JPS59179610A - 熱可塑性樹脂 - Google Patents
熱可塑性樹脂Info
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- JPS59179610A JPS59179610A JP5398583A JP5398583A JPS59179610A JP S59179610 A JPS59179610 A JP S59179610A JP 5398583 A JP5398583 A JP 5398583A JP 5398583 A JP5398583 A JP 5398583A JP S59179610 A JPS59179610 A JP S59179610A
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- Japan
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- compound
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- alpha
- methylstyrene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性が者しく優れたスチレン系熱可塑性樹
脂に関する。
脂に関する。
更に計１すればα−アルキルビニル芳香族化合物、α−
アルキルビニル芳香族化合物を除くビニル芳香族化合物
、α、β−エチレン型不飽和カルボンぼおよび必要に応
じて共重合可能な単量体を共重合せしめてなる耐熱性の
著しく優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
アルキルビニル芳香族化合物を除くビニル芳香族化合物
、α、β−エチレン型不飽和カルボンぼおよび必要に応
じて共重合可能な単量体を共重合せしめてなる耐熱性の
著しく優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
従来ポリスチレン或いはスチレンを含む重合体の熱変形
温度（軟化点）を向上させる為に、スチレンをα−メチ
ルスチレンで置き換えることが行なわれてきた。しかし
α−メチルスチレンはラジカル重合法での単独重合では
高分子量になりにくい為、他のビニル単量体との共重合
が行われている。
温度（軟化点）を向上させる為に、スチレンをα−メチ
ルスチレンで置き換えることが行なわれてきた。しかし
α−メチルスチレンはラジカル重合法での単独重合では
高分子量になりにくい為、他のビニル単量体との共重合
が行われている。
例えは、α−メチルスチレンの共重合性及び共重合体の
特性についてＪｏｕｒ、ｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
８ｃｉｅｎｃｅ、 ｖｏ１５２．６３〜６９頁（１９６
１）に記載されており、共重合するビニル単量体として
メタクリル酸メチルを選ぶことにより耐熱性の優れたも
のが得られると述べられている。
特性についてＪｏｕｒ、ｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
８ｃｉｅｎｃｅ、 ｖｏ１５２．６３〜６９頁（１９６
１）に記載されており、共重合するビニル単量体として
メタクリル酸メチルを選ぶことにより耐熱性の優れたも
のが得られると述べられている。
更に特公昭４５−１８０１６号に示される様にα−メチ
ルスチレンとメタクリル酸メチルとの共重合において、
アクリロニトリルを使用して共重合性を高め、耐熱性を
向上させる工夫がなされている。
ルスチレンとメタクリル酸メチルとの共重合において、
アクリロニトリルを使用して共重合性を高め、耐熱性を
向上させる工夫がなされている。
しかしながら、こうした方法で得られたα−メテルヌチ
レン共重合体でも耐熱性は満足すべきものではなかった
。
レン共重合体でも耐熱性は満足すべきものではなかった
。
本発明は耐熱性が著しくすぐれ良好な成形加工性を肩す
るスチレン系熱可塑性樹脂を高い重合転化率でもって製
造することにある。
るスチレン系熱可塑性樹脂を高い重合転化率でもって製
造することにある。
本発明に従ってα−アルキルビニル芳香族化合物（Ａ）
、ビニル芳香族化合物（Ｂ）、必要に応じてこれらと共
