JPS60254413A - 磁気記録担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機結合剤母材と、該母材内に細分された磁
性材料とから成り、該結合剤母材が重合可能なアクリル
エステル二重結合を有するポリウレタンアクリレート重
合体６０〜１００重量％及び少なくとも１種のアクリル
エステル単量体及び／又はプレポリマー及び／又はＮ−
ビニル単量体０〜４０重量％から成る混合物の電子ビー
ム硬化により得られる、少なくとも１種の磁性層と非磁
性支持体とから成る磁気記録担体に関する。

従来の技術 オーディオ、ビデオ及びコンピュータテープ並びにその
他の柔軟性又は硬質支持体を有する磁気データ担体、例
えばフロッピーディスク又はノ・−ドディスクの形で最
近主として使用される磁気記録担体は、大抵の場合、研
性顔料及び機械的に高級の結合剤から成る磁性分散液を
製造し、支持体に施し、場合により磁性粒子を磁気的に
整列させ、大抵大量の溶済を蒸発させることにより物理
的に乾燥し、光面を平滑化しかつ次いで耐摩耗性層を達
成するために場合により化学−的に架橋させることによ
り製造される。

特に高級の柔軟性記録担体の場合には、この結合剤は主
として高分子量の粘靭性熱可塑性樹脂、例えばポリウレ
タン及び熱で作用する架橋剤、例えば多官能性イソシア
ネートから成る。この場合には、乾燥及び部分的硬化は
支持体に層を施した直後に乾燥炉内で行なわれる。この
種の機械的に負荷可能な磁気記録担体な製造するために
選択された結合剤系は、確かに磁性層の優れた機械的特
性、例えば低い摩耗、支持体に対する良好な付着、テー
プ作動中に破断又は粘着しない多種多様な転向に対する
耐性、種々異なった気候条件下でも長い寿命等を生じる
が、しかしながらこれらはまた製作の際に高い費用を必
要とする。

例えば高い分子量は加工するために大量の溶剤を必要と
する。高分子量の熱可塑性樹脂を使用する際のもう１つ
の欠点は、それと間接的に結び付いた磁性材料の磁気特
性の劣化である。分散の際に、一定の割合まで針状礎性
粒子が摩砕され、このことはテープノイズ及び劣化され
たコピー消去を惹起する。迅速かつ温和な分散には、結
合剤の側から高分子量であるために最高の機械的品質を
必要とする結果として一定の限度が設けられる。

原則的限界は塗布直後のなお液状層内での顔料の磁気的
整列の際にも存在する。結合剤は整列に抵抗する。整列
が良好である程、特定の顔料タイプ及び所定の顔料濃度
で感度及び制御可能性も一層良好になる。

磁性層を製造する際に、高分子量の熱可塑性樹脂の熱的
架橋のためにインシアネートを使用することは、同様に
欠点ないしは高い費用と結び付いている。２成分系とし
又は、可使時間に問題が生じないようにその都度少量を
調製することができるにすぎない。極めて高い水準で均
質な生成物を得るためには、製造過程で多数の影響を調
節しかつその時間的経過を制御すべきである。従って、
該方法は欠陥品を生じる起りうる障害に対して敏感に反
応する。

従って、既に特殊なポリウレタンアクリレート重合体を
ベースとする電子ビーム硬化可能な結合剤を使用するこ
とも提案され、該結合剤を用いると、著しく短い分散時
間でなお今日の品質的に高価な磁気記録担体で利用され
る溶剤量の約半分を必要とするにすぎずかつ電子ビーム
硬化性ラッカー結合剤の分野における公知技術水準に比
較して結合剤の照射による硬化後に著しく改善された機
械的強度を有し、従って従来は高分子量の熱可塑性重合
体の化学的架橋によってのみ満足され得たにすぎないよ
うな磁気記録担体に対する特別の要求を満足する、磁気
記録担体を製造するための磁性粒子の分散体を製造する
ことが可能である。これらのポリウレタンアクリレート
は、従来使用された電子ビーム硬化可能な結合剤に比較
して著しく高い分子量を有する広範な分子量分布によっ
て優れている。しかしながらその分子量は常用の磁性結
合剤に比較すると小さい。これらのポリウレタンアクリ
レートは線状に構成されておりかつ分子の鎖端に夫々重
合可能なアクリルエステル二重結合を含有する。これら
はその硬化の際にほとんど完全に架橋させるには約５０
〜７０　ｋＧｒａｙの電子ビームエネルギー線量を必要
とする。それにより、その都度の使用電子ビーム装置の
強度に基づき約４０〜８０　ｍ／ｍｉｎの送り速度が可
能である。従って、２０　ｍ／ｍｉｎまでの製造速度で
磁気記録担体を製造するためには、多数の連続した放射
ヘッドを使用することが必要である、このこととは相応
して高い設備コストと結び付いている。

従って、電子ビーム硬化可能な結合をできるだけ低い硬
化線量、ひいては高い硬化速度に関して改良することが
行なわれた。高い硬化速度を、分子内に２個より多（の
アクリルエステル二重結合、を含有する化合物、例えば
トリメチロールグロパントリアクリレート及びペンタエ
リトリットトリ又はテトラアクリレートを使用すること
により達成することも公知である。しかしながら、この
場合十分な硬化のため°に約２５〜４Ｑ　ｋＧｒａｙ以
上の照射線量を必要としないようにするには、大抵約３
０重量−以上の量を使用しなければならない。もう１つ
の方法は、最高１０００〜２００００分子量で１分子当
り３個以上の二重結合を有する枝分れしたプレポリマー
を使用することである。しかし、磁気記録担体用の結合
剤において反応性を改善ないしは硬化線量を減少させる
ために公知種類及び量の枝分れした単量体及びプレポリ
マーを使用することは、一般に１００％よりも大きいべ
きである上記結合剤の伸延性を劣化させる。しかも、予
期に反して、なおできるだけ高い伸延性を達成すること
ができるように硬度を調整すると、上記結合剤の耐引裂
性も劣化された。

発明が解決しようとする問題点 従って、本発明の課題は、有機結合剤母材と、該母材内
に細分された磁性材料とから成り、該結合剤母材が重合
可能なアクリルエステル二重結合を有するポリウレタン
アクリレート重合体６０〜１００重量％及び少なくとも
１種のアクリルエステル単量体及び／又はプレポリマー
及び／又はＮ−ビニル単量体０〜４０重量％から成る混
合物の電子ビーム硬化により得られる、少なくとも１種
の磁性層と非磁性支持体とから成る磁気記録担体な、更
に得られる記録担体の極めて良好な機械的及び磁気的特
性並びに磁性層のために必要な高い弾性を有する、電子
ビーム硬化によって形成される結合剤母材の利点を維持
した上でしかも高い硬化速度を達成することができるよ
うに改良することであった。

問題点を解決するための手段 ところで、前記課題は、前記形式の磁気記録担体におい
て、ポリウレタンアクリレート重合体が枝分かれしてお
りかつ （１）少なくとも１種のジイソシアネート、（２）、少
な（とも１種のオリゴマー又は重合体ジオール、 （３）少なくとも１種の低分子量ジオール、（４）少ｒ
、ｃくとも１種のモノヒドロキシアルキルアクリレート
及び （５）少なくとも１種の低分子量トリオールから構成さ
れており、この場合ジイソシアネートのＮＧＯ基の割合
は上記成分（２）〜（５）のＯＨ基の当量の９５〜１０
５　％であり、かつＯＨ基含有成分のモル量は、ポリウ
レタンアクリレート重合体１　ｋ１当りウレタン基２．
４〜３．７モルの濃度及び平均分子当り２よりも大きく
４よりも小さいアクリルエステル基の平均数が生じるよ
うに規定されており、但しこの場合重合体の分子量は広
く分布しておりかつ数平均で２０００〜１００００であ
りかつ分子量の重量平均と数平均との比が２．２〜３．
５であることにより解決されることが判明した。

更に、本発明の対象は、前記磁気記録担体の製法である
。

単独で又は少なくとも主成分としＬ本発明による磁気記
録担体の電子ビーム硬化によって形成された結合剤母材
を形成するポリウレタンアクリレート重合体は、その製
法に基づき、極めて低い分子量だけを有しかつ最も簡単
な場合には１個のジイソシアネート分子と２個のヒドロ
キシアルキルアクリレート分子だけから成る分子、並び
にまた極めて高分子の、１００，０００以上の分子量で
構成された分子を含有する。更にまた、分子中に１種の
ジオールだけを含有しかつ枝分れしていない、少量の化
合物が存在する。例えば６０００の数平均の平均分子量
でなお約ｉ　ｉｏ　、　ｏｏｏ〜１２０，０００の分子
量は高圧ゲルクロマトグラフィーによって確認すること
ができたが、それでも全ポリウレタンアクリレート混合
物の重量平均は明らかに低くかつ約５０００〜６０００
の数平均で約１４０００〜１８（１００である。

