JPS6160710A - 耐熱性スチレン系共重合樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発Ｆ！ＡＩ２新規にして有用なる耐熱性スチレン系共
Ｉｌ会樹脂に関し、さらに詳細には、特定の比率になる
スチレンとメタクリル酸とＣ２以上なるアルコールの（
メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合樹脂、あるい
は特定の比率になるスチレンとメタクリル酸とα−メチ
ルスチレントＣｔ以上なるアルコールの（メタ）アクリ
ル僚エステルとの四元共重合樹脂に関するものであシ、
とくに成形用樹脂として有用なる耐熱性１強度および透
明性などくすぐｎたスチレン系共重合樹脂を提供しよう
とするものでおる。

〔従来の技術〕

従来ニジ、透明性のすぐｎた樹脂としてはポリスチレン
樹脂またにアクリル樹脂などが知らｎておシ、とくにポ
リスチレン樹ｊ１ｆ１ｒｚこの透明性の＃１かに、成形
加工性、寸法安定性、電気的特性ならびに着色性などに
もすぐれているために多岐の分野に利用さｎてにいるけ
ＩＬども、耐熱性および強度などが要求さｎるような分
野−と）わけ、医療用器具、家庭用電気部品または自動
車用部品などの分野−でな、大幅九制限を受けている。

そのために、当該ポリスチレン樹脂の耐熱性を改善せし
めた樹剋旨として、スチレンとメタクリル酸との共重会
位１１ｄや、スチレンと無水マレイン酸との共重合樹脂
などがおるが、そのうちスチレンとメタクリル酸ｔの共
重合樹脂はすぐｆＬ７’ｈ耐熱性を有するものでｈ広し
かもその耐熱性にメタクリル酸の使用率（存在率）が大
きくなるにっｎて高度になる。

しかし、その反面では、このメタクリル酸分が多くする
につれて、成形品にはシルバーストリークスやミクロク
レーズが発生し易くなるし、しかもこのメタクリル酸量
の増大に伴って成形加工性も低下するようになる処から
、たとえば射出成形機で良好な大型成形品や複雑な形状
の成形品を得ることが困難となる。

ところで、成形品に発生するこの匈のシルバーストリー
クスに関しては、スチレン−メタクリル酸共！せ樹脂の
分子量を低下せしめ、共重合樹力旨の溶融時の粘度全低
下せしめることによって、成る程度までは改善すること
も可能である。

しかしながら、このように分子ｔｔ−低下させるとシル
バーストリークスの発注をおさえることはできるものの
、こｎとは裏腹に１　ミクロクレーズが発生し易くなる
し、強度も低下してくる。

かかるミクロクレーズはまた。樹脂の脆さに依るもので
る）、成形時の歪に耐えることができなくなって発生す
るものと考えら几る現象である処から、成形品をアニー
リングしてこの成形歪を取）除くことによってほぼ防止
しりるものでおるけｎど４、成形Ｗ工性自体全改善せし
めるという手段でμないので、依然として成形加工性は
不十分であ）、滴定できる段階にはないというのが現状
である。

他方、実用強度の面で４．スチレン−メタクリル酸共重
會樹脂は、ポリスチレン樹脂とスチレン−アクリロニト
リル共重合樹脂の中間に位置し、十分に滴定できるもの
でにないというのが現状でおる。

また、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂も耐熱性は
良好であるものの、強度が弱く、シかも成形領域が狭い
という欠点がある処から、極く限定さｆＬｉ用途にしか
用いることができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、ポリスチレン樹脂の欠点の一つである耐熱
性を向上せしめるときに新九に生ずる各種の問題点とし
て、成形加工性の低下、強度不足あるいかユフルバース
トリークスやミクロクレーズの発生などがある。

こｎらの問題点は１本質的には、スチレン−メタクリル
酸共重會樹脂の溶融時の流動性と強度とのバランスの問
題であ）１本発明の解決しようとする処は、流動性の低
下を来たさずに、いかに強度を向上せしめるか、という
にめる。

