JPS61257A - 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
揺変性ポリウレタン樹脂組成物Info
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- JPS61257A JPS61257A JP59121099A JP12109984A JPS61257A JP S61257 A JPS61257 A JP S61257A JP 59121099 A JP59121099 A JP 59121099A JP 12109984 A JP12109984 A JP 12109984A JP S61257 A JPS61257 A JP S61257A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な揺変性ポリウレタン樹脂組成物に関す
るもので、たとえに塗料、γ−リング材、床材、防水材
、壁材、接着剤などの各分野で広く利用しうるものであ
る。
るもので、たとえに塗料、γ−リング材、床材、防水材
、壁材、接着剤などの各分野で広く利用しうるものであ
る。
従来の技術
従来ポリウレタン１．−Ｊハ：ｉｋＬ述のごと全分野で
用いる場合、それぞれの用途に適するよう、セルフレベ
リング型イ（７４脂、またけ１，４＞変性樹脂として用
いられる。特に垂直面や斜面に施１工されるシーリング
材、壁材、防水材などは、垂れや流れを防止するために
、Ｊｍｆ性ｆｌ ＋’旨として用いられる。
用いる場合、それぞれの用途に適するよう、セルフレベ
リング型イ（７４脂、またけ１，４＞変性樹脂として用
いられる。特に垂直面や斜面に施１工されるシーリング
材、壁材、防水材などは、垂れや流れを防止するために
、Ｊｍｆ性ｆｌ ＋’旨として用いられる。
揺）こ性ポリウレタン樹脂組成物を得る方法としては、
既にいくつかの技術が知られている。例えば、特公昭４
５−４１１１０号公報には、ポリウレタンプレポリマー
とコロイド状シリカ及びポリオキシエチレングリコ−／
Ｉ／誘導体からなる揺変性ポリウレタン樹脂組成物が記
載されている。特公昭４７−７６３２号公報には、ウレ
タンポリマーと多量の無機質充填剤およびポリオキンア
ルキレン化合物からなる＃６変性ポリウＶタン樹脂組成
物が開示されている。また、特公昭５１−１１６５６号
公報には、ポリウレタンプレポリマーにエチレ邊
ンオキシドとプロピレンオキシドのブロッ
ク共重合体及び微粉末シリカ等を含有させた揺変性ポリ
ウレタン樹脂組成物が示されている。しかし、これら従
来の揺変性ポリウレタン樹脂組成物は、他の成分、例え
ば、オクチル酸鉛やジブチ／Ｌ’錫ジラウレートのよう
な有機金属触媒や炭酸力μンウムなどの無機質充填剤を
加えて、高速デスパー、１ヲネタリーミキサー、バタフ
ライミキサーなどの混合機で混合すると揺変性がくずれ
てしまって元どうりには回復しない場合が多い。
既にいくつかの技術が知られている。例えば、特公昭４
５−４１１１０号公報には、ポリウレタンプレポリマー
とコロイド状シリカ及びポリオキシエチレングリコ−／
Ｉ／誘導体からなる揺変性ポリウレタン樹脂組成物が記
載されている。特公昭４７−７６３２号公報には、ウレ
タンポリマーと多量の無機質充填剤およびポリオキンア
ルキレン化合物からなる＃６変性ポリウＶタン樹脂組成
物が開示されている。また、特公昭５１−１１６５６号
公報には、ポリウレタンプレポリマーにエチレ邊
ンオキシドとプロピレンオキシドのブロッ
ク共重合体及び微粉末シリカ等を含有させた揺変性ポリ
ウレタン樹脂組成物が示されている。しかし、これら従
来の揺変性ポリウレタン樹脂組成物は、他の成分、例え
ば、オクチル酸鉛やジブチ／Ｌ’錫ジラウレートのよう
な有機金属触媒や炭酸力μンウムなどの無機質充填剤を
加えて、高速デスパー、１ヲネタリーミキサー、バタフ
ライミキサーなどの混合機で混合すると揺変性がくずれ
てしまって元どうりには回復しない場合が多い。
また、揺変性金低下させるような成分の混入や、強い攪
拌金極力抑えて、一旦Ｗ１変性を有するポリウレタン樹
脂組成物全製造し得たとしても、その後組成物を、たと
えばカートリッジに拮め替えたり、ハンドガンに充填し
たり、フィンガンに圧送する際に組成物に剪断力がかか
ると揺変性が一撃に低下し、仲々ｌ復しないことが多い
。コロイド状シリカを用いた従来の組成物はこの点が解
決できなかったので作業性が悲かった。
拌金極力抑えて、一旦Ｗ１変性を有するポリウレタン樹
脂組成物全製造し得たとしても、その後組成物を、たと
えばカートリッジに拮め替えたり、ハンドガンに充填し
たり、フィンガンに圧送する際に組成物に剪断力がかか
ると揺変性が一撃に低下し、仲々ｌ復しないことが多い
。コロイド状シリカを用いた従来の組成物はこの点が解
決できなかったので作業性が悲かった。
本発明が解決しようとする問題点
そこで本発明者らは、使用…Ｊに強い剪断力金与えても
揺変性の回復が極めて早いポリウレタン樹脂組成物を得
るため努力を重ねてきた。
揺変性の回復が極めて早いポリウレタン樹脂組成物を得
るため努力を重ねてきた。
問題を解決するための手段
Ｈ５デで本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭
意研究を行った結果、液状又は溶液状ポリウレタンプレ
ポリマーにコロイド状シリカおよび特定のポリシロキサ
ン・ポリオキンアルキレン重合体に必須成分として配合
したポリウレタン樹脂組成物が極めて優れた揺変性を有
することを見出した。
意研究を行った結果、液状又は溶液状ポリウレタンプレ
