JPS5958623A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体には、塩
化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリ
チン系樹脂、セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタ
ン樹脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性
樹脂を単独あるいは混合し７て結合剤として用いている
が、この方法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気テープ
の走行経路を汚してしまうという欠点を有していた。

°またメラミン樹脂、尿素樹脂・グどの熱硬化性樹脂を
用いる方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応（（よ
る架橋性の結合剤、例えばインシアネート化合物、エポ
キシ化合物などを添加することも知られている。しかし
、架橋性の結合剤を用いると、磁性体を分散させた樹脂
Ｍ液の貯蔵安定性が悪い（即ｂ１　ポットライフが短か
いという欠点を有し磁性塗液物性の均一性、ひいては、
磁気テープの均質性が保てないという欠点）、及び塗布
乾燥後に塗膜の硬化のために熱処理工程が必要であり、
製品化までに長時間を要するという大きな欠点を有して
いた８ こｈらの欠点を防止するため、アクリル酸エステル系の
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に電
子線照射によって硬化せしめる４Ｌ’ｔ気材料の製造方
法が提案されている（特公昭≠７−／　、２１１２３号
、特開昭１１ｔ７−／３Ａ３ダ号、特開昭弘７−／３１
０４Ｉ号、特開昭ｊＯ−７７４’７３号、特開昭ｊＡ−
，２ｊ２Ｊ／号等）。しかしながら、上記特許に開示さ
れた製造方法では高度な力学的性質、１に気持性を有す
る磁気記録媒体は得られなかった。また、磁気テープの
長時間記録化のために支持体を薄くすることが要求され
、磁性層の力学的性質の向」−が要求されている。更に
°また、例えばビデオテープの場合はビデオカセットレ
コーダーの多機能化によって磁気テープは可酷な使用条
件が要求されているが、これらの要求を満足する力学的
性質を磁性層に付与することはできなかった。特に、特
開昭１１．−．２１２３／号に開示された熱可塑性樹脂
とアクリル系化合物を混合して用いたときアクリル系化
合物が多いとスチル耐久性が充分に得られず、また一方
熱可輩性樹脂が多いと磁性層が剥落しやすく、レコーダ
ー類の機器のテープ走行経路を汚したりヘッドが汚れた
りした。これは電子線による重合が不充分なためと考え
られる。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂を用いる方法、
及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、更
に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の従
来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果本発
明に到達したものである。

本発明の目的は、第１に、繰りむし走行さＷても・＋ｔ
ｔ　＋ａ変換特性の〔斃れた磁気記録媒体を提供するこ
とにあり、８ｇ２に、力学的性質の優れた磁性層を有す
る磁気記録媒体を提供することにあり、第３に、磁性塗
液の貯蔵安定性が良好で均質な磁気記録媒体を提供する
ことにあり、第７に、耐摩耗性の優れた磁気記録媒体を
提供することにあり、第ｊに、塗膜の硬化のための熱処
理工程が不要な磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の上記の目的は、分子■が７０００以上でアクリ
ロイル基もしくはメタクリロイル基を分子中にコ個以上
含む化合物　１０〜りθ重置部と、分子量がｔｏｏ以下
でアクＩＪ　Ｏイル基もしくはメタクリロイル基を分子
中に、２＠以上含む化合物グＯ〜１０重量部から成る混
合物１００重址部に対して熱可塑性樹脂財を３０〜３０
０重゛鼠部含む脂肪組成物を結合剤として含有し、これ
に′旺子線、照射してなる磁気記録媒体によって達成さ
れる。

即ち、本発明の時・徴とするところは、電子線によって
重合が可能なアクリロイル基もしくはメタクリロイル基
を分子中に、２個以上含む分子量７０００以上のオリゴ
マーと分子＊ｔｏｏ以下の多官能アク′リレートモノマ
ーを併用し可塑性樹脂とを混合して結合剤として用いる
ことによって、繰り返し使用による耐久性を向上させ、
磁気テープ走行経路の汚れ、ヘッド汚れの問題点を解決
したことである。

本発明における熱可塑性樹脂としては、塩ビ゛−酢ビ共
重合体、塩ピープロピオン酸ビニル共重合体、塩ビー酢
ビービニルアルコール共重合体、塩ビー酢ビーマレイン
酸共重合体、塩ピープロピオンｒｔビニルービ、ニルア
ルコール共重合体等の塩酢ビ系共重合体、セルロースア
セテート、セルロースジアセテート、セルローストリア
セテート、セルロースアセテートフチレート、セルロー
スアセテートナイトレート、セルロースナイトレート等
の繊維素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹
脂、エポキシ樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン樹脂、
アクリロニトリル−ブタジェン共７［合体、エチレン−
酢ビ共重合体などであり、こ１１らは混合して用いても
よい。

