JPS6038723A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止性および表面平滑性に優れ、かつ良好
な電気的性質を有する磁気記録媒体の製造法に関する。

現在オーディオ用テープ、ビデオ用テープ、磁気ディス
ク等の多くの磁気記録媒体は、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル等のプラスチックフィルムまたは、紙等の基材フ
ィルム上に一酸化鉄等の磁化可能な金属粉を含む塗料を
塗布し、配向、乾燥カレンダーリング、必要に応じて硬
化の工程を経て作成されている。

この塗料用バインダーとして、種々の熱可塑樹脂または
熱硬化性樹脂が用いられているが、塗料中の顔料濃度が
高く、基材フィルム表面を良く濡らせないこと等の原因
で、接着性が弱くなり、例えば、テープに瞬間的に強い
応力が作用した時に磁性層が脱落することも起り得る。

この接着力を高めることを目的に、基材フィルム上に非
磁性下塗り層（プライマ一層）を設けることが行なわれ
ている。プライマ一層形成の為に用いられる樹脂バイン
ダーに於いても、種々の熱可塑性樹脂ないしは熱硬化性
樹脂が用いられている。熱可塑性樹脂プライマーを泪い
た場合、多雪の溶剤を含有する磁性塗料の塗布時に、既
に形成されているプライマ一層が溶剤により彩潤ないし
溶解し、塗りムラを生じ、磁性層の平滑性が失なわれる
問題がある。熱硬化性樹脂プライマーを用いた場合、上
記の問題は避けられるが、長時間の加熱硬化処理を要す
る為に、連続して磁性層を形成することができないとい
う工業的な不利があった。

磁気記録媒体のプライマー処理における上記の間［はプ
ライマー形成用バインダーとして、所定の放射線硬化性
樹脂を用いることにより、短時間処理により極めて良好
な、耐溶剤性、接着性を有するプライマ一層を形成し、
連続して磁性層を塗布し、表面平滑性、電気特性および
機械的強度に侵れた磁気記録媒体を得られる。

即ち、支持体に非磁性下塗り層（プライマ一層）を施し
た後・磁性層を形成してなる磁気記録媒体において、該
下塗り層が、例えば１分子中に（メタ）アクリ■イル基
を２個以上有し、（メタ）アクリロイル基１個当りの分
子量が２００以上であるオリゴマーもしくはポリマーの
１種もしくは２種以上、さらに必要に応じて溶剤もしく
は光重合開始剤を含有する塗料等の放射線硬化性塗料を
用い、放射線照射により形成されてなる磁気記録媒体に
より上記の効果が達成される。

このようなプライマ一層用塗料は、基材に塗布した後に
放射線照射を行うことにより、瞬間的に、ラジカル重合
により、三次元網目借造を有する塗膜を形成し、磁性層
の塗布時に、溶剤による膨泗を起こすことなく、磁性層
の平滑性を保持できる。

こうして得られる磁気記録媒体は表面平滑性がすぐれ、
接着性も良好であるが、テープとして走行させるときに
摩擦帯電を生じ、またテープ巻装体が走行するときに磁
性面がベース面から離れるときにいわゆる剥離帯電を生
じ、これによりゴミ、ホコリ、ベースや磁性面の微小な
削れ粉などが磁性面に付着してドロップアウトの原因と
なる。最近ではベースフィルムの厚さが１１μ程度以下
になるものもあって、その表面には極く薄い高性能磁性
層が形成されるから、磁気ヘッドとテープ磁性面とのス
ペーシングをできるだけ小さくして高周波まで記録する
必要が生じており、ゴミ、ホコリは微小でもスペーシン
グに大きく影響を与えてドロップアウトを生じるのであ
る。

また・プライマ一層を介して薄い磁性層を設けた磁気記
録媒体は、光に対してかなりの透過性を示し、ビデオテ
ープ、計測テープ等においてオートストップ等の制御を
行う際の光学的な制御における誤動作の原因となる。