ポリマーにコロイド状シリカおよび特定のポリシロキサ
ン・ポリオキンアルキレン重合体に必須成分として配合
したポリウレタン樹脂組成物が極めて優れた揺変性を有
することを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）液状または溶液状のポリウレタンプレポリマ（２
） コロイド状シリカおよび （３）一般式 〔式中、Ｂ１．Ｒ２、Ｈ３およびＲ４け、同一または異
って、メチル基またはフエニル基を、ｍは０−７０の整
数夛芦ｘおよびＺの一方は式％式％（） （式中、ｎは１〜４の整数を、ａは０−５０の整数金、
ｂけ１０〜１００の整数を、Ｒ５け水素、炭素数１−８
のアルキρ基、炭素数１−１８のアルキｌレカｐボニル
基を示すが、θ、が１以上の整数である場合、ｃ３ Ｈ
６０基およびｃ２■４ｏ基は互に任意の順序で結合して
いてもよい。） で示されるポリオキシアルキレン含存基でアリ、他方は
メチμ、フエ二μまたは式（１）で示されるポリオキン
アルキレン化合物で、Ｙｌ およびＹ２は、同一または
異って、メチル、フェニルまたは前記式（１）で示され
るポリオキシアルキレン含有基を示すが、ｍが２以上の
ときＹｌ およびＹ２は繰シ返し単位毎に定義の範囲内
で変り得るものとする。〕で示されるポリシロキサン・
ポリオキンアルキレン重合体を含有してなる揺変性ポリ
ウレタン樹脂組成物である。
） コロイド状シリカおよび （３）一般式 〔式中、Ｂ１．Ｒ２、Ｈ３およびＲ４け、同一または異
って、メチル基またはフエニル基を、ｍは０−７０の整
数夛芦ｘおよびＺの一方は式％式％（） （式中、ｎは１〜４の整数を、ａは０−５０の整数金、
ｂけ１０〜１００の整数を、Ｒ５け水素、炭素数１−８
のアルキρ基、炭素数１−１８のアルキｌレカｐボニル
基を示すが、θ、が１以上の整数である場合、ｃ３ Ｈ
６０基およびｃ２■４ｏ基は互に任意の順序で結合して
いてもよい。） で示されるポリオキシアルキレン含存基でアリ、他方は
メチμ、フエ二μまたは式（１）で示されるポリオキン
アルキレン化合物で、Ｙｌ およびＹ２は、同一または
異って、メチル、フェニルまたは前記式（１）で示され
るポリオキシアルキレン含有基を示すが、ｍが２以上の
ときＹｌ およびＹ２は繰シ返し単位毎に定義の範囲内
で変り得るものとする。〕で示されるポリシロキサン・
ポリオキンアルキレン重合体を含有してなる揺変性ポリ
ウレタン樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物の構成成分の１つであるポリウレタ
ンプレポリマーけ、後記のポリイックアネート化合物と
活性水素化合物とを、ＮＣＯ基対活性水素の当量比が望
ましくけ１．０２：１．０乃至５．ｏ：Ｌ就中１．１：
１．０乃至３．０＝１．０となる条件で反応させて得ら
れる比較的低分子の、たとえば、平均分子量が約５０口
〜２０．０００程度のポリマーである。これらのポリウ
レタンプレポリマーのうち、本来低粘度の液状のものけ
、そのま〈本発明に用することができるし、高粘度の液
状のもの、または固体のものは適当な溶剤又は可塑剤に
溶かした溶液として用いることができる。
ンプレポリマーけ、後記のポリイックアネート化合物と
活性水素化合物とを、ＮＣＯ基対活性水素の当量比が望
ましくけ１．０２：１．０乃至５．ｏ：Ｌ就中１．１：
１．０乃至３．０＝１．０となる条件で反応させて得ら
れる比較的低分子の、たとえば、平均分子量が約５０口
〜２０．０００程度のポリマーである。これらのポリウ
レタンプレポリマーのうち、本来低粘度の液状のものけ
、そのま〈本発明に用することができるし、高粘度の液
状のもの、または固体のものは適当な溶剤又は可塑剤に
溶かした溶液として用いることができる。
ポリウレタンプレポリマーｔｉ剤に溶かして液状にする
場合の溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチμ
、酢酸アミμ等のエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、）／ｌ
／エン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ケ
トンヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ 、
Ｎ’−ジメチｐホルＩラ ムアミド、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルア士ドアミド等の置換酸アミド類、
又はジメチルヌ〜ホキシトなどがあげられる。次に−に
記ポリウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシア
ネート化合物とは１分子中に２個以上のＮＣＯ基を有す
る化合物音いい、例えば２，４−および２．６−）リレ
ンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ｌ−４０ロフェニレンー２．＋−ジイソシ
アネート、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート
、１−９０ロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソンアネート、３，３′−ビス
トルエン−４，イージイソシアネート、メチレンビスフ
ェニレン−４，イージイソンアネート、ケトンメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソンアネート、
