JPS6155155A - モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はモノアゾ化合物及びこれを用いる疎水性繊維の
染色法に関する。

「従来の技術」 近年、衣料業界にあっては、繊維製品の差別化指向が強
まってきており高級化、高付加価値化への道を深めつつ
ある。この目的の為に染色布の調製にあたっては様々な
加工法が実用化され、又繊維素材においても疎水性繊維
とりわけポリエステル繊維のみからなる製品を始めとし
てポリエステル繊維と他の繊維との混紡１例えばポリエ
ステル繊維と木綿繊維との混紡品等が多用されている。

更にポリエステル繊維の染色法については浸染法。

捺染法の他に、抜染法等が頻繁に採用されるようになっ
た。

このような種々の目的、方法に適うべく多くの分散染料
が開発されている。例えば次に示される、　　染料が黄
色分散染料として既に公知になっている。

Ｃ・エディスパースイエｏ−５０ ｎ貸 特開昭５６−３８３５４実施例１の染料Ｒ ところがＣ１工、ディスパースイエロー５０はアルカリ
耐性はすぐれているが昇華堅牢度が不十分である。又特
開ａＦ３５６−３８３５４実施例１の染料は昇華堅牢度
は良好であるがアルカリ耐性が不十分である。

゛最近はポリエステル繊維と木綿の混紡染色において微
アルカリ乃至弱アルカリで反応性染料との併用でポリエ
ステル繊維が染色されたり、アルカリ減量されたポリエ
ステル戚維が中和処理を経ず染色されたりあるいはアル
カリ抜染におけるさし色染料として用いられることが多
くなったというような理由で耐アルカリ性は分散染料に
要求される重要な品質特性になりつつある。

「発明が解決しようとする問題点」 アルカリ耐性、昇華堅牢度共にすぐれた黄色分散染料の
開発が望まれている。

「問題点を解決するだめの手段」 本発明者らは前記したような問題点を解決すべく鋭意努
力した結果式（Ｄ （式（１）　においてＲは水素原子、塩素原子又は臭素
原子を表わす） で表わされるモノアゾ化合物がアルカリ耐性にすぐれか
つ昇華堅牢度にもすぐれていることを見出し本発明を完
成した。

式（１）の化合物が公知の化合物（染料）に比べて昇華
堅牢度、耐アルカリ性のいずれの性質にもすぐれている
ことは次の比較試験結果がら明きらかである。

表１　　比較試験 ？１．１Ｃ，工、　Ｄｉａｐｅｒｌｌｅ　Ｙｅｌｌｏｗ
　ｓ。

癒２　特開昭５６−５Ｂ３５３実施例１に記載の染料＊
：３　実施例１の化合物 ＊４　実施例２の化合物 来５　昇華堅牢度はＪ工Ｓ　　Ｌ　　０８７９　７５　
　に基づいて実施 来る　炭酸ソーダ５％（対糊料、）ｔ−含んだ捺染糊に
化合物又は染料を含有せしめたとき見られる濃度の炭酸
ソーダを含まないものとの比較。

○やや濃度低下あり　◎濃度低下なし 来７　アルカリ剤（炭酸ソーダ５％対糊料）を含んだ捺
染糊を印捺してえた染色布についてのフェードメーター
による測定結果。

（）はアルカリ剤を含まない場合の堅牢度。

前記式（１）で示される化合物は下記式（Ｉ［）（式（
ＩＩ）中Ｒは前記と同じ意味を表わす〕で示されるアミ
ンを塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液中亜硝酸ンーダによる
か又は硫酸中ニトロシル硫酸によりジアゾ化し、そのジ
アゾ液を別途に調製したく〉〉ＸテシーｏＨのアルカリ
水溶液中に注ぎ込みカップリングを行なわせしめること
により得られる。

本発明の式（１）のアゾ化合物は疎水性繊維１例えばポ
リエチレンテレフタレート、ボリエｆ−７７テレフタレ
ートを主体とするポリエステルあるいは、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等よりなる謬り
維類あるいはこれらどうしひ゛。