これらの対策としては磁性面と反対のベース面にバック
層を形成し、該バックＮにカーボンブラック等の導電性
粉末を分散させておければ所定の導電性を有する磁気記
録媒体とすることができる。

しかしながら、バック層はプライマ一層の他に別の層と
して形成されるものであるがら余分の工程を必要とする
。

本発明は上記のバック層を用いないで帯電性が低く・　
ドリップアウトの少ない磁気記録媒体を提供することを
目的とする。

簡単に述べると、本発明は放射線感応性（硬化性）の二
重結合を有る分子を含む放射線硬化性塗料にカーボンブ
ラックを分散させ、これをプライマ一層として用いるこ
とにより、帯電性の低い１表面平滑性の良い、接着性の
良い磁気記録媒体を提供できる。

磁性層の表面抵抗は、破性層に導電ｇｊ質が無くプライ
マー層のみに分散されている【こも拘らず大幅に減少し
て帯４とそれによるテープの粘りつきやドロップアウト
の問題、使用中及び製造工程中に巻姿の悪くなる問題を
解消することができるＯまた、カーボンブラックは記録
媒体を光不透過性にするから上述の誤検出しこよる誤動
作の問題を生じない。

本発明で用いる放射線硬化性塗料の信組成分としては、
１分子中に少くとも２個の放射線架橋性の二重結合を含
むもので、これらにはアクリル系二重結合、アリル系二
重結合、マレイン系二貫結合、その他の放射線架橋性の
二重結合を含むオリゴマーまたはポリマーが會まれる。

好適には分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を
有し、（メタ）アクリロイル基１個当りの分子量が２０
０以上である化合物が使用されつる。（メタ）アクリロ
イル基１個当りの分子量が２００以下の場合には、架橋
硬化反応時に大きな体積収縮を生じ、基材がカールし、
寸法安定性が悪く、接着性が著じるしく低下することは
知られていることである。

低分子量モノマーに於いては、神意の低い化合物も多く
、乾慄硬化時に蒸発飛散し、上京的に問題を起こす恐れ
がある。

しかし、このような低分子量子ツマ−でもより高分子垣
のものと併用することですぐれた特性を発揮できる。

放射線硬化性オリゴマーまたはポリマーは２桟以上混合
して使用する場合には特に、 （ト）放射線により硬化性をもつＴ　Ｕ　Ｈ１ｔ二慮結
合を２個以上有する分子量５０００以上、好ましくは８
０００以上の化合物、 （１３）　放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を
１４ｖＡ以上有する分子ｉｊｉ　４００以上で、カッ５
０００未國、好ましくは６００〜３０００の化合物、（
Ｃ）　放射線により脱化性をも゛つ不飽和二重結合を１
個以上有する分子量４００未満の化合物、上記（ト）、
ＣＢ）、（Ｃ）から選ばれる少なくとも２ｍ以上を′ぷ
有する放射に泉硬化性塗料を用いるとすぐれた作用効果
が得られる。さらに、放射線硬化性塗料が（イ）、（Ｂ
）、（Ｃ）から３′Ｆｉばれる少なくとも２種以上を含
有し、かつ（Ａ）が０〜９０凧ｆ１％、（Ｂ）が０〜８
０ハ量％、（Ｃ）がθ〜５０嶌旦％の配合比率で用いる
と良い。また、放射線硬化性塗料が（ＮおよびＣＢ）を
含有し、（４）が２０〜９５竜鍬％、（Ｂ）が５〜８０
重量％の配合比率も可能である。さらに、成射線硬化住
塗眉は１〜１０八量％の光重合増感剤を含有しても良い
。

