JPS6051833A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、高度の画像再現性および印刷適１１［と良好
な水現像性を有する完全ケン比重たは部分クン化ポリ酢
酸ビニル系感光性樹脂版に使用される感光性樹脂組成物
に関するものである。

〔従来技術〕

金属またはプラスチックの基材上に光重合性の感光性樹
脂層を設けた構造をもつ凸版、平版おにび凹版印刷用の
感光性樹脂版材が最近実用化されている。これらの版材
は、透明部分をもつイガディプ、またはポジティブの原
図フィルムを感光性樹脂層に密着させた後に、活性光線
を照射して原図フィルムの透明部分に対応する感光性樹
脂層に光重合を起こし、ついで未重合部分を適当な溶剤
に溶出することによって基材上にレリーフを形成するも
のである。このように光重合反応を利用した感光性樹脂
組成物は印刷版をはじめとして各種の用途に用いられて
いる。なかでも１ｇ、光性（ηＩ脂組成物のうち、中性
水で未重合部分を溶出させて現像できるポリマとして完
全ケン化または部分りン化、）；　リ酢彪ビニルを基体
樹脂として使用する系が提案されている。この既知例は
大別して２つの系統に区別することができる。第１の系
統は、完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニルにエ
チレン性不飽和結合を有する光重合性モノマを配合する
ことによって感光性を付与するものである。

このような既知例としては特公昭４６−３９４０１、特
公昭５０〜６０９０乙、特開昭５０−２７６０２、特開
昭４８−８７９０３．特開昭５７−１２４７３０、特開
昭５７−２１２２１７が挙げられる。第２系統は、完全
ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニルのもつ水酸基に
不飽和基を有する化合物を反応させることによって、光
重合性を付与するものである。このような既知例として
は特公昭４８−６９２２．特公昭４９−５２９３゜特開
昭４８−６６１５１．特開昭５０−３０６０２゜特開昭
５０−４５０８７．特開昭５４−１３８９０゜特開昭５
８−２１７３６が挙げられる。これらの既知例のうち、
第２の系統の完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル自体に不飽和基を導入する場合には、水溶性を付与し
ている水酸基が不ｆ６和基導入反応で多量に消費される
ために水現像性が低下する問題がある。これに対して第
１の系統は水現像性の良好な感光性樹脂版材を得ること
が可能である。しかしながら、第１の系統の光重合性モ
ノマ配合系においても良好な水現像性を得るためには、
使用する完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニルと
しては平均重合度５５０以下の比較的低分子量のポリマ
を使用しなければならない。重合度が高くなると、水溶
性が低下するので現像に要する時間が長くなる。一方こ
のように低分子の基体ポリマを使用しているために得ら
れたレリーフが脆く、印刷中にクラックが入るなどの問
題が発生することが多い。

したがって、系統１，２の短所を改良した感光性組成物
として、感光性の高い、水現像性にすぐれたものが要求
される。本発明者らは、これらの欠点を解決した完全ケ
ン化および部分クン化ポリ酢酸ビニル系感光性樹脂組成
物として、ケン化度５０〜１００モル％の完全ケン化ま
たは部分ケン化ポリ酢酸ビニルに分子中にエチレン性不
飽和結合を有する光重合性モノマを加え、さらにａ　−
（Ｎ−ジアルキルアミン）−ε−カプロラクタムを配合
することによって得られるところの高感度。

およびすぐれた水現像性を有する感光性樹脂組成物につ
いて、すでに提案した（特願昭５８−２３４７９）。

これによって、従来の感光性樹脂版材の現像時間、紫外
線照射時間を約＋に短縮することが可能となったが、感
光層表面の粘着がやや増したために、原図フィルムを表
面に真空密着させる工程において、正常に働いている露
光機の真空度であれば原図フィルムの密着性は十分であ
るが、低真空度の場合は、感光層表面と原図フィルムの
密着性が不十分になｐがちである。

