JPS63161517A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、特に磁性層と非磁性支持
体との間に下塗り層を設けた磁気特性及び機械特性の優
れた磁気記録媒体に関する。

（従来の技術） 高密度記録用磁気記録媒体においては、磁性層の表面平
滑性を向上させることが要求されている。

このため磁性層と非磁性支持体との間に下塗り層を設け
、磁性層の表面平滑性を向上させる工夫が特開昭６Ｏ−
１３３５ｊｌ！９号、同６０−１５４３２７号、同６１
−１３４３０号、同６１−７３２３６号等に記載されて
いる。しかしながらこれらにおいては耐溶剤性が低い、
耐久性が低い、磁性層、特に強磁性金属薄膜からなる磁
性層と非磁性支持体との接着性が充分ではない、下塗り
層に帯電防止等の目的で非磁性微粒子を含有させた場合
、分散性が悪いため表面平滑性が低下する等の問題があ
った。また、下塗り層中に非磁性微粒子を良好に分散さ
せるために、親水性極性基を有する化合物からなる樹脂
材料を下塗り層に用いる工夫が特開昭６０−２０３１６
号に記載されており、分子内にホスホン酸等の燐化合物
の金属塩を含有する樹脂材料が非磁性微粒子を良好に分
散させ、がっ磁性層と非磁性支持体との接着性に優れる
ことが示されている。

しかしながら、分子内にホスホン酸等の燐化合物の金属
塩を含有する樹脂はホスホン酸等の燐化合物の金属塩の
無機性が大きいため、汎用溶剤中あるいは無溶剤中の反
応で樹脂中に導入することが難しく、また耐加水分解性
に劣るため耐久性が低いという問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、磁性層と非磁性支持体との間に前記問題点を
解消した下塗り層、即ち耐溶剤性、耐久性に優れ、磁性
層と非磁性支持体を良好に接着し１非磁性微粒子を含有
させる場合はこれを良好に分散させ、表面平滑性に優れ
た下塗り層を設けた磁気記録媒体を提供するものである
。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は前記の問題に鑑み鋭意検討した結果、磁性
層と非磁性支持体との間に下塗り層を設けた磁気記録媒
体において、該下塗り層が放射線硬化されており、かつ
、放射線硬化前の下塗り層を形成する熱可塑性樹脂が、
分子内に少なくとも１個の二重結合を有し、下記式（１
）〜（ｆｆ）で示される燐化合物の少なくとも１種また
は前記燐化合物の少なくとも１種および燐原子以外の親
水性極性基含有化合物の少なくとも１種を構成成分とす
ることを特徴とする磁気記録媒体が、磁性層の表面平滑
性に優れ、磁性層と非磁性支持体との接着性が良好であ
り、耐久性に優れたものであることを見い出した。

（Ｘ、Ｙはエステル形成性官能基、Ｒ１は炭素数３〜１
０の３価の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基。

Ｒ３ｓ　Ｒａ’ｔｉ　ｍ　素’Ｉｋ　１〜１２のアルキ
レン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、次式：　
＋０Ｈ２−ＯＲｓ＋ｍで表される基（Ｒｓは炭素数１〜
１２のアルキレン基を示す。ｍはｌ−４の任意の数値を
とることができる。）Ｍは水素、アルカリ金属原子、１
価の炭化水素、又はアミノ基を示す。〕 本発明において下塗り層形成のために使用される熱可塑
性樹脂は、分子内に二重結合と極性基を有し、極性基の
少なくとも１種は前記式（１）〜（ト）に示される燐系
極性基を有する化合物によって導入された極性基である
熱可塑性樹脂である。具体的にはアクリル系二重結合含
有化合物（Ａ）とウレタン結合、エステル結合、エーテ
ル結合、アミド結合のうち少なくとも１種の結合を介し
て結合している熱可塑性樹脂、例えばポリウレタンアク
リレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキ
シアクリレート樹脂、種々のアクリレート化合物等が挙
げられる。