重合可能なビニル化合物（Ｃ）おヨヒα、β−エチレン
性不飽斥ｌカルボン＃（Ｄ）の共重合体よりなり、（Ｂ
＋Ｃ）／Ａ＝ ８０／２０〜２０／８０、でかつＯ≦Ｃ
／（Ｂ＋Ｃ）＜０．５ のｉ量比を有する上記化合物（
４）、（Ｂ）及び（Ｃ）の単量体混合物８０〜９９．５
重量％と上記単量体優）０５〜２０重ｉ％との共重合に
より得られる熱可塑性Ｗ３脂が提供される。
、ビニル芳香族化合物（Ｂ）、必要に応じてこれらと共
重合可能なビニル化合物（Ｃ）おヨヒα、β−エチレン
性不飽斥ｌカルボン＃（Ｄ）の共重合体よりなり、（Ｂ
＋Ｃ）／Ａ＝ ８０／２０〜２０／８０、でかつＯ≦Ｃ
／（Ｂ＋Ｃ）＜０．５ のｉ量比を有する上記化合物（
４）、（Ｂ）及び（Ｃ）の単量体混合物８０〜９９．５
重量％と上記単量体優）０５〜２０重ｉ％との共重合に
より得られる熱可塑性Ｗ３脂が提供される。
本発明の特徴は、α−メチルスチレン等のα−アルキル
ビニル芳香族化合物スチレン等の芳香族ビニル化合物及
びメタクリルば、アクリル酸等のα、β−エチレン型不
飽和カルボン酸を必須成分として、必要に応じてアクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル等共重合可能なビニル
化合物を共重合せしめて、著しく耐熱性の高い共重合体
を得ることにある。
ビニル芳香族化合物スチレン等の芳香族ビニル化合物及
びメタクリルば、アクリル酸等のα、β−エチレン型不
飽和カルボン酸を必須成分として、必要に応じてアクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル等共重合可能なビニル
化合物を共重合せしめて、著しく耐熱性の高い共重合体
を得ることにある。
以下に本発明の詳細な説明する。
不発明において使用されるα−アルキルビニル芳香族化
合物（入としては、α−メチルスチレン、α−エテルス
チレン、メチル−α−メチルスチレンなどがあげられる
が、好ましい単重体はα−メチルスチレンである。
合物（入としては、α−メチルスチレン、α−エテルス
チレン、メチル−α−メチルスチレンなどがあげられる
が、好ましい単重体はα−メチルスチレンである。
芳香族ビニル化合物（Ｂ）としては、ステレペ０−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、ジ）ｆルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ビニルナフタ
レン、アセナフチレンなどがあげられるが、好ましい単
量体はスチレンおよびｐ−メチルスチレンである。
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、ジ）ｆルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ビニルナフタ
レン、アセナフチレンなどがあげられるが、好ましい単
量体はスチレンおよびｐ−メチルスチレンである。
共重合可能なビニル化合物率皿体（Ｃ）とじては、α、
β−エチレン型不飽和カルボン酸エステル、α、β−エ
チレンｍ 不飽和ニトリルなどがあげられる。例えば、
前者としてはメタクリル酸やアクリル酸のメチル−、エ
テル−、プロ゛ビルー１ｎ−ブチル−１及びフェニル−
エステルなどがあげられ、後者としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどがあげられるが、好まし
くはそれぞれメタクリル鈑メチル、アクリロニトリルで
ある。
β−エチレン型不飽和カルボン酸エステル、α、β−エ
チレンｍ 不飽和ニトリルなどがあげられる。例えば、
前者としてはメタクリル酸やアクリル酸のメチル−、エ
テル−、プロ゛ビルー１ｎ−ブチル−１及びフェニル−
エステルなどがあげられ、後者としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどがあげられるが、好まし
くはそれぞれメタクリル鈑メチル、アクリロニトリルで
ある。
α、β−エチレン型不飽和カルボン酸（Ｄ）としてはア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、ツマ／し酸すどがあけられるが、好ましく
はアクリル酸、メタクリル酸である０ 以上の各成分の単重体は各々１種又＆！ ２ ｍ以上を
混合して用いるごとができる。