ω、ＣＩＪ’−ジイソシアネートジメチルベンゼン、ω
、ω′−ジイソＶアネートジメチ／Ｌ／Ｖクロヘキサン
、リレンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタンジ
イソンアネート、ケトンメチルキンレンジイソシアナー
ト及びこれらイソシアネートの二量体、二量体並びにト
リメチロ−μプロパンの如きトリオ−μに３七μのジイ
ソシアネートを付加させて得られるトリイソシアネート
などが挙げられる。
場合の溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチμ
、酢酸アミμ等のエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、）／ｌ
／エン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ケ
トンヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ 、
Ｎ’−ジメチｐホルＩラ ムアミド、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルア士ドアミド等の置換酸アミド類、
又はジメチルヌ〜ホキシトなどがあげられる。次に−に
記ポリウレタンプレポリマーの原料となるポリイソシア
ネート化合物とは１分子中に２個以上のＮＣＯ基を有す
る化合物音いい、例えば２，４−および２．６−）リレ
ンジイソシアネート、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソ
シアネート、ｌ−４０ロフェニレンー２．＋−ジイソシ
アネート、ｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート
、１−９０ロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソンアネート、３，３′−ビス
トルエン−４，イージイソシアネート、メチレンビスフ
ェニレン−４，イージイソンアネート、ケトンメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソンアネート、
ω、ＣＩＪ’−ジイソシアネートジメチルベンゼン、ω
、ω′−ジイソＶアネートジメチ／Ｌ／Ｖクロヘキサン
、リレンジイソシアネート、ジシクロへキシルメタンジ
イソンアネート、ケトンメチルキンレンジイソシアナー
ト及びこれらイソシアネートの二量体、二量体並びにト
リメチロ−μプロパンの如きトリオ−μに３七μのジイ
ソシアネートを付加させて得られるトリイソシアネート
などが挙げられる。
ポリウレタンプレポリマーの他の原料である活性水素化
合物とけ１分子当シ平均２〜５個の活性水素基を有し且
つ、活性水素基当りの平均分子量が３０〜３０００Ｙ４
度であるポリオール、ポリアミン又はそれらの混合物で
あって、例えば下記のようなものが挙げられる。
合物とけ１分子当シ平均２〜５個の活性水素基を有し且
つ、活性水素基当りの平均分子量が３０〜３０００Ｙ４
度であるポリオール、ポリアミン又はそれらの混合物で
あって、例えば下記のようなものが挙げられる。
■ エチレングリコール、フェニレンジ！Ｊ ：Ｉ−ル
、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール
、ｌ、４−ンクロヘキサンジオール、トリイソプロパツ
ールアミン、トリメチロール１０パン、グリセロール等
の低分子量、ジー又はトリオ −ル。
、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール
、ｌ、４−ンクロヘキサンジオール、トリイソプロパツ
ールアミン、トリメチロール１０パン、グリセロール等
の低分子量、ジー又はトリオ −ル。
■ ポリオキシエチレングリコール、ポリオキンプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレン、ポリオキングロ
ピレン共重合体のグリコール、ポリオキンテトラメチレ
ングリコール等のボリア〃キレングリコール。
レングリコール、ポリオキシエチレン、ポリオキングロ
ピレン共重合体のグリコール、ポリオキンテトラメチレ
ングリコール等のボリア〃キレングリコール。
■ エチレンオキ７ド、プロピレンオキシドの如きアル
キレンオキシドとグリセリン、トリメチロールプロパン
、１．２．６−ヘキサンジオールの如き低分子量トリオ
ール又はエリスリトール、ペンタエリスリトーμの如き
低分子量テトフォールとの重合物。
キレンオキシドとグリセリン、トリメチロールプロパン
、１．２．６−ヘキサンジオールの如き低分子量トリオ
ール又はエリスリトール、ペンタエリスリトーμの如き
低分子量テトフォールとの重合物。
■ 低分子量ポリオールと低動＋量ポリカルボン酸とか
らのポリエステルポリオ−ＩＶ ｉ適当なポリオールと
してはエチレングリコール、プロピレングリコ−／ｌ’
、ｌ、４−および１，３−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオ−ρなどでアリ、又、ポリカルボン酸として
は、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フター／Ｌ／
ｅ１テレフタール酸などである。
らのポリエステルポリオ−ＩＶ ｉ適当なポリオールと
してはエチレングリコール、プロピレングリコ−／ｌ’