の混紡＃！維の染色、捺染及不防抜染に適する。更にそ
れらと木綿　等のセルロース繊維との混紡繊維の染色及
び捺染にも適する。

ポリエステル繊維の染色はそれ自体公知の方法により例
えば次のような方法によって染色される。

（ｉ）　　浸染法 水媒体中で加圧下１２０〜１４０℃％　３０〜９０分染
色を行う。

（１１）キャリアー法 メチルナフタレン、モノクロルベンゼン等のキャリアー
の存在下で水媒体中９０〜１ｏｏ℃で染色を行う。

（ｉｉｉ）　　サーモゾル法 本発明の化合物を粉砕してえた粉砕染料を含む液に布を
パラディンブレ次いで中間乾燥し引き続き１８０〜２１
０℃で乾熱処理を施す。

又ポリエステル繊維と木綿との混紡製品の染色は例えば
次のような方法で行われる。

本発明の化合物と直接染料とによる場合：本発明の化合
物を微粒子化してえた染料、直接染料、　ｐＨ調調整剤
１散散染料均染剤無水芒硝を含んだ水媒体中において、
まず加圧下１２０〜１４０℃でポリエステル側の染色を
行い１次に、９０℃で線側の染色を完結させる。

本発明の化合物と反応性染料とによる場合二本発明の化
合物を微粒子化してえた染料１反応性染料、ｐＨｄ整剤
、分散染料均染剤、無水芒硝。

還元防止剤を含んだ水媒体中において、まず加圧下１２
０〜１４０℃でポリエステル側の染色を行い、次に８０
℃に温度を下げ、苛性ソーダ、ソーダ灰を加えｐＨをア
ルカリ側に調整し、同温度で線側の染色を行うか本発明
の化合物を微粒子化してえた染料、反応性染料、　ｐＨ
調調整剤１散散染料均染剤無水芒硝を含んだ水媒体中に
おいて、加圧下１２０〜１４０℃でポリエステルと木綿
を同時に染色を行う。

更に本発明の化合物（１）を用いたポリエステル繊維に
おける防抜染法について説明する。

防抜染法のうち、抜染法の場合は、まず、キャリヤー染
色法、高温染色法、パッド染色法、プリント染色法等に
より式（１）の化合物を染着せしめた染色布を得る。次
いで、この発色布上に所望の図柄に応じて還元抜染、劇
を印捺し、中間載録の後。

高温熱処理を行うことによって、抜染糊を印捺した部分
が白色の「柄」になった染色布を得る（地染め白色抜染
）。この場合抜染剤に分解脱色されない別の　染料（差
し染料）ｔ−含んだ抜染糊を用いると抜染部分に差し染
料が染着した染色布を得ることが出来る（着色抜染法）
。

防染法の場合は１式（１）の化合物を通常のバッド法又
はプリント（印捺）法により繊維上に付与せしめた後、
中間乾燥してえた未発色布に前記抜染法の場合と同様に
還元防抜染糊、場合によっては差し染料を含んだ還元防
抜染糊を印捺した後加熱発色させることにより染色布を
えることができる。

更に本発明の式（１）の化合物は耐アルカリ性がすぐれ
ているのでいわゆる複合防抜染用の染料としても使用出
来る。この複合防抜染は１例えば。

まず、アルカリ、還元防抜染糊により容易に分解脱色さ
れる染料を繊維に付着させ、中間乾燥ないしは高温加熱
処理を施し未発色布又は発色布を作成し次いで、その上
に式（Ｉ）で示される化合物を含むアルカリ防抜染糊を
用いて「柄」を印捺、中間乾燥を行い、更に、その上に
還元防抜染糊、場合によっては、別の差し用染料を含ん
だ還元防抜染糊を印捺し、中間乾燥を経て高温加熱処理
により発色せしめることによってなされる。

還元防抜染糊又はアルカリ防抜染糊を構成する糊料とし
ては澱粉類、天然又は合成ガム類、海藻類、繊維素誘導
体等が単独で又は二種以上混合して用いられ、これらの
糊料の適用法としては通常の単に混合するだけの方法の
他ｗ１０型又はＯ／Ｗ型エマルジョンとして用いられる
。

還元防抜染糊を調製する為の還元剤としては匝鉛末、酸
性唾硫酸ンーダ、塩化第１錫、加工塩化第１錦、酢酸錫
、デクロリン、ロンガリット等があげられる。又アルカ
リ剤とアルカリ剤の共存下でも安定して還元剤として働
く糖類（例えばグルコース、マンノース、ガラクトース
１ノボノース。