分子ｊ１が１０００以上でアクリロイル基もしくはメタ
クリロイル基を分子中にλ；；ｄ以上含む化合ｑ′９（
アクリレート系オリゴマー）としては、高分子鎖の主鎖
の末端あるいは側鎖にアクリロイル基、あるいはメタク
リロイル基を有する化合物であり、これらはＡ、Ｖｒａ
ｎｃｌｃｅｎ　　“Ｆａｔｉｐｅｃ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ
ゝゝ／／／り（／り７λ）に引用されている。１９すえ
は以下に示す出合物 であり、例示した化合物のポリエステル骨格が工ボギシ
樹脂の骨格、ポリエーテル骨格、ポリカポネート骨格で
ｉυ）つてもあるいはこれらの混合された骨格でもよい
。分子量としては１０００−．２００００が好咬（８、
いが、ｉ’？！ｊに限定されるものではない。

分子１１１が１，００以下でアクリロイル基も［、〈は
メタクリロイル基を分子中に２個以上含む化合物（アク
リレート系モノマ−）としては、エチｔ／ングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレンクリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ヘキサエチレングリコールジ（メタ）アジ
リレート、プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、
ブタンンオールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヘキザンジ、オールジ（メタ
）アクリレート、シクロへ髪すンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロ／Ｑントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタンアクリ
レート、はメタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、及びその他のポリオールのポリ（メタ）アクリレ
ートで分子量がＡＯθ以下のものである。

アクリレート系オリゴマーとアクリレート系モノマーの
好−ましい重量化は、ｔＯ〜りｏ／ｌ、ｔｏ〜１０であ
り、この混合物と熱可塑性ポリマーの比（Ｉす、１００
／３０〜３００が好ましい、、特に好ましい範囲とし“
Ｃはアクリレート系オリゴマートモツマ−の比（ｄ、７
０〜ｒ　ｊ／３０〜／夕であり、アクリレート系化合物
の混合物と熱可塑性ポリマーの比は、１０θ／１０−２
００である、この範囲を外れて七ツマ−の量が少なくな
っても多くなつ石も、−また熱可塑性ポリマーアクリレ
ート系オリゴマーの基が多くなっても、電子線による重
合率が低くなって好ましくない。重合のために多大な１
に子線量を必要とし、けなばだしい場＠にはテープの走
行経路を汚り１．てＬ−７うことになる。一方、熱可塑
性ポリマー、アクリレート系オリゴマーの１）：が少な
くなるとスチル耐久性が悪くなったり磁性ｆ−が剥落し
てし−まりという問題を生じた。

更にまた、本発明のＭ酸物に、炭素−炭素不飽和結合を
分子中に／個有Ｌ７電子線による重合が可能な化合物を
混合してもよい。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸
化クロム微粉末、強磁性合金粉末バリウムフェライトな
どが使用できる、強研性酸化鉄、二酸化クロムの釧状比
は１．２／ｌ−，２０／ｌ程度、好−１，＜はｊ　／　
／以上平均長はθ１．２〜２．０μｍ程度の範囲が有効
である。強磁性合金粉末は金属分が７ｔｗｊ係以上であ
り、金属分の２０ｗ　ｔ　％以上が強１ｉ？Ｐ性金属（
即ち、Ｆｅ、Ｃｏ。

Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎ１）で長径が約へ　０μｍ以下の粒子である。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘギサノン等のケトン系
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；エ
ーテル、グリコールジメチルエーテル、クリコールモノ
エチルエーテル、ジオキャン寺のグリコールエーテル系
；ベンゼン、）・ルエン、キシレン等の芳４族炭比水素
；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、エチレンジ「１ルヒ１゛リン、ジク
ロルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使
用できる、 ”６Ｌ、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研廠剤、分散
前、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤を加えでもよい。

・特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸
エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリコ
ンオイル、鉱油、食物油、フッソ系化合物などがあり、
これらは塗布液８周製時に添加してもよく、また乾燥後
おるいは平鋼化処理後あるいは電子線硬化後に有機溶剤
に醪解しであるいはぞの゛まま磁性ＩＩＪ＃表面に塗布
あるい（は、噴霧してもよい。