これらの化合物の例は次の通りである。

分子中に水酸基を１個以上有する化合物１分子に１分子
以上のポリイソシアネート化合物のひとつのイソシアネ
ート基を反応させ、次にインシアネート基と反応する基
及び放射線硬化性を有する不飽和二重結合を有する単景
体１分子以上との反応物、例えばプロピレングリコール
にプルピレンオキサイドを付加した二官能性のポリエー
テル（アデカポリエーテルＰ１００Ｄ旭電化社製）１モ
ルにトルエンジイソシアネート２モルを反応させ、その
後２モルの２−ヒトルキシエチルメタクリレートを反応
させて得た分子末端にアクリル系二重結合を２個有する
樹ｌｉｔ’／　１プレポリマー、オリゴマーもしくはテ
ロマーを小げることができる。

ここで使用される水酸基を１個以上含有する化合物とし
ては、アデカポリエーテルＰ−７００、アデカボリエー
テルＰ−１０００、アデヵポリエーテルＧ−１５００（
以上旭電化社製）、ポリメグ１０００、ポリメグ６５０
（以上クオーカ〜・フーツ社製）等の多官能性ポリエー
テル類書ニトロセルローズ、アセチルセルルーズ、エチ
ル七ルローズの様な紬維累誘導体蓄ビニライトＶＡＧＨ
（米国ユニオンカーバイド社ｌ！！Ｊ）の様な水酸基を
有する一部ケン化された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体寥ポリビニルアルコール蓚ポリビニルホルマール寥ポ
リビニルブチラール寥ポリカブｐラクトンＰＣＰ−ｏ２
ｏｏ、ポリカプロラクトンＰＣＰ−０２４０、ポリカプ
ロラクトンｐｃｐ−ｏ３ｏ口（以上チッソ社＠）等の多
官能性ポリエステル類蓼フタル酊、イソフタル酸、テレ
フタル酸、アジピン酸、コハク酸、セパチン酸のような
飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオー
ル、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１６−ヘキサンクリコール、ネオペンチルグリ
コール１グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリットのような多価アルコールとのエステル結合
により得られる飽和ポリエステル樹脂８水酸基を含有す
るアクリルエステルおよびメタクリルエステルを少なく
とも一株以上重合成分として含むアクリル糸重合体を拳
げることができる。

また、ここで使用されるポリイソシアネート化合物とし
ては、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−ト
ルニンジイソシアネー）、１．４−キシレンジイソシア
ネート、ｍ−フ二二レンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート１ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、インホロンジイソシアネートやデスモジュールＬデ
スモジュールｉＬｔ西ドイツバイエル社製）等がある。

インシアネート基と反応する基および放射線値化性不飽
和二重結合を有する単Ｈｋ体としては、アクリル酸ある
いはメタクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステル、２
−ヒドロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシオクチ
ルエステル等水酸基を有するエステル類１アクリルアマ
イド、メタクリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルア
マイド等のイソシアネー）基と反応する活性水素を持ち
かつアクリルアルコール、マレインＱ多価アルコールエ
ステル化合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモ
ノあるいはジグリセリド等イソシアネー）基と反応する
活性水嵩を持ちかつ放射線硬化性を有する不飽和二重結
合を含有する単１１１体も含まれる。

分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物１分子と、エ
ポキシ基と反応する基および電子線硬化性不飽和二重結
合を有する単量体１分子以上との反応物、例えばグリシ
ジルメタクリルレートをラジカル重合させて得たエポキ
シ基を含有する熱可塑性樹脂ｊ）１にアクリル酸を反応
させ、カルボキシル基とエポキシ基との開環反応により
、分子中にアクリル系二重結合をベンタントさせた樹脂
、プレポリマーもしくはオリゴマー、また、マレイン酸
を反応させカルボキシル基とエポキシ基との開環反応に
より分子骨格中に放射線硬化性不飽和二重結合を有する
樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることができる
。

