（ａ）を光重合させる
際の開始剤であり、下記一般式（ＩＩ）で表されるチタ
ノセン化合物が好ましい。

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰はそれぞれ独立して置
換または非置換のシクロペンタジエニル基を示し、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²はそれぞれ独立して置換または非置換のフェ
ニル基を示す。）

【００１３】上記一般式（ＩＩ）において、置換シクロ
ペンタジエニル基とは、好ましくはアルキル基またはア
ルコキシ基で置換されたシクロペンタジエニル基をい
う。また置換フェニル基とは、好ましくはハロゲン原
子、アルコキシ基、複素環基および／またはアルキル基
で置換されたフェニル基をいう。

【００１４】またアルキル基とは、好ましくは炭素数１
〜１０で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げられる。また
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子ま
たはヨウ素原子である。

【００１５】またアルコキシ基とは、好ましくは炭素数
１〜８で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ等が
挙げられる。

【００１６】また複素環基とは、窒素原子含有複素環
基、硫黄原子含有複素環基、酸素原子含有複素環基等の
３員環以上の環であり、例えばピロリル、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジ
ル、フリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チオフ
ェニル、チアゾリル、イソチアゾリル等が挙げられる。

【００１７】上記一般式（ＩＩ）において、好ましく
は、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、それぞれ独立してアルキル基または
アルコキシ基で置換されたシクロペンタジエニル基また
は非置換のシクロペンタジエニル基であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹²
は、それぞれ独立してハロゲン原子、アルコキシ基、複
素環基および／またはアルキル基で置換されたフェニル
基である。より好ましくは、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、それぞれ独
立してアルキル基で置換されたシクロペンタジエニル基
または非置換のシクロペンタジエニル基であり、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²は、それぞれ独立してハロゲン原子、アルコキシ基
および／または窒素含有複素環基で置換されたフェニル
基である。このようなチタノセン化合物（ｂ）の具体例
を以下に示す。

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】このようなチタノセン化合物は、単独でも
しくは２種以上併用される。チタノセン化合物（ｂ）の
含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは
０．１〜３０重量部である。この含有量が０．０１重量
部未満の場合、光硬化性が不充分であり、逆にこの含有
量が５０重量部を超える場合、光硬化性がかえって低下
して好ましくない。

【００２４】第３の成分であるキサンテン系色素（ｃ）
は、光増感剤として作用するものであり、下記一般式
（III ）で表されるキサンテン系色素が好ましい。

【００２５】

【化９】

【００２６】（式中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立して水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、シアノ基またはハロゲン原子を示し、Ａは陰
イオンを示す。）

【００２７】上記一般式（III ）において、アルキル基
とは、好ましくは炭素数１〜１２で直鎖状でも分岐鎖状
でもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられる。

【００２８】アルケニル基とは、好ましくは炭素数２〜
１４で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテニル、
２−プロペニル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−
ヘキセニル、６−ヘプテニル、７−オクテニル等が挙げ
られる。

【００２９】アルキニル基とは、好ましくは炭素数２〜
１４で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエチニル、
２−プロピニル、３−ブチニル、４−ペンチニル、５−
ヘキシニル、６−ヘプチニル、７−オクチニル等が挙げ
られる。

【００３０】アリール基とは、好ましくは炭素数６〜１
２のフェニル、ナフチルや、トリル等のアルキル置換フ
ェニル、クロロフェニル等のハロゲン置換フェニル等が
挙げられる。ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子である。

【００３１】陰イオンとは、フッ素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオンのようなハロゲンイオ
ン、ＢＦ₄ ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＰＦ₆ ^- ＡｓＦ₆ ^- 、Ｓｂ
Ｆ₆ ^- 、ＦｅＣｌ₄ ^- 、ＳｎＣｌ₆ ^- 、ＳｂＣｌ₆ ^- 、
ＢｉＣｌ₆ ^- 等が挙げられる。

【００３２】上記一般式（III ）において、好ましく
は、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立して水素原子、アルキル
基またはハロゲン原子を示し、Ａはハロゲンイオン、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ＣｌＯ₄ ^- を示す。より好ましくは、Ｒ¹³〜Ｒ
¹⁹はそれぞれ独立して水素原子またはアルキル基を示
し、Ａはハロゲンイオン、ＢＦ₄ ^- 、ＣｌＯ₄ ^- を示
す。このようなキサンテン系色素（ｃ）の具体例を以下
に示す。

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】このようなキサンテン系色素は、単独でも
しくは２種以上併用される。キサンテン系色素（ｃ）の
含有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは
０．１〜２０重量部である。この含有量が０．０１重量
部未満の場合、光硬化性が不充分であり、逆にこの含有
量が２０重量部を超える場合、光硬化性がかえって低下
して好ましくない。