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、ツマ／し酸すどがあけられるが、好ましく
はアクリル酸、メタクリル酸である０ 以上の各成分の単重体は各々１種又＆！ ２ ｍ以上を
混合して用いるごとができる。
本発明の共重合体は上記化合物（〜、（Ｂ）及び必要に
応じて（Ｃ）の単量体混合、物８（１−９９，５好まし
くは８５ ＋、 ９９重量部と上記化合物Φ）Ｑ、 ５
−２０好１しくは１−１５血賞部とを共重合させて得ら
れる。カルボン酸（Ｄ）か０．５１ｉ量部未満では耐熱
性の向上が十分でなく、２０重量部を越えると樹脂の流
動性が低下して成形用材料として好ましくない。
応じて（Ｃ）の単量体混合、物８（１−９９，５好まし
くは８５ ＋、 ９９重量部と上記化合物Φ）Ｑ、 ５
−２０好１しくは１−１５血賞部とを共重合させて得ら
れる。カルボン酸（Ｄ）か０．５１ｉ量部未満では耐熱
性の向上が十分でなく、２０重量部を越えると樹脂の流
動性が低下して成形用材料として好ましくない。
また単量体囚、（Ｂ）及び（Ｃ）の便用量は重量比で
３０／７０の範囲である。単量体囚が２０重量％未満の
場合は耐熱性の向上が十分ではなく、一方８０重量％を
越えると樹脂の熱安定性が低下したり、又重合速度や収
率が低下し生産性に適した収率で重合体を得ることが困
難となる。
場合は耐熱性の向上が十分ではなく、一方８０重量％を
越えると樹脂の熱安定性が低下したり、又重合速度や収
率が低下し生産性に適した収率で重合体を得ることが困
難となる。
また必要に応じて用いられる単重体（Ｃ）の使用割合は
、単量体（Ｂ） 、 （Ｃ）の重量比では（Ｂ） ＋
（Ｃ）の総使用量中の５０Ｍ″！ｉｉチ未満、好ましく
は４０重量−未満特に好ましくは３０重量％以下である
。５０重量％を越えると成形加工性が低ｆする。
、単量体（Ｂ） 、 （Ｃ）の重量比では（Ｂ） ＋
（Ｃ）の総使用量中の５０Ｍ″！ｉｉチ未満、好ましく
は４０重量−未満特に好ましくは３０重量％以下である
。５０重量％を越えると成形加工性が低ｆする。
単量体（Ｃ）としてアクリロニトリル、メタクリル酸メ
チルなどを用い重合体中にシアノ基、カルボニル基など
の極性基を導入することにより、ＡＢＳ＄＋脂などの如
き他のスチレン系熱可塑性樹脂と混合する際、相溶性が
向上するという利点がある。父、この相溶性の向上を特
に必要としない場合は単量体（Ｃ）を含まない共重合体
を製造することができる。
チルなどを用い重合体中にシアノ基、カルボニル基など
の極性基を導入することにより、ＡＢＳ＄＋脂などの如
き他のスチレン系熱可塑性樹脂と混合する際、相溶性が
向上するという利点がある。父、この相溶性の向上を特
に必要としない場合は単量体（Ｃ）を含まない共重合体
を製造することができる。
本発明の製造法としては一般によく知られている溶液車
台、塊状重合、乳化蓮台、懸濁重合など種々の重合方法
を用いることができる。
台、塊状重合、乳化蓮台、懸濁重合など種々の重合方法
を用いることができる。
単量体の共１合は無触媒の熱１合によりあるいはラジカ
ル重合開始剤を用いて行なう。
ル重合開始剤を用いて行なう。
ラジカル重合開始剤としては、クメンヒドロペルオキシ
ド、ジインプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシトミＰ−メンタンヒドロペルオキシド
、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物を
用いることができる。又、これらの有機過酸化物と鉄塩
などから成るレドックス系開始剤を用いてもよく、この
場合の鉄塩は含糖ビロリン酸処方、スルホキシレート処
方などのように補助還元剤やキレート化剤を含んでいて
もよい。又、この種の重合で通常用いられる他の開始剤
、例えば過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルペルオキシドなどの過酸化物を単独に用いてよい
。
ド、ジインプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシトミＰ−メンタンヒドロペルオキシド
、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物を
用いることができる。又、これらの有機過酸化物と鉄塩