ここで分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トの如きエポキシ基を含むアクリルエステルあるいはメ
タクリルエステルノホ％　ｔ：リマーあるいは他の重合
性モノマーとの共重合体ｉエビツー）８２Ｂ、エピコー
ト１００１、エビツー）１００７、エピコート１００９
（以上シェル化学社製）等その他種々のタイプのエポキ
シ樹脂等がある。

エポキシ基と反応する基および放射ね砂化性不飽和二重
結合を有する単ｆ、に体としてはアクリル■、メタクリ
ル酸等のカルボキシル基を含有するアクリル糸車Ｈ体、
メチルアミ／エチルアクリレート、メチルアミノメタク
リレート等の第１級もしくは第２級アミ７基を有するア
クリル単量体に加えマレイン酸、フマル酸やクロトンｈ
々、ウンデシレン酸等放射線硬化性不飽和二重帖合を有
する多塩基酸単量体も使用できる。

ＩＩ分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物１分
子とカルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不
飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反応物、例
えばメタクリル酸を溶液重合させて得たカルボキシル基
を含有する熱可塑性樹脂にグリシジルメタクリレートを
反応させ、第ＩＩ項と同様にカルボキシル基とエポキシ
基の開環反応により分子中にアクリル系二重結合を導入
させた樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることが
できる。

分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物としては
、分子鎖中または分子末端にカルボキシル基を斥むポリ
エステル類ｔアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、フマル酸等のラジカル重合性を持ち、かつカルボキ
シル基を有する単量体のホモポリマーあるいは他の重合
性モノマーとの共重合体等である。

カルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不飽和
二点結合を有する単量体としてはグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレ−を等がある。

■　分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有する
ポリエステル化合物、例えば第１項に記載の多塩基１２
と多価アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエス
テル樹脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬
化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂
、プレポリマー、オリゴマーを拳けることができる。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基ｒβおよび多価アルコー
ル成分は第１項に記載した各化合物を挙げることができ
、放射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸、フ
マル醒等を誉げることができる。

放射腺硬化性不飽和ポリエステル樹ｔｌｉ？の製法は多
塩基ａ成分１１（【以上と多価アルコール成分１種以上
にマレイン除゛、７マル斂等を加え常法、すなわち触媒
存在下１８０〜２００℃窒素雰囲気下脱水あるいは脱ア
ルコール反応のｐ、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．
５〜ｉ　ｍｍＨＨの減圧下縮合反応によりポリエステル
樹脂を得ることができる。マレイン酸やフマル酸等の含
有ガ２は、製造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中
１〜４０モル％で好ましくは１０〜５０モル％である。

■　放射線硬化性不飽和二重結合を有する低分子量の化
合物も目的に応じ使用が可能であり、そのような低分子
量の化合物としては、スチレン、エチルアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート −ヘキサングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサ
ンゲリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート等が挙げられる（なお、第ｖ項の化合物は主
として（Ｃ）の化合物である）。

本発明に於ける放射線硬化性塗料としては第１項から第
７項に記載した化合物を使用して得られるが、アクリル
系二重結合を含む分子ｆｉ４００以上の化合物を単独に
用いてもよいがその場合には、分子量が大きくなるにつ
れ官能基密度から電子線硬化性が低下する傾向となり゛
、従って高綜泣が必要となり、硬化性が低下すると耐熱
性も劣る傾向にある。また、接着性については硬化性が
高（なると低下する場合がある。

一方、４００未満の分子量の電子線硬化性樹脂の場合に
は、電子線硬化性が良好で耐溶剤性耐熱性等が良好とな
るが、接着性に問題がある。このようにアクリル系二重
結合を含む分子量４００以上あるいは４００未満の化合
物を単独で使用する場合、磁気記録媒体に要求される多
岐に渡る特性をバランス良く満足し得るアンダーコート
用塗料を得ることが難しい。

