JPS6049022B2 - 混合ガスより一酸化炭素を分離する方法 - Google Patents
混合ガスより一酸化炭素を分離する方法Info
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- JPS6049022B2 JPS6049022B2 JP57008303A JP830382A JPS6049022B2 JP S6049022 B2 JPS6049022 B2 JP S6049022B2 JP 57008303 A JP57008303 A JP 57008303A JP 830382 A JP830382 A JP 830382A JP S6049022 B2 JPS6049022 B2 JP S6049022B2
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
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- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、窒素、酸素、メタン、二酸化炭素および水素
などとともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、一酸
化炭素を分離する方法に関する。
などとともに一酸化炭素を含有する混合ガスから、一酸
化炭素を分離する方法に関する。
一酸化炭素は合成化学の基礎原料であり、コークスおよ
び石炭より発生炉、水性ガス炉、ウインクラー炉、ルル
ギ炉およびコツパース炉などを用いて製造される。また
、天然ガスおよび石油炭化水素から水蒸気改質法および
部分酸化法により製造される。これらの方法ては、生成
物は、一酸化炭素、水素、二酸化炭素、メタンおよび窒
素などの混合ガスとして得られる。また、この混合ガス
には少量の水が含まれる。たとえば、水性ガスの場合、
一酸化炭素３５〜４０％、水素４５〜５１％、二酸化炭
素４〜５％、メタン０．５〜１．０％、窒素４〜９％の
組成をもち、１０００〜２００００ｐｐｍの水を含んで
いる。製鉄所や製油所あるいは石油化学工場で副生する
一酸化炭素も、同様に、混合ガスとして得られる。これ
らの一酸化炭素を合成化学原料に用いるためには、混合
ガスより一酸化炭素を分離することが必要である。
び石炭より発生炉、水性ガス炉、ウインクラー炉、ルル
ギ炉およびコツパース炉などを用いて製造される。また
、天然ガスおよび石油炭化水素から水蒸気改質法および
部分酸化法により製造される。これらの方法ては、生成
物は、一酸化炭素、水素、二酸化炭素、メタンおよび窒
素などの混合ガスとして得られる。また、この混合ガス
には少量の水が含まれる。たとえば、水性ガスの場合、
一酸化炭素３５〜４０％、水素４５〜５１％、二酸化炭
素４〜５％、メタン０．５〜１．０％、窒素４〜９％の
組成をもち、１０００〜２００００ｐｐｍの水を含んで
いる。製鉄所や製油所あるいは石油化学工場で副生する
一酸化炭素も、同様に、混合ガスとして得られる。これ
らの一酸化炭素を合成化学原料に用いるためには、混合
ガスより一酸化炭素を分離することが必要である。
水素は化学工業における重要な原料であり、前述の各種
混合ガスあるいは、石油化学工場の廃ガス、たとえば、
炭化水素の脱水素工程よりの廃ガスより分離されるが、
少量の一酸化炭素を含有することが多い、この一酸化炭
素は、水素を用いる反応の触媒に対して触媒毒となるの
で、分離除去する必要がある。また、これらの廃ガス中
には、少量の水を含むのが常である。英国特許第１、３
１８、７９吟明細書によれば、銅アルミニウム四塩化物
（Ｃｕ（Ａ１Ｃ１４））のトルエン溶液は２５゜Ｃで一
酸化炭素３０ｍｏ１％をふくむ混合ガスと接触させると
、一酸化炭素を吸収し、これを８０℃に温めると、９５
％の一酸化炭素が回収される一ことが記載されている。
混合ガスあるいは、石油化学工場の廃ガス、たとえば、
炭化水素の脱水素工程よりの廃ガスより分離されるが、
少量の一酸化炭素を含有することが多い、この一酸化炭
素は、水素を用いる反応の触媒に対して触媒毒となるの
で、分離除去する必要がある。また、これらの廃ガス中
には、少量の水を含むのが常である。英国特許第１、３
１８、７９吟明細書によれば、銅アルミニウム四塩化物
（Ｃｕ（Ａ１Ｃ１４））のトルエン溶液は２５゜Ｃで一
酸化炭素３０ｍｏ１％をふくむ混合ガスと接触させると
、一酸化炭素を吸収し、これを８０℃に温めると、９５
％の一酸化炭素が回収される一ことが記載されている。
この吸収液は、混合ガス中に含まれる水素、二酸化炭素
、メタン、窒素および酸素の影響を受けず、吸収圧力が
低いなどの長所を有するが、水とは不可逆的に反応して
吸収能力の劣化および沈澱物の生成をきたし、塩酸をフ
発生する。工業的に実施するためには、Ｄ、Ｊ。Ｈａａ
ｓｅおよびＤ、Ｇ、ＷａｌｋｅｒらがＣｈｅｍｉｃａｌ
ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｒｏｇｒｅｓｓ誌、第７０巻
、第５号、１９７詳５月発行、第７６頁に記載している
ように、混合ガス中の水は１ｐμｍ以下に厳重に抑制し
なけ５ればならない。従つて、吸収工程の前に、混合ガ
スの強力な脱水処理工程が必要となり、厳重な管理が不
可決である。なお、鋼アルミニウム四塩化物は、水と強
く反応して一酸化炭素の吸収能を不可逆的に失うので、
たとえ１ｐｐｍの水でも混合ガスの処理量の増加ととも
に次第に失活量を増加してゆくばかりてなく、反応によ
り発生する塩酸のため装置腐蝕が進行する短所を有して
いる。また、この吸収液は、回収した一酸化炭素中にト
ルエン蒸気が混入することが不可避であり、このトルエ
ンを除去する装置が必要であること、および液体吸収剤
を用いるためにプロセス上の制約を受けるなどの短所を
有する。その他、種々の方法が提案されているが、混合
ガスよソー酸化炭素を分離する方法には、まだ完全に満
足すべきものはない。
、メタン、窒素および酸素の影響を受けず、吸収圧力が
低いなどの長所を有するが、水とは不可逆的に反応して
吸収能力の劣化および沈澱物の生成をきたし、塩酸をフ
発生する。工業的に実施するためには、Ｄ、Ｊ。Ｈａａ
ｓｅおよびＤ、Ｇ、ＷａｌｋｅｒらがＣｈｅｍｉｃａｌ
ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｒｏｇｒｅｓｓ誌、第７０巻
、第５号、１９７詳５月発行、第７６頁に記載している
ように、混合ガス中の水は１ｐμｍ以下に厳重に抑制し
なけ５ればならない。従つて、吸収工程の前に、混合ガ
スの強力な脱水処理工程が必要となり、厳重な管理が不
可決である。なお、鋼アルミニウム四塩化物は、水と強
く反応して一酸化炭素の吸収能を不可逆的に失うので、
たとえ１ｐｐｍの水でも混合ガスの処理量の増加ととも
に次第に失活量を増加してゆくばかりてなく、反応によ
り発生する塩酸のため装置腐蝕が進行する短所を有して
いる。また、この吸収液は、回収した一酸化炭素中にト
ルエン蒸気が混入することが不可避であり、このトルエ
ンを除去する装置が必要であること、および液体吸収剤
を用いるためにプロセス上の制約を受けるなどの短所を
有する。その他、種々の方法が提案されているが、混合
ガスよソー酸化炭素を分離する方法には、まだ完全に満
足すべきものはない。
本発明は、ハロゲン化銅（１）、ハロゲン化アルミニウ
ム（■）、および活性炭またはグラファイトより構成さ
れる固体を一酸化炭素吸収剤として用いることにより、
混合ガスよソー酸化炭素を有利に分離精製あるいは分離
除去することを可能とするものてある。
ム（■）、および活性炭またはグラファイトより構成さ
れる固体を一酸化炭素吸収剤として用いることにより、
混合ガスよソー酸化炭素を有利に分離精製あるいは分離
除去することを可能とするものてある。
本発明に用いられる一酸化炭素吸収剤は、ハロゲン化銅
（１）およびハロゲン化アルミニウム（■）を、溶媒中
で２０〜８０℃、通常は４０〜６０゜Ｃで保温して調整
した溶液を活性炭またはグラファイトと混合してかくは
んしたのち、溶媒を減圧、留去などの方法で除くことに
よつて得られる固体である。
（１）およびハロゲン化アルミニウム（■）を、溶媒中
で２０〜８０℃、通常は４０〜６０゜Ｃで保温して調整
した溶液を活性炭またはグラファイトと混合してかくは
んしたのち、溶媒を減圧、留去などの方法で除くことに
よつて得られる固体である。
本発明に用いられるハロゲン化銅（１）、たとえは、塩
化銅（１）、フッ化銅（１）および臭化銅（１）などで
ある。
化銅（１）、フッ化銅（１）および臭化銅（１）などで
ある。
本発明に使用されるハロゲーン化アルミニウム（■）は
、たとえば、塩化アルミニウム（■）、フッ化アルミニ
ウム（■）および臭化アルミニウム（■）などである。
本発明における一酸化炭素吸収剤の調製に用いられる溶
媒は、たとえば、ベンゼン、トルエン、塩化メチレンお
よび二硫化炭素などである。
、たとえば、塩化アルミニウム（■）、フッ化アルミニ
ウム（■）および臭化アルミニウム（■）などである。
本発明における一酸化炭素吸収剤の調製に用いられる溶
媒は、たとえば、ベンゼン、トルエン、塩化メチレンお
よび二硫化炭素などである。
本発明における一酸化炭素吸収剤の組成について述べる
と、活性炭またはグラファイトとハロゲン化銅（１）と
の重量比は０．２５〜２５．好ましくは２〜１０であり
、ハロゲン化銅（１）とハロゲン化クアルミニウム（■
）とのモル比は０．０１〜１へ好ましくは０．５〜１．
５である。活性炭またはグラファイト／ハロゲン化銅（
１）の重量比が０．２５より小さい場合は固体吸収剤の
耐水性が減少し、その比が２５以上では、固体吸収剤の
容積当りの一酸化炭素吸収能力が減少する。
と、活性炭またはグラファイトとハロゲン化銅（１）と
の重量比は０．２５〜２５．好ましくは２〜１０であり
