JPS62114209A - 固体電解コンデンサの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、二酸化鉛を導電体層として用いた性能の良好
な固体電解コンデンサの製造方法に関する。

従来の技術 例えば特公昭５８−２１４１４号公報に記載されるよう
に、二酸化鉛を導電体層として用いた固体電解コンデン
サは知られている。しかしながら、上記した従来の固体
電解コンデンサは、二酸化鉛を酸化皮膜上に形成させる
方法が鉛イオンを含んだ反応母液を熱分解して形成させ
る方法であるため、酸化皮膜が熱的に亀裂したり、さら
には発生ガスによって化学的に損傷するという問題があ
る。

このような欠点を防止するために、例えば特公昭４９−
２９３７４号公報に記載されるように二酸化鉛線酸化皮
膜上に化学的析出法よりて形成させる方法が知られてい
る。しかしながら、この方法は、二酸化鉛を化学的に析
出させるに際して、触媒として銀イオンを必要とするな
め、銀または銀の化合物が酸化皮膜表面に付着した形と
なシ。

絶縁抵抗が低下するという問題がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、熱分解反応を利用せずに、Ｌかもコン
デンサ性能に悪影響を及ぼす触媒を使用せずに、酸化皮
膜上に二酸化鉛層を形成させた性能の良好な固体電解コ
ンデンサの製造方法を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、前記従来技術の欠点を解決すべく種々検
討した結果、四酸化鉛と酸化剤を含むヌ応母液から酸化
皮膜に化学的析出法によって二酸化鉛の導電体層を形成
させると、前記目的が極めて有効に達せられ、性能の良
好な固体電解コンデンサが得られることを見い出した。

。 即ち、本発明に従えば、二酸化鉛を導電体層とする固体
電解コンデンサを製造するＫあたシ、該導電体層を四酸
化鉛と酸化酸とを含んだ反応母液から化学的析出法によ
って形成させることを特徴とする固体電解コンデンサの
製造方法が提供される。

本発明の固体電解コンデンサは、アルミニウム、メンタ
ル、ニオブ等の弁金属の薄膜もしくは焼結体の酸化皮膜
の細孔に二酸化鉛の一部が進入した構造を有している。

弁金属の薄膜もしくは焼結体に酸化皮膜を形成する方法
は、当業界で公知の方法を採用することができる。

反応母液中の四酸化鉛の濃度は、飽和溶液を与える濃度
から０．０４モル／ｌの範囲内であることが好ましい。

反応母液中の四酸化鉛の濃度が０．０４モル／１未満で
は、−回の化学的析出で酸化皮膜との接着性の良好な二
酸化鉛層を形成させ゛ることかできない。

本発明において使用される酸化剤の代表例としてハ、例
えばキノン、クロラニル、ピリジン−Ｎ−オキシド、過
硫酸アンモニウム、セレンオキサイド、ジメチルスルフ
ォキサイド、過塩素ナトリウム、三塩化鉄、酢酸水銀、
ニトロシルジサルフォネート、過酸化ベンゾイルのよう
な過酸化物等があげられる。これらの酸化剤は、二種以
上使用してもよい。酸化剤の使用量は、同時に使用され
る四酸化鉛に対して３から０．１倍モルの範囲内である
ことが好ましい。酸化剤の使用量が四酸化鉛に対して３
倍モルよシ多い場合は、コスト的にメリットはなく、ま
た、０．１倍モルよシ少ない場合は、性能の良好な固体
電解コンデンサを得ることができない。

本発明の反応母液は、前記した四酸化鉛と酸化剤と、こ
れら二成分を溶解しうる適当な溶媒からなる。また、こ
の反応母液には、酸化皮膜と二酸化鉛層との接着性およ
び安定性をさらに向上させるために、反応母液に溶解し
うる可溶性重合体を配合してもよい。可溶性重合体とし
ては、例えばポリビニルピロリドン、ポリメチルメタク
リレート等があげられる。可溶性重合体の配合量は、化
学的析出によって生成した二酸化鉛層の主導度を１０−
２１！・ｃ！ｎ−１以下にしないように予備テストを行
なって決定される。

二酸化鉛の導電体層を改化皮膜上に化学的に析出させる
方法としては、例えば四酸化鉛と酸化剤を各々含む溶液
を混合後、酸化皮膜に塗布する方法があけられる。塗布
後は、放置し、洗浄してから乾燥する。

発明の効果 本発明の方法によって製造される固体電解コンデンサは
、従来公知の固体電解コンデンサに比較して以下のよう
な利点を有している。

■　高温に加熱することなく、導電体層全形成できるの
で、陽極の酸化皮膜を損傷する恐れがなく、補修のため
の陽極酸化（再化成）を行なう必要もない。そのため、
定格電圧を従来の数倍に上げることができ、同容量、同
定格電圧のコンデンサを得るのに、従来のものに比較し
て形状を小型化できる。

■　漏れ電流が小さい。

■　高耐圧のコンデンサを作製することができる。

■　高周波特性が良い。

実施例 以下、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細
に説明する。なお、各側の固体電解コンデンサの特性値
を表に示した。

実施例１ 厚さ１００μｍのアルミニウム箔（純度９９．９９％）
を陽極とし、直流および交流を交互使用して箔の表面を
電気化学的にエツチングして平均細孔径が２μｍで、比
表面積が１２　ｍ”／ｉの多孔質アルミニウム箔とした
。次いで、このエツチング処理したアルミ・ニクム箔を
ホウ酸アンモニウムの液中に浸漬し、液中で電気化学的
にアルミニウム箔の上に誘電体の薄層を形成した。

飽和四酸化鉛酢酸溶液に、四酸化鉛の１．２倍の過硫酸
アンモニウムを溶解した水溶液を加えて反応母液を得た
。この反応母液を直ちに前記した誘電体薄層に塗布し、
減圧下に２時間放置し、二酸化鉛層を形成した。次いで
、二酸化鉛層を酢酸、引き続いて水で充分洗浄して未反
応物を除いた後、１１０℃で３時間乾燥した。二酸化鉛
層上にカーボンペーストを塗布して乾燥した後、銀ペー
ストを塗り、再度乾燥した。陰極にアルミニウム箔を使
用し、樹脂封口して固体電解コンデンサを作製した。

実施例２ 実施例１で過硫酸アンモニウムの水溶液の代わシに、セ
レンオキサイドの濃度が四酸化鉛の１．２倍モルのセレ
ンオキサイドの酢酸溶液を使用した以外は、実施例１と
同様にして固体電解コンデンサを作製した。

比較例１ 実施例１と同じ誘電体薄層を有するアルミニウム箔に、
従来公知の硝酸鉛溶液の熱分解法によって二酸化鉛層を
形成させた以外は、実施例１と同様にして固体電解コン
デンサを作坂した。

表 ＊　１２０　Ｈｚでの値 ＊＊　５０　Ｖでの値

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 二酸化鉛を導電体層とする固体電解コンデンサを製造す
   るにあたり、該導電体層を四酸化鉛と酸化剤とを含んだ
   反応母液から化学的析出法によりて形成させることを特
   徴とする固体電解コンデンサの製造方法。