、ｌ、４−および１，３−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオ−ρなどでアリ、又、ポリカルボン酸として
は、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸、フター／Ｌ／
ｅ１テレフタール酸などである。
（） ポリカプロラクトン、ポリグチロラクトン等の
環状エステルの開環重合体。
環状エステルの開環重合体。
■ モノ、ジ又け、トリエチレングリコ−μのモノまた
はシリシル−）、１．２．６−ヘキサントリオ−！又は
、トリメチロールプロパンのモノ、ジまたはトリリンル
−ト；ベンタエリスリトーμまたはエリスリトールのモ
ノ、ジ、トリまたはテトラリシルレートの如き水素化と
マシ油を含むとマＶ油および種々の関連ポリオールおよ
びリンルイン酸とポリヒドロアルコ−）ｖとの種々のエ
ステル、半エステル。
はシリシル−）、１．２．６−ヘキサントリオ−！又は
、トリメチロールプロパンのモノ、ジまたはトリリンル
−ト；ベンタエリスリトーμまたはエリスリトールのモ
ノ、ジ、トリまたはテトラリシルレートの如き水素化と
マシ油を含むとマＶ油および種々の関連ポリオールおよ
びリンルイン酸とポリヒドロアルコ−）ｖとの種々のエ
ステル、半エステル。
■ エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトフメ
チレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２．４−ジ
アミノトルエン、メチレンビス−４，４−ジアミノベン
ゼン、４．４−メチレン−ビス−ｐ−クロルアニリン等
のポリアミン。
チレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２．４−ジ
アミノトルエン、メチレンビス−４，４−ジアミノベン
ゼン、４．４−メチレン−ビス−ｐ−クロルアニリン等
のポリアミン。
■ 末端に水酸基を有するポリブタジェン化合物。
ポリイソシアネート化合物と活性水素化合物との反応は
自体公知の反応条件に従って行なえばよい。
自体公知の反応条件に従って行なえばよい。
本発明に用いるコロイド状シリカとしては、市販されて
いるものが何れも使用出来、例えばアエロジル−２００
、アエロジｔｖ−３００ＳＲ−８１２、Ｒ−８０５、Ｒ
Ｘ−２００、ＲＹ−２００、Ｒ−９７２（いずれも日本
アエロジμ社製）などが挙’ 、ｆｂ□。
いるものが何れも使用出来、例えばアエロジル−２００
、アエロジｔｖ−３００ＳＲ−８１２、Ｒ−８０５、Ｒ
Ｘ−２００、ＲＹ−２００、Ｒ−９７２（いずれも日本
アエロジμ社製）などが挙’ 、ｆｂ□。
前記一般式ＣＩ）中、Ｒ’ ｌ Ｒ２＋ Ｒ３および
Ｒ４で示される基は、メチル基またはフエニル基である
が、メチル基である方が望ましい。ｍは０−７０の整数
であるが好ましくけ１０−３０の整数である。
Ｒ４で示される基は、メチル基またはフエニル基である
が、メチル基である方が望ましい。ｍは０−７０の整数
であるが好ましくけ１０−３０の整数である。
Ｘ ＋ Ｙ” ＋ Ｙ２および２で示される式（１）
のポリオキＶアμキレン鎖を有する基において、ｎは１
〜４、好ましくは２またけ３であり、ａは０−５０であ
るが０−１０がより好ましく、ｂは１〇−１００である
が２０−５０が好ましい。
のポリオキＶアμキレン鎖を有する基において、ｎは１
〜４、好ましくは２またけ３であり、ａは０−５０であ
るが０−１０がより好ましく、ｂは１〇−１００である
が２０−５０が好ましい。
Ｒ５で示される炭素数１−８のアルキμとしてはメチル
１エチμ、プロピμ、ブチル、ベンチｐなどがあげられ
るが、メチ〃が好まし込。
１エチμ、プロピμ、ブチル、ベンチｐなどがあげられ
るが、メチ〃が好まし込。
同じ＜ Ｒ５で示される炭素数１−１８のアμキルカμ
ボニμ基としては、炭素数１−１８の飽和モノカμボン
酸から誘導されるアシル基、たとえばアセチμ、プロピ
オニμ、ブチロイルなどがあげられる。
ボニμ基としては、炭素数１−１８の飽和モノカμボン
酸から誘導されるアシル基、たとえばアセチμ、プロピ
オニμ、ブチロイルなどがあげられる。
式（１）で示される基において、ａが１以上である場合
、個々のオキシプロピレン基−Ｃ３１１ｆ６０−。
、個々のオキシプロピレン基−Ｃ３１１ｆ６０−。
オキシエチレン基−Ｃ２■４０− は互にどのような順
序で結合していてもよく、たとえば、両者のブロック共
重合、ランダム共重合のいずれの形式をとっていてもこ
の範囲に含まれるものとする。
序で結合していてもよく、たとえば、両者のブロック共
重合、ランダム共重合のいずれの形式をとっていてもこ
の範囲に含まれるものとする。
また、Ｘ、Ｙ’、Ｙ” およびＺで表わされる式（１）
のポリオキシアルキレン鎖含有基は一般式（１）で表わ
される重合体の分子中に少くとも２個以上存在している
ことが望ましい。
のポリオキシアルキレン鎖含有基は一般式（１）で表わ
される重合体の分子中に少くとも２個以上存在している
ことが望ましい。
この重合２沓としては、分子量が約５００〜３０．００
０稈度のものが好ましい。また、この重合体における（
１）式で示されるポリオキシアルキレン鎖含有基の占め
る割合としては３０〜９５喉量％程度のものがよく、５
０〜９０重量％程度のものが更に良い。
０稈度のものが好ましい。また、この重合体における（
１）式で示されるポリオキシアルキレン鎖含有基の占め
る割合としては３０〜９５喉量％程度のものがよく、５
０〜９０重量％程度のものが更に良い。
これらのポリオキシアルキレン重合体するシロキサン重