、ハロゲン化銅（１）とハロゲン化クアルミニウム（■
）とのモル比は０．０１〜１へ好ましくは０．５〜１．
５である。活性炭またはグラファイト／ハロゲン化銅（
１）の重量比が０．２５より小さい場合は固体吸収剤の
耐水性が減少し、その比が２５以上では、固体吸収剤の
容積当りの一酸化炭素吸収能力が減少する。
実施例に示す通り、本発明による一酸化炭素吸７収剤を
０〜４０℃で１ａＴｍの混合ガスと接触せしめると迅速
に一酸化炭素を吸収する。
０〜４０℃で１ａＴｍの混合ガスと接触せしめると迅速
に一酸化炭素を吸収する。
吸収した一酸化炭素は、一酸化炭素吸収剤を９０℃以上
に昇温するか、減圧にするか、あるいは、一酸化炭素分
圧を減少せしめることにより、容易に放出させるこＯと
ができる。本発明による一酸化炭素吸収剤は、混合ガス
中の水に対して安定である。
に昇温するか、減圧にするか、あるいは、一酸化炭素分
圧を減少せしめることにより、容易に放出させるこＯと
ができる。本発明による一酸化炭素吸収剤は、混合ガス
中の水に対して安定である。
たとえば、実施例１および２に見られるように、水を含
有する窒素気流に吸収剤を１紛間接触させた後、混合ガ
スと接触ダさせて一酸化炭素を吸収させても、一酸化炭
素の吸収能力の低下はほとんど認められない。本発明に
よる一酸化炭素吸収剤は固体であるので、充填塔形式、
充填カラム形式および流動層形式などの装置を一酸化炭
素の吸収および放出の装ノ置として用いることができる
。
有する窒素気流に吸収剤を１紛間接触させた後、混合ガ
スと接触ダさせて一酸化炭素を吸収させても、一酸化炭
素の吸収能力の低下はほとんど認められない。本発明に
よる一酸化炭素吸収剤は固体であるので、充填塔形式、
充填カラム形式および流動層形式などの装置を一酸化炭
素の吸収および放出の装ノ置として用いることができる
。
つぎに本発明を実施例によつてさらに説明する。
〔実施例１〕
塩化アルミニウム（■）は、キシダ化学工業株式会社製
の特級試薬を真空昇華法により脱水精製し、またトルエ
ンは高橋藤吉商店製の一級試薬を金属ナトリウムで脱水
後、蒸留して使用した。
の特級試薬を真空昇華法により脱水精製し、またトルエ
ンは高橋藤吉商店製の一級試薬を金属ナトリウムで脱水
後、蒸留して使用した。
塩化銅（１）は、小宗化学薬品株式会社製の特級試薬を
使用した。活性炭は、太洋化研株式会社製のＢＡＣ，Ｍ
Ｕ上Ｌ，ＬＯＴ．ＮＯ．５ｌ２Ｏｌ（平均粒径７５０μ
、表面積１１００〜１２００ｄ／ｙ）を減圧（６１１１
ｍＨｇ）下、１８０゜Ｃにて４時間加熱保温したのち、
乾燥窒素下て保存したものを用いた。一酸化炭素ガスお
よび窒素ガスは、それぞれ高千穂化学株式会社製（純度
９９．９５％）および株式会社鈴木商館製（純度９９．
９９９％）のボンベガスを、使用直前にモレキユラーシ
ーブ３Ａ（日化精工株式会社製）の充填塔を通過させて
乾燥精製した。乾燥窒素下で、１００ｍ１ナスフラスコ
中に３．０ｆ（２２．５ｎ１ｍ０１）の塩化アルミニウ
ム（■）、２．３ダ（２２．５ｎ１ｍ０１）の塩化銅（
１）を入れ、トルエン２０ｍ１を加えて磁気かくはん機
を用いてかきまぜつつ、６０′Ｃで４時間加熱保温した
。
使用した。活性炭は、太洋化研株式会社製のＢＡＣ，Ｍ
Ｕ上Ｌ，ＬＯＴ．ＮＯ．５ｌ２Ｏｌ（平均粒径７５０μ
、表面積１１００〜１２００ｄ／ｙ）を減圧（６１１１
ｍＨｇ）下、１８０゜Ｃにて４時間加熱保温したのち、
乾燥窒素下て保存したものを用いた。一酸化炭素ガスお
よび窒素ガスは、それぞれ高千穂化学株式会社製（純度
９９．９５％）および株式会社鈴木商館製（純度９９．
９９９％）のボンベガスを、使用直前にモレキユラーシ
ーブ３Ａ（日化精工株式会社製）の充填塔を通過させて
乾燥精製した。乾燥窒素下で、１００ｍ１ナスフラスコ
中に３．０ｆ（２２．５ｎ１ｍ０１）の塩化アルミニウ
ム（■）、２．３ダ（２２．５ｎ１ｍ０１）の塩化銅（
１）を入れ、トルエン２０ｍ１を加えて磁気かくはん機
を用いてかきまぜつつ、６０′Ｃで４時間加熱保温した
。
別の１００ｍ１ニロナスフラスコに活性炭１０ｙを入れ
、真空ポンプを用いてナスフラスコ内部を十分に脱気し
た後、この中に、滴下ロードを用いて、先に調製した塩
化アルミニウム（■）および塩化銅（１）のトルエン溶
液を加えた。１時間かくはんを続けたのち、ナスフラス
コ内を減圧（６ｒＴ１ｍＨｇ）にして、トルエンを十分
に除去し、黒色粒を得た。これが、一酸化炭素吸収剤て
ある。１００ＴＴＬＬのニロナスフラスコに一酸化炭素
吸収剤を入れ、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス
（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍ、窒素分圧０．１ａｔｍ）
１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、２０゜Ｃで一酸化炭素を吸収せしめた
。
、真空ポンプを用いてナスフラスコ内部を十分に脱気し