〔問題点を解決するための手段〕

かくして１本発明者らは上述した如き従来技術における
神秘の問題点ないしは欠点の存在に鑑みて鋭意検討し、
スチレンとメタクリル酸と（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとよシ得らｎる三元共重合樹脂、るるいはかか
る三元共重合樹脂中のスチレンの一部をα−メチルスチ
レンで置き換え丸形の、スチレンとメタクリル酸とα−
メチルスチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステル
との四元共１合樹脂を用いた処、こ几らの樹脂が成形性
が向上し、しかもミクロクレーズやシルバーストリーク
スなどの発生もない、さらには強度や透明性にもすぐｎ
た樹脂であることを見出すに及んで、本発明を完成させ
るに到った。

すなわち、本発明に９８〜５０重量％のスチレンと、１
〜３５！ｉｊ！に％のメタクリル酸と、１〜１５重蓋％
の、Ｃ１以上なるアルコールの（メタ）エステルと七う
ンカル共１合せしめて得らＡる耐熱性四元共重会樹ｐＪ
Ｖ１．あるいμ９７．９〜２５重葉％のスチレンと、１
〜５５ｆＱ％のメタクリル酸と、０．１〜２５ｍｍ％の
α−メチルスチレンと、０１以上なるアルコールの（メ
タ）アクリル酸ニステルト’ｔ−ラジカル共重合せしめ
て得らｎる耐熱性四元共Ｘ−を樹脂全提供するものであ
るが、望ましくは、こ几らの樹脂として１１曾平均分子
ｆ（ＭＶ）が１０万〜５０万なる範囲内に存すると同時
に、数平均分子ｆ（Ｍｎ）に対するこのＮｆ平均分子ｆ
ｒ（ＭＷ）の比二つｉ９Ｍｙ／Ｍｎなる値が１５〜４．
５なる範囲内に存するような三元あるいは四元共１合樹
脂が適当であるし、加えて１両共重合樹脂中にそｎ−ｔ
Ｊｎ残存しているスチレン、メタクリル酸およびＣ１以
上なるアルコールの（メタ）アクリル酸エステル（以下
、単に（メタ）アクリレート類という。）なる総モノマ
ー介が′、あるい扛スチレン、メタクリル酸、α−メチ
ルスチレンおよび（メタ）アクリレートなる総モノマー
分が、そｎ−ｔ’：ｒｔａ、ｓ重音％以下であるような
三元あるいは四元共重合樹脂が適当である。

ここにおいて、前記したスチレン系共重合樹脂としては
、まずスナレン七ｎ自体の使用率（存在率）が、あるい
はスチレンとα−メチルスチレンとの総使用軍（存在率
）が９８〜５０．ｉ量％なる範囲内でおるのがよく、５
０重上覧未満では得らｎる共重合１ＪＩｉ脂のＡ８安定
性が劣るようになるから好ましくない。

ま九、当該共重合樹脂を構成するモノマー成分として、
α−メチルスチレンを用いる場合にはα１〜２５重世％
なる範囲内がよく、２５重′ｉｋ％全越えるときは成形
加工性も低下し易く、強度も低下し易く、シかも反応速
度が小となって、到底、実用上有用なものとはな９得な
い。

嘔らに、当該共重合樹脂を構成するメタクリル酸成分と
しては１〜６５重量％なる範囲内がよく、さらに好まし
くは２〜５０重蓋％なる範囲内が適当である。

このメタクリル酸分が１重量％未満なる場合にに高度の
耐熱性が期し難く、逆に、このメタクリル酸分が３５重
量％を超える場合には、（メタ）アクリレート知音共重
合させることによっても、得ら几る共重合樹脂の流動性
が低下することとなって成形加工が困難となるし、成形
品にもフルバ−ストリークスが発生し易くなるし、さら
には（ｂ械的強度などの低下をも招来するということに
もな択加えて恕潰重合法によるような場合には懸濁安定
性が劣るよりになって、反応途中でポリマーが塊状化し
た）、おるいは乳化状ポリマーが多くなシ易く、その結
果な、収率の低下を招来することとなるので、好１しく
ない。

きらにまた、当該共重合樹脂を構成する（メタ）アクリ
レート細分としては１〜１５重量％なる範囲内が適当で
あ九　１重蓋％未満では成形加工性の改善が顕著なもの
とになり得なく、成形品にシルバーストリークスやミク
ロクレーズが発生し易くなると共に５大鉱形加工や複雑
な成形Ｗ工が難しくなる。逆に１ｓＮ１１％を超える場
合には耐熱性の低下が大きく、当該共重合樹脂の特徴が
薄ルてくる。