本発明の熱可塑性樹脂に含まれるアクリル系二重結合と
はアクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド
、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸
アミド等の残基（アクリロイル基又はメタクリロイル基
）をいう。

アクリル系二重結合含有化合物（Ａ）としては（メタ）
アクリル酸などのカルボキシル基含有アクリル系化合物
（Ａ　−１）　、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコールのモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、トリメチロールエタン等のトリオール化合物
のモノ（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
等の４価以上のポリオールのモノ（メタ）アクリレート
、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート
、グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリル
エーテル等のヒドロキシル基含有アクリル系化合物（Ａ
−２）、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシ
ジ、ル基含有アクリル系化合物（Ａ−３）、（メタ）ア
クリルアミド、モノメチロール（メタ）アクリルアミド
等のアミン基含有アクリル系化合物（Ａ　−ａ　）　、
シフ　ｙ　エチル（メタ）アクリレートなどのイソシア
ネート基含有アクリル系化合物（Ａ−５＞などがある。

これらのアクリル糸二重結合は結合剤の分子内に少なく
とも１個以上存在する必要がある。１個に満たない場合
は、充分に架橋密度が高くならず、機械的強度の劣った
皮膜となり、好ましくない。

ポリウレタンアクリレート樹脂とは一般に、ヒドロキシ
ル基含有樹脂およびヒドロキシル基含有アクリル系化合
物（Ａ−２）とポリイソシアネート含有化合物との反応
により得られるものである。

ヒドロキシル基含有樹脂としてはポリエチレングリコー
ル１ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのポリアルキレングリコール１ビスフエノールＡ
のアルキレンオキサイド付加物、各種のグリフールおよ
びヒドロギシル基を分子鎖末端に有するポリエステルポ
リオール（Ｂ）などがあげられる。これらの中でもポリ
エステルポリオール（Ｂ）を１成分として得られるポリ
ウレタンアクリレート樹脂が好ましい。

ポリニスデルポリオール（Ｂ）のカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１
．５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキ
シ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸など
の芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セパシン酸、ドデカンジカルボン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、フマール版、マレイン酸１イタフ
ン酸、テトラヒドロフ、タル酸１ヘキサヒドロフタル酸
等の不飽脂肪族および脂環族ジカルボン酸、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのトリおよび
テトラカルボン酸などを挙げることができる。

またポリエステルポリオール（Ｂ）のグリコール成分と
してはエチレングリフール、プロパンジオ−ル、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５
−ベンタンジオール、工、６−ヘキサンジオール、ネス
ヘンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、２，２．４−トリメチル−１，３−ベ
ンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツール
、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物および
プロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド付加
物、ポリエチレンクリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどがある。またト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどのトリおよびテトラオ
ールを併用してもよい。ポリエステルポリオールとして
は他にε−カブ四ラうトン等のラクトン類を開環重合し
て得られるラクトン系ポリエステルジオール類があげら
れる。

本発明で使用されるポリイソシアネート（Ｃ）としては
２．４−）リレンジイソシアネート、２．６−ドリレン
ジイソシアネート１ｐ−７二二レンジイソシアネート、
ビフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ
−４，４゛−ビフエニレンジイソシアネー）、２．４−
す７タレンジイソシアネート、３　、３’−ジメチル−
４４＋−ビフェニレンジイソシアネート、４．４’−ジ
フェニレンジイソシアネート、４．４’−ジイソシフ＊
−）−ジフェニルエーテル、工、５′−ナフタレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ〜
ルキシリレンジイソシアネート１．３−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサン１１．４−ジイソシアネートメ
チルシクロヘキサン、４．４１−ジイソシアネートジシ
クロヘキサン、４．４′−ジイソシアネートシクロヘキ
シルメタン１イソホロンジイソシアネート等のジイソシ
アネート化合物、あるいは全イソシアネート基のうち７
モル％以下の２，４−トリレンジイソシアネートの三量
体、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体等のトリ
イソシアネート化合物があげられる。