分子量の大きさで、機械的特性並びにまた流動特性、分
散性、溶剤必要量及びまた磁気特性を一定の限界内で調
節することができる。機械的特性は分子量が増大するに
つれ一般に改善される。例えば顔料分の高い磁気テープ
におけるような粘靭性に対する高い要求のためには、約
５０００〜８００００分子量数平均が有利である。弾性
に対する要求が比較的低くかつ流動性又は耐摩耗性に対
する要求が一部高い剛性及び柔軟性磁気ディスクのため
には、約２０００〜６０００の分子量が有利である。

分岐度を調節するためには、分子中に２個よりも多いヒ
ドロキシル基を有するアルコールが役立つ。最も簡単に
は、脂肪族トリオール例えばトリメチロールプロパン又
はグリセリンを使用することができるが、但し環式トリ
オールも好適である。

同様に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドで変
性したトリオールも使用可能である。

ポリウレタンアクリレートの二重結合官能価を制御する
ためには、トリオールとモノヒドロキシアルキルアクリ
レートとの当量比が役立つ。ｌ：ｌの比では、統系的に
分布された平均分子として分岐度３、ひいてはポリマー
分子中に１分子のトリオール及び３個のアクリルエステ
ル二重結合を有するポリウレタンアクリレートが得られ
る。

分枝を導入することにより、トリオールの量が増加する
に伴い反応性が改善される。この場合には、トリオール
とヒドロキシアルキルアクリレートとの正確な化学量論
的量は重要でない。Ｏ〜１：ｌの比では、分岐度２を有
する分子と３を有する分子の混合物が生じる。ｌ：１よ
りも大きな比では、３及び４の官能価を有する分子の混
合物が得られ、この場合より少量で統系的により小さい
及び大きい分岐度も存在する。

２．５〜３．５の平均官能価が有利である。より小さな
値では、反応性との関係で枝分れしていないポリウレタ
ンアクリレートを生じる。より高い値では、それ以上の
改善は行なわれず、機械的特性は高水準に維持するのが
極く困難でありかつその都度の選択された別のヒドロキ
シル成分の分子量に基づき所望の至適計算範囲を越える
好ましくない分子量拡大が生じることもある。

柔軟性のかつ同時に耐引裂及び摩耗性の製品を得るため
には、分岐度と分子量とを相互に調和させることが必要
である。分岐度は、分子量を太き（選択する程に一層高
いべきである。この場合、他の官能性ヒドロキシル成分
に対するヒドロキシルアクリレートの量が得られる分子
量を決定する。

分子量及び官能価は、アクリルエステル二重結合の架橋
結合度、ひいては照射しかつ重合した磁気記録層の架橋
結合密度及びひいては決定的意味にてまた最大重」−能
な弾性特性を決定する。

架橋結合密度を制御するためのも５１つの方法は、高い
二重結合度を有する化合物をプレポリマー及び単量体の
形で加えることから成る。前記のポリウレタンアクリレ
ートを単独結合剤として使用することができるが、プレ
ポリマー及び単量体を４０重量％まで併用するのが場合
により有利である。この場合、磁気テープのために使用
するには、ポリウレタンアクリレート８０〜９５％の量
が有利であり、柔軟性に対する要求がそれ程高くないも
ので使用するには、ポリウレタンアクリレ−）６０〜８
５％及びその残りを別のビーム硬化可能な成分で結合剤
１（１０％にするのが有利である。

プレポリマー及び単量体を添加することにより、反応性
な一層高めることができる。所望の効果が生じかつでき
るだけ機械的特性の劣化が起らないようにするには、結
合剤混合物の調製を相応して実施することが必要である
。

多官能性化合物中に含有されているアクリルエステル二
重結合の濃度が磁気テープ用としては結合剤混合物１　
ｋｔ当りアクリルエステル二重結合０．４〜１．５、有
利には０．６〜１．２モルであり、かつ官能価の数平均
が１．５〜３でありかつ官能価の重量平均と数平均の比
が０．８〜２，３、有利には１．２〜１．８であるよう
に、二重結合の官能価が大分子と小分子に分布している
ことにより、高い機械的粘靭性と高い反応性を同時に得
ることができる。この場合、数平均は重量平均と数平均
の比が太きなる程に一層小さくなるべきである。

これらの関係は、例えば３官能性ポリウレタン　、アク
リレートと、強力に架橋するアクリレートモノマー例え
ばトリメチロールプロパンアクリレート、二官能性アク
リレートプレポリマー及び／又は単量体１０チ未満、有
利には５％未満の少量を使用することにより並びに単官
能性アクリレート単量体又はＮ−ビニル単量体１０％ま
での少量を使用することにより達成することができる。

少量の強力に架橋するプレポリマー及び単量体を使用す
ることは、硬化速度を高めるためないしは硬化線量が少
ない際渥極めて低い残留単量体含量が生じるように十分
に硬化させるために特に有利である。

従って、２官能性単量体ｌＯ％以下、最高でも１５％以
下の少量を用いてなお迅速に硬化する柔軟性被膜を得る
ことが可能である。

本発明の課題である、少ない照射線量での急速な硬化は
、前記の作用値、例えば反応性二重結合の種類及びその
異なった分子量及び官能価を有する分子への分布、並び
にその照射の際に形成される網状結合の易動度に左右さ
れる。この易動度は選択された成分の構造及び組成、反
応温度、残留溶剤の量及び結合剤製剤の硬度ないしはガ
ラス温度又はＥ弾性率によって影響される。

本発明におい又は、′硬化”とは、全ての反応性二重結
合の反応ではなく、更に照射してももはや実質的に変化
しない特性水準が達成されることであると理解されるべ
きである。従って、不十分な硬化にもかかわらずその都
度の用途のためには十分な適用技術上の特性を生じ、従
って一般に記載される屡々可能な少量の硬化線量とは区
別されるべきである。しかしながら、このように少ない
硬化線量な使用することは、大量の含量の残留単量体及
びエージングの際の完成品の場合による後反応、ひいて
は特性変化に関して不十分なこともある。従って、以下
には必要な硬化線量としては常に機械的特性、例えば硬
度の少なくとも８０〜９０チを達成するために必要であ
る線量な規定する。

本発明によれば、従来機械的に著しく要求の多い結合剤
のために必要な線量の５０〜７０チにすぎずかつこの場
合３又は多官能性単量体又はプレポリマー５〜１０１未
満で十分である硬化線量を用い　。

て電子ビーム硬化可能な結合剤をベースとする良好な弾
性及び優れた機械的特性を有する磁気記録担体な製造す
ることができる。

良好な機械的特性を有する本発明による磁気記録担体を
得るために、ポリウレタンアクリレートの形のベース重
合体の分子量の広い分布及び常用の電子ビーム硬化可能
なラッカーに比較して相対的に高い平均分子量が必要で
ある。更に良好な粘靭性のために最低量のウレタン基が
必要であり、該粘靭性は他面では良好な流動特性及び極
めて良好な機械的特性の理由から高すぎるべきでない。

これらの特性は低分子量ジオールと高分子量ジオールの
比により制御することができる。ポリウレタンアクリレ
ートの個々の成分の当量は極めて種種に選択することが
できるので、この当量比の変動に対する広範囲の可能性
が生じる。この比は、ポリウレタンアクリレート中の成
分の種類の選択及び分子量及び官能価の基準値に基づき
、ｌ　ｋｇ当り２．４〜３．７モル、有利には２．７〜
３．５モルの範囲のウレタン基の濃度が得られるように
選択すべきである。

ウレタン濃度が増大するに伴い、照射しかつ重合した生
成物の硬度及びガラス温度及び弾性率が上昇する、従つ
又その都度の所望の用途に基づき磁気テープ用の軟質生
成物並びにディスク状の磁気記録担体用の硬質生成物が
可能である。

硬度を変化させるための手段は、全結合剤の調製の際に
硬質又は軟質プレポリマー及び／又は単量体を選択する
こと並びにこのために一般的技術水準の範囲内で架橋濃
度を変動することである。

ポリウレタンアクリレート単量体を製造するために適当
な成分（１）のジイソシアネートは、脂肪族、脂環式又
は芳香族化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルへキサメ
チレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート
、ビス−（４−イソシアネートシクロヘキシル）−メタ
ン、ビス−（３−メチル−４−イソシアネート−シクロ
ヘキシル）−メタン、２，２−ビス−（４−インシアネ
ート−シクロヘキシル）−プロパン、４　、４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４１−又は２．６
−）ルイレンジイソシアネート及び１，５−ナフチレン
ジイソシアネートであってよい。