た後、この中に、滴下ロードを用いて、先に調製した塩
化アルミニウム（■）および塩化銅（１）のトルエン溶
液を加えた。１時間かくはんを続けたのち、ナスフラス
コ内を減圧（６ｒＴ１ｍＨｇ）にして、トルエンを十分
に除去し、黒色粒を得た。これが、一酸化炭素吸収剤て
ある。１００ＴＴＬＬのニロナスフラスコに一酸化炭素
吸収剤を入れ、１ａｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス
（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍ、窒素分圧０．１ａｔｍ）
１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、２０゜Ｃで一酸化炭素を吸収せしめた
。
吸収の初期の１０分間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸収
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸収量はガスビューレ
ット法により２０℃で測定した。一酸化炭素の吸収は迅
速て、３分後には １４．０ｎ１ｍ０１の一酸化炭素を吸収し、６紛後の一
酸化炭素吸収量は１８．０ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平
衡吸収一量に達した。
６Ｔ型エアーポンプを用いて、混合ガスを循環して吸収
剤の上を通過させた。一酸化炭素吸収量はガスビューレ
ット法により２０℃で測定した。一酸化炭素の吸収は迅
速て、３分後には １４．０ｎ１ｍ０１の一酸化炭素を吸収し、６紛後の一
酸化炭素吸収量は１８．０ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平
衡吸収一量に達した。
次に、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ中を１
０分間、２０℃て減圧（６ｒｒ１ｍＨｇ）にして、吸収
した一酸化炭素を放出させた。
０分間、２０℃て減圧（６ｒｒ１ｍＨｇ）にして、吸収
した一酸化炭素を放出させた。
その後、このニロナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍｌ窒素分
圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気
かくはん機を用いてかきまぜながら、エアーポンプを用
いて吸収剤の上に混合ガスを循環させて、２０℃で一酸
化炭素を吸収させた。
と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍｌ窒素分
圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気
かくはん機を用いてかきまぜながら、エアーポンプを用
いて吸収剤の上に混合ガスを循環させて、２０℃で一酸
化炭素を吸収させた。
一酸化炭素の吸収は迅速て、３分後に９．０ｎ１ｍ０１
の一酸化炭素を吸収し、６紛後の一酸化炭素吸収量は１
１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸収量に達した。その
後、さらに、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ
内を１０分間、２０いＣて減圧（６ＴＴ１ｍＨｇ）にし
て吸収した一酸化炭素を放出させた。
の一酸化炭素を吸収し、６紛後の一酸化炭素吸収量は１
１．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸収量に達した。その
後、さらに、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ
内を１０分間、２０いＣて減圧（６ＴＴ１ｍＨｇ）にし
て吸収した一酸化炭素を放出させた。
その後、再度、ニロナスフラスコに１ａｔｍの一酸化炭
素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．頒Ｔｍｌ窒素
分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを循環して、一酸化炭素を
吸収させた。
素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．頒Ｔｍｌ窒素
分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを循環して、一酸化炭素を
吸収させた。
吸収剤は速やかに一酸化炭素を吸収し、６０分後の一酸
化炭素吸収量は１１．９ｒ１１ｍ０１となり、ほぼ平衡
吸収量に達した。以後、この操作を繰返しても、一酸化
炭素吸収速度および吸収量には変化は見られなかつた。
次に、別に、４０ｍ９（２．２ｒＴ１ｍ０１）の水を含
