JPS6119648A - 耐熱性スチレン系共重合樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる耐熱性スチレン系共重合樹
脂組成物に関し、さらに詳細には、特定の比率になるス
チレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸から得
られるスチレン系共重合樹脂にミネラルオイルを含有さ
せて成する、とくに成形用樹脂として有用なる耐熱性１
強度および透明性などにすぐ几る樹脂組成物に関する。

〔従来技術〕

従来より、透明性のすぐれた樹脂としてはポリスチレン
樹脂またはアクリル樹脂などが知られてお＃）、とくに
ポリスチレン樹脂はこの透明性のはかに、成形加工性１
寸法安定性、電気的特性ならびに着色性などにもすぐれ
ているために多岐の分野に利用されてはいるけｎども、
耐熱性および強度などの性能が要求されるような医療用
器具、家庭用電気部品または自動車用部品などの分野で
は大幅に制限金受けている。

そのため、当該ポリスチレン樹脂の耐熱性全改善せしめ
た樹脂として、スチレンとメタクリル酸との共重合体や
。

スチレンと無水マレイン酸との共重合体などがあるが、
そのうちスチレンとメタクリル酸との共重合体はすぐれ
た耐熱性を有するものであり１しかもその耐熱性はメタ
クリル酸の使用率（存在率）が大きくなるにつれて高度
になる。

しかし、その反面では、このメタクリル酸分が多くなる
と、得ら九る成形品にはシルバーストリークスやミクロ
クレーズが発生し、また室温に放置しておくと吸湿して
耐熱性が低下したシ強度が低下したシするし、しかもこ
のメタクリル識量の増大に伴って成形加工性も低下する
ようになる処から、たとえば射出成形機で良好な大型成
形品や複雑な成形品を得ることが困難になる。

ところで、成形品に発生するこの種のミクロクレーズや
シルバーストリークスさらには吸湿性に関しては、メタ
クリル酸の一部をα−メチルスチレンに置き換えること
によって、耐熱性の低下を伴うことなく、大幅に改善せ
しめることができる。

かかるミクロクレーズはまた、樹脂の脆さに依るもので
あシ、成形時の歪に耐えることができなくなって発生す
るものと考えられる現象である処から、成形品をアニー
リングしてこの成形歪を取シ除くことによってほぼ防止
しうるものでるるけれども、成形加工性自体を改善せし
めるという手段ではないので、依然として成形加工性は
不十分であシ、満足できる段階にはないというのが現状
である。

また、スチレンと無水マレイン酸との共重合体も耐熱性
は良好であるものの１強度が弱く、シかも成形領域が狭
いという欠点がある処から、極〈限定された用途にしか
用いることができない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、ポリスチレン樹脂の欠点の一つである耐熱
性全向上せしめようとするとき、新たに生ずる各種の問
題点として、成形加工性の低下あるいはシルバーストリ
ークスまたはミクロクレーズの発生などかあ、る。

〔問題点を解決するための手段〕

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の問題点ないしは欠点の存ｉに鑑みて鋭意検討した
結果、スチレンとメタクリル酸とα−メチルスチレンと
から々る特定のスチレン系三元共重合樹脂をミネラルオ
イルと共に用いるときは、耐熱性を何ら損うことなく、
成形加工性を改善せしめることができ、しかもミクロク
レーズやシルバーストリークスの発生などもなく、さら
に強度や透明性にもすぐれた有用なる耐熱性スチレン系
共重合樹脂組成物が得られることを見出に及んで、本発
明を完成させるに到った。　　　　□ すなわち、′本発明は必須の成分として９８〜４０重量
％のスチレン、１〜２５３［ｉ％のα−メチルスチレン
および１〜３５重量％のメタクリル酸をラジカル共重合
せしめて得られるスチレン系共重合樹腟んの１００重量
部に対して０．１〜８重量部のミネラルオイＡ（Ｂを含
んで成る耐熱性スチレン系共重合樹脂組成物を提供する
ものであるが、好ましくは、これらの（Ａｌ、　（Ｂ）
両成分が次に示されるよう表条件に適合するものである
。