キシロース、アラビノース、乳糖、麦芽糖、デキストリ
ン、グルカン、グリコーゲン等）、二酸化チオ尿素、有
機メルカプト化合物又は加熱時有機メルカプト化合物を
形成する有機イオウ化合物（例えばエチルメルカプタン
、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプト酢
酸、チオフェノール、ジチオグリコール酸又はこれらの
アルカリ塩類）も単独で又は混合して使用される。アル
カリ防抜染糊を調製する為のアルカリ剤としては例えば
５％水溶液でｐＨ値８以上を示す塩基、即ちアルカリ及
びアルカリ土類金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム）、アルカリ金属と無機弱酸のアル
カリ塩（例えば、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、リ
ン酸塩、ケイ酸塩）。

アルカリ金属と有機酸との塩（例えばアルカリ金属のギ
酸塩）、アンモニア又は脂肪族アミン（例えば、トリエ
チルアミン及びその誘導体、エタノールアミン及びその
誘導体、ジェタノールアミン及びその誘導体、トリエタ
ノールアミン）等が挙げられこれらは単独又は二種以上
併用する事ができる。

以上の還元剤又はアルカリ剤は防抜染糊に対して０５〜
３０％の割合で用いられる。

「柄」部を印捺した後の熱処理法としては通常の高温高
圧蒸熱法（ＨＰＳ法）、高温蒸熱法（ＨＴＳ法）、高温
乾熱法（サーモゾル法）等が用いられる。

「実施例」 本発明を実施例によって史に詳粗に説明する。

尚実施例中部及び優は重量部及び重量％を示すものとす
る。

実施例１ 水４００部に濃塩酸３６．０部、２−クロロ−４−ベン
ゾイルアミノアニリン２４．７部を加え１時間攪拌の後
、氷２０部を加え液温を５℃にする。

その液に、亜硝酸ソーダ７．２部を含む水３０部を滴下
し、５′ｃに３０分保ちジアゾ化を行う。こうして見ら
れたジアダ液を、Ｐ−フェニル−フェノール１７．０部
、苛性ソーダ１４部、炭酸ソーダ２・０部、水９００部
よりなる液に、液温を５−１０℃に保ちながら、３０分
かけて加え、同温度で４時間撹拌を続けた後、塩酸でＰ
Ｈ６，５として６０℃まで黙止げし、１時間保ちｐ過、
水洗をする。

下記式で示されるモノアゾ化合物３８．９部を得た。

ＭＰ　　　　ｊ８２　〜３　℃ λｎａｘ３６９　ｎｍ　（７５％アセトン水溶液）実施
例２ 実施例１において２−クロロ−４−ペンソイルアミノア
ニリンの代りに、４−ベンゾイルアミノアニリン２１・
２部を使用するほかは実施例１と同様な方法により下記
式で示されるモノアゾ化合物３６．０部を得た。

Ｒ ＭＰ　　　　２０１　〜２　℃ λｍａｘ３６０ｎｍ（７５饅アセトン水溶液）このモノ
アゾ化合物を微粒子化してえた染料はポリエステル繊維
を黄色に染色した。

実施例３ 実施例１において２−クロｏ　−４−ベンゾイルアミノ
アニリンの代ゆに％　２−プロモー４−ベンゾイルアミ
ノアニリン２８．１部を使用するほかは実施例１と同様
にして、下記式で示されるモノアゾ化合物４１．８部を
得た。

ＭＰ　　１９０〜３℃ λｍａｘ３６９ｎｍ（７５チアセトン水溶液）実施例４
　（ポリエステル繊維の浸染法）（Ａ）染料の調製　実
施例１で見られたモノアゾ化合物１５部、デモールＮ１
５部（化工アトラス社製、分散剤）、チモール０２０部
（化工アトラス社製、分散剤）及び水５０部を混合しサ
ウンドグラインダーを用いて最大径５μ以下になる迄微
粒子化し、乾燥することにより染料粉末を得た。

（Ｂ）染色　前記で得た微粒子化染料０．１６部を水１
５０部に分散せしめ、酢酸と酢酸ソーダでｐＨを４．５
に調整した後、ポリエステル繊維製布５部を加え加圧下
１３０℃で６０分染色後、取り出し水洗する。

次いで、水１０００部中に苛性ソーダ２部、ハイドロサ
ルファイド２部、サンモールＲＣ，７００（日華化学社
製、還元洗浄助剤）１部を溶解した液５０００部を用い
て、８０℃で１０分分間光洗浄を行い、水洗、乾燥した
。赤味黄色の染色布が得られた。このものの昇華堅牢度
は５級（１８０℃×３０秒）であった。