インシアネート成分としては、前記のジイソシアネート
だけ又は主成分として使用することができる。枝分れし
たポリウレタンアクリレート重合体を構成するために、
このために用意した成分（５）のトリオールの代りに、
前記のように官能価の必要な値を得るために、選択的に
分子中に２個よりモ多いインシアネート基を有するイン
シアネートも付加的に使用することができる。このよう
なイソシアネートは、例えば相当するアミンから直接的
に誘導されるトリイソシアネート、例えばドイツ連邦共
和国特許出願公開第２９２４１４９号明細書に記載のｔ
、６．１１−ウンデカントリイソシアネート又はドイツ
連邦共和国特許第２５１５４８５号明細書に記載のビシ
クロ−（２，２，１）−へブタントリイソシアネート、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３１０９２７６号明細
書に記載の４−イソシアネートメチル−１，８−オクタ
メチレンジイソシアネート又は芳香族トリアミンのトリ
イソシアネートであってよい。

その他のポリイソシアネートは、前記のジイソシアネー
トからビウレット化によって誘導されるもの、例えばド
イツ連邦共和国特許第１１０１３９４号明細書、同第１
１７４７５９号明細書、同第１’９３１０５５号明細書
に記載されているような、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートと水等から得られるもの、イソシアネート基の一部
を触媒三量体化することによりイソシアヌレート化合物
にすることにより。

製造することができるもの、例えばドイツ連邦共和国特
許第１２０１９９２号明細書、ドイツ連邦共和国特許出
願公開第１６４４８０９号明細書、同第２３２５８２６
号明細書及び同第２７２４９１４号明細書に記載された
ヘキサメチレンジイソシアネートから得られるもの及び
その他の英国特許第１２９１０６６号明細書及びドイツ
連邦共和国特許出願公開第２３２５８２６号明細書記載
のインホロンジイソシアネートから得られるもの、例え
ば（３−インシアネートメチル−３，５，５−）リメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート）又は類似したイソシ
アヌレート基を有する、１．４−ジイソシアネートシク
ロヘキサン、４．４−ジイソシアネートジシクロヘキシ
ルメタン又は２，４−又は２，６−トルイレンジイノシ
アネートをベースとするポリイソシアネートである。

更に、ポリウレタンアクリレートの分枝は、ジイソシア
ネート及びポリオールから製造したポリイン７アネート
、特に例えばドイツ連邦共和国特許第１０９０１９６号
明細畜記載に基づき、トルイレンジイソシアネート、ト
リメチロールプロノくン及びその他のアルコールをベー
スとするものを使用することにより構成することができ
る。

オリゴマー又は重合体のジオール（成分２）は、４００
〜２５００　、有利には７００〜２００００分子量を有
する。より低い分子量のジオールは劣化された機械的特
性を生じ、高級ジオールは一部流動特性を劣化する。エ
ラスマーのポリウレタン高重合体の化学から公知の物質
を使用することができる。この場合には、ポリエステロ
ール、例えばグリコールをベースとするアジペート、ポ
リカプロラクトン、ポリエーテル及びポリカーボネート
が挙げられる。ポリエーテル、例えばポリテトラヒドロ
フラン、ポリプロピレングリコール及びその他は単独の
ポリジオール成分程には適当でない、それというのもこ
れらは軟質すぎかつ強吸湿性生成物を生じかつ摩擦値が
不利に影響を受ける。従つ又、これらは特性例えば分散
特性又は付着性を変性させるために、一般に別のポリジ
オールとの混合物の形で使用可能である。有利なポリジ
オールは、クリコールとのアジペート（分子量２０００
’）、ジエチレングリコールとのアジペート（分子量２
０００）ブタンジオール−１，４とのアジペート（分子
量９００〜１１００　）　、ヘキサンジオールとのアジ
ペート（分子量８００〜２５００　）及び２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオールとのアジペート（分子
量９００〜１１００　）並びに脂肪族ジオールの３０モ
ル饅までが、取分（３）に関して記載されているような
遺戒ジオールで交換された上記ジオールの変性アジペー
トである。別Ω有利なポリジオールはポリカプロラクト
ン（分子量８３０〜２０００　）及びポリカルボネート
（分子量２０００　）である。前記分子量は限定せんと
したものでな（、本発明の範囲で試験した市販のポリジ
オールの例として挙げたにすぎない。

前記ポリジオールは、一部は既に、磁気記録材料のため
の高分子量の、それ以上硬化不能なポリウレタン結合剤
における成分としても利用される。

しかしながら、この場合にはこの高重合体で使用する際
とは異なり、これらは軟質相と硬質相を有する２相結合
剤系を構成するためには利用されず、所望の広範囲に分
布した分子量を構成するため及び唯一のガラス遷移温度
を有する１相結合剤系における別の成分の他に硬度を制
御するために役立つにすぎない。

低分子量のジオール（成分３）としては、約５００以下
、有利には３２０未満の分子量を有するジオールが該当
する。例としては、エチレングリコール、プロパンジオ
ール−１，２、プロノよンジオールー１．３、ブタンジ
オール−１，４、ヘキサンジオール−１，６、ペンタン
ジオ−ルー１．５、デカンジオール、メチル−１、３−
フロノくンジオール、２．２−ジ−メチル−１，３−ブ
ロノ（ンジオール、２．２−ジ−メチル−１，４−ブタ
ンジオール、３−メチル−２−ブチル−１，３−プロノ
くンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルクリ
コールエステル、ジエチレングリコール、トリエチレン
クリコール、テトラエチレンクリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられる
。更に、このためには有利に使用される環式ジオール、
例えば１．４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、４
，４−ジヒドロキシビス−シクロへキシル−メタン、３
（４）、８　（９）　−ジヒドロキシメチルトリジクロ
ー（５，Ｌ、１．（１）−デカン、ｉ、４，３．６−ジ
アンヒドロ−ソルビトール、アンヒドロソルビトール、
これらのオキシエチル化又はオキシプロピル化誘導体並
びに例、ｔばビスフェノールＡのオキシエチル化又はオ
キシプロピル化ビスフェノールが該当スル。

モノヒドロキシアルキルアクリレート（成分４）として
は、形式的にはジオール又はトリオール及びアクリル酸
から誘導される、１．１６〜約３５０の分子量を有する
アクリル酸エステル、例えばヒドロキシエチルアクリレ
−）、１．２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ｌ、
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、■、４−ブタン
ンオールモノアクリレート、ヘキサンジオールモノアク
リレート、ｎ−ブチルグリセリンエーテルモノアクリレ
ート、２−エチルヘキシルグリセリンエーテルモノアク
リレート、ヘルサチツク酸グリセリンエステルモノアク
リレートを使用することができる。これらのアクリル酸
エステルは、公知方法に基づき、相応するジオールから
直接エステル化又は反応により製造することができ、又
は２−ヒドロキシアルキルアクリルエステルの形でアク
リル酸をエポキシド、グリシジルエーテル又はグリシジ
ルエステル、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、フ゛チレンオキシド、ｎ−フ゛チルグリンゾルエ
ーテル、２−エチルへキシルクリシジルエーテル又はベ
ルサチツク酸グリシジルニスチルと反応させることによ
り得られる（特に英国特許第１３７５１７７号明細書）
。

トリオール（成分５）としては、主として約５１１０以
下、有利には３００未満の分子量を有する脂肪族アルコ
ールが挙げられる。簡単なトリオール例えばトリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール又はグリセリン並び
にこれらのオキシエチル化又はオキシプロピル化誘導体
も該当する。アミンのオキシエチル化又はオキシプロピ
ル化も同様に適当なトリオール、例えばトリエタノール
アミンを生じる。種々のイソシアキー９反応に対するア
ミンの触媒作用のために、もちろん変更製法が必要であ
る。更に、脂環式又は複素環式トリオール、例えばトリ
スヒドロキシエチルイソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）が
該当する。

トリオールは純粋な形の代りてプレポリマーの多官能性
イソシアネート中の成分として、例えば２成分ポリウレ
タンラッカーにおいて市販のイソシアネート架橋剤のた
めに使用されるように、使用することができる。

トリオールを用いたポリウレタンアクリレートの分校の
構成は、官能価の良好かつ単一な定義のためにアルコー
ル中で、ポリイソシアネートを使用する際よりも簡単に
制御されかつ従って有利である。場合により、本発明の
範囲内でテトラオール及びペントール、例えばエリトリ
ット、ペンタエリトリット、アラビット、アトニット、
キシリット等を少量使用するのが有利な場合もある。