〔発明の目的および構成〕

本発明は、高度の画像再現性および印刷適性と良好な水
現像性を有する完全ケン化または部分ケン化ポリ酢殿ビ
ニルを基体樹脂とする感光性樹脂組成物に関するもので
あシ１本発明の目的は、水現像可能な凸版、凹版および
平版印刷の感光層に有用な感光性樹脂組成物を提供する
ことにある。

また１本発明の構成は１次のＡ、ＢおよびＣ成分からな
ることを特徴とする感光性樹脂組成物をその要件とする
ものである。

Ａ、ケン化度５０〜１００モル係の完全ケン化または部
分ケン化ポリ酢酸ビニル １００重ｆｉｔ部 Ｂ１分子中にエチレン性不飽和結合を有する光重合性モ
ノマ　２０〜２００重量部 Ｃ１下記の構造式（１１および（２＋を分子内に有する
重合可能な不飽和モノマを単独重合寸たは他の不飽和モ
ノマと共重合して得られるところ。ポリ、　１〜５ｏ重
量部 ［１１＋２ま ただし　Ｒ，：　Ｈ，ＣＨ。

Ｒ，、Ｒ，：　Ｃ，〜Ｃ１゜のアルキル基〔発明の好適
々態様の説明〕 本発明のＡ成分として使用される完全ケン比重たは部分
ケン化ポリ酢酸ビニルとしては、ケン化度５０〜１００
モル％のものが使用される。ケン化度が５０モル係未満
であると水溶性が著しく低下して良好な水溶性をもつＣ
成分を使用しても効果的な水現像性を得ることが困難で
あるので、ケン化度の下限は５０モルチである。逆に、
ケン化度１０００〜５の完全ケン化ポリ酢酸ビニルは常
温水に対する溶解性が乏しいことが知られているが、Ｃ
成分を併用することによって実用的な水現像性を付与す
ることが可能であるので、ケン化度の上限は１００モル
係である。

以上の理由から、ケン化度は５０〜１００モルチの範囲
にあることが必要であり、水現像速度の面から７０〜９
５モル係のものがよシ好ましい。

また１分子量としては任意のものが使用可能であるが、
水溶解性の面からは低分子量のものが良好であ９９画像
再現性とレリーフの強靭性の面からは１分子量の高いも
のが好ましい。このように水現像性と画像再現性および
印刷適性は完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニル
の分ｊ′−量に［犯しては相反する選択条件であり１通
常は水現イ象性重視で平均重合度５５０以下のものをイ
史月１することが多いが１本発明ではＣ成分の併用によ
って７Ｊ〈現像性が改良されるので平均重合度５５０す
、上のものでも良好な水現像性を得ることができる。

しかし、平均重合度が３０００を越えるとＣ１戊分を併
用しても水現像性が著しく低下する。このような理由か
ら、好１しく使用されるＡ成分の完全ケン化または部分
ケン化ポリ酢酸ビニルの、Ｘｌ／−均重合度は５５０〜
ろ０００の範囲である。Ａ成分として、ケン化度または
重合度の異なる２種Ｎ＋以上のものを併用することも可
能である。

Ａ成分の完全ケン化または部分ケン化、）ｒ　＋）酢酸
ビニルの末端のカルボキシル基にり゛リシ、シルメタク
リレートなどの不飽和エポキシ化合物を反Ｌ６させて、
末端に２重結合を導入した完全ケン化または部分ケン化
ポリ酢酸ビニルや、アリルスルホンｏｈどの他のモノマ
を１〜１０モル係の範囲で少量共重合した完全ケン化ま
たは部分ケンイヒ，３；　ｌ）＾１・酸ビニル、および
水酸基にエチレンオキサイドを反応させて変性した部分
ケン化ポリ酢酸ビニルなども残存する水酸基から計算さ
れるクン化度が５０〜１００モル％の範囲を満足すれば
使用可能である。特にグリシジルメタクリレートを末端
に反応させて２重結合を導入した完全ケン化または部分
ケン化ポリ酢酸ビニルＢ成分の光重合性モノマの光重合
によって形成される架橋構造に完全ケン化または部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル自体が化学結合で組みこまれる。そ
のため、非常に高度の画像再現性が得られるので特に好
ましく用いられる。