ポリエステルアクリレート樹脂とはヒドロキシル基を含
有するポリエステルポリ、オール（Ｂ）と、または該ポ
リエステルポリオール（Ｂ）の゛製造時に前記のアクリ
ル系化合物（Ａ−１）〜（Ａ−４）とを反応させて得ら
れるものである。

エポキシアクリレート樹脂としてはグリシジル基を含有
するエピビス型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹
脂等と前記アクリル系化合物（Ａ−１）−（Ａ−５）と
を反応させることにより得られるものである。

種々のアクリレート化合物とはエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコ−／Ｉ／１ジエチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のグリ
フール類とアクリル系化合物（Ａ−１）〜（Ａ−４）と
の反応などにより得られるものである。

本発明の熱可塑性樹脂の形成性成分の１つは前記式（１
）〜（［Ｖ）で示される燐化合物である。

これらの燐化合物の代表例の構造式を以下に示す。

式（１）の例 弐〇）の例 式（１）の例 ＰＣ山０１叩−鴇０Ｈ）ｚ　　　（２４）Ｎａ Ｎａ Ｎａ ？Ｎ＆ ｍｏｃｎ６ａＰｒ２ｏｃ＠−ｐ−ａ４ｏａｚａｚｏｎ　
　　（２７）式α）の例 ！Ｉ Ｐ（ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ）２（４３）奪 ＯＨ ＯＮ＆ ｕｏａＩ（２ａａ２ｏａＨ２−ｐ−ａＨ２ｏａＨ２ｏＨ
２ｏａ　　　　　　　　（Ｒ６）Ｎａ ＨｏｏａａＨ２叩四夷ｏａ４−ｐ　−ｏＨ２ｏｏ２ｏｚ
ａｏｏＨ（４８）＋１ ＯＨ Ｈ００Ｈ２ＧＨ２００Ｂ２−Ｐ−ＯＨ２００Ｈ２０％Ｏ
Ｈ（４９）０ｃＩ２穐 Ｈ００Ｈ２０Ｈ２００Ｈ２−Ｐ−ＯＨ２００Ｈ２０Ｈ２
０Ｈ（１）金属、テトラアルキルアンモニウム、テトラ
アルキルホスホニウムを表わし、Ｒ１−Ｒ３は水素原子
炭４１１〜８のアルキル、アリール１アラルキルを表わ
す。）を挙げることができる。

これらの親水性極性基を含有させるために用いられる具
体的な化合物としては下記の通りである。

（１）　−０００Ｍ 前記のポリエステルポリオール（Ｂ）の酸成分であるポ
リカルボン徹、グリセリン酸、ジメチロールプロピオン
ｂｉｔ、Ｈｐ　Ｎ−ジェタノールグリシン、ヒドロキシ
エチルオキシ安息香Ｉ！１１１ｉ等のオキシカルボン酸
、ジアミノプロピオン酸、ジアミノ安息香酸等のアミノ
カルボン酸及びその誘導体。

Ｒ。

Ｎ−メチルジェタノールアミン、２−メチル−２−ジメ
チルアミノメチルーユ、３−プロパツール、２−メチル
−２−ジメチルアミン−１，３−プロパンジオール等の
含窒素アルコール及びその誘導体。

ピコリン酸、ジピコリン酸、アミノピリジン、ジアミノ
ピリジン、ヒドロキシピリジン、ジヒドロキシピリジン
、アミノヒドロキシピリジン、ピリジンジメタツール、
ピリジンプロパンジオール、ピリジンエタノール等のピ
リジン環含有化合物及びその誘導体。

（４）−３ｏ３Ｍ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチル
ホスホニウム、スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホ
コハク酸、等のポリカルボン酸及び誘導体、ナトリウム
スルホハイドロキノンおよびアルキレンオキサイド付加
物、ナトリウムスルホビスフェノールＡおよびアルキレ
ンオキサイド付加物等。