ポリウレタンアクリレート重合体−は主として溶液で製
造される。溶剤としては、イソシアネート反応すること
ができる基を有していない溶剤、例えばケトン、エーテ
ル及びエステル、場合によりまた芳香族又は塩素化炭化
水素及びこれらの混合物が該当する。アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン及びエ
チルアセテートが有利である。しかしながら、今日高分
子量の熱可塑性高重合体を使用して磁気記録担体を製造
するために使用されるような通常の全ての溶剤を、一定
の特性、例えば流動特性を制御するために、副次的量で
併用することができる。エーテルを使用する際には、ア
クリルエステル二重結合の早期の重合が起らないように
過酸物不在であるように注意すべきである。

約２０００までの分子量の場合には、ポリウレタンアク
リレート重合体は溶剤不在でも製造することができる。

このことは例えば即座に加工されず、長期の中間貯蔵又
は大量の搬送が予定されている場合（、有利なこともあ
る。　− イソシアネート基とヒドロキシル基との反応は、有利な
温度範囲内では触媒を使用せずに実施することもできる
。反応は高い反応率で過剰の反応成分を使用しなければ
極めて緩慢であるので、触媒を使用するのが有利である
。このためにはポリウレタン化学から公知の触媒、例え
ば第三級アミン、脂肪酸の金属塩及びその他の有機金属
化合物を使用することができる。主としてウレタン形成
に触媒作用しかつアロファネート形成又はイソシアネ−
ト基のような反応をできるだけ僅かに促進するにすぎな
いような触媒を選択するのが有利である。ジプチル錫ジ
ラウレートのような４価の錫の化合物が特に好適である
。一般には、夫々ポリウレタンアクリレート１００重量
部に対して０．００５〜０．３重量部、特に０．Ｏ１〜
０．１５重量部を使用するのが有利であることが判明し
た。触媒は反応の開始時に一緒に装入するか、フィード
と共に徐々に反応混合物に供給するか又は後攪拌期に初
めて加えることができる。

本発明による結合剤はポリウレタンアクリレート重合体
の他に有利には別のビーム硬化可能な成分を比較的低分
子量のかつ分子量が大抵また狭（分布したプレポリマー
の樹脂及び／又は単量体を含有する。この種の重合可能
な化合物は、ＵＶ光又は電子ビームで硬化可能な塗布材
料の分野における公知技術水準に属する。特に、これら
のビーム硬化性成分はドイツ連邦共和国特許出願公開第
２０４９７１４号、同第２０４９７１５号、同第２０６
４７０１号、同第２２３２８２２号、同第２２４９４４
６号、同第２３５８９４８号、同第２４４１１４８号、
同第２４５２３２２号、同第２６３６４２５号及び第２
６３６４２６号明細書に、ラッカー、印刷インキ、フォ
トレジスト等のヨウな別の用途のために記載されている
。

ここに記載された多数の物質のうちでは、磁気記録担体
用に使用するためには特に、ラジカル的に重合可能な二
重結合として分子中にアクリル二重結合又はＮ−ビニル
二重結合を含有する全ての物質である。

アクリル化合物の代りに、メタクリル化合物を使用する
こともできる。しかしながら、該化合物の明らかに低い
重合速度のために、これらは最高でも僅少量で、アクリ
ル化合物と組合せて使用することができる。Ｎ−ビニル
二重結合を含有する化合物は、全ての重合可能な二重結
合のａｍ度に対して、Ｎ−ビニル二重結合に５０モルチ
より多（、有利には４０モルチより多くが割り当てられ
ないような量で使用すべきである。

この電子ビーム照射の際にポリウレタンアクリレート重
合体と共重合する化合物を選択するためには、分子中に
２個以上の重合可能な二重結合及び１５００未満、有利
には５００〜１ｉｏｏの分子量を有するプレポリマーが
該当する。これは簡単な脂肪族、脂環式又は脂肪族／芳
香族アルコールの誘導体及びその変性体の形の１８０以
上、有利には２２０〜４０００分子量を有する単、２又
は３官能性アクリルエステル、更にＮ−ビニルイソシア
ネート及び単官能性アルコールから成るＮ−ビニルラク
タム又はＮ−ビニルウレタンの形の単官能性Ｎ−ビニル
単量体である。

これらは詳細には、場合により付加的に別の飽和モノ−
又はジカルボン酸、例えば脂肪酸で変性された、エポキ
シ樹脂とアクリル酸との反応生成物としてのエポキシ樹
脂アクリレートであり、ビスフェノール−Ａ−エポキシ
樹脂との反応生成物が有利である。その他のプレポリマ
ー生成物は、場合によりトリオールと組合せた、脂肪及
び／又は脂環式ないしは脂肪族／芳香族ジオールのヒド
ロキシル基含有ポリエステルと、アクリル酸でエステル
化した飽和ジカルボン酸から製造したポリエステルアク
リレートである。プレポリマーのウレタンアクリレート
としては、公知の分子量が狭く分布した、ジー又はポリ
イソシアネートとヒドロキシアルキルアクリレートの反
応生成物が該当し、該生成物は個々のジオール又はトリ
オールで連鎖延長されていてもよ（かつ一般にウレタン
アクリレート分子中に１〜３個のイソシアネート分子を
結合して含有するにすぎない。

アクリルエステル単量体としては、官能性単量体、例え
ばアクリル酸エステル、エトキシル化フェノール及びそ
のメチル−又はメトキシ置換された誘導体、例えばフェ
ノキシエチルアクリレート、〇−又はｐ−クレソキシエ
チルアクリレート、２゜３−ジメチルフェノキシエチル
アクリレート、３゜５−ジメチルフェノキシエチルアク
リレート、又はベンジルアルコールの誘導体のアクリル
酸エステル、例えば２−（２，５−ジメチルフェニル）
−エチルアクリレート、２−（０−メチルフェニル）−
エチルアクリレ−）、２−（ｐ−メチルフェニル）−エ
チルアクリレートを使用することができる。別の単量体
はイソボルニルアクリレート、シンクロペンタジェニル
オキシエチルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロへキ
シルアクリレートである。一般に好ましいかつ少ない臭
気及び低い蒸気圧のために、２００以上、特に２２０を
有する分子量を有するアクリル酸エステルが有利である
。

分子中に１個よりも多くの二重結合を有するアクリル酸
エステルとしては、例えばポリウレタンアクリレート重
合体を構成するために成分（３）及び（５）としても使
用されるようなジオール又はトリオールのアクリル酸で
のエステル化生成物が挙げられる。このための例は、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ヘキサントリオールトリア
クリレート、シクロヘキサンジオールジアクリレート、
エトキシル化ビスフェノール−へのジアクリレート、水
素化ビスフェノール−Ａのジアクリレ−１・である。

Ｎ−ビニル単量体としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ
−ビニルイソシアネートとエチレンクリコール、フェニ
レングリコール又ハアルキル置換すしたフェニルグリコ
ール又はベンジルアルコールとの反応生成物である。Ｎ
−ビニルラクタムのうちでも、水溶性が低（、ひいては
それで製造された磁気記録層が非吸湿性であるためにＮ
−ビニルカプロラクタムが特に有利でアル。

変性した卑官性アクリルエステルとしては、ポリウレタ
ンアクリレート重合体を製造するためにも使用されるよ
うなモノヒドロキシアルキルアクリレートと官能性イソ
シアネート、例えばメチルインシアネート、プロピルイ
ソシアネート、ｎ　−ブチルイソシアネート又はフェニ
ルイソシアネートとの反応生成物が挙げられる。

本発面による磁気記録担体の結合剤母材用の複雑な結合
剤は、個々の成分の簡単な混合により製造することがで
きる。

ビーム硬化可能な成分としては、副次的量でなお高分子
量の熱可塑性磁石結合剤を、例えば付着性又は摩擦係数
のような個々の特性を至適化するために、公知技術水準
に基づき非反応性成分として加えることができる。しか
し、一般にこの手段は、本発明の特に有利な特性、例え
ば極めて迅速かつ温和な分散、高い溶剤倹約及び優れた
磁気特性例えば高い方向係数、高い残留磁気及び高い制
御可能性において損失を生じる。

この結合剤の強極性特性のために、屡々特定のサブスト
レートではねれ及び展延問題が生じる。

従って、一般に公知のビーム硬化可能な複覆剤には例え
ば有機フルオルオリゴマー、シロキサン等をペースとす
る流展剤が加えられる。この場合には、溶剤不含の結合
剤混合剤に対して０．１〜０．５重量％の量の市販のフ
ルオル有機助剤が特に有利である。