ｔｆｖｚ　Ａ成分として平均重合度３００〜６０００ツ
メチルセルロースなどのセルロース誘導体，平均分子［
１０００〜５　０，　０　０　０のポリエチレンオキザ
イドなどの他のポリマを完全ケン化または部分ケン化ポ
リ酢酸ビニルに１〜２０重量φ以下の少量範囲で混合し
て使用することも可能である。

本発明のＢ成分として使用される光重合性モノマとして
は．Ａ成分と一定程度以上の相溶性のあるものは全て使
用可能である。具体的には，次のようなものが挙げられ
る。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロヒルメタクリレート，３
−り■」ロー２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ろ
−クロロ−２−ヒドロキシプロヒルメタクリレートなど
の水酸基を有するモノアクリレートおよびモノメタクリ
レート、エチレングリコールなどの多価アルコールとア
クリル酸捷たはメタクリル酸などの不飽和カルボン酸の
反応によって得られる多価アクリレートおよび多価メタ
クリレ−１・、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ルなどの多価１グリシジルエーテルとアクリル酸やメタ
クリル酸などの不飽和カルボン酸の反応によって合成さ
れるところの水酸基を有する多価アクリレートおよび多
価メタクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不
飽和エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸な
どの不飽和力ルポ二／酸の反応によって合成されるとこ
ろの水酸基を有する多価アクリレート、および多価メタ
クリレ−１・、アクリルアミド、ツククリルアミド、〕
・〕ｊ−メチロールアクリルアミドＮ−ノチロールメタ
クリルアミド。

ダイア十トンアクリルアミド、メチレンビスアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−ノテロ
ールメククリルアミドと多価アルコールの縮合反応によ
って得られる多価アクリルアミドおよび多１曲メタクリ
ルアミドなどアクリルアミド系の光重合性モノマなどで
あり、好ましくはＯＨ基を有するアクリル寸たはメタク
リル酸エステル類およびアクリルまたはメタクリルアミ
ド類である。

Ｂ成分の使用量がＡ成分の完全り一ン比重たは部分ケン
化ポリ酢酸ビニル１００重量部に対して２０重量部未満
であると、光重合によって生成する架橋構造の密度が不
足するために十分な画像再現性が得られない。逆にＢ成
分の使用量が２ＤＯｉ量部を越えると光重合によって生
成する架橋構造の密度が過剰となるために、製版さ九た
レリーフは非常に脆く分る。そのため、印刷中にレリー
フにクシツクが入るなどの問題が発生する。以上の理由
から、Ｂ成分の光重合性モノマの使用量はＡ成分の完全
ケン比重たは部分ケン化ポリ耐酸ビごル１００重量部に
対して２０〜２００重ｉ１ニ一部の範囲にあることが必
要であり、好丑しく　ｔＬ：Ｊ：　５０〜１５０重量部
である。

Ｃ成分の（１１と（２）は下記の一般式で示される。

（１１ＣＨ２＝　Ｃ− ここで、Ｒ１は水素およびメチル置換基を示し。

Ｒ２＋　ＲＩハ！　メチル＊　エチル、プロピル、ブチ
ル。

ヘプチル、ヘキシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基
を示し、好ましくは１〜４の低級アルキル基が用いられ
る。才た特に反応性を打力する場合には，ノチロール基
，ヒドロキシエチル基，アミノアルキル基などの置換基
を含有した低級アルキル基も用いることができる。Ｒ，
とＲ，は同一の場合および異なる場合も可能である。