合体はそれぞれ自体公知の方法、たとえば特公昭３９−
２４７３１号、および特開昭５０−１３４０９８９−公
報などに記載された方法によル合成することが出来る。
合体はそれぞれ自体公知の方法、たとえば特公昭３９−
２４７３１号、および特開昭５０−１３４０９８９−公
報などに記載された方法によル合成することが出来る。
本発明の組成物におけるコロイド状シリカの混合割合は
、ポリウレタンプレポリマー＋ｏｏｍｔ部に対して０．
５〜５０重量部が好ましく、１．０〜２０重量部が特に
好ましい。
、ポリウレタンプレポリマー＋ｏｏｍｔ部に対して０．
５〜５０重量部が好ましく、１．０〜２０重量部が特に
好ましい。
また、本発明組成物における一般式ＣＩ）のポリシロキ
サン・ポリオキシアルキレン重合体の使用割合は、コロ
イド状シリカ１００重量部に対し０．１〜５０］ｉ量部
が好ましく、１〜２０重量部がさらに好ましい。
サン・ポリオキシアルキレン重合体の使用割合は、コロ
イド状シリカ１００重量部に対し０．１〜５０］ｉ量部
が好ましく、１〜２０重量部がさらに好ましい。
本発明の組成物には必要に応じてトルエン、キシレン、
酢酸エチμ、メチμエチμケトン、リグロイン等の溶媒
、戻酸カルシウム、りｌレフ、クレー、シリカ等の無機
ブイツー、酸化チタン、フタロシアニンブμｍ、酸化鉄
、黄鉛、群青、カーボン等の顔料、ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、トリクレジルフォスフェー
ト、液状石油樹脂等のウレタンに用いられる可塑剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤やウレタン用各種触媒を添加混
合してもよい。
酢酸エチμ、メチμエチμケトン、リグロイン等の溶媒
、戻酸カルシウム、りｌレフ、クレー、シリカ等の無機
ブイツー、酸化チタン、フタロシアニンブμｍ、酸化鉄
、黄鉛、群青、カーボン等の顔料、ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、トリクレジルフォスフェー
ト、液状石油樹脂等のウレタンに用いられる可塑剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤やウレタン用各種触媒を添加混
合してもよい。
発明の効果
本発明で得られるポリウレタン樹脂組成物の揺変性は、
樹脂組成物に各種の溶媒類、可塑剤類、無機ライフ−類
、顔刺類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ウレタン条界で
通常用いられるアミン系や有機金属系の触媒類を添加し
、練合しても、全く低下することがない。更に本発明で
得られる樹脂組成物は、使用前、通常混線に用いられる
三本ロールニーダ−、プフネタリーミキサー、デスバー
、高速ミキサー、バタフフイミキサー等により混練した
り、充填機により小分は充填したりして組成物に強い剪
断力を与えてもその揺変性は速やかに回復し、埋態的な
揺変性ポリウレタン樹脂組成物である。
樹脂組成物に各種の溶媒類、可塑剤類、無機ライフ−類
、顔刺類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ウレタン条界で
通常用いられるアミン系や有機金属系の触媒類を添加し
、練合しても、全く低下することがない。更に本発明で
得られる樹脂組成物は、使用前、通常混線に用いられる
三本ロールニーダ−、プフネタリーミキサー、デスバー
、高速ミキサー、バタフフイミキサー等により混練した
り、充填機により小分は充填したりして組成物に強い剪
断力を与えてもその揺変性は速やかに回復し、埋態的な
揺変性ポリウレタン樹脂組成物である。
実施例１
分子６２０００のポリオキシグロピレングリコー／ｌ’
６３９重世部、分子量３０υ０のポリオキンプロピレン
トリオール２１ Ｌａ量ｍ、２．４−トリレンジイソン
アナート及び２ 、６−）リレンジイソンアナート（８
０：２０）の混合物１４８恵考 量部金窒
素気流中で８０“Ｃで６時間反応させ、インシアネート
基台Ｍ３ 、５６ ＊のウレタンプレポリマーを得た。
６３９重世部、分子量３０υ０のポリオキンプロピレン
トリオール２１ Ｌａ量ｍ、２．４−トリレンジイソン
アナート及び２ 、６−）リレンジイソンアナート（８
０：２０）の混合物１４８恵考 量部金窒
素気流中で８０“Ｃで６時間反応させ、インシアネート
基台Ｍ３ 、５６ ＊のウレタンプレポリマーを得た。
これをウレタンプレポリマー（Ａ）とした。
上記で得られたポリウレタンプレポリマー（Ａ）１００
Ｍ量部にコロイド状ンリカ（商品名アエロシｌＶ２００
、日本アエロジル社＠ｉり’に５重量部及び第１表およ
び第２表に記載のンロキサン化合物Ａ〜■をそれぞれ０
．５重量部加え、６０°Ｃで真空ニーダ−全屈いて１時
間混合したところ、それぞれグリース状組成物が得られ
た。これらの組成物ｔ−１ｉ夜放置したのち高速ミキサ
ー（１０口Ｏｒｐｍ）で２分間撹拌し、ついでＪ工８Ａ
−５７５８に準するスランプ試瞼を行ったところ第１表
および第２表に示す結果が得られた。
Ｍ量部にコロイド状ンリカ（商品名アエロシｌＶ２００
、日本アエロジル社＠ｉり’に５重量部及び第１表およ
び第２表に記載のンロキサン化合物Ａ〜■をそれぞれ０
．５重量部加え、６０°Ｃで真空ニーダ−全屈いて１時
間混合したところ、それぞれグリース状組成物が得られ
た。これらの組成物ｔ−１ｉ夜放置したのち高速ミキサ
ー（１０口Ｏｒｐｍ）で２分間撹拌し、ついでＪ工８Ａ
−５７５８に準するスランプ試瞼を行ったところ第１表