などから成るレドックス系開始剤を用いてもよく、この
場合の鉄塩は含糖ビロリン酸処方、スルホキシレート処
方などのように補助還元剤やキレート化剤を含んでいて
もよい。又、この種の重合で通常用いられる他の開始剤
、例えば過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベン
ゾイルペルオキシドなどの過酸化物を単独に用いてよい
。
必要に応じて分子量調節剤、例えばｔ−ドデシルメルカ
プタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメル
カプタン、メルカプトエタノールなどのメルカプタン類
、各槓テルペン類やハロゲン化合物などを用いることが
できる。
プタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメル
カプタン、メルカプトエタノールなどのメルカプタン類
、各槓テルペン類やハロゲン化合物などを用いることが
できる。
重合方法に応じて、通常使用される溶媒、乳化剤、懸濁
剤等を用いることができる。
剤等を用いることができる。
重合時における単量体の添加方法は通常用いられる種々
の方式、例えば（１）重合開始時に全量を一度に添加す
る方法、（２）２回以上に分割して添加する方法、（３
）一部又は全量を所定の速度で連続的に添加する方法な
どを採ることができる。
の方式、例えば（１）重合開始時に全量を一度に添加す
る方法、（２）２回以上に分割して添加する方法、（３
）一部又は全量を所定の速度で連続的に添加する方法な
どを採ることができる。
本製造方法の重合転化率は７０％以上であることが好ま
しく、これ以上の転化率で得られる共重合体であれば本
発明の特性を効果的に発現することができる。
しく、これ以上の転化率で得られる共重合体であれば本
発明の特性を効果的に発現することができる。
本発明によって得られた熱可塑性樹脂は単独で耐熱性が
求められる用途に使用できる。
求められる用途に使用できる。
一方、他の熱可塑性樹脂とブレンドすることにより、よ
り広い用途に有益に使用できる熱可塑性樹脂を作ること
ができる。
り広い用途に有益に使用できる熱可塑性樹脂を作ること
ができる。
例えばブレンドする相手の樹脂が本発明の熱可塑性樹脂
より耐熱性が低い時はブレンドにより相手の樹脂の耐熱
性を改良し、より広い用途に有益に使用できる熱可塑性
樹脂が得られる。一方、相手の樹脂の方が耐熱性が高い
ときは、ブレンドにより相手の樹脂の耐熱性の低下をお
さえて、本発明の熱可塑性樹脂の他のすぐれた性質例え
ば硬度、加工性等を与えより広い用途に有益に使用でき
る熱可塑性樹脂が得られる。
より耐熱性が低い時はブレンドにより相手の樹脂の耐熱
性を改良し、より広い用途に有益に使用できる熱可塑性
樹脂が得られる。一方、相手の樹脂の方が耐熱性が高い
ときは、ブレンドにより相手の樹脂の耐熱性の低下をお
さえて、本発明の熱可塑性樹脂の他のすぐれた性質例え
ば硬度、加工性等を与えより広い用途に有益に使用でき
る熱可塑性樹脂が得られる。
本発明の熱可塑性樹脂と他の熱可塑性樹脂のブレンド割
合は前者が５〜９５重量％、後者が９５〜５重量％の範
囲であることが好ましい。
合は前者が５〜９５重量％、後者が９５〜５重量％の範
囲であることが好ましい。
ブレンド相手の熱可塑性樹脂としては、本発明の熱可塑
性樹脂とブレンドが可能であり、かつ目的とするものが
得られれば特に規定するものではないが、例えば以下に
示すものがある。
性樹脂とブレンドが可能であり、かつ目的とするものが
得られれば特に規定するものではないが、例えば以下に
示すものがある。
スチレン系樹脂としてはビニル芳香族化合物を主成分と
する樹脂で目的によりメタアクリル敵のエステル、シア
ン化ビニル化合物を共重合させたもので、ポリスチレン
樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、スチ
レン（８Ｔ）−メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体
樹脂、ＳＴ−ＭＭＡ−７クリロニトリル（ＡＮ）共重合
体樹脂などがある。
する樹脂で目的によりメタアクリル敵のエステル、シア
ン化ビニル化合物を共重合させたもので、ポリスチレン
樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、スチ