有する１ａｔｍの窒素ガス（水の濃度１１，０００ＰＰ
ｍ）５ｅを調製した。この窒素ガスを入れた容器を１０
０ｍｔの二ロナスフラスコに結合し、株式会社イワキ製
ＢＡ−１０６１′型エアーポンプを用いて循環させて、
磁気かくはん機でかきませた吸収剤の上を、２０゜Ｃで
１紛間通過せしめた。その後、この吸収剤を２０℃で磁
気かくはん機を用いてかきまぜながら、１ａｔｍの一酸
化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．９ａｔｍ
、窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と結合
し、エアーポンプを用いて吸収剤の上を循環させて、一
酸化炭素を吸収させた。
化炭素吸収量は１１．９ｒ１１ｍ０１となり、ほぼ平衡
吸収量に達した。以後、この操作を繰返しても、一酸化
炭素吸収速度および吸収量には変化は見られなかつた。
次に、別に、４０ｍ９（２．２ｒＴ１ｍ０１）の水を含
有する１ａｔｍの窒素ガス（水の濃度１１，０００ＰＰ
ｍ）５ｅを調製した。この窒素ガスを入れた容器を１０
０ｍｔの二ロナスフラスコに結合し、株式会社イワキ製
ＢＡ−１０６１′型エアーポンプを用いて循環させて、
磁気かくはん機でかきませた吸収剤の上を、２０゜Ｃで
１紛間通過せしめた。その後、この吸収剤を２０℃で磁
気かくはん機を用いてかきまぜながら、１ａｔｍの一酸
化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．９ａｔｍ
、窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と結合
し、エアーポンプを用いて吸収剤の上を循環させて、一
酸化炭素を吸収させた。
吸収は迅速で、６０分後には１１．畑■ｏ１の一酸化炭
素を吸収した。
素を吸収した。
すなわち、一酸化炭素の吸収速度および吸収量は、吸収
剤を１１，０００ｐｐｍの水を含むガスと接触させる前
の値とほとんど変化が認められなかつた。〔実施例２〕 実施例１に記載したのと同様の操作により、２．１ｑ（
１５．８ｒ１１ｍ０１）の塩化アルミニウム（■）、１
．６ｑ（１５．８ｎ１ｍ０１）の塩化銅（１）、および
１０ｙの活性炭よりなる一酸化炭素吸収剤を調製した。
剤を１１，０００ｐｐｍの水を含むガスと接触させる前
の値とほとんど変化が認められなかつた。〔実施例２〕 実施例１に記載したのと同様の操作により、２．１ｑ（
１５．８ｒ１１ｍ０１）の塩化アルミニウム（■）、１
．６ｑ（１５．８ｎ１ｍ０１）の塩化銅（１）、および
１０ｙの活性炭よりなる一酸化炭素吸収剤を調製した。
この吸収剤を１００ｍｔのニロナスフラスコに入れ１ａ
ｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０
．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５′を入れた
容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきませ】つつ
、２０゜Ｃて一酸化炭素を吸収せしめた。吸収の初期の
１紛間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０６Ｔ型エアーポ
ンプを用いて、混合ガスを循環して吸収剤の上を通過さ
せた。一酸化炭素吸収量はガスビューレット法により２
０゜Ｃで測定した。一酸化炭素の吸収は迅速て３分後に
は７．９ｎ１ｍ０１の一酸化炭素を吸収し、６吟後の一
酸化炭素吸収量は１３．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸
収量に達した。
ｔｍの一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０
．９ａｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５′を入れた
容器と結合し、磁気かくはん機を用いてかきませ】つつ
、２０゜Ｃて一酸化炭素を吸収せしめた。吸収の初期の
１紛間は、株式会社イワキ製ＢＡ−１０６Ｔ型エアーポ
ンプを用いて、混合ガスを循環して吸収剤の上を通過さ
せた。一酸化炭素吸収量はガスビューレット法により２
０゜Ｃで測定した。一酸化炭素の吸収は迅速て３分後に
は７．９ｎ１ｍ０１の一酸化炭素を吸収し、６吟後の一
酸化炭素吸収量は１３．７ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸
収量に達した。
次に、この吸収剤を１ａｔｍで１３０℃に加熱し、ガス
の放出量をガスビューレット法により測定した。
の放出量をガスビューレット法により測定した。
一酸化炭素が迅速に放出され、放出量は３紛後に１０．
１ｍｍ０１に達した。放出ガスをガスクロマトグラフて
分析した結果、放出ガスは一酸化炭素てあり、他の成分