成分Ｃの重合可能な不飽和モノマを具体的に例を挙げる
ならば。

（イ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ＝１−、
Ｎ，Ｎ−ジノチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルアクリレート。

Ｎ−Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートかう成る
ジ−アルキルアミノアルキルアクリレート。

シーアルキルアミノアルキルメククリレート系化合物。

（口）（イ）化合物の塩酸，硫酸，酢Ｖなどと反応して
得られるところの塩。

（ハ）（イ）化合物のノ・ロゲン化アルキル、硫酸エス
テルなどと反応させて得られるところの第４級アンモニ
ウム塩 から構成されるジアルキルアミノアルキルアクリレート ート系モノマを重合して得られるところのポリマ。

さらに上記（イ）、（口）、（ハ）に示されるモノマと
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート およびモノメタクリレートと共重合しで得らノＬるとこ
ろのポリマ。

上記（イ）、（口）、（ハ）化合物とアクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドメチ
レンビスアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミドと共重合し２て２１：）られると
ころのポリマなどを用いることかでさる。

Ｃ成分は，ジアルキルアミノ基の効果で非常に良好な水
浴性を示し，Ａ成分の完全クン比重ｆ＝ー１１部分ケン
化ポリ酢酸ビニルとの相溶性も良好であ凱Ｃ成分を添加
することによって水現像＋？ｌか大幅に改良される。こ
のため水溶性が小力りじて１７）るために使用が困難で
あった高重合度の完全クン化または部分ケン化ポリ酢酸
ビニルを使用することが可能となった。高重合度の完全
り一ン比重／こにＶ部分ケン化ポリ酢酸ビニルを使用す
ると，　１’＋ｉｊ述したように極めて良好な画像再現
性および印刷ＩＪ．′ｌ゛１１１Ｉ久性が得られる。も
ちろん低重合度の完全クン比重たは部分ケン化ポリ酢酸
ビニルに添加し７′ｉ：、場合に甑さらに水〕と伸性を
良好にする効果が期待される。

水現像性が良好になると、現像時間が短くなるので、レ
リーフが現像水に接触する時間も短縮される。その／辷
め、レリーフが現像水に膨潤されて崩壊する確率も小さ
くなり、結果的に画像再現性が向上することも多い。捷
た。Ｃ成分のジアルキルアミノ基が増感助剤として働い
て感光性組成物の感度を関める効果が認められる。

Ｃ成分の使用量は、Ａ成分の完全ケン化または部分ケン
化ポリ酢酸ビニル１００重量部に対して１〜５０重量部
の範囲にある。ことが必要である。

Ｃ成分の使用量が１重量部未満であると、Ｃ成分添加に
よる水現像性改良および増感助剤としての効果が発現し
ない。捷だ、使用量が５０重量部を越えると光重合部分
の耐水性が低下して画像再現性が低下する傾向が顕著と
々る。このような理由から、Ｃ成分の使用量は、Ａ成分
の完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニル１００重
量部に対して１〜５０重量部の範囲にあることが必要で
あシ、好寸しくけ２〜２０重量部である。

本発明の感光性樹脂組成物に、Ａ成分の完全クン化また
は部分ケン化ポリ酢酸ビニルとＢ成分の光重合性モノマ
との相溶助剤としてエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、グリセリン、！・
リメチロールプロパン。

トリノチロールエタンなどの多価アルコールｄｊＪ　４
添加することも可能である。これらの多価アルコール類
は、光重合部分の柔軟性を高めて、しＩＪ−ツクラック
の発生を防止する効果が認められる。

このような多価アルコールは、感光性樹脂組成物に対し
て３０Ｍ量係以下の範囲で使用できる。

本発明の光重合反応をすみやかに行なわせるための光増
感剤としては、従来公知の化合物を全て使用することが
できる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベン
ゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセト
フェノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの
光増感剤は。