レン（８Ｔ）−メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）共重合体
樹脂、ＳＴ−ＭＭＡ−７クリロニトリル（ＡＮ）共重合
体樹脂などがある。
（メタ）アクリル酸のエステル系樹脂としてはＭＭＡ樹
脂、ＭＭＡ−ＡＮ共重合体樹脂などがある。
脂、ＭＭＡ−ＡＮ共重合体樹脂などがある。
ゴム強化樹脂としてはハイインパクトポリスチレン、Ａ
Ｂ８樹脂、ＭＢＳ樹脂、アクリルゴムをベースとするＳ
Ｔ／ＡＮクラフト共重合体樹脂、エチレン−プロピレン
系ゴムをベースとするＳＴ／ＡＮ グラフト共重合体樹
脂などがある。これらのゴム強化樹脂と本発明の熱可塑
性樹脂のブレンドに於いて、そのブレンド組成物が耐衝
撃性を目的とするときは、ブレンド組成物中のゴム成分
の含有率が３％以上であることが好ましい。
Ｂ８樹脂、ＭＢＳ樹脂、アクリルゴムをベースとするＳ
Ｔ／ＡＮクラフト共重合体樹脂、エチレン−プロピレン
系ゴムをベースとするＳＴ／ＡＮ グラフト共重合体樹
脂などがある。これらのゴム強化樹脂と本発明の熱可塑
性樹脂のブレンドに於いて、そのブレンド組成物が耐衝
撃性を目的とするときは、ブレンド組成物中のゴム成分
の含有率が３％以上であることが好ましい。
その他の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート、ポ
リフェニレンオキシド、ポリフッ化ビ＝ リデン等があ
る。
リフェニレンオキシド、ポリフッ化ビ＝ リデン等があ
る。
以下に実施例をあけて本発明を史に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を達見な（・限り、この実施例によ
って制限されるものではない。
、本発明はその要旨を達見な（・限り、この実施例によ
って制限されるものではない。
尚、本発明によって得られた樹脂組成物のビカット軟化
点はＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に従１．・荷重１０００Ｆ
で測定した。又、流動性（Ｑ値）は高化式フローテスタ
ーを使用し、ノズル１φ×２１１１１！％荷重３０Ｋｆ
を用いて２３０℃で５分子熱して測定した。
点はＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に従１．・荷重１０００Ｆ
で測定した。又、流動性（Ｑ値）は高化式フローテスタ
ーを使用し、ノズル１φ×２１１１１！％荷重３０Ｋｆ
を用いて２３０℃で５分子熱して測定した。
以下の各側において、部およびチの値は重量部および重
量％を表わす。
量％を表わす。
実施例１〜９比較例１〜７
表１に示す様にα−メチルスチレン（（Ａ）成分）、ス
チレン或いはｐ−メチルスチレン（（Ｂ）成分）、メタ
クリル酸メチル或（・＋−１アクアクリル酸（（Ｄ）成
分）を内容量４００−の耐圧ビン中に加え十分窒素置換
した後、封管し、１４０℃の油槽中、静置状態で２０時
間重合した。得られた反応混合物をＤ Ｍ Ｆ ２００
−に溶解せしめメタノール４ｔで再沈殿しフレーク状の
ポリマーを得た。得られたポリ１−を７００℃、１＋ｍ
＋Ｈｇ で１２時間以上乾燥した。
チレン或いはｐ−メチルスチレン（（Ｂ）成分）、メタ
クリル酸メチル或（・＋−１アクアクリル酸（（Ｄ）成
分）を内容量４００−の耐圧ビン中に加え十分窒素置換
した後、封管し、１４０℃の油槽中、静置状態で２０時
間重合した。得られた反応混合物をＤ Ｍ Ｆ ２００
−に溶解せしめメタノール４ｔで再沈殿しフレーク状の
ポリマーを得た。得られたポリ１−を７００℃、１＋ｍ
＋Ｈｇ で１２時間以上乾燥した。
収量より転化率を求め、Ｑ値を測定し、又、１８０℃、
２００υで１０分間プ１／スして試験片を作成し、ビカ
ット軟化点を測成した。
２００υで１０分間プ１／スして試験片を作成し、ビカ
ット軟化点を測成した。
実施例°１と比較例１を比べるとわかるように、スチレ
ンの一部をメタクリル酸５部に置き換えることにより、
転化率はほぼ同程度でビカット軟化点が２０℃と著しく
向上し、本発明の有効性が示される。比較例２のごとく
、メタクリル酸の量を２５部とした場合、ビカット軟化
点がさらに向上するが、Ｑ値で表現される流動性が低下
する為好ましくない。
ンの一部をメタクリル酸５部に置き換えることにより、
転化率はほぼ同程度でビカット軟化点が２０℃と著しく
向上し、本発明の有効性が示される。比較例２のごとく
、メタクリル酸の量を２５部とした場合、ビカット軟化
点がさらに向上するが、Ｑ値で表現される流動性が低下
する為好ましくない。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の使用量において、ＣＢ）
＋（Ｃ）／（Ａ）の重量化が２０７８０未満となる場
合は比較例３に示す様に転化率が低くなる。又、Ｑ値測
定およびプレス成形時にポリマーの分解が観察されてお
り熱安定性が低１し好ましくない。（Ｂ） ＋（Ｃ）
／ （Ａ）重量比が８０／２０を越える場合は比較例４
に示１一様にビカット軟化点の□向上が顕著でない。
＋（Ｃ）／（Ａ）の重量化が２０７８０未満となる場
合は比較例３に示す様に転化率が低くなる。又、Ｑ値測
定およびプレス成形時にポリマーの分解が観察されてお
り熱安定性が低１し好ましくない。（Ｂ） ＋（Ｃ）
／ （Ａ）重量比が８０／２０を越える場合は比較例４
に示１一様にビカット軟化点の□向上が顕著でない。
比較例５．６に示す様に重量比（Ｃ）ＡＢ） ＋ （Ｃ
）が０．５を越える場合はＱ値が低下し好ましくない。
）が０．５を越える場合はＱ値が低下し好ましくない。
実施例１０〜１２
表−２に示す様にα−メチルスチレン、スチレン、及び
メタクリル酸、ノニオン型乳化剤（日は乳化剤社製、Ｎ
ｅｗｃｏｌ １１２０） ２部、アニオン型乳化剤（花
王アトラス社製、レベノールＷＺ）２部、水４００部、
過硫酸カリウム０．２部、ｔ＠ｒｔ−ドデシルメルカプ
タン０．５部を攪拌機、窒素導入管、冷却器、温度計を
取付けた２ｔの５つロフラスコ中で、窒素気流下、７５
℃にて６時間重合した。転化率は９２〜９４％であった
。
メタクリル酸、ノニオン型乳化剤（日は乳化剤社製、Ｎ
ｅｗｃｏｌ １１２０） ２部、アニオン型乳化剤（花
王アトラス社製、レベノールＷＺ）２部、水４００部、
過硫酸カリウム０．２部、ｔ＠ｒｔ−ドデシルメルカプ
タン０．５部を攪拌機、窒素導入管、冷却器、温度計を
取付けた２ｔの５つロフラスコ中で、窒素気流下、７５
℃にて６時間重合した。転化率は９２〜９４％であった
。
合成した共重合体エマルジョンの一部を取り、水分を蒸
発せしめ得られた重合体をＤＭＦ−メタノール系にて再
沈殿により精製し、ビカット軟化点及びＱ４Ｉ＠を測定
した。
発せしめ得られた重合体をＤＭＦ−メタノール系にて再
沈殿により精製し、ビカット軟化点及びＱ４Ｉ＠を測定
した。
実施例１３
実施例１０〜１２の一括添加による方法と異なりメタク
リル酸を連続的に添加する方法を実施した。すなわち、
α−メチルスチレン４０部、スチレン５５部、ノニオン
型乳化剤２部、アニオン型乳化剤２部、水３５０部、ｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０５部を２ｔの５つロフ
ラスコに仕込んだ。別に調製したメタクリル酸５部、過
硫酸カリウム０．２部、水５０部を蟹累気流下、７５℃
にて１時間にわたり連続的に添加した。その後３時間短
合を続けた。転化率は９３％であった。
リル酸を連続的に添加する方法を実施した。すなわち、
α−メチルスチレン４０部、スチレン５５部、ノニオン
型乳化剤２部、アニオン型乳化剤２部、水３５０部、ｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０５部を２ｔの５つロフ
ラスコに仕込んだ。別に調製したメタクリル酸５部、過
硫酸カリウム０．２部、水５０部を蟹累気流下、７５℃
にて１時間にわたり連続的に添加した。その後３時間短
合を続けた。転化率は９３％であった。
実施例１０と同様の方法で精製ポリマーを得た。ビカッ
ト軟化点は１４４℃であり、Ｑ値け１７Ｘ１３°３Ｗ箋
であった。
ト軟化点は１４４℃であり、Ｑ値け１７Ｘ１３°３Ｗ箋
であった。
ＲＩＪち、実施例１０．及び１１に示される様に重合方
法を変えても本発明の意図する効果を発揮することがで
きる。
法を変えても本発明の意図する効果を発揮することがで
きる。
表−１塊状重合
実
１ ２ ３ ４
モノマー組成（部）
α−メチルスチレン 囚 ４０ ４０
４０ ４０メタクリル酸 （Ｄ） ５
５ ５ 。
４０ ４０メタクリル酸 （Ｄ） ５
５ ５ 。
アクリル酸 ０．００５、”
転化率 （％） ｌ ７５