【００４０】第４の成分であるグリシン誘導体（ｄ）
は、上記一般式（Ｉ）で示され、アシル基とは、そのア
ルキル部が好ましくは炭素数１〜１０で直鎖状でも分岐
鎖状でもよく、例えばアセチル、エチルカルボニル、プ
ロピルカルボニル、ブチルカルボニル、ペンチルカルボ
ニル、ヘキシルカルボニル等が挙げられる。置換アシル
基とは、好ましくはハロゲン原子またはハイドロオキシ
基で置換されたアシル基をいう。

【００４１】ハロアルキル基とは、そのアルキル部が好
ましくは炭素数１〜８で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、
例えばクロロメチル、フルオロメチル、ジクロロメチ
ル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリクロ
ロメチル、クロロエチル等が挙げられる。

【００４２】アルキル基とは、好ましくは炭素数１〜１
０で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキ
シル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−
デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等が挙げられ
る。置換アルキル基とは、好ましくはハロゲン原子また
はハイドロオキシ基で置換されたアルキル基をいう。

【００４３】アリール基とは、前記と同様に好ましくは
炭素数６〜１２のフェニル、ナフチル、トリル等が挙げ
られる。置換されたアリール基とは、好ましくはハロゲ
ン原子で置換されたアリール基をいう。

【００４４】上記一般式（Ｉ）において、好ましくはＲ
¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ独立して水素原子、アシル基、また
はハロアルキル基を示すが、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はすべてが同時
に水素原子を示さず、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ はそれぞれ独立して水
素原子またはアルキル基を示す。より好ましくはＲ¹ 〜
Ｒ⁵ はそれぞれ独立して水素原子、アシル基、またはト
リフルオロメチル基を示すが、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はすべてが同
時に水素原子を示さず、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ はそれぞれ水素原子
を示す。

【００４５】このようなグリシン誘導体（ｄ）の具体例
としては、例えば、Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）グリ
シン、Ｎ−（ｍ−トリフルオロメチルフェニル）グリシ
ン、Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）グリシン、Ｎ−（ｍ
−トリフルオロメチルフェニル）グリシンなどが挙げら
れる。

【００４６】このようなグリシン誘導体は、単独でもし
くは２種以上併用される。グリシン誘導体（ｄ）の含有
量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対して、
好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．
１〜２０重量部である。この含有量が０．０１重量部未
満の場合、光硬化性が不充分であり、逆にこの含有量が
２０重量部を超える場合、光硬化性がかえって低下して
好ましくない。

【００４７】本発明の光重合性組成中に、さらに下記一
般式（ＩＶ）で示される環状ジケトン化合物を含有させ
てもよい。

【００４８】

【化１６】

【００４９】（式中、Ｒ²⁰は水素原子、置換または非置
換のアルキル基または置換または非置換のアラルキル基
を示し、Ｇは環状の二価の有機基を示す。）

【００５０】この環状ジケトン化合物は、不安定な水素
原子を有する活性メチレン基のある環状β−ジカルボニ
ル化合物である。上記一般式（ＩＶ）において、アルキ
ル基とは、好ましくは炭素数１〜１２で直鎖状でも分岐
鎖状でもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウン
デシル、ｎ−ドデシル等が挙げられる。置換アルキル基
とは、好ましくはヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、チオエーテル基、アリールオキシ
基等で置換されたアルキル基をいう。

【００５１】アラルキル基とは、そのアリール部は好ま
しくは炭素数６〜１０で、アルキル部は好ましくは炭素
数１〜１２で直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばベン
ジル、フェネチル、フェニルプロピル等が挙げられる。
置換フェニルとは、好ましくはヒドロキシル基、シアノ
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基等で置換
されたフェニル基をいう。

【００５２】環状の二価の有機基とは、ジケトン環を完
成させるものである。この部分はヘテロ原子、例えば窒
素、酸素および硫黄を含有し得る。

【００５３】このような環状ジケトン化合物の具体例と
して、例えば５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、２−メチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン、２，
４−ジエチル−１，３−シクロブタンジオン、２−メチ
ル−１，３−シクロブタンジオン、５−メチル−２−チ
オバルビツール酸、バルビツール酸、３−エチルテトロ
ン酸、２，４−ジメチル−３−オキソ−５−ヒドロキシ
−５−メトキシペンテン酸δ−ラクトン、１，３，５−
トリメチルバルビツール酸、１，３−ジメチル−５−エ
チルバルビツール酸、２−メチルジメドン、１，３−イ
ンダンジオン、２−メチルインダンジオン、ビス−〔５
−（１，３−ジメチルバルビツリル）〕メタン、１，５
−ジフェニル−３−〔２−（フェニルチオ）エチル〕−
２，４−ピロリジンジオン、１−フェニル−３，５−ジ
ケト−４−ｎ−ブチルテトラヒドロピラゾール、２，２
−ジメチル−ｍ−ジオキサン−４，６−ジオン、２，
２，５−トリメチル−ｍ−ジオキサン−４，６−ジオン
などが挙げられる。