全組成物に対して０，０１〜１０１〜１０重量部使用で
きる。

本発明の感光性組成物の熱安定性を増すために従来公知
の重合禁止剤は全て使用することができる。好捷しい熱
重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類
、カテコール類、などが挙げられる。これらの熱安定剤
は組成物全量に対して０００１〜５重量係の範囲以下用
することができる。−１た。染料上顔料、界面活性剤、
消泡剤。

紫外線吸収剤などを添加するとともできる。

本発明の組成物を製造する方法としては、Ａ成分の完全
ケン比重りは部分ケン化ポリ酢酸ビニルを水／アルコー
ルの混合溶媒に加熱溶解した後に。

Ｂ成分の光重合性モノマ、Ｃ成分のジアルキルアミノア
ルキル基を有するポリマ、および光増感剤。

熱安定剤を添加し、攪拌して十分に混合することが一般
的である。

このようにして感光性樹脂溶液が得られる。

」二記の混合溶液から感光層を形成ぜしめるにはたとえ
ば溶剤の大部分を留去した後に、加熱して溶融状態にし
て支持体上に押し出して成形することができる。捷た。

乾式製膜法で感光性シートを作り、このシートを支持体
上に接着して感光層を形成することも可能である。さら
に、支持ｒ１・上に直接に乾式製膜して感光層を得るこ
ともできる１゜支持体としては、スチール、ステンレス
、アルミニューム、調力どの金属板、ポリエスデルノイ
７１ムなどのプラスチックシート、スチレン−ブタジェ
ン共重合体などの合成ゴムシートが用いらｉ］、る。

感光層は、０．１−１０＋＋ｎｎの厚さに形成すること
が好ましい。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリーフ像を
形成するには、上記のようにして作製した感光層上に坏
ガテイブまたはポジティブの原図フィルムを密着し１通
常６００〜４００　＋＋ｔμの波長を中心とする高圧水
銀灯、超高圧水銀灯、ノクルハライドランプ、キセノン
灯、カーボンアーク幻、ケミカル灯からの紫外線を照射
し、光重合による不溶化を行わせる。次いで未重合部分
を中性水使用のスプレー式現像装置またはブラシ式現像
装置で水中に溶出させることによりレリーフが支持体上
に形成される。

本発明の感光性組成物は、良好な水現像性をイノし、高
度の（ｔＩｉＪ像再現性と印刷時の耐久性をもち。

版面粘着の寸ったくない印刷版材を与える。これは、Ｃ
成分のジアルキルアミノアルキル基を有す不飽和モノマ
の単独重合体、または、これと水酸基を有する不飽和モ
ノマやＣメタ）アクリルアミド類とを共重合して得られ
るポリマを添加することによって水現像性が改良された
ので、従来水男像速度不足のために適用が困難であった
比較的重合度の高い完全ケン化または部分ケン化ポリ酢
酸ビニルを使用することが可能となったためである。

重合度の高い完全ケン化または部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルを基体ポリマとして、Ｂ成分の光重合によって得られ
るレリーフは良好な耐水性を有するので高度の画像再現
性が得られ、低重合度基体ポリマを使用する場合にくら
べてレリーフが強靭であるために印刷中にクランク発生
等の問題が発生することを防止できる。

本発明の感光性樹脂組成物は、感光層上にイ・ガテイプ
またはポジティブの原図フィルムを密着し紫外線照射す
る場合においても２版面の粘着性が皆無であるために原
図フィルムの滑りがよく、真空密着での真空度の高低に
かかわらず原図フィルムの密着性は良好である。

本発明の感光性樹脂組成物は、凸版印刷材として用いら
れるときに最もその効果を発揮するが。

平版印刷材、凹版印刷料、孔版印刷材、フ第１・レジス
トとして使用することも可能である。

以下に実施例で本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ ケン化度８０モル係、平均重合度６００の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル１００　重量部をエタノール／水≠４０７
６０（重量比）の混合溶媒２０−０重は部に８０　’Ｏ
に加温して溶解した。次いで、光重合イボ。