まず、重量平均分子！−（ＭＹ）が１０万〜５ｏ万の範
囲内にあって、なおかつ数平均分子ｔ（Ｍｎ）に対する
Ｍ；の比：Ｍｙ／Ｍｎが１５〜４．５なる範囲内に存す
るスチレン系共重合樹脂囚であること、しかも当該共重
合樹腟ん中の残留モノｉ−分が０．５重量％以下である
ことと、他方、上記ミネラルオイルＢ）としては、比重
（１５℃／４℃；以下同様）が［１Ｂ２〜（１９０なる
範囲内にあるし、動粘度（３７，８℃；以下同様）が１
０〜１００センチストークスなる範囲内にあるし、かつ
屈折率＜ｎ９；以下同様）が１４３〜１５゜なる範囲内
にあるものが好適である。

本発明において、前記スチレン系共重合樹脂（Ａｌとし
ては。

まずスチレンが９８〜４０重奮％なる範囲内で用いられ
るのがよく、４０重重量未満では得られる共重合樹脂の
成形加工性が、ミネラルオイルを加えても改善され得な
り、シかも熱安定性も劣る処から好１しぐない。

また、当該共重合樹ＪＪＩｄＡｌを構成するメタクリル
酸分としては１〜３５重量％なる範囲内がよく、さらに
好ましくは２〜３０重量％なる範囲内が適当である。１
重量％未満の場合には高度の耐熱性が期し難く、またこ
のようにメタクリル酸分が１重量％未満であって、かつ
α−メチルスチレン分が多くなるような場合には、共重
合反応が極めて遅くな九しかも未反応のモノマー分が多
くなる処から好ましくない。逆に、メタクリル酸分が６
５重量％を超える場合には、得られる共重合樹脂の流動
性が低下するようになって成形加工が困難となるし、成
形品にもシルバーストリークスが発生し易くなるし、し
かも成形品の吸湿性が増大して耐熱性や機械的強度など
の低下を招来することにもなるし、さらには懸濁重合法
によるような場合には懸濁安定性が劣るようになって、
反応途中でポリマーが塊状化した九あるいはまた乳化状
ポリマーが多くなシ易く、その結果は収率の低下を招く
ことになるから好ましくない。

さらに、当該共重合（２１４ＡＩ’ｔ−構成するα−メ
チルスチレン°分としては１〜２５′Ｘ量％なる範囲内
がよく、１Ｎ量％未満の場合には、高度の耐熱性が期し
難く、逆に２５重量％を超える場合には成形加工性も低
下し易く、強度も低下し易く、シかも反応が遅くなって
到底、実用上、有用なものとはなシ得ない。

当該共重合樹ｍＡｌとしてはまた。そのＭｗが１０万〜
５０万なる範囲内にあるものが±＜、シかもＭｖｒ／Ｍ
ｎが１５〜４．５なる範囲内にあるものがよいことは前
述した通シであ見応が１０万未満の場合には成形品の強
度が弱く、跪くなシ易くなるし、しかもミクロクレーズ
が発生しヘシして実用に耐えなくな先進に５０万を超え
るような場合には成形加工が困難になるので、いずれも
好ましくなく、また、Ｍｙ／Ｍｎが１５〜４．５なる範
囲をはずれる場合にも物性のすぐれる成形品が得難くな
る。

他方、前記したミネラルオイル（Ｂｌは前記スチレン系
共重合樹脂（ＡＩの１００重量部に対してＱ、１〜８重
量部となる割合で用いられるのがよい。０．１重量部未
満では成形品にミクロクレーズやシルバーストリークス
が発生し易くなると共に、大型成形加工や複雑な成形加
工が難しくなるし、逆に８重量部を超えて多くなると成
形品からミネラルオイルがブリードした仄耐熱性や機械
的強度の低下を招来することになるので、いずれも好ま
しくない。

また、当該ミネラルオイル（Ｂｌとしてはその比重が０
．８２〜０．９０で、動粘度が１０〜１００センチスト
ークスで、かつ屈折率が１４３〜１５０であるものがよ
く、これらの各性状値を逸脱する場合には物性が低下し
たシ、あるいは透明性が劣るようになるので、いずれも
好ましくない。

本発明の組成物１−構成する前記スチレン系共重合樹脂
（Ａｌ金調製するにさいして用いられるラジカル重合開
始剤として代表的なものにはオクタノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、アゾビスイソブチロニト
リル、ペンソイルパーオキサイド、１．１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−）ジメチルシクロヘキサ
ン。１，１−ジーを一７’チルパーオキシシクロヘキサ
ン、ｔ−プチルバーオをジアセテートｂ　　ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイ
ソフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシへキサヒドロ
インフタレート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、トリス−ｔ　−７”チルパーオキ
シトリアジン、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキサイドまたはとニル−トリス−１−
ブチルパーオキシシランの如き有機過酸化物：あるいは
過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムの如き無機過
酸化物などがあシ、これらは重合温度の変化に応じて適
宜２種以上を併用することもできる。