および第２表に示す結果が得られた。
第１表
（ただＬＸ 、Ｙ２ 、ＺＨ（ＣＨ２）。−０（（Ｃ３
Ｈ６０）ａ（Ｃ２Ｈ４０）ｂ）−Ｒ５を示す。） 第２表 （ただしｘ、ｙ 、ｚは−（ＣＨ２）ｎ−ｏ（（０３
■６ｏ）ａ（Ｃ２Ｈ４０）ｂ）−Ｒを示す。） 実施例２ 分子量３０００のポリオキングレングリコ−μ５９０重
量部、分子量４５００のポリオキシプロピレントリオ−
／Ｉ／２９５重景部、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネー） １１５重量部を置床気流中で８０℃、４
時間反応させ、イソシアネート基１．３８９６のプレポ
リマーを得た。これ全ウレタンプレポリマー（Ｂ）とり
、ｅ。
Ｈ６０）ａ（Ｃ２Ｈ４０）ｂ）−Ｒ５を示す。） 第２表 （ただしｘ、ｙ 、ｚは−（ＣＨ２）ｎ−ｏ（（０３
■６ｏ）ａ（Ｃ２Ｈ４０）ｂ）−Ｒを示す。） 実施例２ 分子量３０００のポリオキングレングリコ−μ５９０重
量部、分子量４５００のポリオキシプロピレントリオ−
／Ｉ／２９５重景部、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネー） １１５重量部を置床気流中で８０℃、４
時間反応させ、イソシアネート基１．３８９６のプレポ
リマーを得た。これ全ウレタンプレポリマー（Ｂ）とり
、ｅ。
上記で得られたプレポリマー（Ｂ）ＴＯＯ重量部にジオ
クチルフタレート６０重量部、コロイド状シリカ（商品
名アエロジ／Ｌ’２００．日本アエロジｐ社製）を８重
量部、及び式（Ｉｃ）で示されるシロキサン化合物ｔ−
Ｏ，ａ重量部加え、真空ニーダ−を用い６０°Ｃで１時
間混合したとζろグリース状の組成物が得られた。この
組成物音−日放置したのち、高速ミキサー（５００ｒｐ
ｍ）で２分間攪拌し、ついでＪ工５Ａ−５７５８に準す
るスワン１試＠を行ったところ、スヲジプは０％であっ
た。
クチルフタレート６０重量部、コロイド状シリカ（商品
名アエロジ／Ｌ’２００．日本アエロジｐ社製）を８重
量部、及び式（Ｉｃ）で示されるシロキサン化合物ｔ−
Ｏ，ａ重量部加え、真空ニーダ−を用い６０°Ｃで１時
間混合したとζろグリース状の組成物が得られた。この
組成物音−日放置したのち、高速ミキサー（５００ｒｐ
ｍ）で２分間攪拌し、ついでＪ工５Ａ−５７５８に準す
るスワン１試＠を行ったところ、スヲジプは０％であっ
た。
（ただしＸはＣ３Ｈ６０（Ｃ３Ｈ６０）５ （Ｃ２Ｈ４
０）３ｏ−ＣＨ３’ｅ示す。） 実施例３ 実施例２で調製したプレポリマー・（Ｂ）１００今
重量部にジオクチルアジベー）６０重量
部、次酸力〜ンウム（ニスカロン２００．三共製粉製）
４０重量部、酸化チタン（Ｒ−８２０、石屋産業製）９
重量部、コロイド状シリカ（アエロジル２００、日本ア
エロジμ社製）８重量部及び第１表の化合物ＢＳＤ′ｆ
ｆ：それぞれｏ、ｓｘｉ部加え６０°Ｃの条件下で１時
間真空ニーダ−で攪拌しグリース状組成物を得た。この
組成物ヲー嵐夜放置したのち高速ミキサー（８０００ｒ
ｐｍ）で２分間攪拌し１．Ｔｌ５Ａ−５７５８に準する
スランプ試験を測定した結果、それぞれスフンプ値はＱ
ｆｆであった。
０）３ｏ−ＣＨ３’ｅ示す。） 実施例３ 実施例２で調製したプレポリマー・（Ｂ）１００今
重量部にジオクチルアジベー）６０重量
部、次酸力〜ンウム（ニスカロン２００．三共製粉製）
４０重量部、酸化チタン（Ｒ−８２０、石屋産業製）９
重量部、コロイド状シリカ（アエロジル２００、日本ア
エロジμ社製）８重量部及び第１表の化合物ＢＳＤ′ｆ
ｆ：それぞれｏ、ｓｘｉ部加え６０°Ｃの条件下で１時
間真空ニーダ−で攪拌しグリース状組成物を得た。この
組成物ヲー嵐夜放置したのち高速ミキサー（８０００ｒ
ｐｍ）で２分間攪拌し１．Ｔｌ５Ａ−５７５８に準する
スランプ試験を測定した結果、それぞれスフンプ値はＱ
ｆｆであった。
比較例１
実施例２において、式（Ｉｃ ）で表わされるシロキサ
ン化合物の代シにポリオキンエチレングリコ−μ（平均
分子量１．０００）ｔ−用いて実験したところ、スラン
プは１５囮であった。
ン化合物の代シにポリオキンエチレングリコ−μ（平均
分子量１．０００）ｔ−用いて実験したところ、スラン
プは１５囮であった。
比較例２
ところ、第３表の結果が得られた。
比較例３
実施例１において式（工ａ）で表わされるシロキところ
第４表の結果が得られた。
第４表の結果が得られた。
第３表
ｔｉ３
第４表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）液状または溶液状のポリウレタンプレポリマ（２
）コロイド状シリカおよび （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、同一
または異って、メチル基またはフェニル基を、ｍは０−
７０の整数を示し、ＸおよびＺの一方は式−（ＣＨ＿２
）＿ｎ−０｛（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ａ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ
）＿ｂ｝−Ｒ＾５・・・（ｉ）（式中、ｎは１〜４の整
数を、ａは０−５０の整数を、ｂは１０〜１００の整数
を、Ｒ５＾は水素、炭素数１−８のアルキル基、炭素数
１−１８のアルキルカルボニル基を示すが、ａが１以上
の整数である場合、Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ基およびＣ＿２Ｈ＿
４Ｏ基は互に任意の順序で結合していてもよい。） で示されるポリオキシアルキレン含有基であり、他方は