不飽和化合物としてプロピレングリコールジグリシジル
エーテル１モルとアクリル酸２モルの伺加反応で得られ
た下記の化合物を７０重量部添）Ｍｌ’　Ｌで十分に攪
拌混合した。

ざらにジエチルアミンエチルメタクリレートと２−ヒド
ロキシエチルアクリレート−１／　１の共重合物を１０
Ｍ量部、ジエチレングリコール１７Ｍ量部、光増感剤と
してジメチルベンジルケタール６重量部、熱安定剤ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．１重量部を加え十分
に攪拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂溶液を、あらかじめ
ポリエステル系接着剤を塗布しである厚さ２００μのポ
リエステルフィルム上に乾燥後の厚さが９５０μとなる
ように流延し、６ｏ’Ｑの熱風オープンに５時間入れて
溶媒を完全に除去した。

このようにして得られた感光層の表面にエタノール／水
−５０７５０（重量比〕の溶媒を薄く塗布した後に、ケ
ミカルエツチングでマント化された厚さ１００μのポリ
エステルフィルムを圧着してカバーフィルムを装着した
。この版材を１重日間暗所に保管した。

版材のカバーフィルムを剥離し、感度測定用グレースク
ールイ・ガフィルムおよび画像再現像評価４　）ｊ　７
　イルム−（１３３線、　３％１５％、１０％ｉ点、直
径２００μおよびろＯＯμの独立点９幅５゜μおよび７
０μの細線部ちシ）を真空密着させ。

高圧水銀灯で２分間露光した。

ついで３０℃の中性水を入れたスプレー式現像装置を使
用して、水圧５ｋｇ／ｃｍ”の条件で現像を行なったと
ころ、４分間で非画線部が完全に水１１叫こ溶出してレ
リーフ像を得ることができた。イ（Ｉられたレリーフを
評価した結果、グレースクールは。

１７ステツプ１で残っておシ非常に高感度であることが
わかった。画像部は６％網点、２００μ独立点、５０μ
細線などの微細な部分までシャープに再現していること
が確認された。

このようにして得られた版材で印刷テストを行なったと
ころ画線の太シもなくシャープな刷シ上シの印刷物が得
られた。また、６０万通し苔で印刷を行なったが、レリ
ーフ剥がれ、クラック発生などの問題は全く発生しなか
った。

比較例１ 実施例１において、ジエチルアミンエチルメタクリレー
トと２−ヒドロキシエチルアクリレートの１／１共重合
物１０重量部を添加しないで、その他は全く同一手法で
感光性樹脂版材を作製した。

イ４Ｊられた版材を実施例１と同じ条件で露光現像した
。現像にｉｌ″ｌｔ６分間必要であシ９実施例１よシも
約１５倍の現像時間が必要となった。そのため現像中に
幅５０μの細線部分が現像水で膨潤して著しいゆがみが
発生した。またグレイスケールは。

１５ステツプまでしか残らず、実施例１よシも低感度化
していることが明らかになった〇実施例２ 実施例１において、ジエチルアミンエチルメタクリレー
トと２−ヒドロキシエチルアクリレート１／１共重合物
１０重量部を６重量部に減散し。

他は全く同一で感光性樹脂版材を試作した。この版材を
、実施例１．比較例１と同一条件で露光。

現像した。結果を下記に示した。

これから、ジメチルアミノエチルメタクリレートと２−
ヒドロキシエチルアクリレート共重合物の添加量を減ら
すことによって、水現像性、感光特性は失われてゆく傾
向にあるが、添加量が６重量部までは、無添加系にくら
べて水現像速度、グレイスケール値とも、上回っ、でお
り優位にあることが確かめられた。