本発明による磁気記録担体の製造は自体公知方法で行な
う。このためには、磁性材料、ガンマ−酸化鉄（Ｉ［ｌ
）、微粒子状磁鉄鉱、強磁性のドープした又はドープさ
れていない二酸化クロム、コノ（ルトドープしたガンマ
−酸化鉄（■）、バリウムフェライト又は微粒子状の強
磁性金属及び金属合金、例えばＦｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ
　、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　、　ｒｅ−Ｃｏ　−Ｂ　。

Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ　−Ｂ　、　Ｍｎ−Ｂ１　、　Ｍｎ−
Ａｔ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等を、有機溶剤中の電子ビーム
硬化可能な結合剤の溶液中で、その他の常用の助剤を使
用して分散装置内で分散液に加工する。？にいで、該磁
石分散液を塗布機械例えばリニアルキャスター、ロール
又はリノく−スＣ１−ルコーター又はノズル塗布機械ヲ
用いて非磁性支持体に塗布する。非磁性支持体としては
、常用の支持体材料、特に６〜７５μｍ厚さのポリエス
テルフィルム又はアルミニウム箔を使用することができ
る。特殊な適当のためＶこは、ポリイミドシートを使用
することも可能である。

なお液状の塗布混合物を支持体上で乾燥させる（この操
作は通常の炉型乾燥型中で５０〜１００℃の温度で１５
〜１２０秒間実施するのが有利である）前に、磁石粒子
を場合により予定の記録方向に沿って磁界を作用させる
ことにより整列させる。それに引続き場合により、６　
ｋＧｒａｙ未満、有利には２ｋＧｒａｙ未満の線量を使
用した電子ビーム或はまたＵＶ光を用いて層の極めて弱
い重合を開始させることができる。後者の場合には、付
加的に常用の高吸収性光重合開始剤を使用することが必
要である。次いで、磁性層を常用の機械で場合により加
圧下にかつ３０〜８０℃、有利には５０〜７０℃の温度
で、加熱しかつ研磨したロール間を通過させることによ
り平滑化しかつ圧縮する。

この場合には、有利にも従来のテープ状記録担体よりも
温和な条件で十分である。今や、磁性層の厚さはテープ
の場合には一般に０．５〜２０μｍ１有利には５〜１０
μｍ又はディスク状記録担体の場合には０．５〜３μｍ
である〇 磁性記録層の硬化は、加速電子を用いて行なう。

この方法は別の塗布法において慣用である。加速電圧１
５０〜３００　ｋＶを有する電子加速機が該当する。

５００　ｋＧｒａｙ／ｓｅｃ以上、有利には１０００　
ｋＧｒａｙ／ｓｅｅよりも高い照射出力を有するスキャ
ナー並びにリニアル又はプラナ−カソード装置が適当で
ある。

この場合には、照射時間又はテープ速度は、磁性層が１
５〜９０ｋＧｒａｙ、有利には２５〜６０ｋＧｒａｙの
エネルギー線量で照射されるように制御する。二重結合
の最適な重合のために必要な線量値は、最も一般的には
同時に機械的に高価な結合剤のためには約３０〜４５　
ｋＧｒａｙである。磁気テープに適用ｊる際には少ない
硬化線量が、ディスクに適用する際には高い硬化線量が
有利である。

次に実施例につき公知技術水準に基づく実験に対比させ
て本発明を一説明する。実施例及び比較実験に記載の「
部」及び「％」は、他にことわりの無い限り、重量に基
づく。ポリウレタンアクリレート中の成分に関する等量
値は、比較しやすくするために、ヒドロキシル１０当量
の和を基準としている。

実施例 ポリウレタンアクリレート重合体及びそれから製造した
結合剤の製造及び試験 以下の実施例に記載の量の、ポリウレタンアクリレート
を構成する成分を、以下の一般的系統に基づき反応させ
た： 供給装置及び還流冷却器を備えた乾燥した攪拌容器内で
、全てのヒドロキクル化合物を溶剤と一緒に装入しかつ
アクリル酸エステル二重結合の早期の重合に対して安定
化するために、ヒドロキシル＋イソシアネート化合物（
（対して、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール及
びトリス（ｎ−シクロヘキシル−ジアゾニウムジオキシ
）アルミニウム夫々１０００　ｐｐｍ並びに触媒として
ジブチル錫ジラウレート１０００　ｐｐｍを加える。）
該バッチを乾燥窒素の雰囲下で５０℃に加熱する。

イソシアネートの供給又は固形イソシアネートの場合に
はイソシアネートの溶液の供給を開始しかつ次いで攪拌
及び冷却下に約６０〜６５℃の反応温度で導入する。供
給のためには、以下に記載のバッチ量では約３０〜６０
分間が心安である。トン規模で製造するためには、供給
時間を２〜３時間に延長することができる。更に、供給
終了後にこの反応温度で約４〜６時間、固形物質に対し
てＮＣＯＯ，１重量％未満の残留インシアネート含量が
達成されるまで攪拌する。

該バッチに、最後に流展助剤としてフルオル有機オリゴ
マー３０００　ｐｐｍを加えかつ得られた重合体溶液を
５μｍの沢材でＰ遇する。

分子量、架橋及びＮＨ濃度に関する実施例に記載の計算
の基礎には、使用物質に関して分析的に得られた特性値
、例えば水素添加からの二重結合数、インシアネート含
量及びヒドロキシル価を使用した。官能価の値は、実際
にかなり近いが、但し実際には正確に測定することがで
きないか又は極めて費用をかけてのみ正確に測定するこ
とができるにすぎない化合物の理想的と見なされる構造
に関して理論的に計算された値である。成分の反応のた
めには、実際に存在する副反応又は有害反応が僅かであ
るために、例えば水の変動する痕跡量によって極（近似
値的に満足されるにすぎない同様に理想的条件を調査し
た。特にポリウレタンアクリレート重合体の架橋濃度及
び分子量は、計算値からｌυ〜２０チの誤差で偏倚する
ことがある。

実際的分子量の値及び分布は、個々に種々の方法により
確認した。これらは既に引用した線状のポリウレタンア
クリレート系にほぼ相当する。以下には、分子量の尺度
として、簡単に測定されるフィケンチャーに基づくに値
を利用した。可能な分子量範囲のためには、Ｋ値（ＴＨ
Ｆ中３％）は１７〜４０、有利には柔軟性記録担体のた
めには２８〜３６及び硬質記録担体のためには１９〜２
５に相当する。

硬化速度及び機械的特性を試験するためには、５０〜７
０μｍの乾燥フィルム厚さを有する結合剤の被膜を製造
し、この際溶剤を１晩にわたってかつ真空中で１時間に
わたって、夫々室温で換気すること菱より除去した。次
いで、エネルギー・サイエンス社（Ｆｉｒｍａ　Ｅｎｅ
ｒｇｙ　５ｃｉｅｎｃｅｓ　Ｉｎｃ、）　ＵＳＡのリネ
アルカソード装置で１７５　ｋＶ：の加速電圧で２００
ｐｐｍ未満の残留酸素含量を有する窒素下で電子照射を
行なった。

硬化速度ケ測定するために、夫々１０　、２０．３０．
５０　、７０．１００及び！５０　ｋＧｒａｙの硬化線
量を有する照射列が得られるように、送り速度を選択し
た。

照射した被膜は、場合による僅かな後硬化のために１日
間曝気して貯蔵しかつ少量の残留溶剤を除去するために
真空中でｉｏｏ℃で１時間熱処理した。

ガラス上の結合剤被膜から、直接的ＫＤＩＮ５３；５７
に基づ（２３℃でのケーニッヒに基づく振子硬度を測定
しかつ該振子硬度値を硬化線量の関数としてグラフにプ
ロットした後、１５０　ｋＧｒａｙの線量で照射する際
に得られる振子硬度の８０〜９０％が達成される硬化線
量を調べた。°゛最終硬度”の約８０〜９０％で、一般
に十分に重合した材料が存在する。

以下の実施例においては、夫々記載の硬化線量は前記定
義に基づき８０〜９０％の線量として理解されるべきで
ある。別の硬度測定法は硬化速度及び硬化線量の幾分か
異なった値を生じることがある。

機械的データ、例えば引裂き強さ、引裂き伸び率又は弾
性率の機械的データを試験するために、照射した被膜を
慎重にガラス板から分離メスを用いて除去した。弗化有
機流展助剤を使用すると、被膜は一般に問題なく剥離す
ることができる。個々の場合、アルミニウム箔上の塗布
による分離被膜の調製は引続き希釈カセイソーダ溶液で
アルミニウムを溶解することにより可能である。