メチル、フェニルまたは式（ｉ）で示されるポリオキシ
アルキレン含有基で、Ｙ＾１およびＹ＾２は、同一また
は異って、メチル、フェニルまたは前記式（ｉ）で示さ
れるポリオキシアルキレン含有基を示すが、ｍが２以上
のときＹ＾１およびＹ＾２は繰り返し単位毎に定義の範
囲内で変り得るものとする。〕で示されるポリシロキサ
ン・ポリオキシアルキレン重合体を含有してなる揺変性
ポリウレタン樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121099A JPS61257A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
| AT85107186T ATE49607T1 (de) | 1984-06-12 | 1985-06-11 | Thixotrope polyurethanharzzusammensetzungen. |
| DE8585107186T DE3575436D1 (de) | 1984-06-12 | 1985-06-11 | Thixotrope polyurethanharzzusammensetzungen. |
| EP85107186A EP0172337B1 (en) | 1984-06-12 | 1985-06-11 | Thixotropic polyurethane resin compositions |
| CA000483619A CA1256228A (en) | 1984-06-12 | 1985-06-11 | Thixotropic polyurethane resin compositions |
| AU43471/85A AU575169B2 (en) | 1984-06-12 | 1985-06-11 | Polyurethane composition |
| KR1019850004126A KR930005400B1 (ko) | 1984-06-12 | 1985-06-12 | 틱소트로프 폴리우레탄 수지조성물 |
| US06/797,031 US4640950A (en) | 1983-06-22 | 1985-11-12 | Thixotropic polyurethane resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121099A JPS61257A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61257A true JPS61257A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0572423B2 JPH0572423B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=14802848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121099A Granted JPS61257A (ja) | 1983-06-22 | 1984-06-12 | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0172337B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61257A (ja) |
| KR (1) | KR930005400B1 (ja) |
| AT (1) | ATE49607T1 (ja) |
| AU (1) | AU575169B2 (ja) |
| CA (1) | CA1256228A (ja) |
| DE (1) | DE3575436D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013514426A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ヴィセラ・バイオメディカル・リミテッド | 医用生体材料 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3625278A1 (de) * | 1986-07-25 | 1988-01-28 | Kvt Kunststoff | Verfahren zur herstellung von anorganisch-organischen schaumstoffen |
| GB8905133D0 (en) * | 1989-03-07 | 1989-04-19 | Bostik Ltd | Moisture-curing polyurethane-based hot-melt compositions |
| FR2673210A1 (fr) * | 1991-02-25 | 1992-08-28 | Robert Michel | Bouche porage pour revetement de sol souple. |
| US5563210A (en) * | 1995-03-08 | 1996-10-08 | Dow Corning Corporation | Thixotropic organosiloxane compositions |
| US5563197A (en) * | 1995-08-02 | 1996-10-08 | Dow Corning Corporation | Storage stable dipsersions of finely divided solids in organosiloxane compositions |