（Ｃ）後加工処理 （Ｅ）で得られた染布を水１００部にナイスポールＦＬ
（日華化学社製、帯電防止剤）１部を溶解した液に浸漬
し、均一に絞った後、ｔａａｃで３分間中間乾燥をし、
更に１５０℃で３分間キユアリングをすることにより、
帯電防止加工を行った。加工前後の変色はなく、水、洗
濯堅牢度等の低下も与られなかった。

実施例５　（浸染法） 実施例３で見られたモノアゾ化合物を実施例４と同じ方
法で微粒子化処理を行い見られた微粒子化染料で実施例
４と同様な方法によりポリエステル繊維の染色を行い昇
華堅牢度のすぐれた染色物を得た。

実施例６（ポリエステル繊維−木綿混紡の染色）（Ａ）
分散染料の溶解　実施例４（Ａ）で調製した微粒子化染
料０・１６部を４．０℃で水１０部に分散せしめる。

（Ｂ）直接染料の溶解　Ｋａｙａｃｅｌｏｎ　Ｙｅｌｌ
ｏｗ　Ｃ−２Ｇ（日本化薬製、直接染料）０．３部を湯
２０部に溶解する。

（Ｃ）染浴の調製　水１２０部にサンソルト７ＱＱｒＪ
（日華化学社製、均染剤）０．１部を加え、酢酸。

酢酸ソーダによりｐＨを４・５に調整する。この液に（
Ａ）　、（Ｂ）でえた染料溶液を加え、更に芒硝１．５
部を加える。

ＣＤ）ポリエステル賊維−木綿混紡の染色ポリエステル
繊維／木綿（５０１５０）混紡布１０部を（Ｃ）で調製
した染浴に浸漬する。染浴を４０℃から２０分間で９０
℃まで昇温し。

９０℃から３０分を要して徐々に１３０℃まで加熱し同
温度に３０分間保つ。次いで２０分間で９０℃まで冷却
し同温度に１０分間保つことにより、線側の再染着を行
った。

冷却の後、水１００部にソーダ灰０．２部、スコア　ｏ
　−＃　Ｉｎ　Ｃ（化工石鹸社製、ソーピング剤）０・
２部を溶解した液を用いてソーピンクを行った後、サン
フィックス５５５（三洋化成社製。

ポリアミン系フィックス剤）０．２部を含む水溶液２０
０部でフィックス処理を行った。

ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に黄色に染色され
た布が得られ、このものの耐光、洗濯、水、摩擦堅牢度
が優れていた。

実施例７（ポリエステル繊維−木綿混紡の染色）（Ａ）
染浴の調製 水８００部に実施例４（Ａ）で調製、した微粒子化染料
１部、　Ｋａｙａｃｅｌｏｎ　Ｒｅａｃｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　ＣＭ−ＲＬ（日本化薬製１反応性染料、Ｃ０工、リ
アクティプイＩＣ１−１６３）１部、芒硝８０部、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ２部、７モ一ル０２部
を加え、これにリン９２ナトリウム、リン酸１カリウム
よりなる緩衝剤溶液を加え、　ｐＨ７・ＯＫ調整し更に
水を加え全容１０００部の染浴を調製した。

（Ｂ）ポリエステル繊維−木綿混紡の染色ポリエステル
繊維／木綿（５０１５０）混紡布５０部を（Ａ）でｆＪ
！４１Ｒされた染浴に浸漬する。２０分間で１３０℃迄
昇温し、この温度で６０分間染色した。水洗後、スコア
コールＫＣＺ部、炭酸ソーダ２部を含む水１０００部中
１００℃で２０分間ノービンダレ次いで水洗、乾燥した
。

ポリエステル繊維側、木綿側共に均一に黄色に染色され
た染色布が得られた。

実施例８（ポリエステル繊維の捺染法）（Ａ）捺染色糊
の調製　実施例４（Ａ）で調製された染料１部、下記組
成よりなる元糊６０部及び水３９部をよく混合する。

（元糊組成） 計　　　１００都 ＣＢ）捺染　ポリエステル繊維製布帛に上記（Ａ）で調
製された捺染色糊を印捺し、１７０℃で８分間高温蒸熱
処理を行い、水洗、還元洗浄を行った後、水洗、乾燥さ
せた。黄色の染色物が得られにのものは射光、昇華、後
加工堅牢度に優れていた。