これに対し、分子量の異なる化合物の２　ａｉ以上を配
合すると、良好なりｆ！着性および硬化性が得られるも
のである。

本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される溶剤
としては特に制限はないが、バインダーの溶解性および
相溶性等を考慮して適宜選択される。例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ブタノール等のアルコール類、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、
イソプルピルエーテル、エチルエーテル、ジオキサン等
のエーテル類、テＦラヒドロ７ラン、フルフラール等の
７ラン類等を単一溶剤またはこれらの混合溶剤として用
いられる。

本発明に係わる磁性層としては、熱硬化性樹脂、熱硬化
性樹脂をベヒクルとするものは勿論、プライマ一層に用
いられているような放射線硬化性樹脂を使用し、放射線
照射により影成するものであってもよく、プライマーお
よび磁性層への放射線照射を一度に行なうこともできる
。

本発明に係わるプライマ一層および磁性塗料が塗布され
る基体としては、現在磁気記録媒体用基材として広く活
用されているポリエチレンテレフタレート系フィルム、
更に耐熱性を要求される用途としてはポリイミドフィル
ム、ポリアミドフィルム等が活用される。特にポリエス
テｌＬＩ系フィルムにおいては薄物ベースでは・１軸延
伸、２軸延伸処理をほどこして利用するケースも多い。

また紙にコーティングをほどこす用途も有る。

本発明に係わる放射線硬化塗料の架机、硬化に使用する
放射線としては、電子線加速器を線源とした電子線Ｇｏ
を線源としたｒ−線、ｓｒを線源としたρ−線、Ｘ線発
生器を線源とし７．ｍ　Ｘ拶および紫外線が使用される
。特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライ
ンへの尋人、電離放射線の遮閉等の見地から、電子線加
速器による電子線あるいは紫外線を使用する方法が有利
である。

磁性塗膜を硬化する際に使用する奄子勝特性としては、
透過力の自から加速電圧１００〜７５０ＫＶ　、好まし
くは１５０〜５００　ＫＶ　ｃ／）　’Ｑ１．−Ｔ−８
加連器を用い、吸収線量を０，５〜２０メガラッドにな
る様に照射するのが好都合である。

本発明の放射ＣＡ硬化性塗料は光重合１９１感剤を加え
ることにより紫外線硬化を行なうこともできる。

該光重合増感剤としては従来公知のものでよく、０え４
ｆ　ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインエチルエー
テル、α−メチルベンゾインα−クロルデオキシベンゾ
イン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセ）フェノ
ンビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類、
アン）ラキノン、フエナントラキ／ン等のキノン類、ベ
ンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド等のスルフィド類、得を挙げることができる。光重
合増感剤は、樹脂固形分に対し、ａ１〜１０％の範囲が
望ましい。

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
する。なお、０中「部」、１％」とあるのは亜ｆｔ部、
重ＪＲ％を示す。

実工・１ｉ１１例に先立ち、樹脂合成例を示す０樹脂合
成例（ａ） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールが９３／２
１５重景％の組成で分子量１８０００の共重合体１００
部をトルエン２３８部シクロヘキサノン９５部を加熱溶
解後、８０°Ｃに昇湿し、下記ＴＤＩアダクトを７．５
部加え、ざらにオクチル酸スズα００２部、ハイドルキ
ノン０．００２部加え、８２℃でＮ、ガス気流中インシ
アネー）（ＮＧＯ）反応率が９０％以上となるまで反応
せしめる。反応終了後冷却しメチルエチルケトン２３８
部を加え柿釈する。得られた樹脂組成物を（ａ）とする
。なお、この樹脂の分子ｉ辻は１９２００であり、メタ
アクリロイル基１個当りの分子量は約４４００である０ ＴＤＩアダクトの合成 トリレンジイソシアネー）　（ＴＤＩ）５４８部をＮｔ
ｎ流中１ノの４つロフラスコ内８０℃に加熱後、２−と
ド日キシエチルメタクリレート（２Ｉ（ＥＭＡ　）２６
０部、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノンＱ、
０５部を反応缶内の温度が８０〜８５′Ｇとなる様に冷
却コントロールしながら滴下し、滴下終了俄８０℃で３
時間攪拌し反応を完結させる。反応終了後取り出し、冷
却後、白色ペースト状のＴＤＩの２１（ＥＭＡアダク）
を得た。