| DE19748792A1 (de) * | 1997-11-05 | 1999-05-06 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
| ES2266208T3 (es) | 2000-05-23 | 2007-03-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Adhesivo de poliuretano de un componente. |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933358A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Mitui Toatsu Chem Inc | 揺変性ポリウレタン組成物 |
| JPS59120650A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 揺変性ウレタン組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3585230A (en) * | 1968-07-17 | 1971-06-15 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Stable liquid polyisocyanate compositions |
| US4011189A (en) * | 1975-08-08 | 1977-03-08 | Dow Corning Corporation | Urethanes modified with siloxanes |
| DD138777A1 (de) * | 1978-09-18 | 1979-11-21 | Gottfried Heintz | Verfahren zur herstellung von homogenen polyurethanprodukten |
| JPS604551A (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-11 | Takeda Chem Ind Ltd | 揺変性ポリウレタン樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-06-12 JP JP59121099A patent/JPS61257A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-11 AU AU43471/85A patent/AU575169B2/en not_active Ceased
- 1985-06-11 AT AT85107186T patent/ATE49607T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-11 DE DE8585107186T patent/DE3575436D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-11 EP EP85107186A patent/EP0172337B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-11 CA CA000483619A patent/CA1256228A/en not_active Expired
- 1985-06-12 KR KR1019850004126A patent/KR930005400B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933358A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Mitui Toatsu Chem Inc | 揺変性ポリウレタン組成物 |
| JPS59120650A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 揺変性ウレタン組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013514426A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ヴィセラ・バイオメディカル・リミテッド | 医用生体材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930005400B1 (ko) | 1993-06-19 |
| DE3575436D1 (de) | 1990-02-22 |
| EP0172337B1 (en) | 1990-01-17 |
| CA1256228A (en) | 1989-06-20 |
| AU575169B2 (en) | 1988-07-21 |
| JPH0572423B2 (ja) | 1993-10-12 |
| KR860000340A (ko) | 1986-01-28 |
| AU4347185A (en) | 1985-12-19 |
| EP0172337A1 (en) | 1986-02-26 |
| ATE49607T1 (de) | 1990-02-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |