JPH0245518A - 一液系可撓性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分計〉 本発明は、〜液系のエポキシ樹脂組成物に関し、より詳
しくは貯蔵安定性および硬化物の可撓性に優れたエポシ
樹脂、ブロックイソシアネートウレタンプレポリマー　
ケチミン、変性シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂用
触媒およびシラン化合物を含有することを特徴とする一
液系可撓性エポキシ樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来エポキシ樹脂はその優れた諸特性の為に接着剤、シ
ール材、塗料、注型品、含浸材料等の広範な分野に実用
されているが硬化物は木質的に可撓性に劣るという欠点
があった。

この欠点を改良する為にエポキシ樹脂と液状クロロブレ
ン重合体とを組み合わせること（・特公昭６１−３６７
７４号公報）、エポキシ樹脂とポリサルファイドポリマ
ーとを組み合わせること（特公昭６１−３６７７５号公
報）等がある。

しかしこれらの系は２液タイプの為、作業性が悪いとい
う問題点を有していた。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は上記の従来技術に伴う問題点を解決しようとす
るものであって、本発明の目的は、硬化後のエポキシ樹
脂が可撓性にすぐれたー液系エポキシ樹脂組成物であっ
て、作業性、貯蔵安定性にもすぐれ、かつ、ガラス、ア
ルミ、モルタル等に対し有効な接着剤を提供することに
ある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者は硬化後のエポキシ樹脂が可撓性にすぐれたも
のとなるような一液系エポキシ樹脂組成物について鋭意
研究した結果、エポキシ樹脂にブロックイソシアネート
ウレタンプレポリマー　ケチミン、変性シリコーン樹脂
、変性シリコーン樹脂用触媒、シラン化合物を分散させ
たー液系エポキシ樹脂組成物が水分により硬化してすぐ
れた可撓性をもつエポキシ樹脂となることを見出し、本
発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、エポキシ樹脂（■）、ブロックイソ
シアネートウレタンプレポリマ−（ＩＩ　）　、ケチミ
ン（ＩＩＩ　）　、変性シリコーン樹脂（■）、変性シ
リコーン樹脂用触媒（Ｖ）、およびシラン化合物（ＶＩ
）を含有することを特徴とする一液系可撓性エポキシ樹
脂組成物を提供する。

上記発明においては前記ブロックイソシアネートウレタ
ンプレポリマ−（Ｉｆ　）は、イソシアネートウレタン
プレポリマー（ＩＩ　−ａ　）とブロック剤（ＩＩ　−
ｂ　）とを有し、 前記イソシアネートウレタンプレポリマー（Ｏ−ａ　）
がポリヒドロキシル化合物と、過剰のポリイソシアネー
ト化合物から得られる、インシアネート基含量１〜１０
重量％、平均分子量６００〜５０００のものであり、 前記ブロック剤（ＩＩ　−ｂ　）が、１価フェノール性
水酸基を有する化合物であり、 前記イソシアネートウレタンプレポリマー（［１−ａ　
）が、ブロック剤（ＩＩ　−ｂ　）と、ＮＣＯ／フェノ
ール性○Ｈ当量比＝１／１．０〜１．５で反応し、前記
イソシアネートウレタンプレポリマー（ＩＩ　−ａ　）
のインシアネート基がブロック剤（ＩＩ　−ｂ　）のフ
ェノール性水酸基でマスクされるのが好ましい。

また前記ブロックイソシアネートウレタンプレポリマ−
（夏りが前記エポキシ樹脂（Ｉ）１００重量部に対し１
０〜５００重量部含まれているのがよい。

さらに前記ケチミン（ＩＩＩ　）は下記式（１）で示さ
れる。

ＲＩ　　　　　　　　Ｒ３ （式中、ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３およびＲ４は水素、炭素数１
〜６のアルキル基またはフェニル基、Ｘは炭素数２〜６
のアルキレン基または炭素数６〜１２の非隣位アリーレ
ン基を示す。）がよい。

なお、前記変性シリコーン樹脂（ＩＶ　）が下記式（２
）で示される加水分解性ケイ素官能基を末端に有するポ
リエーテル重合体である。

ＩＩ ＩＩ （Ｒｏ）３−ｏ−ｓｉ−（２） （式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の１価の炭化水素基、Ｒ
Ｉ＋は炭素数１〜６の１価の炭化水素基、ｎはＯ〜２の
整数である）が適している。

また前記変性シリコーン樹脂（ＩＶ）が、前記エポキシ
樹脂（Ｉ）１００重二部に対して１０〜５００重量部含
まれているのがよい。

前記シラン化合物（ＶＴ）がアミノアルキルアルコキシ
シラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、メルカプ
トアルキルアルコキシシランまたはこれらの共重合体で
あって、分子量が２０００以下のアルコキシシラン誘導
体であるのが適している。

前記シラン化合物（ＶＩ）が、前記エポキシ樹脂１００
重量部に対して０．１〜５０重量部含まれるのがよい。

以下、本発明の詳細な説明する。

（Ｉ）エポキシ樹脂 本発明におけるエポキシ樹脂とは、 １分子中にエポキシ基を２個以上もつ樹脂状物質、およ
びそのエポキシ基の開環重合によって生成するエポキシ
樹脂等であり、本発明に於いて特に限定されない。

本発明に含有されるエポキシ樹脂としては、例えば、ビ
スフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ビスフエノールＡ
Ｄ等とエピクロールヒドリンを反応させて得られるビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等や、こ
れらを水添化したエポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ウレタン結
合を有するウレタン変性エポキシ樹脂、メタキシレンジ
アミンやヒダントインなどをエポキシ化した含窒素エポ
キシ樹脂、ポリブタジェン、あるいはＮＢＲを含有する
ゴム変性エポキシ樹脂等があげられるが、これらに限定
されるものではない。

（ＩＩ）ブロックイソシアネートウレタンブレポリ　　
マ　− ブロックイソシアネートウレタンブレポリマー（！■）
とは、ポリヒドロキシル化合物（ＩＩ　−ａ　−１）と
ポリイソシアネート化合物（ＩＩ　−ａ　−２）とでイ
ソシアネートウレタンプレポリマー（ＩＩ　−ａ　）を
作り、次にブロック剤（ＩＩ　−ｂ　）でブロックした
ものである。

（ＩＩ　−ａ　）イソシアネートウレタンプレポリマー イソシアネートウレタンプレポリマーとは、ポリヒドロ
キシル化合物（ＩＩ　−ａ　−１）とポリイソシアネー
ト化合物（ＩＩ　−ａ　−２）とから成るものである。

（ＩＴ　−ａ　−１）ポリヒドロキシル化合物ポリヒド
ロキシル化合物としては、例えば、一般のウレタン化合
物の製造に用いられる種々のポリエステルポリオール、
もしくはポリエーテルポリオール等が挙げられる。

ここで言うポリエステルポリオールとは、多価アルコー
ルと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロキシカルボン
酸と多価アルコールの縮合物などが挙げられ、これらに
使用される多価アルコールとしては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、トリメチロールプロパンなどが挙げられ、多塩基性
カルボン酸としては、例えばアジピン酸、ゲルタール酸
、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、フタル酸、
テレフタル酸、ダイマー酸、ピロメリット酸などが挙げ
られる。

また、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールの縮合物
としては、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレングリコール、
プロピレングリコールなどの反応生成物も有用である。

ポリエーテルポリオールとしては、例えはエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
テトラヒドロフランなどのアルキレンオキサイドの一種
もしくは二種以上を、２個以上の活性水素を有する化合
物に付加重合せしめた生成物であり、通常のポリウレタ
ン樹脂の製造に用いられる公知のポリエーテルポリオー
ルがいずれも使用出来る。　この場合、２個以上の活性
水素を有する化合物としては例えば、先に述べた多価ア
ルコール、多塩基性カルボン酸の他、エチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミンなどのアミン類、エタノール
アミン、プロパツールアミンなどのアルカノールアミン
類、レゾルシン、ビスフェノールの如き多価フェノール
類、ヒマシ油などが挙げられる。

（ＩＩ−ａ　−２）ポリイソシアネート化合物本発明に
おけるポリイソシアネート化合物とは末端にインシアネ
ート基を含有するウレタンプレポリマーの製造に用いら
れ、分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物
であり、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いられる種
々のものが使用出来、例えばトリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ートなどが挙げられる。

前記ポリヒドロキシル化合物（ＩＩ　−ａ　−１）とイ
ソシアネート化合物（ＩＩ　−ａ　−２）とから得られ
るイソシアネートウレタンプレポリマー（ＩＩ　−ａ　
’）は一般の方法により得ることができる。

この反応における温度は、４０〜１４０℃が一般的であ
り、好ましくは、６０〜１２０℃である。

また、このイソシアネートウレタンプレポリマー（ＩＩ
　−ａ　）を生成するに際し反応を促進するために公知
のウレタン重合用触媒、例えばジブチルスズジラウレー
ト、第一スズオクトエート、スタナスオクトエートなど
の有機金属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチル
アミン、１．８−ジアザビシクロ［５，４゜０．〕〕ウ
ンデセンーなどの第三級アミン系化合物を使用すること
も可能である。

またこの化合物（ＩＩ　−ａ　）の平均分子量は６００
〜５０００が好ましい。　　これは、６００未満では可
撓性が出す、また５０００を越えるとエポキシ樹脂との
相溶性が失われるためである。

（＋１−　ｂ　）ブロック剤 本発明に於いてイソシアネートウレタンプレポリマー（
ＩＩ　−ａ　、）のイソシアネート基をブロックするた
めのブロック剤としては、−価のフェノール性水酸基を
有する化合物が適しており、具体的にはフェノール、ク
レゾール（メタクレゾール、オルトクレゾール、バラク
レゾール及びこれらの混合物）、キシレノール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール
、パラーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、５ｅＣ−ブチル
フェノール等のアルキルフェノール類、スチレン化フェ
ノール等が挙げられ、これらフェノール類の二種以上の
混合物も含まれる。

本発明におけるＮＣ○／フェノール性ＯＨのブロック化
反応は公知の反応方法により行われる。

反応温度は５０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは
７０〜１２０℃である。　反応時間は１〜７時間程度で
行うのが好ましい。

またＮＧＯ／フェノール性ＯＨの当量比は１／１．Ｏ〜
１．５が好ましい。　　この当量比が１７１．０未満で
はフリーのＮＧＯが存在するため、硬化時に水分と反応
して発泡しやすく、１／１．５超では解離速度が遅くな
るため不適である。

前記ブロック剤は前記反応の任意の段階で添加し、目的
物であるブロックイソミアネートウレタンプレボリマ−
（ＩＩ）を得ることができる。　ブロック剤は好ましく
は重合終了時に添加するのがよい。

（ＩＩＩ　）ケミチン 本発明に含有されるケチミン（Ｉｌｌ　）とは、下記式
（１）で示されるケチミン Ｒ’　　　　　　　　　　　　Ｒ３（１）Ｃ＝Ｎ−Ｘ−
Ｎ＝Ｃ Ｒ２Ｒ４ （式中、ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３およびＲ４は水素、炭素数１
〜６のアルキル基またはフェニル基、Ｘは炭素数２〜６
のアルキレン基または炭素数６〜１２の非隣位アリーレ
ン基を示す）をいう。

ケチミン（ＩＩＩ　）は水分のない状態では安定に存在
するが、水分により第一級アミンになるので、エポキシ
樹脂の硬化剤として機能する。

このことは、本発明の一液系エポキシ樹脂組成物の貯蔵
安定性を高めるとともに、使用時の硬化性を良好なもの
とする。

このようなケチミンとしては、１．２−エチレンビス（
イソペンチリデンイミン）１．２−ヘキシレンビス（イ
ソペンチリデンイミン）、１．２−プロピレンビス（イ
ソペンチリデンイミン）、ｐ、ｐ　　−ビフェニレンビ
ス（イソペンチリデンイミン）、１．２−エチレンビス
（イソプロピリデンイミン）、ｔ、３−プロピレンビス
（イソプロピリデンイミン）、ｐ−フェニレンビス（イ
ソペンチリデンイミン）等が例示される。

ケチミンの使用量は、−液系エポキシ樹脂組成物の貯蔵
安定性の必要性の程度にもよるが、一般には、エポキシ
樹脂１００重量部に対して１〜６０重量部、好ましくは
１０〜３０重量部とする。　　１重量部未満では硬化速
度が遅くなるので好ましくなく、一方、６０重量部を超
えると貯蔵時にエポキシ樹脂が硬化しゃすくなり、貯蔵
安定性が低下するので好ましくない。

（［Ｖ　）変性シリコーン樹脂 本発明に含有される変性シリコーン樹脂（ＩＶ）とは、
下記式（２） ％式％（２） （式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の１価の炭化＋１ 水素基、Ｒは炭素数１〜６の１価の炭化水素基、ｎは０
〜２の整数である） で示される加水分解性ケイ素官能基を末端に有するポリ
エーテル重合体をいう。

より具体的には、ポリ（メチルジメトキシシリルエーテ
ル）等が例示され、市販のものが使用できる。　これら
のポリエーテル重合体は一種類のみを使用してもよいし
、２ｆ１類以上を混合して使用してもよい。　このよう
な変性シリコーン樹脂を使用することは可撓性付与のた
め重要である。

このような変性シリコーン樹脂は、−液系エポキシ樹脂
組成物の使用時には、変性シリコーン樹脂用触媒の存在
で、空気中の水分により硬化する。

変性シリコーン樹脂の使用量は、エポキシ樹脂１００重
量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２
００重量部とする。　５００重量部を超えると接着性が
悪くなるので好ましくなく、一方、１０重量部未満だと
硬化したエポキシ樹脂の可撓性が悪くなるので好ましく
ない。

（Ｖ）変性シリコーン樹脂用触媒 本発明に含有される変性シリコーン樹脂用触媒（Ｖ）と
は、上記の変性シリコーン樹脂を硬化させる触媒であっ
て、より具体的にはジブチル錫オキサイド等のスズ化合
物、オクチル酸鉛等の如きカルボン酸の金属塩、ジブチ
ルアミン−２−エチルヘキソエート等の如きアミン塩等
が使用される。

変性シリコーン樹脂用触媒の使用量は、変性シリコーン
樹脂１００重量部に対してＯ１′１〜１０重量部とする
。

（ＶＩ）シラン化合物 本発明に含有されるシラン化合物（ＶＩ　）とは、アミ
ノアルキルアルコキシシラン、エポキシアルキルアルコ
キシシラン、メルカプトアルキルアルコキシシラン、ま
たはこれらの共重合体であるアルコキシシラン誘導体を
いう。

具体的には、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミ
ノプロピルトリメトキシシランとビニルトリメトキシシ
ランとの反応生成物、γ−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシランとポリサルファイドポリマーとの反応生成
物等が例示され、市販のものが使用できる。

これらのシラン化合物の分子量は２０００以下であるこ
とが好ましい。　分子量が２０００を超えると接着性が
悪くなるので好ましくない。

これらのシラン化合物の使用量は、一般に、エポキシ樹
脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましく
は１〜１０重量部とする。

０．１重量部未満であると接着性が悪くなるので好まし
くなく、一方、５０重量部を超えると使用する際に、周
囲の水分がシラン化合物と反応してしまうので変性シリ
コーン樹脂が硬化しにくくなるとともに、ケチミンが第
一級アミンとなフてエポキシ樹脂の硬化剤として機能す
ること妨げる。　これにより一液系エポキシ樹脂組成物
の硬化性が悪くなるので好ましくない。

本発明の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物は、上記のエ
ポキシ樹脂、ブロックイソシアネートウレタンプレポリ
マー　ケチミン、変性シリコーン樹脂、変性シリコーン
樹脂用触媒、シラン化合物の他に脱水剤が添加されるこ
とが好ましい。　脱水剤は本発明のエポキシ樹脂組成物
の未使用時にケチミンあるには変性シリコーン樹脂やシ
ラン化合物が水と反応してエポキシ樹脂あるいはシリコ
ーン樹脂が硬化することを抑制し、−液系エポキシ樹脂
組成物の保存性を良くするために使用される。

脱水剤としてはビニルトリメトキシシラン、オルツギ酸
エチル等がエポキシ樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部使用される。

本発明は、さらに必要に応じて酸化チタン等の老化防止
剤、カーボン等の顔料、炭酸カルシラム等の充填剤、そ
の他、紫外線吸収剤、可塑剤等の添加剤を含有すること
ができる。　これらはエポキシ樹脂硬化物の用途等によ
り任意に添加される。

本発明の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物は、上記のエ
ポキシ樹脂、ブロックイソシアネートウレタンプレポリ
マー　ケチミン、変性シリコーン樹脂、変性シリコーン
樹脂用触媒、シラン化合物および脱水剤等添加剤を、常
法により混合して製造され、密封容器に保存される。

このようにして製造されたー液系可撓性エポキシ樹脂組
成物は、ブライマーの存在なしで、ガラス、プラスチッ
ク、金属、コンクリート、またはこれらの塗装面の接着
に供される。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。

（実施例１） （ｉ）−液系可撓性エポキシ樹脂組成物の製造予め、エ
ピビス型エポキシ樹脂（住友化学工業製、商品名ＥＬＡ
Ｉ　２８）５０重量部、ブロックイソシアネートウレタ
ンプレポリマ−（ニー・シー・アール社製、商品名ＰＲ
Ｘ９１８７）５０重量部、変性シリコーン樹脂としての
ポリ（メチルジメトキシシリルエチルエーテル）（鏝部
化学工業製、商品名ＭＳＰ２０Ａ）５０重量部、炭酸カ
ルシウム８０重量部および酸化チタン１０重量部を、高
粘度用混合攪拌機を使用して常温で減圧（２０Ｔｏｒｒ
以下）攪拌し、ケチミン（油化シェルエポキシ製、商品
名Ｈ−３）２０重量部、シラン化合物（アミノプロピル
トリエトキシシラン）（日本ユニカー社製、商品名Ａｌ
１００製）２重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシ
シラン（信越化学工業製、商品名ＫＢＭ１００３）０．
５重量部および変性シリコーン樹脂用触媒としてジブチ
ル錫オキサイドのフタル酸ジオクチル溶液（三共有機合
成製、商品名Ｎｏ。

９１８）０．５重量部を同様に添加、減圧攪拌して本発
明の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物を製造した。

（ｉｔ）評価 上記の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物に対して、以下
の事項について評価した。

タック フリータイム＝２０℃６０％ＲＨの雰囲気中に上記の組
成物を放置 し、その組成部の表面が硬 化する時間を測定した。

貯蔵安定性　　二上記の組成物をカートリッジに密閉充
填して５０℃の 雰囲気中に５日放置した 後、その組成物の状態を観 察した。

評価方法はＢＳ型粘度計に て粘度を測定し変化率にて 判定した。

◎　；　０〜５０　％ Ｑ；＋５０〜＋　２００　　％ 硬 接　　着 度 性 △　；＋２００　〜＋１０００％ ×ニゲル化 二上記組成物を２０℃６０％ ＲＨの：囲気中に７日間数 置して硬化させた硬化物に 対してシヨアＤ硬度を測定 した。

：上記組成物をガラス、アル ミ、モルタル片に塗布量が ２５ｍｍｘ５０ｍｍＸ３ｍ ｍになるように均一に塗布 し、２０℃６０％ＲＨで７ 日間放置した後、手ばくり にて評価した。評価方法は 次のようにした。

◎：凝集破壊８０〜１００零 ○；凝集破壊５０〜８０に △；凝集破壊２０〜５０零 ×；凝集破壊０〜２０９６ 結果を第１表に示す。

（実施例２．３） 結果を第１表にあわせて示す。

変性シリコーン樹脂の配合割合を第１に示すようにした
以外は実施例１と同様にして一液系エポキシ樹脂組成物
を製造し、さらにそれらの評価を行った。

結果を第１表にあわせて示す。

（比較例１．２） 配合割合を第１表に示すようにした以外は実施例１と同
様にして一液系エポキシ樹脂組成物を製造し、さらにそ
れらの評価を行った。

結果を第１表にあわせて示す。

（実施例４．５） ブロックイソシアネートウレタンプレポリマーとエポキ
シ樹脂との配合割合を第２表に示すようにした以外は、
実施例２と同様にして、−液系エポキシ樹脂組成物を製
造し、さらにそれらの評価を行った。

結果を第２表に示す。

（比較例３．４） 配合割合を第２表に示すようにして一液系エポキシ樹脂
組成物を製造し、ざらにそれらの評価を行った。

結果を第２表に示す。

第１表から、変性シリコーン樹脂の含有量が減少すると
ともに硬化物の硬度が高くなり、変性シリコーン樹脂が
含まれない場合（比較例１）では、特に硬度が高くなっ
て、可撓性に劣るものとなることがわかる。

また、エポキシ樹脂を含んでいないと、モルタルに対す
る接着性が悪く、変性シリコーン樹脂を含有していない
と貯蔵安定性が悪いことがわかる。

〈発明の効果〉 本発明によれば、硬化後のエポキシ樹脂の可撓性および
接着性が優れ、かつ組成物の貯蔵安定性にも優れたー液
系のエポキシ樹脂組成物がｔ是イ共される。

本発明の可撓性エポキシ樹脂組成物はブライマーなしで
ガラス、プラスチック、金属、塗装物、コンクリート、
モルタル等の接着を可能にし、それらの耐熱性、耐候性
も優れたものとすることができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂（ I ）、ブロックイソシアネート
   ウレタンプレポリマー（II）、ケチミン（III）、変性
   シリコーン樹脂（IV）、変性シリコーン樹脂用触媒（Ｖ
   ）、およびシラン化合物（VI）を含有することを特徴と
   する一液系可撓性エポキシ樹脂組成物。
2. （２）前記ブロックイソシアネートウレタンプレポリマ
   ー（II）は、イソシアネートウレタンプレポリマー（I
   I−ａ）とブロック剤（II−ｂ）とを有し、 前記イソシアネートウレタンプレポリマー（II−ａ）が
   ポリヒドロキシル化合物と、過剰のポリイソシアネート
   化合物から得られる、イソシアネート基含量１〜１０重
   量％、平均分子量６００〜５０００のものであり、 前記ブロック剤（II−ｂ）が、１価フェノール性水酸基
   を有する化合物であり、 前記イソシアネートウレタンプレポリマー（II−ａ）が
   、ブロック剤（II−ｂ）と、 ＮＣＯ／フェノール性ＯＨ当量比＝１／１、０〜１．５
   で反応し、前記イソシアネートウレタンプレポリマー（
   II−ａ）のイソシアネート基がブロック剤（II−ｂ）の
   フェノール性水酸基でマスクされてなる請求項１に記載
   の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物。
3. （３）前記ブロックイソシアネートウレタンプレポリマ
   ー（II）が前記エポキシ樹脂（ I ）１００重量部に対
   し１０〜５００重量部含まれている請求項１または２に
   記載の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物。
4. （４）前記ケチミン（III）は下記式（１）で示される
   請求項１ないし３のいずれかに記載の一液系可撓性エポ
   キシ樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素、
   炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基、Ｘは炭素
   数２〜６のアルキレン基または炭素数６〜１２の非隣位
   アリーレン基を示す。）
5. （５）前記変性シリコーン樹脂（IV）が下記式（２）で
   示される加水分解性ケイ素官能基を末端に有するポリエ
   ーテル重合体である請求項１ないし４のいずれかに記載
   の一液系可撓性エポキシ樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＾ I は炭素数１〜１２の１価の炭化水素基
   、Ｒ＾IIは炭素数１〜６の１価の炭化水素基、ｎは０〜
   ２の整数である）
6. （６）前記変性シリコーン樹脂（IV）が、前記エポキシ
   樹脂（ I ）１００重量部に対して１０〜５００重量部
   含まれている請求項１ないし５のいずれかに記載の一液
   系可撓性エポキシ樹脂組成物。
7. （７）前記シラン化合物（VI）がアミノアルキルアルコ
   キシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、メル
   カプトアルキルアルコキシシランまたはこれらの共重合
   体であって、分子量が２０００以下のアルコキシシラン
   誘導体である請求項１ないし６のいずれかに記載の一液
   系可撓性エポキシ樹脂組成物。
8. （８）前記シラン化合物（VI）が、前記エポキシ樹脂１
   ００重量部に対して０．１〜５０重量部含まれる請求項
   １ないし７のいずれかに記載の一液系可撓性エポキシ樹
   脂組成物。