これら特定の燐化合物は種々の過程を経て反応させるこ
とができる。例えば、ポリエステルポリオール（Ｂ）、
ポリアルキレングリコール、エボキシ樹脂等の原料樹脂
を製造する際に、そのｌ成分として用いられることがで
きる。特に、ポリエステルポリオ−Ａ／（Ｅ）を製造す
る際、上記式（１）〜（ＩＶ）で表わされる燐化合物を
ポリエステルポリオール（Ｂ）の重合完結前の任意の段
階で添加し、反応させることができる。製造時の操業上
の点からエステル交換反応後またはエステル化反応後の
段階で添加するのが好ましい。

また、これらの特定の燐化合物はポリウレタンアクリレ
ート射脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシア
クリレート樹脂１．アクリレート化合物等の放射線硬化
型樹脂の原料の１成分として用いられることができる。

例えば、ヒドロキシル基を含有する燐化合物は直接イソ
シアネート化合物（Ｏ）、ポリエステルポリオール（Ｂ
）やアクリレート化合物（Ａ）と反応させることにより
、ポリウレタンアクリレート樹脂を製造することができ
る。

さらに本発明の特定の燐化合物のうちジオールをポリウ
レタンアクリレート樹脂の鎖延長剤として、ジカルボン
酸をエポキシアクリレート樹脂の鎖延長剤として、ジオ
ール、ジカルボン酸をポリエステルアクリレ−）ｆ＆脂
の鎖延長剤として使用してもよい。またこれらの特定の
燐化合物のうち、ジオールのモノ（メタ）アクリレート
をポリウレタンアクリレート樹脂の鎖延長剤として、ジ
カルボン酸のモノエチルオキシ（メタ）アクリレートを
エポキシアクリレート樹脂の末端停止剤として使用して
もよい。さらに特定の燐化合物のポリ（メタ）アクリレ
ートをアクリル系化合物として使用してもよい。

本発明の熱可塑性樹脂は公知の方法により、アクリル系
二重結合含有化合物（Ａ）と特定の燐系化合物および／
または特定の燐系化合物と反応させた原料樹脂などを含
む原料とを溶剤中、または無溶剤中で反応させることに
より得られる。得られる樹脂の分子社は５００〜ｌ　Ｏ
Ｏ，０００であることが望ましい。

上記一般式（１）〜（ＩＶＩで示される燐化合物は、樹
脂中に燐原子として２００　ｐｐｍ〜５００００　ｐｐ
ｍ　　含まれるように使用するのが適当であり、上記範
囲より小さくなれば、下塗り層の磁性層に対する密着性
が低下し、また、非磁性粒子を加えた場合、非磁性微粒
子に対する分散性が低下する。一方、上記範囲より大き
くなれば吸湿性の増大、物理的特性の低下、非磁性支持
体に対する密着性の低下等を生じ、実用性が少なくなる
。

これら特定の燐化合物以外の親水性極性基を含有する化
合物は、特定の燐化合物と同様にして原料樹脂製造の際
、１成分として反応させることが可能である。特に鎖延
長剤又は末端停止剤として、用いることが好ましい。ポ
リウレタンアクリレート樹脂では、鎖延長剤としてジオ
ール等を、又は゛　　末端停止剤として、ＨＯＯＨ２０
Ｈ２ＳＯ３Ｎ＆、後記第２表のグリコ−ｌＬ／（１）の
モノアクリレート等を使用してもよい。エポキシアクリ
レート樹脂では鎖延長剤としてジカルボン酸等を、又は
末端停止剤としてジカルボキシアミン等を使用してもよ
い。ポリエステルアクリレート樹脂としては上記ポリウ
レタンアクリレート樹脂およびエポキシ樹脂の鎖延長剤
又は末端停止剤が使用できる。

本発明の熱可塑性樹脂は無溶剤あるいは溶剤を混合し、
必要に応じて非磁性微粒子を加え、非磁性支持体上に塗
布する。使用する溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、メタノールなどのアルコール類島酢酸エ
チル、酪酸エチルなどのエステル類、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサンなどのグリコール、エーテル類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類またはこれ
らの混合物などが使用できる。