は検出されなかつた。その後、このニロナスフラスコを
１ａｔｍの一酸化炭素ど窒素の混合ガス（一酸化炭素分
圧０．？Ｔｍｌ窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れ
た容器と結合し、エアーポンプで吸収剤の上を循環させ
て、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０入Ｃで
、一酸化炭素を吸収させた。
１ｍｍ０１に達した。放出ガスをガスクロマトグラフて
分析した結果、放出ガスは一酸化炭素てあり、他の成分
は検出されなかつた。その後、このニロナスフラスコを
１ａｔｍの一酸化炭素ど窒素の混合ガス（一酸化炭素分
圧０．？Ｔｍｌ窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れ
た容器と結合し、エアーポンプで吸収剤の上を循環させ
て、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ、２０入Ｃで
、一酸化炭素を吸収させた。
一酸化炭素の吸収は迅速で、３分後に５．５Ｔｎｍ０１
の一酸化炭素を吸収し、６０分後の一酸化炭素吸収量は
９．４ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸収量に達した。その
後、さらに、この吸収剤を１３０℃に加熱すると、一酸
化炭素が迅速に放出され、放出量は３０分後に９．４ｍ
ｍ０１に達した。
の一酸化炭素を吸収し、６０分後の一酸化炭素吸収量は
９．４ｍｍ０１となり、ほぼ平衡吸収量に達した。その
後、さらに、この吸収剤を１３０℃に加熱すると、一酸
化炭素が迅速に放出され、放出量は３０分後に９．４ｍ
ｍ０１に達した。
その後、再度このニロナスフラスコを１ａｔｍの一酸化
炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍ）１
．５１を入れた容器と結合し、エアーポンプて吸収剤の
上を循環させて、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ
、２０℃で、一酸化炭素を吸収させた。
炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．？Ｔｍ）１
．５１を入れた容器と結合し、エアーポンプて吸収剤の
上を循環させて、磁気かくはん機を用いてかきまぜつつ
、２０℃で、一酸化炭素を吸収させた。
吸収は迅速で６０分後には９．６１Ｔ１ｍ０１の一酸化
炭素を吸収して、ほぼ平衡吸収量に達した。その後、さ
らに、この吸収剤を１ａｔｍで１３０℃に加熱すると一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は３吟後に９．帥Ｍ
Ｏｌに達した。次に、別に２９ｍ９（１．６ｍ１ｍ０Ｉ
）の水を含有する１ａｔｍの窒素ガス（水の濃度８，０
００ｐｐｍ）５′を調製した。この窒素ガスを入れた容
器を１００ｍ１二ーロナスフラスコに結合し、株式会社
イワキ製ＢＡ一１０６Ｔエアーポンプを用いて循環させ
て、磁気かくはん機でかきませた吸収剤の上を２０℃て
１紛間通過せしめた。その後、この吸収剤を２０℃で磁
気かくはん機を！用いてかきまぜながら、１ａｔｒｒ１
の一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．ｓ
ｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と
結合し、エアーポンプを用いて吸収剤の上を循環させて
、一酸化炭素を吸収させた。
炭素を吸収して、ほぼ平衡吸収量に達した。その後、さ
らに、この吸収剤を１ａｔｍで１３０℃に加熱すると一
酸化炭素が迅速に放出され、放出量は３吟後に９．帥Ｍ
Ｏｌに達した。次に、別に２９ｍ９（１．６ｍ１ｍ０Ｉ
）の水を含有する１ａｔｍの窒素ガス（水の濃度８，０
００ｐｐｍ）５′を調製した。この窒素ガスを入れた容
器を１００ｍ１二ーロナスフラスコに結合し、株式会社
イワキ製ＢＡ一１０６Ｔエアーポンプを用いて循環させ
て、磁気かくはん機でかきませた吸収剤の上を２０℃て
１紛間通過せしめた。その後、この吸収剤を２０℃で磁
気かくはん機を！用いてかきまぜながら、１ａｔｒｒ１
の一酸化炭素と窒素の混合ガス（一酸化炭素分圧０．ｓ
ｔｍ１窒素分圧０．１ａｔｍ）１．５ｅを入れた容器と
結合し、エアーポンプを用いて吸収剤の上を循環させて
、一酸化炭素を吸収させた。
吸収は迅速て、６０分後には３９．３ｒＴ１ｍ０１の一
酸化炭素を吸収した。すなわち、一酸化炭素吸収速度お
よび吸収量は、吸収剤を８，０００ｐｐｍの水を含むガ
スと接触させる前の値とほとんど変化が認められなかつ
た。〔実施例３〕 ４実
施例１に記載した活性炭の代わりに、半井化学薬品株式
会社製のグラファイト（一級試薬、肪ＴＮＯ．Ｍ■Ｇ２
３５２）を使用した以外は、実施例１に記載したのと同