； ８５： ８８７８１１施 例
比 較 例５６７８９１１２３４５６
７ ４０４０４０４０５０１４０３５８０１５４０４０４０
０１０００、０；００１００３５０ ・ ： ゛ ・ ５ ２ｉ テ
転化率 （％） ｌ ７５
； ８５： ８８７８１１施 例
比 較 例５６７８９１１２３４５６
７ ４０４０４０４０５０１４０３５８０１５４０４０４０
０１０００、０；００１００３５０ ・ ： ゛ ・ ５ ２ｉ テ
Claims (1)
- α−アルキルビニル芳香族化合物（Ａ）、ビニル芳香族
化合物（Ｂ）、必要に応じてこれらと共重合可能なビニ
ル化合物（Ｃ）およびα、β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸（Ｄ）の共重合体よりなり、（Ｂ十Ｃ）／Ａ ＝
８０／２０〜２０／８０、でかつ０≦Ｃ／（Ｂ ＋Ｃ）
＜０．５ の重量比を有する上記化合物（蜀、（Ｂ）及
び（Ｃ）の単量体混合物８０〜９９．５重量％と上記単
量体（Ｄ） ０．５〜２０車量饅との共重合により得ら
れる熱可塑性樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5398583A JPS59179610A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 熱可塑性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5398583A JPS59179610A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 熱可塑性樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59179610A true JPS59179610A (ja) | 1984-10-12 |
Family
ID=12957912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5398583A Pending JPS59179610A (ja) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | 熱可塑性樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59179610A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60248760A (ja) * | 1984-05-23 | 1985-12-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱、耐衝撃性樹脂組成物 |
| JPS6160710A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性スチレン系共重合樹脂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49110786A (ja) * | 1973-02-01 | 1974-10-22 | ||
| JPS5774313A (en) * | 1980-10-27 | 1982-05-10 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Production of aromatic vinyl compound copolymer containing maleic anhydride |
-
1983
- 1983-03-31 JP JP5398583A patent/JPS59179610A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49110786A (ja) * | 1973-02-01 | 1974-10-22 | ||
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| JPH058723B2 (ja) * | 1984-08-31 | 1993-02-03 | Dainippon Ink & Chemicals |
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