【００５４】このような環状ジケトン化合物は、単独で
もしくは２種以上併用される。環状ジケトン化合物の含
有量は、エチレン性不飽和化合物１００重量部に対し
て、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは０．１
〜２０重量部である。この含有量が２０重量部を超える
場合、かえって光硬化性が低下して好ましくない。

【００５５】本発明の光重合性組成物中に、熱可塑性高
分子量有機重合体結合剤をさらに含有させてもよい。こ
のような重合体結合剤タイプとしては（ｉ）テレフタル
酸、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸およびヘキ
サヒドロテレフタル酸に基づくコポリエステル、（ｉ
ｉ）ポリアミド、（ｉｉｉ）ビニリデンクロリド共重合
体、（ｉｖ）エチレン／ビニルアセテート共重合体、
（ｖ）セルロースエーテル、（ｖｉ）ポリエチレン、
（ｖｉｉ）合成ゴム、（ｖｉｉｉ）セルロースエステ
ル、（ｉｘ）ポリビニルアセテート／アクリレートおよ
びポリビニルアセテート／メタクリレート共重合体を含
むポリビニルエステル、（ｘ）ポリアクリレートおよび
ポリα−アルキルアクリレートエステル例えばポリメチ
ルアクリレートおよびポリエチルメタクリレート、（ｘ
ｉ）（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステル
の共重合体、（ｘｉｉ）４，０００〜４，０００，００
０の重量平均分子量を有する高分子量エチレンオキシド
重合体（ポリエチレングリコール）、（ｘｉｉｉ）ポリ
塩化ビニルおよびその共重合体、（ｘｉｖ）ポリビニル
アセタール、（ｘｖ）ポリホルムアルデヒド、（ｘｖ
ｉ）ポリウレタン、（ｘｖｉｉ）ポリカーボネートおよ
び（ｘｖｉｉｉ）ポリスチレン等が挙げられる。

【００５６】好ましい光重合性結合剤としては、未露光
光重合性コーティングが例えばアルカリ性溶液である主
として水性の溶液には可溶性であるが、活性線放射の露
光後は比較的それに不溶性となるような重合体結合剤が
好ましい。典型的にはこれらの要求を満足させる重合体
はカルボキシル化重合体、例えば遊離カルボン酸基含有
ビニル付加重合体であるメタクリル酸共重合体、アクリ
ル酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合
体、部分エステル化マレイン酸共重合体などがある。ま
た側鎖にカルボキシル基を有するセルロースや、水酸基
を側鎖に含有する重合体に環状酸無水物を付加させた物
などがある。

【００５７】有機重合体結合剤の含有量は、エチレン性
不飽和化合物１００重量部に対して、好ましくは１００
０重量部以下、より好ましくは２００重量部以下であ
る。この含有量が１０００重量部を超える場合、光硬化
性が低下して好ましくない。

【００５８】さらに、光重合性組成物を製造中あるいは
保存中において重合可能なエチレン性不飽和化合物の不
要な熱重合を阻止するために、光重合性組成物中に少量
の熱重合禁止剤を添加することが好ましい。適当な熱重
合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、Ｎ−ニトロフェニルヒド
ロキシアミン第一セリウムなどが挙げられる。また必要
に応じて、不活性添加物、例えば非重合性可塑剤、染
料、顔料および充填剤などは光重合性を著しく阻害しな
い程度に配合してもよい。熱重合禁止剤の添加量は、全
組成物に対して、好ましくは０．０１〜５重量％であ
る。

【００５９】本発明の光重合性組成物は、広範囲な種類
の基材上にコーティングすることができる。ここで「基
材」とはすべての天然または合成支持体、好ましくは可
撓性または剛性のフィルムまたはシートの形で存在し得
るものを意味している。例えば素材は金属シートまたは
箔、合成有機樹脂のシートまたはフィルム、セルロース
紙、ファイバーボードその他またはこれらの物質の２種
またはそれ以上のものの複合体でありうる。特定の素材
としてはアルミナプラストアルミニウム、アノード処理
アルミニウム、アルミプラストポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
静電放電処理ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リビニルアルコールをコーティングした紙、交又結合ポ
リエステルコーティング紙、ナイロン、ガラス、セルロ
ースアセテートフィルムその他が挙げられる。