機械的特性は分離したフィルムにつき種々の引張り試験
法で調査した。

弾性率は大抵２３℃での１％伸び率における割線モジュ
ラスとしてＤＩＮ　５３４５７に基づき測定した。

引裂強さ及び破断伸び率の試験は、同様に２３℃でＤＩ
Ｎ　５３５０４に基づいて行なった。

例１ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレ−）’
＝　ＰＵＡ　ｌについて調査した：分子量（数平均）　
：　６０００ アクリル官能価（数平均）＝３ 架橋濃度（アクリル　モル／ｋｔ）　：　０．５υイソ
シアネート　：ＴＤＩ　８０　１０．００　４０４．６
２）重合体ジオール　：ＰＢＡ５１０　２．８６　６７
７．３３）単一ジオール　：がノール　３．９０　２８
６．２４）ＯＨ−アルキルアクリレ−）　：ＨＰＡ　１
．６２　９８．１５）トリオール　：ＴＭＰ　１．６２
　３３．８生成物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶
液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）：　３２
．４ポリウレタンアクリレ−）　ＰＵＡ　１から混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ　ｌを製造
した： 組Ｊｙ、： ＰＵＡ　ｌ　８７．２重量％　架橋濃度（アクリルモＡ
Ａｃｆ）　：　０　、８５ＴＭＰＴＡ　’４．６重量％
　官能価（数平均Ｎ）　：　１．７８ｖｃｐ　Ｆｉ、’
２２重量％官能価（重量平均Ｗ）　：　２．８７官能価
　Ｗ／Ｎ　：　ｌ・６１ 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　’　１０　ｋＧｒａｙ９０チ線量　：
　２１　ｋＧｒａｙ 第１図はケーニッヒに基づく振子硬度（秒）を照射線量
（ｋｃｒａｙ）の関数として表わしかつ８ｏないしは９
０％線量としての硬化線量の測定を明らかにするために
役立つ。

機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　２０　３０
　７０弾性率（Ｎ／Ｍ）　：　４５０　４４０４４０引
裂強さくルー）　：　４０　４１４７（１破断伸び率（
％）　：　１１０　９６１０６略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２１６−）／ｌ’イレン
ジインシアネート　８Ｕ：２ＵＰＢＡ５１０　””ポリ
ブタンジオール−１，４−アジペート、ＯＨ当量　５１
０シアツール＝ビスエトキシル化ビスフエノール−ＡＴ
ＭＰ　＝）リメチロールプロパン ＨＰＡ　＝２−にニトロキシプロビルアクリレート、異
性体　７５：２５ ＴＭＰＴＡ　＝）リメチロールプロパントリアクリレー
トｖｃｐ　＝Ｎ−ビニルカプロラクタム 例２ａ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　２ａについて調査した：分子量（数平均）　
：６０００ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリルモルβｆ）＝０．５ＮＨ基濃度（Ｎ
Ｈモルβｆ）：３．５ ２）重合体ジオール　：ＰＢＡ５１０　２．８４　７５
９．３３）単一ジオール　：ＣＨＤＭ　４．１６　１５
７．２４）ＯＨ−７＃＊ル７り！７レート：ＨＥＡ　１
．５０　９１．５５）トリオール　：ＴＭＰ　１．５０
　３５．３生成物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶
液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）：　２８
．８ポリウレタンアクリレートＰＵＡ　２ａから混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ２１Ｌを製
造した： 組成： ＰＵＡ　８８．８重量％　架橋濃度（アクリルモ＋／４
ｃｙ）　：０　、８５ＥＰＡ５２０　ｊｌ、２重量％　
官能価（数平均Ｎ　）　：　２．４２ＶＣｐ　重量％　
官能価（重量平均Ｗ）：２．８９官能価Ｗ／Ｎ　：１．
１９ 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　２４　ｋＧｒａｙ ９０％線量　：　４２　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／１１１１）　：　２２８　１０４引裂強さ
くＮ／ｎ１Ｎ）　：　４１　３６破断伸び率（％）　：
　９８　１０４ 略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２，４−＋２．６−）ルイレンジイ
ソシアネー）　８０：２０ＰＢＡ５１０　−ポリプタン
ジ、ｔ−＃−１．４−７ジペート、ＯＨ当量５１０ＣＨ
ＤＭ　−シクロヘキサン−１，４−ジメタツールＴＭＰ
　＝）リメチロールプロパン ＨＥＡ　＝２−ヒドロキシエチルアクリレートＥＰＡ５
．２０−ビスフェノール−Ａ−エポキシ樹脂アクリレー
ト、分子量５２０ 例２ｂ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレ−）　
＝　ＰＵＡ　２ｂを分校を有しないＰＵＡ　２ａに対す
る対照として調査した： 分子量（数平均）　：　６０００ アクリル官能価（数平均）　：　２．０架橋濃度（アク
リルモルＭ）　：　０．３３ＮＨ基濃度（ＮＨモルβＦ
）　：　３．５０１）イソシアネート　：ＴＤＩ　８０
　１０．００　４５６．８２）重合体ジオール　：　Ｐ
ＢＡ５１０　２．７９　７４７．３３）単一ジオール　
：ＣＨＤＭ　６．２０　２３４．２４）ＯＨ−アルキル
アクリレート　：　ＨＥＡ　ｌ　、υｌ　６１．８生成
物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶液として製造し
た。