そして、当該開始剤の添加址としては重合初期における
総モノマー仕込み量の１００重量部に対して６重鎖部以
下。

好ましくは１重量部以下が適当である。６重量部を超え
て多量に用いるときは得られる共重合樹脂の分子鎗が低
くなって開始剤残基が多くなるために強度が小さく、熱
安定性の劣った実用に耐えない宅のしか得られなくなる
。

前記スチレン系共重合樹肺ＡＪ’を調製するには公知慣
用の塊状重合法、溶液重合法または懸濁重合法などの手
段が適用できるし、また当該共重合樹脂（Ａｌｋ得るに
当って原料となる前記の各コモノマー１すなわちスチレ
ン、メタクリル酸およびα−メチルスチレンは重合開始
前ないしは重合中における一括仕込み方式または分割仕
込み方式もしくは連続仕込み方式などの選択によシ生成
共重合樹脂の均一化を図るようにするのがよい。

他方、前記ミネラルオイル（Ｂｌは重合中に添加しても
よいし、あるいは重合後の押出ペレット化工程において
添加してもよいのは勿論である。

そこで、本発明組成物の一必須構成成分である前記スチ
レン系共重合樹脂（Ａｌｔ−調製するに当って、懸濁重
合法を例にとって説明することにすると、この懸濁重合
時の重合温度は使用する前掲のラジカル重合開始剤の分
解温度に応じた温度に設定すべきであるが、通常はモノ
マーの重合率が６０〜９５％までの第一段階では５０〜
１６０℃、好ましくは７０〜１１０℃なる範囲内が適当
であシ１次いで重合完結時までの第二段階では８０〜１
５０℃、好１しくは９０〜１４０℃なる範囲内が適当で
ある。

そのさい、用いるラジカル重合開始剤は生成ポリマーに
残存するモノマー、つ１シ残存モノマ一分を減らすため
にも、２種類以上併用するのが好ましい。

筐た、懸濁重合時には懸濁安定剤としてポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カ
リウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースまたはポリアルキレンオキサ
イドの如き有機水溶性高分子化合物などを用いることが
できるし、さらに懸濁助剤として塩化ナトリウム、燐酸
水素第二ナトリウム、燐酸水素第二カリウム、炭酸ナト
リウムまたはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
如き金ｉ塩’ｅ用いることもできる。

さらにまた１分子量調整剤としてｎ−ブチルメルカプタ
ン、ｎ−へキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタンまタハペンジルメルカブタン、あるいはα−メチ
ルスチレン拳ダイマーなどを用いることもできる。

また必要に応じて、公知慣用の紫外線吸収剤、酸化防止
剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤または離型剤などの各種添
加剤を重合中に、あるいは重合後の押出ペレット化工程
中に添加することもできる。

さらに、本発明において用いられるスチレン系共重合樹
脂の耐熱性を大幅に低下させない範囲内でアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、アクリル藪、（無
水）マレイン酸、フマル酸、フマル酸のモノ−もしくは
ジエステル、イタコン酸、桂皮酸、マレイミド、フェニ
ルマレイミドまたはｐ−メチルスチレンの如き各種ビニ
ル系モノマー’ｔ−併用することができるし、または本
発明の組成物にはＳＢＳブロックゴム、アクリルゴムま
たはシリコーンゴムの如き各種エラストマー全添加せし
めることができる。

上述した懸濁型合法以外の他の重置法による場合も、常
法に従い、適宜、製造条件を設定すればよいことは勿論
である。

かくして得られる本発明の耐熱性スチレン系共重合樹脂
組成物は、公知慣用の成形機により容易に成形できるが
、そのさいの溶融温度を１８０〜３００℃、好ましくは
２２０〜２８０℃なる範囲内とするのが、最もすぐれた
性能を発揮しうるので特に望ましい。

この溶融温度が１８０℃未満である場合には満足すべき
成形品が得られ難く、たとえ所望の成形品が得られたと
しても、その成形品中に内在する残留歪が大きく、結局
の処は、十分な性能が発揮されないことになるし、逆に
３００℃を超える場合には′ヒケ′や′ヤケ′とか、′
ジェツテイングマーク′などの成形品の外観不良が発生
した九成形中の熱と剪断力とに起因する分子の切断も惹
起される結果、十分な性能が発揮され得ないことになる
。

〔本発明の用途〕

かくして得られる本発明の耐熱性スチレン系共重合樹脂
組成物は耐−１強度、透明性ならびに耐摩耗性などの諸
性能にすぐれるためにその用途も広く、螢光燈カバー、
ランプシェードの如き照明カバー類；哺乳瓶、ダイアラ
イザーの如き医療用器具類；ＶＴＲ，ＯＡ機器、ステレ
オセットなどへの銘板、または扇風機の羽根、コーヒー
メーカーの部品、カセットもしくはカセットケース、フ
ロッピーディスク、ステレオセット用のダストカバーの
如き弱電部品ないしは付属品類；カーメーター、カーオ
ーディオなどのプリズムランプもしくはインナーレンズ
または各種ランプの如き自動車用部品類；あるいは櫛ま
たは化粧品用容器の如き各種雑貨類などのように極めて
多岐に及ぶものである。

〔実施例〕

次に１本発明全参考例、実施例、比較例、応用例および
比較応用例によシ具体的に説明するが、以下において部
および％とあるのは特に断９のない限９．すべてＮ量基
準であるものとする。

なお、物性評価の要領は下記の通シであり、そのうち成
形加工性は「流動性」を一つの尺度として採用している
が、すことにした。

０）　　メルトフローインデックス ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８の工法に準拠した。

■引張ｐ強さ ＡＳＴＭ　　Ｄ−６５８に準拠した。

■曲げ強さ Ａ８ＴＭ　　Ｄ−７９０に準拠した。

■加熱変形温度 Ａ８ＴＭ　Ｄ−６４８（２６４ＰＳＩ）に準拠した。

■鉛筆硬度試験 ＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準拠した。

■落錘衝撃強度 １オンス射出成形機〔山域精機昨製インライン・スクリ
ュー・タイプｒｓＡＶ７３０ＪＪ　］によって８０Ｘ８
０Ｘ３ｉｕ＋の試験片を作成し、その中心部に、半径２
０顛の半球状の１００ｙの錘を落下させ、その５０％破
壊高さを求めた。試験温度は２３±１℃とした。

■　シルバーストリークスの発生 上記■に示した１オンス射出成形機によって成形された
試験片についてシルバーストリークスの発生状態を調べ
た。

○ニジルバーストリークスの発生は認められず。

×ニジルバーストリークスの発生が認められた。

■　ミクロクレーズの発生 前記■に示した１オンス射出成形機によって成形された
試験片を恒温室内（２３℃）に１週間静置後におけるミ
クロクレーズの発生全観察する。

○：ミクロクレーズの発生は認められず。

×：ミクロクレーズの発生が認められた。

■　フローマークの発生 ４オンス射出成形機〔日本製鋼所■製のスクリュータイ
プ１ｖ２ｏ−１４０型〕によって２０Ｄｘｌ　２０Ｘ２
０ｍなるラジオキャビネットを成形し、フローマークの
発生状態を目視によシ判定する。　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　、○ニア０−マークの発生
が非常に少ない。

×ニフローマークの発生が非常に多い。

参考例１〔スチレン系共重合樹脂（Ａｌの調製例〕５ｊ
の反応器に２ｊの蒸留水を仕込んで、懸濁安定剤として
部分けん化ポリビニルアルコールの５Ｉおよびヒドロキ
シエチルセルロースの５ｇを溶解させ１次いでスチレン
の８５０Ｌα−メチルスチレンの５０ｇ１メタクリル酸
の１００＃、ジ−ｔ−ブチルパーオキシへキサヒドロイ
ンフタレートの３１１およびｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエートの１ｇｔ−順次仕込んだ。

しかるのち、器内を窒素ガスで置換してから３００ｒｐ
ｍめ攪拌下に９０℃で８時間、さらに１２０℃で３時間
に亘シ重合反応せしめた。

次いで、ここに得られた粒状ｄ共重合樹脂を水で洗浄し
、脱水乾燥せしめて、目的樹脂を得た。以下、これ全樹
脂（Ａ−１）と略記する。

参考例　２　（同　上） ５１の反応器に２ノの蒸留水を入れ、部分けん化ポリビ
ニルアルコールの１０ｇおよヒトデシルベンゼンスルホ
ン酸す）　ＩＪウムの０．０５ｇｔ−溶解させ、次いで
スチレンの７２０＃、α−メチルスチレンの５０１１メ
タクリル酸の２３０Ｉ１．ジ−ｔ−ブチルパーオキシへ
キサヒドロイソフタレートの２．５ｇ、ｔ−ブチルパー
オキシアセテートの１ｇおよびα−メチルスチレン・ダ
イマーの２Ｑ−順次仕込んで、器内を窒素で置換してか
ら３００　ｒｐｍの攪拌下に９０℃まで昇温し、同温度
で８時間、さらに１２０℃で３時間重合反応せしめた。

しかるのち、ここに得られた粒状の共重合樹脂を洗浄し
。

脱水乾燥せしめて、目的樹脂上収得した。以下、これ全
樹脂（Ａ−２）と略記する。

参考例　３　（同上） モノマーの仕込み組成をスチレンの７００．９’、α−
メチルスチレンの１００ｇおよびメタクリル酸の２００
．９’に用いるよりに変更した以外は、参考例２と同様
にして目的樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−３）と
略記する。

参考例　４　（同　上） ５ｊの反応器に２ノの蒸留水を入れ、さらに懸濁安定剤
たる部分けん化ポリビニルアルコールの５１１カルボキ
シメチルセルロースの５ｇ、燐酸水素二ナトリウムの１
１およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．
０５．９を仕込んで溶解させ、次いでスチレンの６２０
１１．α−メチルスチレンの１５０Ｉ１．メタクリル酸
の２３ｏｙ、ｎ−オクチルメルカプタンの１．９，１．
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−５、３、５−トリメチ
ルシクロヘキサンの３ＪＦおよびｔ−ブチルパーオキシ
アセテートの１１を順次仕込んだ。しかるのち、器内を
窒素ガスで置換してから３００ｒｐｍの攪拌下に９０℃
で８時間、さらに１２０℃で３時間に亘って重合反応せ
しめた。

かくして得られた粒状の共重合樹脂を洗浄し、脱水乾燥
せしめることによって目的樹脂を得た。以下これ全樹脂
（Ａ−４）と略記する。

参考例５（対照用のスチレン系共重合樹脂の調製例）メ
タクリル酸の使用を一切欠如してスチレン１９００＃お
よびα−メチルスチレンの１００．Ｐｔ−用いるように
変更した以外は、参考例１と同様にして対照用の樹脂金
得た。

以下、これを樹脂（Ａ’−１）と略記する。

参考例　６　（同　上） α−メタクリル酸の使用全−切欠如してスチレンの７３
０１およびメタクリル酸の２７０．９’に用いるように
変更した以外は、参考例２と同様にして対照用の樹脂を
得た。以下。

これを樹脂（Ａ’−２）と略記する。

参考例　７　（同　上） モノマーの仕込み組成をスチレンの７２０．９．α−メ
チルスチレンの５０Ｉｉおよびメタクリル酸の２６０１
に変更した以外は、参考例２と同様にして対照用の樹脂
を得た。

以下、これを樹脂（Ａ’−３）と略記する。

参考例　８　（同　上） モノマーの仕込み組成をスチレン２り６００１１１α−
メチルスチレンの３００９およびメタクリル酸のｔｏｏ
ｌｉに変更した以外は、参考例２と同様にして対照用の
樹脂を得た。

以下、これを樹脂（Ａ’−４）と略記する。

実施例　１ 参考例１で得られた樹脂（Ａ−１）の１０００部にミネ
ラルオイルの１５部？Ｉ−１さらに酸化防止剤としての
テトラキス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロ命ジフェニル）プロビオネート〕メ
タンの１部を加えて、シリンダ一温度を２６０℃にした
押出機でベレット化せしめた。

次いで、このベレン）ｔ−シリンダ一温度が２５０℃の
射出成形機で成形せしめて成形品金得た。

実施例　２ 参考例２の樹脂（Ａ−２）　１．０００部に、ミネラル
オイルの１５部、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェノールの１部およびミリスチルアルコールの３部を
加えてシリンダ一温度が２６０℃の押出機でベレット化
せしめ九次いで、このベレットをシリンダ一温度が２３
０℃の射出成形機で成形せしめ七成形品を得た。

実施例　６ 樹脂（Ａ−２）の代わりに参考例３で得られた樹脂（Ａ
−３）を同量用いるように変更した以外は、実施例２と
同様にしてベレットヲ得、そして成形品を得た。

実施例　４ 参考例４で得られた樹脂（Ａ−４）のｉ、　ｏ　ｏ　ｏ
部にミネラルオイルの２０．！９と、酸化防止剤として
のジステアリルチオプロピオネートの１部とを加えて、
シリンダーの温度が一２６０℃の押出機でベレット化せ
しめた。