非磁性微粒子としては、カーボンブラック、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性微粉
末が帯電防止、剤として使用できる。

非磁性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン、セルローストリアセテートやセルロースジア
セテートなどのセルロース誘導体、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリイミド、アルミニウムや銅などの
金属、紙などが使用できる。

熱可塑性樹脂及び必要に応じて加えた非磁性微粒子を非
磁性支持体上にアプリケータを用いて乾燥後の厚みが０
．１〜２ｇ＋μになるように塗布し、乾燥させた後放射
線を照射する。本発明において使用する放射梅は紫外線
、電子線、ｒ線中性子線等である。紫外線を使用する場
合には前記の混合物に光開始剤を添加することが望まし
い。光開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルメチルケター
ル、ベンジルエチルケタール、ベンゾインイソブチルケ
トン、ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロ
キシシクロへキシルフェニルケトン、２−２ジエトキシ
アセトフエノン、ミヒラーケトン、２−ヒドロキシ−２
メチルプロピオフエノン、ベンジル、ジエチルチオキサ
ンソン、２−クロロチオキサンソン、ベンゾイルジェト
キシホスフィンオキサイド、１−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキサイド等が使用できる。また
必要に応じてｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン
、トリエチルアミン等の光増感剤を加えても良い。

電子線照射機としてはスキャニング方式あるいはカーテ
ンビーム方式が採用でき、吸収線量は１〜２０メガラン
ド好ましくは２〜１ｏメガランドが良い。吸収線量が１
メガランド以下では硬化反応が不充分であり、２０メガ
ラツドを越えると硬化に使用されるエネルギー効率が低
下したり、支持体が変形及び劣化するので好ましくない
。

本発明の放射ｍ硬化した下塗り層の上に設けられる磁性
層は強磁性粒子と結合剤とを主成分とするものであって
も、強磁性金属薄膜であっても良い。強磁性粒子として
はγ−Ｆθ２０３、γ−Ｆｅ２Ｏ３とＦｅ３０４の混晶
、０ｒ０２．００含有γ−ｙθ２０３、バリウムフェラ
イト、ｌＦｅ−０ｏ、Ｆａ−Ｎｉ、Ｆｅ−０ｏ−Ｎｉ等
の強磁性粉末などが使用できる。結合剤としては特開昭
５７−９２４２２号等に開示された熱硬化型結合剤、特
開昭５６−１２９７４１号、同５７−９２４２１号等に
開示された放射線硬化型結合剤が使用できる。

本発明に適用される強磁性金属薄膜の形成法は真空蒸着
法、スパッタリング法、イオンブレーティング法、化学
気相メッキ法によればよく、鉄、コバルト、ニッケルそ
の他の強磁性金属あるいはＦｅ−００、Ｆｅ−Ｎｉ、０
ｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−８ｉ、ｌＦｅ−Ｒｈ、　０ｏ−Ｐ％、
　０ｏ−Ｂｓ　０ｏ−８ｉ、０ｏ−Ｖｓ　０ｏ−ＹＳＯ
ｏ−ｎａ、０Ｏ−Ｏｅ。

Ｇｏ−Ｐｒ、　０ｏ−８ｒｎｓ　（ｌｏ−Ｆｔ、　Ｏｏ
−Ｍｎｓ　Ｉｒｅ−Ｏｏ−２ＪｉｓＯｏ−Ｎｉ−Ｐｌｏ
ｏ−Ｎｉ−Ｂｓ　Ｏｏ−Ｎｉ−Ａｇｓ　０ｏ−Ｎｉ−Ｎ
＆％０ｏ−Ｎｉ−Ｏｅｑ　０ｏ−Ｎｉ−Ｚｎ、　０ｏ−
Ｎｉ−ＯｎＳＯｏ−Ｎｉ−ＷＳＯｏ−Ｎｉ−Ｒｅ、　Ｏ
ｏ−８ｍ−Ｏｎ等の強磁性合金が使用できる。