当該共重合樹脂としてはまた。そのＭｙが１０万〜５０
万なる範囲内に存するものがよく、しかもＭｖｒ７’１
ｉｌｌ　ｎがｔ５〜４．５なる範囲内に存するものがよ
い。

このＭｗが１０万未満の場合には成形品の強度が弱く。

脆くなり易くなるし、しかもミクロクレーズが発生した
フして実用に耐えなくなシ、逆に５０万を超えるような
場合には底形加工が困難になるので、いずルも好ましく
なく、またＭＷ／Ｍｎが１５〜４．５なる範囲をはず几
る場合にも物性のすぐ几る成形品が得ら′ｎ難くなる。

前記した（メタ）アクリレート類として代表的なものを
挙げ＃Ｌ’、　　（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸−１ｇｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸
−ｔａｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（
メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
−２−エチルヘキシル。

（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル。

（メタ）アクリル酸ステアリルまたは（メタ）アクリル
酸−２−メト午ジメチルなどであシ、さらには（メタ）
アクリル酸シクロヘキシルや（メタ）アクリル酸ベンジ
ルなども使用することができ、こｎらは単独で、あるい
は混合して用いることもできる。

以上に掲げらｎた如き各モノマー成分を用いて本発明の
耐熱性スチレン系共重合樹脂を調製するには、次ＶＣ掲
げらｎる如きラジカル重合開始剤を存在させて常法によ
υラジカル共重合せしめｎばよく、かかるラジカル重合
開始剤として代表的なものには、オクタノイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ・ｒｔ−プチル
バーオ中ソー２−エチルヘキサノエート、アゾビスイン
ブチロニトリル、ペンゾイルバーオギサイド、１．１−
ジーｔａｒｔ−ブチルパーオキシ−５，Ｌ５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１　、１−’）−ｔａｒｔ−プチル
バーオ中シンクロヘキサン。

ｔａｒｔ−プチルバーオキンアセテーＦ、　　ｔａｒｔ
−ブチルパーオキ７ペンゾエート、ジーｔａｒｔ−ブチ
ルパーオキシインフタレート、ジーｔ＠ｒｔ−ブチルパ
ーオキシへキサヒドロイノフタレート、ジクミルパーオ
キサイド、ジーｔ・ｒｔ−ブチルパーオキサイド、トリ
ス−ｔＢｔ−ブチルパーオキシトリアジン、クメンハイ
ドロパーオキサイド、　　ｔｅｒｔ−プチルヒドロパー
オキサイドまたにビニル−トリス−ｔａｒｔ−ブチルパ
ーオキ７シランの如き有＠過酸化物：あるいは過硫αカ
リウムまたは過硫酸アンモニウムの如き無機過酸化物な
どかあシ、こｎらは重合温度の変化に応じて適宜２ｓ以
上を併用することもできる。

そして、かかるｌ′会開開始剤添加量としては重合初期
における総モノマー仕込み量の１００重量部に対して６
重量部以下、好ましくは１重う・部以下となる制置が適
百である。

３′Ｍ量部を超えて多計に用いるときは、得らｎる共重
合樹脂の分子量が低くなって開始剤残基が多くなるため
に強度が小さく、熱安定性の劣った実用に耐えないもの
しか得らｎなくなる。

当該スチレン系共′Ｍ会樹脂全調製するには、公知慣用
の塊状重合法、醐１ｆＬ重合法または懸濁型仕法などの
平段が適用できるし、また当該共１合樹脂を得るに当っ
て原料成分となる各コモノマー、すなわちスチレン、メ
タクリル酸。

（メタ）アクリレート類およびα−メチルスチレンな重
合開始前ないしは重合中における一括仕込み方式または
分割仕込み方式もしくは）ｌ！！絖仕込み方式などの選
択により生成共１合樹脂の均一化を図るようにするのが
よい。

七のうち、本発明樹脂たる前記スチレン系共重曾樹脂を
ｖＡ製するに当って、特に懸濁型仕法を例にとって説明
することにすると、まず、この懸濁重合時の重合温度は
使用する重合開始剤の分解温度に応じた温度に設定すぺ
さであるが１通常はモノマーの重合率が６０〜９５重量
％までの第一段階では５０〜１！１０℃、好ましくは７
０〜１１０℃なる範囲内が適当でるり、次いで重合完結
時１での第二段階では８０〜１５０℃、好１しくは９０
〜１４０℃なる範囲内が適百である。