樹脂合成例（ｂ） 飽和ポリエステル樹脂（ダイナミートノーベル社製Ｌ−
４１１）１００部をトルエン１１６部、メチルエチルケ
トン１１６部に加熱溶解し、８０℃昇温後、樹脂合成例
（ａ）に帛じて合成したインホロンジイソシアネートー
アダク）２．８４部を加えオクチル酸スズ０．００６部
、ハイドルキノン０、００６部をさらに加え、Ｎ、ガス
気流中８０℃でＮＧＯ反応率９０％以上となるまで反応
せしめる。

得られた樹脂組成物を（Ｃ）とする。この樹脂の分子量
は２０６００である。

樹脂合成例（６） テレフタル酸ジメチル２９ｔ２部、イソフタル酸ジメチ
ル２９１２部、マレイン酸ジメチル６４．８部、エチレ
ングリコール２５ｔ２部、１．４−ブタンジオール５６
４．８部、ｔ３−ブタンジオール８ｉ２部およびテトラ
−ｎ−ブチルチタネート４．０部を反応缶に仕込みＮ、
ガス気流中１８０℃で脱メタノール反応の後、２４０〜
２６０℃まで昇温し０．５〜１　ｍｍＨｇの減圧下縮合
反応により分子量８００００線状不飽和ポリエステル樹
脂を得た。

樹脂合成例（ｄ） ＮＩＡＸポリオールＰＣＰ−０２００（チッソ社製ポリ
カプロラクトン）２５０部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１２２．２部、ハイドルキノンα０２４部、
オクチル酸スズ０．　Ｏ３５部を反応缶に入れ、８０℃
に加熱？６解後、ＴＤ１１６五６部を反応缶内の温度が
８０〜９０゛Ｃとなる様に冷却しながら滴下し、滴下終
了後８０’ＣでＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応
せしめる。得られた樹脂組成物を（ｄ）とする。

この樹脂の分子ＭＬは１１４ｏである。この樹脂のメタ
アタリソイル２！！１個当りの分子量は約６００である
。

樹脂合成例（ｅ） 無水フタル酸１４８部、ｔ３−ブタンジオール６５ｓ１
エチレングリコール５θ部およびパラトルエンスルホン
酸２．５部を反応缶に仕込みＮ、７ガス気流下に１５０
℃で１時間次いで１８０℃で５時１ｔｕエステル化反応
の後、１００℃に冷却しハイドロキノンα３部アクリル
酸２８部を加え１５時間エステル化反応を行い、分子８
’４２０００のオリゴエステルアクリレートを得た。こ
の樹脂σ〕アクリロイル基１個当りの分子量は約６５０
である。

樹脂合成例（ｆ） アデカポリエーテルＰ−１０００（旭電化社Ｉポリエー
テル）２５０部、２−ヒト田キシエチルメタクリレ−）
６５部、ノ１イドロキノン０．０１３ｍ、オクチル酸ス
ズ０．０１７部を反応缶に入れ、８０℃に加熱浴ｈ′を
後、Ｔ　Ｄ　Ｉ　８７．０部を反応缶内の温度力（８０
〜９０′Ｃとなるように冷却しながらｆ２ｉ下し、諾下
終了後８０℃でＮＧＯ反応串９５％以上となるまで反応
せしめる。得られた樹脂組成物を（ｆ）とする。この樹
脂の分子量は１６１０、メタアクリロイル基１個当りの
分子ｆ工は約８００である。