（作用） 本発明では磁性層と非磁性支持体との間に下塗り層を設
け、該下塗り層が特定の燐系極性基を有し、かつπ射線
硬化されているため、特に磁性層と非磁性支持体が良好
に接着され、磁性層の表面平滑性に優れた、耐久性の高
い磁気記録媒体が得られる。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。実施
例中、単に部とあるのは重歓部を示す。

（ポリエステルジオールの製造例） 温度計、攪拌機、蒸留頭、コンデンサー、減圧装置を具
備した反応容器中にアジピン酸１００部エチレングリフ
ール６１ｓ％ネオペンチルグリコール５２Ｗ）、前記燐
化合物ＩＪ３）５．４部を仕込み２２０〜２３０°Ｃで
工時間常圧で反応を行なった後、１０ｓｓ　Ｈｇに減圧
し３０分間で２５０°Ｃまで昇温しで反応を行ない、ポ
リエステルジオールＡを得た。ポリエステルジオールＡ
の分子量は２，４００、燐含有率は１，５００ｐｐｍで
あった。同様の製造方法により得られたポリエステルジ
オールＢ−Ｄを第１表に示した。樹脂組成はＮＭＲより
分析した。

第　　１　　表 （ポリウレタンアクリレート樹脂の製造例）温度計、攪
拌機、還流式冷却器を具備した反応容器中にトルエン７
２部、メチルエチルケトン７２部、ポリエステルジオー
ルＡ１００部を溶解ａｓ　４　ｅ　４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート２７部及びジプチル錫ジラウレー
）０．０５部を仕込み、フＯ〜８０’Ｑで２時間反応さ
せた後、更にグリセリンジアクリレート３．０部を加え
７〜８０°Ｃで２時間反応させ、更にジメチロールプロ
ピオン酸６．４部を加え更に５時間反応させてポリウレ
タンアクリレート樹脂（イ）を得た。ポリウレタンアク
リレート樹脂（その分子量は１５　、０００であり燐含
有量は２．ｌｏｏｐｐｍであった。同様の製造方法によ
り１ポリウレタンアクリレート樹脂（→〜（→を得た。

得られたポリウレタンアクリレート樹脂を第２表に示す
。

第　　２　　表 （実施例１〜３、比較例１〜４） Ｌ　下塗り層の形成 第１表に示したポリウレタンアクリレート樹脂（づ−（
ホ）１００部、トルエン２００部、ＭＩＫ　２００部か
らなる下塗り用の塗料を２５μ属のポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に乾燥後の層厚力０．５μ燻となる
ように塗布した。次い”ＩＱ　Ｉ　ＯＯ°Ｃ１１分間熱
風乾燥した後加速電圧１６５　ＫＶｓ電流２．５！ＩＩ
Ａ％吸収線量５　Ｍｒａｄの電子線照射を行なった。

２　磁性層の形成 下記組成の磁性塗液をメールミルで１０時間混線分散し
た。

次いで、イソシアネート化合物、コロネートｇｏ３ｏ（
日本ポリウレタン工業株製）を硬化剤として５部加えさ
らに１時間混合して磁性塗料を得た。これを下塗り層を
設けたポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後
の厚みが５μｍになるように塗布した。次いで、２，０
００ガウスの磁場中で配向処理を行ない、５０°Ｃで２
日間放置後ｉインチ巾にスリットし、磁気テープを得た
。得られた磁気テープについて、下塗り層の表面あらさ
、耐溶剤性、磁性層と非磁性支持体との接着強度を測定
した結果を第３表に示す。比較のために、下塗り層がな
い場合（比較例２）および下塗り層が放射線硬化されて
いない場合（比較例８）についても示す。

また、非磁性微粉末として比表面積５０　＊７９のカー
ボンブラックをウレタンアクリレート耐層（（イ）、（
→または（ホ））１００部に対して１００部配合した下
塗り層を設けた磁気テープを得た（実施例２および比較
例４）。得られた磁気テープについて同様に測定した結
果を第３表に示す。