七のさい、用いるラジカル重合開始剤は生成ポリマー中
に残存するモノマー、つ１勺残存モノマー分を減らすた
めにも、２１ｊＪＭ以上を併用するのが好ましい。

また、懸濁１合時には懸濁安定剤としてポリビニルアル
コール、ポリアクリル敵ナトリウム、ポリアクリル酸カ
リウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロースまたはポリアルキレンオキサイ
ドの如き有機水溶性高分子化合物が使用できるし、さら
に懸濁助剤として塩化ナトリウム、燐酸水素第二ナトリ
ウム、燐酸水素第二カリウム、炭酸す）　ＩＪウムまた
はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのＴｌＯ＠金
族塩を用いることもできる。

さらに−また１分子せ調節剤としてｎ−ブチルメルカプ
タン、ｎ−へキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
ノタン、ｎ−ドデシルメルカプタン（ラウリルメルカプ
タン）。

ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンまたはα−メチルスチ
レン・ダイマーの如き公知慣用の連鎖移動剤などを用い
ることもできる。

まｆｃ必要に応じて、公知慣用の紫外澗吸収剤、酸化防
止剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤または離型剤の如き各種
添加剤ｔ−重合中に、らるいは重合後の押出ベレット化
工程中に添加することもできる。

さらに１本発明の耐熱性スチレン系共重合樹脂の耐熱性
を大幅に低下させない範囲内で、アクリルｒｓ、（無水
）マレイ／ｒＲ１フマル酸、フマル酸のモノ−もＬａｄ
ジエステル類、イタコン酸、　桂皮ｍ、マレイミド、フ
ェニルマレイミド、α−メチルフェニルマレイミドまた
はｐ−メチルステレ／の如き各種ビニル系モノマーを併
用することもできるし、または本発明のスチレン系共重
合樹脂にはＳＢＳブロックゴム、アクリルゴムまたはシ
リコーンゴムの如キ各穂エラストマーを添加せしめるこ
ともできる。

上述した如き懸濁型合法以外の重合法による場合も、常
法に従って適宜、製造条件を設足すｆ′Ｌはよいことは
勿論である。

かくして得らｎる本発明の耐熱性スチレン系共重合樹脂
は、公知慣用の成形機によう容易に成形できるが、その
さいの溶融温度を１８０〜３００７１：、好ましくは２
２０〜２８０℃なる範囲内とするのが、最もすぐれた性
能を発揮しうるので特に望ましい。

この浴融温度が１８０℃未満である場合には滴定すべき
成形品が得ら浦＜、たどえ所望の成形品が得らｎたとし
ても、その成形品中に内在する残留歪が大きく、結局の
処は、十分な性能が発揮さルないことになるし、逆に３
００℃を超える場合には′ヒケ′や”ヤケ′とか、′ジ
ェツテイング・マーク′などの成形品の外観不良が発生
したり、成形中の熱と剪断力とに起因する分子の切断も
惹起さｎる結果、十分な性能が発揮さｎ得ないことにな
る。

〔不発明の用途〕

かくして得らｎる本発明の耐熱性スチレン系共重合樹脂
は、耐熱性はもとよりのこと、強度、透明性ならびに耐
摩耗性などの諸性能にすぐ几るためＫその用途も広く、
蛍光燈カバー１ランプシェードの如き照明カバー類；哺
乳瓶。

ダイアライザーの如き医療用器具類；ｖＴＲ，ＯＡ機器
、ステレオセットなどへの銘板、または扇風機の羽根、
コーヒーメーカーの部品、カセットもしくはカセットク
ース、フロッピーディスク、ステレオセット用のダスト
カバーの如き弱電部品ないしは付属品類；カーメーター
、カーオーディオなどのプリズムランプもしくはインナ
ーレンズまたは各穆ランプの如き自動車用部品類；ある
いは櫛または化粧品用容器の如き各種雑貨類などのよう
に極めて多岐に及ぶものである。

〔実施例〕

矢に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および％とあるのは特に断シの
ない限シ、すべて重債基阜であるものとする。