上記の尉脂及び場合によりこれと上記■の成分に分散さ
せるカーボンブラックは平均粒子径１０〜３００μのも
のを、樹脂分１００部当り、約５〜２００部の割合で用
いる。光透過の面からは・カーボンブラックは約１０部
以上含有されていれば良く、帯電防止の面からは約５部
以上含有されていれば良い。例えば磁性層に合金磁、性
針状粉末を分散させ、乾燥厚３μに塗布した磁性層と、
乾燥厚ｌ１１１μに塗布したプライマ一層との組合せで
は、樹脂１００重量部当り約１０重量部のカーボンブラ
ックで光透過率を１％以下に抑えることができる。しか
もこのとき磁性層の表面抵抗はカーボンブラックがない
プライマ一層を用いた場合の１０１１ρ／Ｃｌ１１！が
１０′１〜１０１２／傭２に低下することが分った。

実施例１ 前記樹脂組成物（ａ）４０部とカーボンブラック（２部
ｍｐ）４１ｆｌＳと溶剤（）ルエン／メチルエチルケト
ン＝１／１）Ｓ０部とを混合溶解させ、放射線硬化性塗
料を調製した。この塗料をポリエステルフィルム上に乾
燥膜厚α５μになるように塗布し、乾燥を行った後にＥ
ＳＩ社製エレクトロカーテン型電子線照射装置を用いて
、照射線量２Ｍｒａｄの条件でＮ、雰囲気下で電子腺照
射を行い、架橋、硬化したプライマ一層を設けた。

次いで下記の磁性塗料をこの上に乾燥厚２．５μｍとな
るように塗布し、乾燥後、表面平滑化処理を施し、１部
２インチ巾に裁断し、ビデオテープを得た。

磁性塗料の製法 ニトロセルロース（旭化成（株）製Ｈ１／２’）　８部
ＶＡＧＨ（ユニオンカーバイド社ｇ）　１　０部ウレタ
ンエラストマー（グツドリッチ社、エステル５７０３）
メチルイソブチルケトン　１５０部 シクロヘキサノン　５０部 より得られた樹脂溶液に、 Ｆｅ−Ｎ１−Ｇｏ合金粉末　１００部 α−ＡＩ、０．（α５μ粒状）　２部 潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコンオイル）　１部分散剤
（大豆油精製レシチン）　３部 ヲ配合し、ボールミルにて２４時間分散さセ、磁性塗料
を調製した。

実施例２ カーボンブラック（６０ｍμ）　２０部前記樹脂組成物
（ａ）　４０部 前記樹脂組成物（ｂ）４部 溶ｍ（）ルエン／メチルエチルケトン＝１７１）　５６
９上記組成物の混合物を良く混合溶解させ、放射線硬化
性アンダーコート用塗料を調製した。この塗料を、ポリ
エステルフィルム上に乾燥を行った後にｇｓｌ：Ｗ、エ
レクトロカーテン型電子線加速装置を用いて、加速電圧
１６０ＫＶ電極電流１０ｍＡ　、照射線量３Ｍランドの
条件でＮ、雰囲気下で電子線を照射し、塗膜を硬化させ
プライマ一層を設けた。実施例１と同様に磁性層を形成
した。

実施例３ カーボンブラック（８０ｍμ）　１０部前記樹脂組成物
（ｃ）７部 ＮＫエステル−Ａ−４Ｇ（新中村化学製）　３部溶剤（
）ルエン／メチルエチルケトン−１／１）　９０ｍ上記
組成物の混合物を良く混合溶解させ、放射線硬化性アン
ダーコート用塗料を調製した。この塗料をポリエステル
フィルム上に乾燥膜厚０．２μになるように塗布し、乾
燥を行った後に、照射線量５Ｍラッドの条件でＮ２雰囲
気下で、電子線照射を行い架橋硬化したプライマ一層を
設けた。次いで実施例１と同様の方法で磁性層を設はビ
デオテープを作製した。