＼ 磁性塗液を塗・市する支持体の素Ｕと［２ては、ポリエ
チレンテレフタレート、ホリエチレンーコ。

６−ナフタレート等のポリフステル類；ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリ
アセテート等のセルロース訪導体、ポリカーボネート、
ポリイミド、ポリアミドイミド等プラスチックの他に用
途に応じてアルミニウム、銅、スズ、ｊｌｌｊ鉛’ｔ、
＊はこれらを含む非磁性合金などの非出性金属類：紙、
ポリオレフィン類を塗布またはラミネートした紙などの
紙類も使用できる。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−の防止、礎気記録体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性１１−を設けた側の反対の面（パッ
ク面）がいわゆるバックコートされていてもよい。

本６１明に使用される組成、方法等については特公昭Ｊ
−２−／θにｖｏＩＩ−号に記載されている。

電子線加速器と１７てはスキャニング方式、ダブルスキ
ャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブロードビ
ームカーテン方式が採用できる。電子線特性としては、
加速電圧が７００〜／　ｏ　ｏ　ＯｋＶ。

好ましくはｉｓｏ〜１ｏｏｋＶであり、吸収線量と（、
てθ、ｊ、、２０メガラッド好壕しくは３〜ｌｊメガラ
ツドである。加速電圧が１００ｋＶ以下の場合は、エネ
ルギーの透過量が不足し／　０００１ｃＶを超れると重
合に使かれるエネルギー効率が低下１．経済的でない。

吸収線量として、ｏ、ｒメガラウド以下では硬化反応が
不光分で４１性１−強度が得られず１．２０メガランド
以上になると、硬化に使用されるエネルギー効率が低下
したり、被照射体が発熱し、特にプラスティック支持体
が変形するので好ましくない、 以下に本発明を実施例および比較例により更に具体的に
説明する。以下の実施例および比較レリにおいて「部」
はすべて「重量部」を示す。

実施例 ｒＦ　ｅ　２０３　　　　　　　　　　’Ｉ　（７０部
ニトロセルロース（ダイセル社製Ｒ８−；Ｈ）　　　　
　ｔ　ｏ　ｇエステルアクリレートオリゴマー （束！４［合成製「アロニクスＰＪＩｔ１０Ｏ」）　　
　　　ｊ　３部ジエチレングリコールジアクリレート　
　　　　　７部レシチン　　　　　　　　　　　　　　
　７部ステアリン酸　′　　　　　　　　　　　Ｖ部ブ
チルステアレートメチルエチルケトン／　０００　部上
記成分をボ゛−ルミルで！θ時間混練して得られた破性
塗液を／ｊμのポリエチレンテレフタレート支持体上に
、ドクターブレードを用いて乾燥膜厚がｊμになるよう
に塗布しコバルト磁石を用いて配向させたのち、溶剤を
乾燥（１０θ０Ｃ／分間）させた。このあとでコツトン
ロールと鏡面ロールの群からなる３段のカレンタ゛−で
平滑化処理（ロール温度ｔｏ０ｃ、圧力／　００　Ｋｇ
　／Ｃｍ２　）を行った。

次いで加速゛電圧、２００に■、ヒーム電流１０ｍＡで
１０Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射１−た。

このサンプルを煮／とする。

実施例２ 実施［ｆす１の結合剤を下記のように変えて実施例１と
同様に処理してサンプルｉ１５．２を得た。（但しカレ
ングーのロール温度はｉｏ　０ｃ） ウレタン樹脂（アジピン酸、ブタンジオール、トリレン
ジイソシアネート縮合物）　　３０部エポキシアクリレ
ートオリゴマー （昭オ日高分子製［リポキンＢｐ　／ｊＯ７Ｊ）　４ｔ
ｊ部トリメチロールブロノ髪ントリアクリレート　／ｊ
部実施例１の結合剤を下記のように変えて、実施汐１１
と同様に処理した。

比較例１（サンプル黒３） ニド０−１＝ルｏ−ス（Ｒ８Ｈ）　　　　　　”　部エ
ステルアクリレートオリゴマー （［アロニクス　Ｍに１０Ｏ」）　　　　　　　１１部
ジエチレングリコールジアクリレート　　３部比較例２
（サンプル屋４ｔ）１ ニトロセルロース（Ｒ８−Ｈ）　　　　　　、２ｏ部エ
ステルアクリレートオリゴマー （「アロニクスＭＡ１０ＯＪ）　　　　　Ａｔ部レジエ
チレングリコールジアクリレートｌｊ部比較例３（サン
プル煮よ） ニトロセルロース（Ｒ８”Ｈ）　　　　　　ｔｏ部２ エステルアクリレートオリゴマー （アロニクス　ＭＡ１０θ」）　　　　　　３７部ジエ
チレングリコールジアクリレート　　３部比較例４（サ
ンプル屋≦） ニトロセルロース（Ｒ８７Ｈ）　　　　　　ｔＯ部エス
テルアクリレートオリゴマー （アロニクス　ＭＡｌｏＯＪ）　　　　　　　、２０部
ジエチルグリコールジアクリレート　　、２０部比較ｆ
ｉｌ　５ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンシルアを得た（但しカレンダーロール温
度は３００Ｃ） ウレタン樹脂（実施例２と同じ）　　　１０部エポキシ
アクリレートオリゴマー （リポキシ　Ｂｐ／よ’７Ｊ）　　　　　　　　７３部
トリメチロールプロパントリアクリレート　　　　！部
実施例３ 実施例１の結合剤を下記Ωように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルムｔを得た。