なお、物性評価の要領は下記の通ジであり、そのうち成
形加工性は１流動性」を一つの尺度として採用している
か。

そのために「メルトフローインデックス」のｆ−３’−
を示すことにした。

■　メルトフローインデックス 人ＳＴＭ　　Ｄ−１２３８の工法に準拠した。

■　引張り強さ ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準拠した。

■曲げ強さ ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準拠した。

■　加熱変形温度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８（２６４ｐｉｉ）に準拠した。

■　落鍾衝撃強度 １オンス射出成形機〔山域Ｎ機＠４製インライン・スク
リュー・タイプｒｓＡＶ−３０型」〕によって８１］Ｘ
８０Ｘ３ｍなる試験片を作製し、その中心部に半径が２
０１１なる半球状の７０１！の鑓を落下させてその５０
％破壊高さを求めた。試験温度は２３±１℃とした。

■　シルバーストリークスの発生 上記■に示した１オンス射出成形機によって成形さ几た
試験片についてシルパース）　ＩＪ−クスの発生状態音
調べた。

○・・・・・・シルバーストリークスの発生は認めら−
ｎず。

×・・・・・・シルバーストリークスの発生が認めらｎ
た。

■　ミクロクレーズの発生 前記■シこ示した１オンス射出成形機によって底形され
た試験片を恒温室内（２３℃）に１週間静置したのちの
ミクロクレーズの発生の有無を調べた。

○・・・・・・ミクロクレーズの発生は全く認めう几ス
。

×・・・・・・ミクロクレーズの発生が認めらｎた。

実施例　１ ５ノの反応器［２１の蒸留水を仕込んで、！ａ濁安定剤
としての部分けん化ポリビニルアルコールの５１および
ヒドロギシエチルセルロースの５ｊｌｆＲ解させ１次い
でスチレンの７２０ｇ％アクリル醸ブチルの５０ｇ１メ
タクリル酸の２３０＆、ジーｔａｒｔ−プチルバーオ中
シヘキテヒドロインフタレートの３　ｇ、ｔａｒｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエートの１１およびα−メチルス
チレン会ダイマーのｔｓｙ金順次仕込んだ、しかるのち
、器内全窒素ガスで置換してから３００　ｒｐｍの攪拌
下に９０℃で８時間、さらに１２０℃で３時間に亘って
重合反応を行なった。

次いで、ここに得らｆｉ九籾粒状スチレン系共重合樹脂
を水で洗浄し、脱水乾燥せしめて三元共宣合樹脂金得た
。

しかるのち、この共重合樹脂を押出機によりペレット状
となし、次いで射出成形機によシ成形品となし、物性の
評価を行なった。その結果は筐とめて第１表に示す。

実施例　２ アクリル酸ブチルの代わりに同量のメタクリル酸ラウリ
ルを用いるように変更した以外は、実施例１と同様にし
てスチレン系三元共重合樹脂を得た。

以後も、実施例１と同様にして成形品となし、物性の評
価を行なった。その結果は第１表にまとめて示す。

実施例　３ ５ノの反応器に２ｊの蒸留水を仕込んで、さらに懸濁安
定剤としての部分けん化ポリビニルアルコールの５Ｊ１
１カルボキシメチルセルロースの５９、燐酸水素第二ナ
トリウムの１１およびドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムのＣｌＯ２，Ｖ′ｔ−も仕込んで溶解させ１次い
でスチレンの６７０ｇ１メタクリル酸ステアリルの５０
１１メタクリル酸の２３０１９、α−メチルスチレンの
５０ＩＩ、α−メチルスチレン壷ダイマーのｔｓｙ、ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシへキサヒドロインフタレ
ートの３Ｉおよびジーｔ・ｒｔ−ブチルパーオキ７アセ
テートの１１−順次仕込んだ。

以後は、実施例１と同様にしてスチレン系四元共重合樹
脂を得、成形品となし、物性の評価を行なった。その結
果は第１表にまとめて示す。

実施例　４ ５ｊの反応器に２１の蒸留水金入Ａ、ｍ分けん化ポリビ
ニルアルコールの１０．９およびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの１０５Ｉｉ’に溶解させ、次いでス
チレンの６４０１１、メタクリル酸ブチルの８０９、メ
タクリル酸の２５０１、α−メチルスチレンの５０ｙ、
ｔａｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
トの２１．ｔａｒｔ　−ブチルパーオキシアセテートの
α５１およびα−メチルスチレン中ダイマーの１５ｇ′
ｔ−順次仕込んだ。しかるのち、８５℃で８時間、嘔ら
に１２０℃で３時ｌ！ＩＫ亘って重合反応を行なった 以優は、実施例１と同様？こしてスチレン系四元共重合
樹脂を得、成形品となし、物性の評価全行なった。その
結果は第１表にまとめて示す。

比較例　１ ５１の反応器に２ノの蒸留水を入ｎ１部分けん化ポリビ
ニルアルコールの５１およびヒドロキシエチルセルロー
スの５ｇを溶解させ、欠いてスチレンの８５１．メタク
リル酸の１５０．９．ジーｔ＠ｒｔ−７”チルパーオ午
シヘキサヒドロイソフタレートの３１．　　ｔａｒｔ−
ブチルパーオキ７アセテートのｌｊ’およびα−メチル
スチレン・ダイマーのｔｓｙ′ｆｃ順次仕込んだ。

以後は、実施例１と同様にして対照用としてのスチレン
−メタクリル酸共重合樹脂を得、成形品となし、物性の
評価を行なった。

この例は、メタクリル酸の使用率（存在率）を低減させ
て成形加工性を向上せしめたものであるが、ミクロクレ
ーズの発生も認めら几たし、強度的にも劣った共重合樹
脂が得ら几た。

比較例　２ α−メチルスチレン・ダイマーの使用ｔｆＯ，５Ｊｌに
変更した以外は、比較例１と同様にして対照用としての
スチレン−メタクリル酸共重合樹脂を得、成形品となし
、物性の評価を行なった。

この例は、比較例１の場合に比して−Ｗ１１分子ｋを上
げたものであるが、シルバーストリークスやミクロクレ
ーズが発生し易くなっており、しかも強度も十分ではな
かった。

比較例　３ スチレンの−ｉ′！ｉ−７７０ＪＫ変更し、かつアクリ
ル酸ブチルの使用を一切欠如した以外は、実施例１と同
様にして対照用としてのスチレン−メタクリル酸共重合
樹脂を得あ成形品となし、物性の評価を行なった。

この例は、メタクリル酸の使用率（存在率）を増大させ
たものであるが、成形加工性が悪く、しかもシルバース
トリークスの発生も認めらｎた。

比較例　４ スチレンの使用ｔを７２０．９に変更し、かつメタクリ
ル酸ステアリルの使用を一切欠如した以外は、実施例３
と同様にして対照用としてのスチレン−α−メチルスチ
レン−メタクリル酸共重合樹脂を得、成形品となし、物
性の評価を行なった。

この例は、比Ｗ例３における共重合成分に更にα−メチ
ルスチレンを４用いるよう和した共重合樹脂であるが、
比較例３と同様、成形加工性が悪く、シかもシルパース
）Ｉ７−７スの発生も認めら几た。

〔本発明の効果〕

ツλ１！Ａの結果からも明らかな工すに１本発明の樹脂
社成形加工性にすぐｎ１ミクロクレーズもシルバースト
リークスも発生し’ｔ＜ｓ　しかも耐熱性にすぐｆした
ものであることが知几る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレンの９８〜５０重量％と、メタクリル酸の１
   〜３５重量％と、Ｃ＿２以上なるアルコールのアクリル
   酸またはメタクリル酸エステルの１〜１５重量％とを、
   あるいはスチレンの９７．９〜２５重量％と、メタクリ
   ル酸の１〜３５重量％と、α−メチルスチレンの０．１
   〜２５重量％、Ｃ＿２以上なるアルコールのアクリル酸
   またはメタクリル酸エステルの１〜１５重量％とをラジ
   カル共重合せしめて得られる、とくに耐熱性の改善され
   たスチレン系共重合樹脂。 ２、前記したスチレン系共重合樹脂が、１０万〜５０万
   なる範囲の重量平均分子量（＠Ｍ＠ｗ）を有し、かつ数
   平均分子量（＠Ｍ＠ｎ）に対するこの重量平均分子量（
   ＠Ｍ＠ｗ）の比（＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ）が１．５〜４．
   ５なる範囲内に存するものであることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項に記載の樹脂。 ３、前記したスチレン系共重合樹脂が、該スチレン系共
   重合樹脂中に残存する、スチレンとメタクリル酸とＣ＿
   ２以上なるアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸
   エステルとの総モノマー分、あるいはスチレンとメタク
   リル酸とＣ＿２以上なるアルコールのアクリル酸または
   メタクリル酸エステルとα−メチルスチレンとの総モノ
   マー分が０．５重量％以下であることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項または第２項に記載の樹脂。