一の試薬を使用した。
酸化炭素を吸収した。すなわち、一酸化炭素吸収速度お
よび吸収量は、吸収剤を８，０００ｐｐｍの水を含むガ
スと接触させる前の値とほとんど変化が認められなかつ
た。〔実施例３〕 ４実
施例１に記載した活性炭の代わりに、半井化学薬品株式
会社製のグラファイト（一級試薬、肪ＴＮＯ．Ｍ■Ｇ２
３５２）を使用した以外は、実施例１に記載したのと同
一の試薬を使用した。
乾燥窒素下で、１００ｍ１ナスフラスコ中に３．１ｙ（
２３．３ｒｒ１ｍ０１）の塩化アルミニウム（■）、２
．４ｇ（２３．３ｒｒ１ｍ０１）の塩化銅（１）を入れ
、トルエン２０７７１Ｌを加えて磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、６０℃で４時間加熱保温した。
２３．３ｒｒ１ｍ０１）の塩化アルミニウム（■）、２
．４ｇ（２３．３ｒｒ１ｍ０１）の塩化銅（１）を入れ
、トルエン２０７７１Ｌを加えて磁気かくはん機を用い
てかきまぜつつ、６０℃で４時間加熱保温した。
別の１００ｍ１ニロナスフラスコに１０ｑのグラファイ
トを入れ、この中に、先に調製した塩化アルミニウム（
■）および塩化銅（１）のトルエン溶液を加えた。１時
間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧フ（６
ｎ１ｍＨｇ）にして、トルエンを十分に除去し、黒灰色
粉末を得た。
トを入れ、この中に、先に調製した塩化アルミニウム（
■）および塩化銅（１）のトルエン溶液を加えた。１時
間かくはんを続けたのち、ナスフラスコ内を減圧フ（６
ｎ１ｍＨｇ）にして、トルエンを十分に除去し、黒灰色
粉末を得た。
これが、一酸化炭素吸収剤である。１００ｍ１のニロナ
スフラスコに一酸化炭素吸収剤を入れ、１ａｔｍの一酸
化炭素１．５′を入れた容器と・結合し、磁気かくはん
機を用いてかきまぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸収せ
しめた。
スフラスコに一酸化炭素吸収剤を入れ、１ａｔｍの一酸
化炭素１．５′を入れた容器と・結合し、磁気かくはん
機を用いてかきまぜつつ、２０℃で一酸化炭素を吸収せ
しめた。
一酸化炭素吸収量はガスビューレット法により２０℃で
測定した。一酸化炭素の吸収は迅速で、３分後には ・２６．７ｍｍ０１の一酸化炭素を吸収し、６紛後の一
酸化炭素吸収量は２９．５ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平
衡吸収量に達した。
測定した。一酸化炭素の吸収は迅速で、３分後には ・２６．７ｍｍ０１の一酸化炭素を吸収し、６紛後の一
酸化炭素吸収量は２９．５ｒＴ１ｍ０１となり、ほぼ平
衡吸収量に達した。
次に、真空ポンプを用いてこのニロナスフラスコ中を１
０分間、２０℃て減圧（６１Ｔ１ｍＨｇ）にして、吸収
した一酸化炭素を放出させた。
０分間、２０℃て減圧（６１Ｔ１ｍＨｇ）にして、吸収
した一酸化炭素を放出させた。
その後、このニロナスフラスコを１ａｔｍの一酸化炭素
１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜながら、２０℃で一酸化炭素を吸収させた。
１．５ｅを入れた容器と結合し、磁気かくはん機を用い
てかきまぜながら、２０℃で一酸化炭素を吸収させた。
一酸化炭素の吸収は迅速で、３分後には１５．４ｍｍ０
１の一酸化炭素を吸収し、６吟後の一酸化炭素吸収量は
１６．４ｍｍ０】となり、はぼ平衡吸収量に達した。
１の一酸化炭素を吸収し、６吟後の一酸化炭素吸収量は
１６．４ｍｍ０】となり、はぼ平衡吸収量に達した。
その後、さらに、真空ポンプを用いてこのニロナスフラ
スコ内を１０分間、２０℃て減圧（６ｍｍＨｇ）にして
吸収した一酸化炭素を放出させた。
スコ内を１０分間、２０℃て減圧（６ｍｍＨｇ）にして
吸収した一酸化炭素を放出させた。
その後、再度、ニロナスフラスコに１ａｔｍの一酸化炭
素１．５′を循環して、一酸化炭素を吸収させた。
素１．５′を循環して、一酸化炭素を吸収させた。
吸収剤は速やかに一酸化炭素を吸収し、６０分後の一酸
化炭素吸収量は１６．５ｒＴ１ｍ０Ｉとなり、ほぼ平衡
吸収量に達した。以後、この操作を繰返しても、一酸化
炭素吸収速度および吸収量には変化は見られなかつた。
化炭素吸収量は１６．５ｒＴ１ｍ０Ｉとなり、ほぼ平衡
吸収量に達した。以後、この操作を繰返しても、一酸化
炭素吸収速度および吸収量には変化は見られなかつた。
Claims (1)
- １ ハロゲン化銅（ I ）、ハロゲン化アルミニウム（
III）、および、活性炭またはグラファイトより構成さ
れる固体吸収剤を用いることを特徴とする、混合ガスか
ら一酸化炭素を分離する方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008303A JPS6049022B2 (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 混合ガスより一酸化炭素を分離する方法 |