【００６０】特定の素材は一般に関連する適用目的によ
り決定される。例えば印刷回路が製造される場合には、
素材はファイバーボード上に銅をコーティングしたプレ
ートでありうる。平版印刷プレートの製造においては、
素材はアノード処理アルミニウムでありうる。

【００６１】本発明において、光重合性組成物の厚みは
０．１〜２５０μｍであり、好ましくは０．５〜５０μ
ｍである。望ましい厚みは用途により決められる。基板
に設けられた光重合性組成物の層の上には、空気中の酸
素による重合抑制作用を防止するために、ポリビニルア
ルコールなどのような酸素遮断性に優れたポリマーより
なる保護層を設けるか、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムなどのカバーフィルムをラミネートしてもよい。

【００６２】本発明光重合性組成物は紫外光から可視光
の幅広い領域の活性光線に対して高い感度を有する。し
たがって、光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各
水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯、アルゴンイオンレーザー、ＦＤ
−ＹＡＧレーザー、ヘリウム−ネオンレーザー、ヘリウ
ム−カドミウムレーザーなどのレーザー、蛍光灯、タン
グステン灯、及び太陽光などが使用できる。

【００６３】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、ここでの部および％は重量基準である。下引き層を
有する１００μｍ厚さの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に下記組成の感光層塗工液を塗布し、熱
風乾燥機にて９０℃１分間乾燥し、厚さ２μｍの塗膜を
得た。次いでその上に７％ポリビニルアルコール（完全
ケン化、重合度５００）の水溶液を塗布し熱風乾燥機で
９０℃１分間乾燥して厚さ１μｍの保護層を設けて、感
度テスト片を得た。この感度テスト片上にグレースケー
ルフィルムを重ね、アルゴンイオンレーザーの５１５ｎ
ｍの光で走査露光した。この後、３０℃、０．７％炭酸
ナトリウム水溶液に１０秒間浸漬し、水洗して未硬化部
分を除去し乾燥した後、完全硬化の段階（ステップ）を
調べた。

【００６４】（感光層塗工液組成）

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】

【表９】

【００７４】

【表１０】

【００７５】

【表１１】

【００７６】実施例１〜７および比較例１〜４で得られ
たテスト片についての測定結果を表１２および表１３に
示す。

【００７７】

【表１２】

【００７８】

【表１３】

【００７９】表１２および表１３より明らかなように、
本発明の実施例１〜７は比較例１〜４に比べ５１５ｎｍ
の光に対し高感度であることがわかる。

【００８０】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、可視光の光
に対し高い光硬化性を有する為、露光光源の選択の幅が
広がり、低エネルギーの露光光源を使用することができ
る。また、高感度である為、与えられた時間内に多数の
原版を露光できる。また、露光源を原版より遠ざけるこ
とができるため、その光源が平行化され、例えば網点画
像を形成する場合、垂直の側部を有するシャープな網点
を形成することができるなど種々の利点を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/031 Ｇ０３Ｆ 7/031

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）少なくとも一種のエチレン性不飽和
   化合物と、（ｂ）チタノセン化合物と、（ｃ）キサンテ
   ン系色素と、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で示されるグリシ
   ン誘導体とを含有することを特徴とする光重合性組成
   物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ独立して水素原子、置換
   または非置換のアシル基、またはハロアルキル基を示
   し、但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はすべてが同時に水素原子を示さ
   ず、Ｒ⁶ 〜Ｒ⁸ はそれぞれ独立して水素原子、置換また
   は非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール
   基、または置換または非置換のアシル基を示す。）
2. 【請求項２】 チタノセン化合物の含有量が、エチレン
   性不飽和化合物１００重量部に対して、０．０１〜５０
   重量部であることを特徴とする請求項１に記載の光重合
   性組成物。
3. 【請求項３】 キサンテン系色素の含有量が、エチレン
   性不飽和化合物１００重量部に対して、０．０１〜２０
   重量部であることを特徴とする請求項１に記載の光重合
   性組成物。
4. 【請求項４】 グリシン誘導体の含有量が、エチレン性
   不飽和化合物１００重量部に対して、０．０１〜２０重
   量部であることを特徴とする請求項１に記載の光重合性
   組成物。
5. 【請求項５】 基材上に請求項１〜４のいずれかに記載
   の光重合性組成物を含有する感光層が形成されてなるこ
   とを特徴とする感光性原版。
6. 【請求項６】 感光層上にさらに酸素遮断性の保護層が
   形成されてなることを特徴とする請求項５に記載の感光
   性原版。
7. 【請求項７】 アルゴンイオンレーザー、ＦＤ−ＹＡＧ
   レーザーまたはヘリウム−ネオンレーザーを用いて請求
   項５または６に記載の感光性原版を露光することを特徴
   とする露光方法。