実施例６ ケン化度８８モル係１重合度１５００の部分ケン化ポリ
酢酸ビニル１００ｉｉ部をエタノール／水−３０／７０
（重量比〕の混合溶剤２００重量部に８０°Ｃで溶解し
た。次いで、グリシジルメタクリレートを２重量部添加
して、８０℃で１時間反応させた。電位差滴定法による
分析結果から１部分ケン化ポリ酢酸ビニルの末端のカル
ボキシル基が消失し、グリシジルメタクリレートのエポ
キシ基と反応してポリマ末端に不飽和結合が導入された
ことがわかった。その後、光重合性モノマとして、グリ
シジルメタクリレートとアクリル酸の付加反応で得られ
る下記構造をもつ不飽和化合物を５０　Ｍ置部添加し、
さらにジメチルアミノエチルＣＨ，Ｈ １ ＣＨ，＝＝　ＣＣにＣＨ２ １ Ｃｏｏ−ＣＨ−ＣＨ，−〇−００Ｃ ＣＨ メタクチレートと２−ヒドロキシエチルメタクリレート
＝　２７１の共重合物を２０重量部、相溶助剤としてト
リメチロールプロパン１０重量部、光増感剤としてベン
ゾインエチルエーテル３重ｆｔ部。

而」熱安定剤としてｔ−ブチルカテコール０１重量部を
加えて十分に攪拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂溶液を、あらかしめ
、エポキシ系接着剤を塗布、キュアーした厚さ２５０μ
のスチール基板上に乾燥後のル・さく基板を含む）が９
５０μとなるように流延し／こ。

これを６０°Ｃのオーブンに４時間入れて溶媒を除去し
た。

このようにして得られた版材を、実施例１と同じネガフ
ィルムを使用し、ケミカル灯で４分間露光した後に、水
温３０゛Ｃの中性水スプレー式現像機を使用して水圧６
ｋｇ／−で現像した。現像時間は６．５分であった。ま
た得られたレリーフを調べたところ、グレイスケール部
は１７段まで残っておシ高感度であることが確認され、
５０μ幅細線も問題なく再現されていることがわかった
。印刷テスト中にもクラック等は全く発生しなかった。

実施例４ ケン化度７５モルチ、平均重合度９００の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル１００重量部をエタノール／水＝６０／４
０（重量比）の混合溶媒３００重量部に８０°Ｃで加温
溶解した。次いで光重合性不飽和化合物としてろ一クロ
ロー２−ヒドロキシエチルアクリレートを１００重量部
、エチレングリコ−ルジアクリレートと２０重量部添加
した。さらにジメチルアミノエチルアクリレートポリマ
を３０重量部添加した。

次いで、光増感剤としてベンゾフェノン４重量部、熱重
合禁止剤としてハイドロキノンを００１重量部添加して
十分に撹拌混合した。

このようにして得られた感光性樹脂溶液を、エポキシ系
接着剤を塗布した厚さ５５０μのアルミニューム基板上
に乾燥後の厚さく基板を含む）が７００μとなるように
流延し、６０°Ｃのオーブンに２時間入れて溶媒を除去
した。

得られた版材を実施例１と同じ条件で露光、現像した。

現像時間２分で未露光部分が完全に除去された。得られ
たレリーフを調べたところ、グレイスケール部は１６ス
テツプまで残っておシ高感度を保持していた。またレリ
ーフはシャープであｐ、６％網点、２００μ独立点、５
０μ細線とも完全に再現した。印刷テストにおいても５
０万通しで、レリーフ剥がれ、クラック発生などの問題
は全くなかった□

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ、ケン化度５０〜１ｏｏモル％の完全ケン化または部
   分ケン化ポリ酢酸ビニル １０［１重量部 Ｂ。分子中にエチレン性不飽和結合を有する光重合性モ
   ノマー　２０〜２００重量部 Ｃ０下記の構造式（１）および（２）を分子内に有する
   重合可能な不飽和モノマを単独重合または他の不飽和モ
   ノマ共重合して得られるところのポリマ　１〜５０ｉ量
   部 （１４（２） から成ることを特徴とする感光性樹脂組成物。