実施例？　（ポリエステル楓維の還元抜染法）（Ａ）還
元抜染糊の調製　下記組成で還元抜染糊を調製した。

（Ｂ）還元抜染　実施例８の（Ｂ）で得らｔた染色布に
上記（Ａ）で調製された還元抜染糊を印捺し。

１８０℃で８分間高温蒸熱処理を行い、水洗。

還元洗浄した後、水洗、乾燥した。得られた染布は還元
抜染糊を印捺した部分が白色になったもので抜染部分の
白皮が優れており又、境界部分の変色、ぼやけはなかっ
た。

実施例１０ （アルカリ抜染に対するさし色染料としての応用）（Ａ
）染料の調製　実施例２で見られた化合物３０部、デそ
一ルＭ５Ｓ部、チモール０３５部及び水１００部を混合
しサンドグラインダーを用いて最大粒子径５μ以下にな
る迄微粒子化し、乾燥して染料粉末を得た。

ＣＢ）捺染糊の調製　下記組成の捺染糊を調製した。

４１　　日本化薬社製、還元アルカリ防抜染容易な分散
染料 来２実施例８（Ａ）に記載の元糊 （Ｃ）アルカリ防抜染糊の調製　下記組成のアシカリ防
抜染糊を調製した。

計　　　　１００　部 （Ｄ）アルカリ防抜染 ポリエステル繊維製布帛にＣＢ）で調製された捺染色糊
を印捺し１００℃で３分間、中間乾燥させた。

湯洗、水洗の順で処理し乾燥させた。得られた染布は黄
色の地色と黄色の一定幅の線が斜め方向に入ったしまの
柄模様を持ったものであった。

「柄」の黄色の部分のアルカリ防抜糊による変退色は認
められなかった。

実施例１１　（複合防接染法） （Ａ）パッド液の調製　下記組成のパッド液をｆＡ製し
た。

Ｋａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅＢｔａｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｇ
Ｄ−８ｐａｓｔｅ２００部 スノーアルギン５ＳＬ（富士化学社製、マイグレーショ
ン防止剤）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　２１
サクシツールＣ５Ｘ（日本染色社製、浸透剤）　　　０
．５１水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７９６．５１計　　　　　１０００．０１ 来１　日本染色社製、還元・アルカリ防抜染容易な分散
染料 （Ｂ）アルカリ防抜糊の調製　実施例１ｏ（Ｃ）と同様
にして調製した。

＜Ｃ＞還元防抜糊の調製　下記組成の還元防抜糊を調製
した。

Ｋａｙａｌｏｎ　ｐｏｌｙｅｅｔｅｒ　Ｐｉｎｋ　ＲＢ
Ｌ−Ｅ　　　　２部ンーダ灰　　　　　　　　　　　　
　　５１グルコース　　　　　　　　　　　　　５゜カ
ラーファインＡＤ　　　　　　　　　　５１計　　　　
１００　ｌ 峯１　日本染色社製、還元・アルカリ防抜染困難な分散
染料 （Ｄ）防抜染処理　ポリエステル繊維製布帛を上記（ム
）のパッド液に浸漬し均一に絞った後１００℃の乾熱で
３分間処理し乾燥布を得た。

その乾燥布に、　　（Ｂ）のアルカリ防抜染糊を「葉」
柄にスクリーンを通して印捺し中間乾燥した。引き続き
（Ｃ）の還元防抜糊を「花」柄にスクリーンを通し印捺
し中間乾３＃をした後１７５℃で８分間高温蒸熱処理を
行い、水洗、還元洗浄後水洗、乾燥させた。

黒地に黄色の「葉」柄と赤色の「花」柄が染色された布
が得られた。「葉コ柄と「花」柄が交差した部分の「葉
」柄はなくなり「花」柄にな、す、「葉」柄と「花」柄
の形際も明確で本発明の化合物（実施例２のモノアゾ化
合物）の耐アルカリ性がすぐれているので「葉」柄部の
黄色が鮮明で濃度低″Ｆ′ｂみられなかった。

「発明の効果」 耐アルカリ性及び昇華堅牢度にすぐれた黄色モノアゾ化
合物がえ□られこのものはポリエステル繊維を始めとす
る疎水性繊維及びこれと木綿繊維等との混紡繊維の染色
に供される。

特許出願人　　日本化薬株式会社 −４９′

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中Ｒは水素原子、塩素原子又は臭素原子を
   表わす） で表わされるモノアゾ化合物。
2. （２）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中Ｒは水素原子、塩素原子又は臭素原子を
   表わす） で表わされるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする
   疎水性繊維の染色法。