フイケンチャーに基づ（Ｋ値（ＴＨＦ中３チ）：　２８
．９ポリウレタンアクリレートＰＵＡ　２ｂから混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ２ｂを製造
した： 組成： ＰＵＡ　２ｂ　８４．３重量％　架橋濃度（アクリルモ
化Δ子）：　０．８５ＥＰＡ５２０１５．７重量％　官
能価（数平均Ｎ）　：２．α）官能価（重量平均Ｗ）　
：２．ＯＵ 官能価　Ｗ／Ｎ　：　１．００ 電子ビーム硬化は硬化特性において以下の差違を生じた
、この場合比較結合剤ＢＭ　２ｂは分枝をＭしていない
以外は結合剤ＢＭ　２ａと同様に構成されていた： （比較）　８Ｍ２ｂ　ＢＭ　２ａ ８０％線量　：　５０　ｋＧｒａｙ　２４　ｋＧｒａｙ
９０％線量　：　７５　ｋＧｒａｙ　４２　ｋＧｒａｙ
略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２１６−）／ｌ／イレン
ジインシアネー）　８Ｕ：２０ＰＢＡ５１０　＝ポリブ
タンジオー　Ａ／−１、４−アジペート、ＯＨ当量５１
０ＣＨＤＭ　＝シクロヘキサン−１，４−ジメタツール
ＨＥＡ　＝２−ヒドロキシエチルアクリレートＥＰＡ５
２０　＝　ビスフェノール−Ａ−エポキシ樹脂アクリレ
ート分子量５２０ 例３ａ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　３ａについて調査した：分子量（数平均）　
：　６０００ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリルモル／に？）　：　０．５ＮＨ基濃
度（ＮＨモルμｐ）：３．５ １）イソシアネート　：ＴＤＩ　８０　１０．００　４
５６．８２）重合体ジオール　：ＰＢＡ５１０　２．７
９　７４７．６３）単一ジオール　：ＣＨＤＭ　４．３
３　１６３．７４）ＯＨ−アルキルアクリレート　：Ｈ
ＰＡ　１．４４　９８．１ωトリオール　：ＴＭＰ　１
．４４　３３．８生成物はテトラヒドロフラン中の６０
％の溶液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）：３２．
２組成； ＰＵＡ　３ａ　８８．８重量％　架橋濃度（アクリルモ
ル／ｋＰ）：０．８５ＥＰＡ５２０１１．２重量％　官
能価（数平均Ｎ）　：２．４２官能価（重量平均Ｗ）：
２．８９ 官能価　Ｗ／Ｎ　二１．１９ 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　２７　ｋＧｒａｙ ９０％線量　：　４５　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／ｍ７）　：　３３　３４ 引裂強さくＮ／ｎ１ｉ）　：　３７　４３破断伸び率（
チ）　：　１６８　１４８略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−）ルイレンジイ
ンシアナー）　８０：２０ＰＢＡ５１０−ポリブタンジ
オール−１，４−アジペート　ＯＨ当量５１０ＣＨＤＭ
　＝シクロヘキサン−１，４−ジメタツールＴＭＰ　＝
）リメチロールプロパン ＨＰＡ　＝２−ヒドロキシクロビルアクリレート、異性
体７５：２５ＥＰＡ５２０　＝　ビスフェノール−Ａ−
エポキシ樹脂アクリレート、分子量５２０ 例３ｂ 以下の特性データなＭするポリウレタンアクリレ−）　
＝　ＰＵＡ　３ｂを分枝を有しないＰＵＡ　３ａに対す
る対照として調査した： 分子量（数平均）　：６０００ アクリル官能価（数平均）：２．０ 架橋濃度（アクリルモル／ｋｔ）　：　０．３３ＮＨ基
濃度（ＮＨモルβＰ）　：　３．５０１）インシアネー
）　：ＴＤＩ　８０　１０．００　４５６．８２）重合
体ジオール　：ＰＢＡ５１０　２．７７　７４０．６３
）単一ジオール　：　Ｃ１（ＤＭ　６．２８　２３７．
２４）ＯＨ−アルキルアクリレート：）ＩＰＡ　Ｏ，９
６６５，４生成物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶
液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　３
６．１ポリウレタンアクリレートＰＵＡ３ｂから混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ　３ｂを製
造した： 組成： ＰＵＡ３ｂ　８４．３重量％　架橋濃度（アクリＡ／　
モｍ７ｋｇ　）　：　Ｕ　、　８５ＥＰＡ５２０１５．
７重量％　官能価（数平均Ｎ　）　：　２．００官能価
（重量平均Ｗ）：２．（１） 官能価　Ｗ／Ｎ　：　１．００ 電子ビーム硬化は硬化特性において以下の相違を生じた
、この場合比較結合剤ＢＭ　３ｂは分校を有していない
以外は結合剤ＢＭ３ａと同様に構成されていた： ＢＭ３ｂ　ＭＢ３ａ ８０％線量：　４Ｑ　ｋＧｒａｙ　２７　ｋＧｒａｙ９
０チ線量：　７Ｑ　ｋＧｒａｙ　４５　ｋＧｒａｙ略語
の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−）ルイレンジイ
ンシアネート　８（Ｊ：２０ＰＢＡ５１０−ポリブタン
ジオール−１，４−アジペート、ＯＨ当量５１０ＣＨＤ
Ｍ　＝シクロヘキサン−１、４−）メタノールＨＰＡ　
＝２−ヒドロキシクロビルアクリレート、異性体７５：
２５ＥＰＡ５２Ｕ　＝　ビスフェノール−Ａ−エポキシ
樹脂アクリレート、分子量５２０ 例４ａ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ４ａについて調査した二分子量（数平均）　：
６０００ アクリル官能価（数平均）＝３ 架橋濃度（アクリルモル：／ｋｒ）　：　０．５ＮＨ基
濃度（ＮＨモル膚）：３．５ υイソシアネート　：ＴＤＩ　８０　１０−００　４５
６．８２）重合体ジオール　：ＰＢＡ５１０　２．７４
　７３４．０３）単一ジオール　：　ＣＩ（ＤＭ　４．
２８　１６１．８４）ＯＨ−アルキルアクリレ−）：　
ＢＭＡ　１．４９　１１２．７５）トリオール　：　Ｔ
ＭＰ　１．４９　３５．０生成物はテトラヒドロフラン
中の６０％の溶液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　２
７．９ポリウレタンアクリレ−）ＰＵＡ４ａから混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ４ａを製造
した： 組成： ＰＵＡ４ａ　９５．９重量％　架橋濃度（アクリルモル
／ｋｆ）：０．８５ＴＭＰＴＡ　４．１重量％　官能価
（数平均Ｎ　）　：３．００官能価（重量平均ｗ）　：
　３．ＵＯ 官能価　Ｗ／Ｎ＝ｌ−ＯＯ 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　１７　ｋＧｒａｙ ９０％線量　−２８ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／ｉｉ）　７０　８２ 引裂強さく、Ｎ／ｘｉ　）　３６　３５破断伸び率（チ
）　：　１４５　１２８略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−　）ルイレンジ
イソシアネート　８０：２０ＰＢＡ５１０−ポリブタン
ジオール−１，４−アジペート、ＯＨ当量５１０ＣＨＤ
Ｍ　−シクロヘキサン−１，４−アジペート、ＯＨ当量
５１０ＴＭＰ　＝１−リメチロールプロパン ＢＭＡ　−ブタンジオール−１，４−モノアクリレート
ＴＭＰＴＡ　＝　）リメチロールプロパントリアクリレ
ートｖｃｐ　＝Ｎ−ビニル力グロラクタム 例４ｂ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　４ｂを分枝を有しないＰＵＡ　４ａに対する
対照として調査した： 分子量（数平均）　：６ＵＯＯ アクリル官能価（数平均）：２．０ 架橋濃度（アクリルモψｔ）二〇・３３ＮＨ基濃度（Ｎ
Ｈモルβｔ）　：　３．５０２）重合体ジオール　：Ｐ
ＢＡ５１０　２．７３　７３１．０３）単一ジオール　
：ＣＨＤＭ　６．２８　２３７．３４）ＯＨ−フルキル
アクリレート：ＢＭＡ　Ｏ，９９７５，２生成物はテト
ラヒドロフラン中の６０％の溶液として製造した。

フイケ／チャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　２
８．９ポリウレタンアクリレ−）ＰＵＡ４ｂから混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ４ｂを製造
した： 組成： ＰＵＡ　４ｂ　９４．０重量％　架橋濃度（アクリルモ
ｍｕ／ｋｆ）　：０　、８５ＴＭＰＴＡ　６．０重量％
　官能価（数平均Ｎ　）　：２．４３官能価（重量平均
Ｗ）　：２．０６　一官能価Ｗ／Ｎ　：　Ｉ）、８５ 電子ビーム硬化は硬化特性において以下の差違を生じる
、この場合比較結合剤ＢＭ　４ｂは分校を有しない以外
は結合剤ＢＭ　４ａと同様に構成されていた。