塩ビ酢ビビニルアルコール共重合体 （塩ビ”ｓ酢ビ１０．ビニルアルコール刊　ｊｏ５エス
テルアクリレートオリゴマー （「アロニクス　ＭＡ、１００」）　　　　　　　３７
部ジエチルグリコ　ルジアクリレート　　７３部実施例
４ 実施レリ１の結合剤を下記のように変えて実施レリ１と
同様に処理してサンプルｉ１６りを得た。

塩ビ酢ビマレイン酸共重合体 （塩ビタコ、酢ビ≠、マレイン酸≠）　　　　６０部エ
ーテルアクリレートオリゴマー （ダイヤモンドジャムロック製「ホトマー４ｔＯ，２１
Ｊ　）３７部 トリメチロールプロパントリアクリレート　　１３部実
施例１〜４、比較例１〜５のサンプルはビデオテープｌ
／コーダーで７００回くり返し走行１．たときのＭＥ擦
係数、シリンダの汚れ、スチル耐久時間を測定し、結果
を表１に示した。

表　　　　　ｌ 米１：ＶＨＳビデオテープレコーダー〔松下電器産業株
式会社製、マクロード１ｒｌｒ（ＮＶ−ｒコＯθ型〕〕
を用いて、回転シリンダーの送り出し側のテープテンシ
ョンをＴ８、巻き取り側のテープテンションをＴ２とし
たとき、Ｔ１に比べてＴ２が極めて大となる場合にＴ２
の大きさからＴ１の影響を除くため、次式により摩擦係
数（μ）を定義［７、にのμにより走行テンションの評
価を行なつｆｃ。

Ｔ２／Ｔ１＝ｅμ“ （測定は、２３°Ｃ，Ａｒ係ＲＦｒン 表１に示したのけ１００回走行をくり返したときの値で
ある。

米２：ＶＨＳビデオテープレコーダー（松下ＧＫ器産業
株式会社製、ＮＶ１ｒ２００型）を用いてビデオテープ
（各サンプル）に一定のビデオ信号を記録し、μ」生Ｌ
７た静止画像が鮮明さを失なうまでの時間を示す（ｔ’
ｃ。

ｔＪ係ＲＨ）。

特許出願人　富士写貞フィルム株式会社手続補正書 υｊ・許庁長官　殿　　　　　　　　　昨２、　発明の
名称　　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関１系　　　　　　　′をン許出願人４、補正
の対象　　明細書の［特許ｉｉｔ’ｌ求の範囲」の欄お
よび「ウド明の詳卸１な説 明」のｌ１ｉｄ ５、補正の内容 明細Ｊルを・次の］ｌＩｌり補正する。

１）　　／頁１０イ丁目の「ｔ、ｔｏ−ｉｏ」を「グ０
〜ＩＯ」と補正する。

２）７７頁下からλ行〜３ｒテ目の［マクロードにＫ（
ＮＶ−にコｏｏ型）を・「マク１コードＮＶ−に、２０
０型」と抽Ｉヒする。

３）　　／に頁７行目の「’ｉ”□／’ｉ’１＝＝ｅμ
π」を［’１”２／’ｌ’１ｚｅｘｐＣｉｒｌ　Ｊとｆ
＋！１ｉｌＥする。

＋１　７　ｒｆｉｌ　６行目の［Ｉ！ｌｊ％Ｒ１１ｊを
［にＯ％ｌζｉｌｌと補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体とその上ＶＣ設けられｆｃ磁性層からなり、該磁
   性層の結合剤は、分子量が１０００以上でアクリロイル
   基もＬ　＜はメタクリロイル基を分子中に１個以上含む
   １ヒ合物　４０〜り０重−階部と、分子量が１００以下
   でアクリロイル、ｈ（もしくはメタクリロイル基を分子
   中に２凹以、上含む化合物　Ｖｏ−１０重量部から成る
   混合物ｉｏｏ重゛計部に対して熱可塑性樹脂を３０〜１
   ｏｏｔＨ部含む樹脂組成物であり、該結合剤は電子線照
   射してなることを特徴とする磁気記録媒体。