実施例４ カーボンブラック（３０ｍμ）　５部 前記樹脂組成物（ｂ）６部 前記樹脂組成物（ｅ）３部 １．６ヘキサングリコールジアクリレート　１部溶剤（
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１　）　９０部上
記組成物の混合物を良く混合溶解させ放射線硬化性アン
ダーコート用塗料を調製した。この塗料をポリエステル
フィルム上に乾燥膜厚０．１μになるよ−うをこ塗布し
、乾燥を行なった後に、照射線量２Ｍランドの条件でＮ
、雰囲気下で電子線照射を行い、架橋硬化したプライイ
一層を設けた。次いで、この上に次の磁性層を形成した
。

（放射線硬化性磁性層） １００部 分散剤（オレイン酸）　２部 溶ｍ（メチルエチルケトン／トルエン＝５０７５０）１
００部 上記組成物を強力ミキサーにて３時間混合し、次に、 ビニライトＶＡＧＨ５部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝５０１５０　）
２００部 高級脂肪酸（ミリスチン酸）　３部 を用いて実施例１と同様に磁性塗料とし、この磁性塗料
を同様に塗布し、表面平滑処理後、加速電圧１５０Ｋｅ
Ｖ、電流１０ｆｆｌＡ、吸収線ｆｉｌ　５　Ｍ、ｒ　ｍ
　ｄの条件でＮ、雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を
硬化させた。

比較例１ 塩化ビニル・酢酸ビニル共ホ合体 （ユニオン・カーバイド＆＠ＶＡＧＨ）　１　０　ｆｆ
Ｍ％Ｆ剤（）ルエン／メチルエチルケトン＝１７１）　
９０部上記組成物を混合溶解した塗料をポリエステルフ
ィルムに乾燥厚０．１μになるように塗布し、乾燥し、
アンダーコート層を形成したほかは実施例１と同様の方
法で磁性層を設はビデオテープを作製した。

比較例２ 前記樹脂組成物（１）　ｓ　ｏ部 ｆｆｉ剤（）ルエン／メチルエチルケトン＝１／Ｎ）　
５０ｍ上記組成物を混合溶解し、放射線硬化性塗料を調
製し、実施例１と同様の方法でビデオテープを作製した
。

実施例１〜４、比較例１〜２のサンプルについて、塗膜
の剥離強度およびＶＨＳデツキでのビデオ感度（ＲＦ４
ＭＨ２）を測定した結果を表１に示す。

接着性についてはプライマ一層を形成したサンプルはい
ずれもカーボンブラックの入らない比較例１．２よりも
大きい接着強度を示した。

光透過性については本発明のものはいずれも０５％以下
となり、極端に低くなり、比較例１．２のものに比して
はるかに小さい光透過率を有した。

また磁性面の表面抵抗についてはｉｏ’〜１０”Ω／ｃ
ｍ’程度であり、ドロップアウトの数値からも本発明の
ものがすぐれていることが分る。

応 なおドロップアウトは４０℃、６０％ＲＨの条件での値
である。×は不良、◎は侵である。

以上のように、本発明では表面に露出した部分に導電処
理を施さないでプライマ一層にのみ導電性を賦与しただ
けで帯電の減少、巻姿の改善その他の効果゛が達成され
るから、バック層や表面層を形成する工程を全く必要と
しない。

代理人の氏名　倉　内　基　弘　□′ｊ第１頁の続き ０発　明　者　斉　藤　善　明　東京都中央区印式会社
内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　透明プラスチックフィルム支持体と、その表面
   に形成した下塗り層と、該下塗り層の表面に形成した磁
   気記録用磁性層とから成る磁気記録媒体において、前記
   下塗り層が、放射線により硬化する不飽和二重結合を１
   分子当り１個以上含むオリゴマーまたはポリマーの１種
   以上にカーボンブラックを分肢させて放射線硬化したも
   のであることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）　カーボンブラックはオリゴマーまたはポリマー
   １００重量部当り５〜２００重景部用置部れている特許
   請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。