第　　３　　表 表面あらさ：Ｊ工３１４０６０１　５−項に定義される
中心線平均あらさを表面あらさ計（東京 精密■製　ＳＵＲＦＯＯＭ）により測定した０ 耐溶剤性：下塗り層上にメチルエチルケトンをスポイト
で１滴落とし、乾燥後跡が残る かどうかを観察した。

○・・・・跡が残らない Ｘ・・・・　〃　残る 接着強度：Ｊ工５Ｋ６８５４に準する。試験片巾禍イン
チ。磁性面にセロハンテープを貼 りつけ１８０°剥離した場合の磁性層と非磁性支持体と
の接着強度をテンシロ ン引張試験機で測定した。

（実施例　＆） 実施例１において、下塗り層にポリウレタンアクリレー
ト樹脂（→、（１）を用いた磁気テープを温度５０°Ｃ
１湿度９０％の恒温恒湿槽中に入れ３日間放置した後、
磁性層と非磁性支持体との接着強度を測定した。その結
果を第４表に示す。

（比較例　翫） 下塗り層にポリウレタンアクリレート樹脂（→を用いた
磁気テープについて実施例８と同様の処理を行ない、磁
性層と非磁性支持体との接着強度を測定した結果を第４
表に示す。

第　　４　　表 第２表より、下塗り層に特定の燐化合物からなる極性基
を有するポリウレタンアクリレート樹脂を用いた磁気テ
ープが、下塗り層に極性基を有しないポリウレタンアク
リレート樹脂を使用した磁気テープに比較して磁性層と
非磁性支持体との接着強度が高いことが明らかである。

また、特に下塗り層に非磁性微粉末を含有させた場合、
４下塗り層に特定の燐化合物からなる極性基を有するポ
リウレタンアクリレート樹脂を用いた方が下塗り層に極
性基を有しないポリウレタンアクリレート樹脂を用いた
場合と比較して非磁性微粉末の分散性が良いため下塗り
層の表面平滑剤が良いことが明らかである。

また、第３表より、特定の燐化合物からなる極性基を有
するポリウレタンアクリレート樹脂が、通常のホスホン
酸金属塩を極性基として有するポリウレタンアクリレー
ト樹脂に比較して、耐加水分解性、耐久性に優れている
ことが明らかである。

（発明の効果） 本発明により得られた磁気記録媒体は表面平滑性に優れ
るために各種磁気特性に優れるとともに、磁性層と非磁
性支持体との接着性が特に優れ、かつ耐加水分解性が良
好なことから、耐久性が極めて良好であり、有用な磁気
記録媒体を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）磁性層と非磁性支持体との間に下塗り層を設けた
   磁気記録媒体において、該下塗り層が放射線硬化されて
   おり、かつ、放射線硬化前の下塗り層を形成する熱可塑
   性樹脂が分子内に少なくとも１個の二重結合を有し、下
   記式（ I ）〜（IV）で示される燐化合物の少なくとも
   １種または前記燐化合物の少なくとも１種および燐原子
   以外の親水性極性基含有化合物の少なくとも１種を構成
   成分とすることを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）▲数式、化
   学式、表等があります▼（IV） 〔Ｘ、Ｙはエステル形成性官能基、Ｒ＿１は炭素数３〜
   １０の３価の炭化水素基、Ｒ＿２は炭素数１〜１２のア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基。Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４は炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレ
   ン基、アリーレン基、次式：−（ＯＨ＿２−ＯＲ＿５）
   −＿ｍで表される基（Ｒ＿５は炭素数１〜１２のアルキ
   レン基を示す。ｍは１〜４の任意の数値をとることがで
   きる。）Ｍは水素、アルカリ金属原子、１価の炭化水素
   、又はアミノ基を示す。〕
2. （２）上記下塗り層が非磁性微粒子を含有してなる特許
   請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。