次いで、このベレットをシリンダーの温度を２５０℃と
した射出成形機で成形せしめて成形品を得た。

比較例　１ 樹脂（Ａ−１）の代わシに同量の樹脂（Ａ’−１）を用
いるように変更した以外は、実施例１と同様にして対照
用のベレット、そして成形品を得た。

比較例　２〜４ 樹脂（Ａ−２）の代わ引（同量の樹脂（Ａ’−２）、（
Ａ’−３）および（Ａ’−４）を各別に用いるように変
更した以外は、それぞれ実施例１２と同様にして対照用
の各ベレット、そして各成形品を得た。但し、それぞれ
樹脂（Ａ’−２）についての場合が比較応用例２であり
、樹脂（Ａ’−３）に対応するのが比較応用例３でめり
、樹力旨（Ａ’−４）についての場合が比較応用例４で
ある。

応用例１〜４および比較応用例１〜７ 各実施例および比較例で得られたそれぞれの成形品につ
いて前掲された如き各種の物性評価を行なった処を、第
１表にまとめて示す。

なお、スチレン果樹ｊｊＭ？としてそれぞれ１タイリル
７８３」〔旭ダウ■製のアクリロニトリル・スチレン共
重合樹脂（Ａｓ樹脂）〕、「ダダイランク２３２Ｊ米国
アーコ・ポリマー社製のスチレン・無水マレイン酸共重
合樹脂（ＳＭＡ樹月旨）〕および「ディックスチレンＸ
Ｃ−５１０Ｊ　Ｃ大Ｂ本インキ化学工業（掬製のポリス
チレン樹脂（ＰＳ樹脂）〕なる各市販品を用いた場合を
順次、比較応用例５．６および７として、応用例２およ
び６と共に第２表に示すが、これらいずれの比較応用例
も、新たに添加剤を配合することなく、市販品をその１
ま成形せしめるように変更した以外は実施例１と同様に
して対照用の成形品を得たものである。

〔本発明の効果〕

第１表および第２表の結果からも、とくに第１表からは
本発明の組成物が従来のものに比して、複雑な成形品で
あってもシルバーストリークスやミクロクレーズの発生
はないし、すぐれた耐熱性、衝撃強度および耐摩耗性を
有する成形品を与えると共に、組成物を構成するスチレ
ン系共重合樹脂を得るにさいしての懸濁安定性もまた良
好であることが、他方、第２表からは本発明の組成物が
スチレン系樹脂として代表的な市販品、たとえばＡｓ樹
脂に比して遥かに高い耐熱性を有すると共に、このＡｓ
樹脂と同様の高い衝撃強度を有しておシ、またＳＭＡ樹
脂に比べて耐熱性、衝撃強度および耐摩耗性などの点で
、それ以上の性能を発揮するものであることが知れる。

したがって本発明の組成物は前述したような広範な用途
全に利用されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）スチレンの９８〜４０重量％、α−メチルス
   チレンの１〜２５重量％およびメタクリル酸の１〜３５
   重量％をラジカル共重合せしめて得られるスチレン系共
   重合樹脂の１００重量部に対して、０．１〜８重量部の
   （Ｂ）ミネラルオイルを必須の成分として含んで成る、
   耐熱性スチレン系共重合樹脂組成物。 ２、前記したスチレン系共重合樹脂（Ａ）が、１０万〜
   ５０万なる重量平均分子量（＠Ｍｗ＠）を有し、かつ数
   平均分子量（＠Ｍｎ＠）に対するこの重量平均分子量（
   ＠Ｍｗ＠）の比（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が１．５〜４．
   ５なる範囲内に存することを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 ３、前記したスチレン系共重合樹脂（Ａ）が、該スチレ
   ン系共重合樹脂（Ａ）中に残存するスチレン、α−メチ
   ルスチレンおよびメタクリル酸の総モノマー分が０．５
   重量％以下であることを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項または第２項に記載の組成物。 ４、前記したミネラルオイル（Ｂ）が、０．８２〜０．
   ９０なる比重（１５℃／４℃）、１０〜１００センチス
   トークスなる動粘度（３７．８℃）および１．４３〜１
   ．５０なる屈折率（ｎ＾２＾５＿Ｄ）を有するものであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。