| US06/411,000 US4470829A (en) | 1981-08-31 | 1982-08-24 | Solid adsorbent for carbon monoxide and process for separation from gas mixture |
| GB08224329A GB2109699B (en) | 1981-08-31 | 1982-08-25 | Solid adsorbent for carbon monoxide and process for separation from gas mixture |
| DE19823232236 DE3232236A1 (de) | 1981-08-31 | 1982-08-30 | Festes adsorbens fuer kohlenmonoxid und verfahren zu dessen abtrennung aus einer gasmischung |
| US06/587,674 US4696682A (en) | 1981-08-31 | 1984-03-08 | Solid adsorbent for carbon monoxide and process for separation from gas mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57008303A JPS6049022B2 (ja) | 1982-01-22 | 1982-01-22 | 混合ガスより一酸化炭素を分離する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58124516A JPS58124516A (ja) | 1983-07-25 |
| JPS6049022B2 true JPS6049022B2 (ja) | 1985-10-30 |
Family
ID=11689378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57008303A Expired JPS6049022B2 (ja) | 1981-08-31 | 1982-01-22 | 混合ガスより一酸化炭素を分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049022B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090037A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-21 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 一酸化炭素吸収分離剤の製造法 |
| JPS6090036A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-21 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 一酸化炭素吸収分離剤の製造方法 |
| JPS60151207A (ja) * | 1984-01-20 | 1985-08-09 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 一酸化炭素分離法 |
| JPH0651563B2 (ja) * | 1984-10-18 | 1994-07-06 | 千代田化工建設株式会社 | 一酸化炭素の回収方法 |
| JPS6197015A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | 混合ガスからｃｏを含まない高圧ガスを製造する方法 |
| JPS6183425U (ja) * | 1984-11-08 | 1986-06-02 | ||
| JPS61164643A (ja) * | 1985-01-18 | 1986-07-25 | Hidefumi Hirai | 一酸化炭素吸収剤 |
| EP0792684A3 (en) * | 1996-02-29 | 1997-11-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Novel adsorbent for carbon monoxide and method |
-
1982
- 1982-01-22 JP JP57008303A patent/JPS6049022B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58124516A (ja) | 1983-07-25 |
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