ＢＭ　４ｂ　ＢＭ　４ａ ８０％線量　３５　ｋＧｒａｙ　１７　ｋＧｒａｙ９０
％線量　７０　ｋＧｒａｙ　２８　ｋＧｒａｙ略語の説
明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−）ルイレンジイ
ン７アネート　８０：２０ＰＢＡ５１０ニポリブタンジ
オール−１，４−アジペート、ＯＨ当量５１０ＣＨＤＭ
　−シクロヘキサン−１，４−ジメタツールＴＭＰ　＝
）リメチロールプロパン ＢＭＡ　＝ブタンジオール−１，４−モノアクリレート
ＴＭＰＴＡ　＝　）リメチロールプロパントリアクリレ
ート例４ｃ ポリウレタンアクリレートＰＵＡ　４ａから混合により
以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ４ｃを製造した
： 組成： ＰＵＡ４ａ　８７．２重量％　架橋濃度（アクリルモル
：／Ｉｃｙ　）　：Ｑ、８５ＴＭＰＴＡ　４．６重量％
　官能価（数平均Ｎ　）　：ｌ、６７ＶＣｐ　８．２重
量％　官能価（重量平均Ｗ　）　：２．８４官能価　Ｗ
／Ｎ　：１．７０ 電子ビーム硬化： ８０チ線量　’　１３　ｋＧｒａｙ ９０チ線量　”　２６　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／ｎｉ）　：　３５２　４２６引裂強さくＮ
／−）　：　４０　４２ 破断伸び率（％）　：　１１６　９６ 略語の説明 ＴＤＩ　８υ＝　２．４−＋２，６−）ルイレンジイソ
シアネート　８０：２０ＰＢＡ５１０　”’ポリブタン
ジオールー１．４−アジペート、ＯＨ当量５１０ＣＨＤ
Ｍ　＝シクロヘキサン−１，４−ジメタツールＤＭＡ　
＝ブタノンオールー１，４−モノメタクリレー１フ 例５ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　５について調査した：分子量（数平均ン　：
　６０００ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリル　モル／紐）　：　０．５ＮＨ基濃
度（ＮＨモルβｆ）：３．５ １）　イア　’／’７ネー）　：　ＴＤＩ　８０　１ｔ
Ｊ．ｏｏ　４５６．８２）重合体ジオ−＃　：ＰＢＡ５
１０　２．９２　７８１．ＩＪ単一ジオール　：ヘキサ
ンジオール４．２１　１３Ｕ．４勢ＯＨ−アルキルアク
リレートＨＰＡ　１．４４　９８．１印トリオール　：
　ＴＭＰ　１．４４　３３．８生成物はテトラヒドロフ
ラン中の６０ｑ６の溶液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（　ＴＨＦ中３％）：３２
．０ポリウレタンアクリレートＰＵＳ　５から混合によ
り以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ５を製造した
： 組成： ＰＵＡ５　８１．３重量％　架橋濃度（アクリル％ｙｖ
ｙＡｃｙ）　：０．８５ＤＩＡＮＯＬＤＡ　１０．５重
量％　官能価（数平均Ｎ）　：１．５３ＶＣｐ　８．２
重量％　官能価１量平均Ｗ）　：２．７３官能価Ｗ／Ｎ
　：１．７８ 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　５　ｋＧｒａｙ ９０％線量　：　１５　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／ｍｄ）　：’　１２８　１５５引裂強さく
Ｎ／ｍｉ）　：　３８　４８破断伸び率（％）　：　１
０６　１００略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２，６−）ルイレンジイ
ソシアネー）　８０：２ＵＰＢＡ５１０　＝ポリブタン
ジオー”−１　＋　４−アジペート、ＯＨ当量５１０Ｔ
ＭＰ　＝）リメチロールプロパン ＨＰＡ　＝２−ヒドロキシプロピルアクリレート、異性
体　７５：２５ＤＩＡＮＯＬＤＡ　＝ビスエトキシル化
ビスフェノール−Ａ−ジアクリレートｖＣｐ　＝Ｎービ
ニルカグロラクタム 例６ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレ−）　
＝　ＰＵＡ　６について調香Ｌ？ー：分子量（数平均）
　：　６００（Ｊ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリルモル／ｋＰ）　：　０．５ＮＨ基濃
度（Ｎｕモル／に？）　：　３．１１）イソシアネート
　：　ＭＤＩ／ＴＤＩ　ｌ：ｌ　１０．００　４９２９
の重合体ジオ−／Ｉ／　：　ＰＢＡ　５１０　３．２９
　７８０２３）単一ジオール　：ヘキサンジオールー１
，６　３．４６　９５Ｌ１４）ＯＨ−アルキルアクリレ
ート　ＨＰＡ　１．６２　９８．１５）トリオール　：
　ＴＭＰ　１．６２　３３Ｂ生成物はテトラヒドロフラ
ン中の６０％の溶液として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　３
３．７組成： ＰＵＡ　６　８７．０重量％　架橋濃度（アクリル−Ｅ
：！’／ｋｆ）　：０．８５ＤＩＡＮＯＬＤＡ　６．３
重量％　官能価（数平均Ｎ）　：１．５７ＶＣｐ　６．
７重量％官能価（重量平均ｗ）　：２．８０官能価Ｗ／
Ｎ　：ｌ，７８ 電子ビーム硬化： ８０％線量　”　４０　ｋＧｒａｙ ９０％線量　：　６６　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／＋＋＋ａｆ）　：　５２　９１引裂強さく
Ｎ／１４＞　：　３７　４２破断伸び率（％）　：　１
１６　１２８略語の説明 ＭＤＩ／ＴＤＩ　＝　ジフェニルメタンジイソシアネー
ト／トルイレンジインシアネート混合物ｌ：ｌ当量 ＰＢＡ　５１０　＝ポリブタンジオールー１．４−アジ
ペート、ＯＨ当量１０ ＴＭＰ　−トリメチロールプロパン ＨＰＡ　＝２−ヒドロキシプロピルアクリレート、異性
体　７５：２５ ＤＩＡＮＯＬＤＡ＝　ビスエトキシル化ビスフェノール
−Ａ−ジアクリレートｖｃｐ　＝Ｎ−ビニルカプロラク
タム 例７ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　７について調査した：分子量（数平均）：６
０００ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリルモル／ｋｆ）　：　０．５ＮＨ基濃
度（ＮＨモルβｆ）　：　３．３３１）インシアネー）
　：ＴＤＩ　８０　１０．３０　４３４．０り重合体ジ
オール　：ＰＣＬ４１５　３．２０　６４５．０３）単
一ジオール　：ジアノール　３．７０　２８３．２４）
ＯＨ−アルキルアクリレート：　ＨＰＡ　１．５５　１
０４．３５）トリオール　：　ＴＭＰ　１．５５　３３
．６生成物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶液とし
て製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　３
２．６ポリウレタンアクリレートＰＵＡ　７は、別の電
子ビーム硬化可能な添加物を用いずに直接的に結合剤Ｂ
Ｍ７として使用した： 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　４６　ｋＧｒａｙ ９０％線量　：　８１　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／＋ｕｔ）　：　２２８　３８４引裂強さく
Ｎ／ｉｉ）　：　３７　３５破断伸び率（％）　：　１
７４　１４６略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−トルイレンジイ
ツンアネー）　８０：２０ＰＣＬ４１５−ポリフＪグロ
ラクトンジオール、ＯＨ当量４１５シアツール＝ビスエ
トキシル化ビスフエノール−ＡＴＭＰ　＝）リメチロー
ルプロパン ＢＭＡ　−ブタンジオール−１，４−モノアクリレート
例８ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　８について調査した：分子量（数平均）　：
６０００ アクリル官能価（数平均）二３ 架橋濃度（アクリルモル：／Ｑ）：０．５ＮＨ基濃度（
ＮＨモゲ与）：２．９６ υイソシアネート　：ＴＤＩ　８０　１０．００　３８
６．を刀重合体ジオール　：ＰＨＡ９０５　１．６５　
６４５．。

３）単一ジオール　：ジアノール　４．８６　３３１．
２４）ＯＨ−アルキルアクリレ−）　：ＤＭＡ　１．７
４　１０４．３５）トリオール　：ＴＭＰ　１．７４　
３３．６生成物はテトラヒドロフラン中の６０チの溶液
として製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　３
１．６ポリウレタンアクリレートＰＵＡ　８は、別の電
子ビーム硬化可能な添加物を用いずに直接的に結合剤Ｂ
Ｍ９として使用した： 電子ビーム硬化： ８０チ線量　：　４１　ｋＧｒａｙ ９０％線量　”　７１　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率ＣＮ／ｍｄ）　：　６７　１３１引裂強さくＮ／
ｇｔ）　：　４１　３４破断伸び率（％）　：　１６８
　１４６略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−）ルイレンジイ
ソシアネー）　８０：２０ＰＨＡ９０５　＝ポリヘキサ
ンジオールー１．６−アジペート、ＯＨ当量９０５シア
ツール＝ビスエトキシル化ビスフエノール−ＡＴＭＰ　
＝）リメチロールプロパン ＢＭＡ　＝ブタンジオール−１，４−モノアクリレート
例９ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート＝
　ＰＵＡ　９について調査した：分子量（数平均）　：
６０００ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリルモルβＰ）−０，５Ｎｕ基濃度（Ｎ
Ｈモ〜η）　：　２．６６１）インシアネー）　：ＴＤ
Ｉ　８０　１０．３０　３４６．８乃重合体ジオール　
：ＰＨＡ９０５　２．２２　７７６．６３）単一ジオー
ル　ニー）７ノール　３．９１　２３９．０４）ＯＨ−
フルキ／ｌ／７クリＶ−）　：　ＢＭＡ　１．９４　１
０４．３５）トリオール　：　ＴＭＰ　１．９４　３３
．６生成物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶液とし
て製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）　：　３
２．０ポリウレタンアクリレートＰＵＡ　９から混合に
より以下の組成及び特性を有する結合剤ＢＭ９を製造し
た： 組成： ＰＵＡ９　８５．０重量％　架橋濃度（アクリルモルｚ
４ｃｙ）：０ｎＥＰＡ５２０　４・８重量％ ＴＭＰＴＡ　４．８重量％　官能価（数平均Ｎ）：１．
６２ＶＣｐ　８．２重量％　官能価（重量平均Ｗ）　：
　２．８０官能価Ｗ／Ｎ　：　１．７３ 電子ビーム硬化： ８０％線量　：　３５　ｋＧｒａｙ ９０チ線量　：　５３　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　７０
弾性率（Ｎ／１ｎ１１Ｌ）：１１６１６８引裂強さくＮ
／＋ｕｔ）　：　２９　３２破断伸び率（％）　：　１
００　８４ 略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−）ルイレンジイ
ソシアネー）　８０：２０ＰＨＡ９０５−ポリヘキサン
ジオ−＃−１、４−アジペート、ＯＨ当量０５ ジアノ−ルービスエトキシル化ビスフェノール−ＡＴＭ
Ｐ　−トリメチロールプロパン ＨＭＡ　＝ブタンジオール−１，４−モノアクリレート
ＥＰＡ５２０−ビスフェノール−Ａ−エポキシ樹月買ア
クリレート、分子量５２０ ＴＭＰＴＡ　＝　）リメチロールプロパントリアクリレ
ートＶＣｐ　：、Ｎ−ビニルカプロラクタム例１０ 以下の特性データを有するポリウレタンアクリレート−
ＰＵＡ　１０について調査した：分子量（数平均）　：
　６０００ アクリル官能価（数平均）：３ 架橋濃度（アクリルモルβｆ）二０．５ＮＨ基濃度（Ｎ
ＨモルβＰ）　：　２．８２１）インシアネー）　：Ｔ
ＤＩ　８０　１０．３０　３６８．６２）重合体ジオー
ル：ＰＨＣｌｏｏｏ　１．６８　６９０．０３）単一ジ
オール　：ジアノール　４．６７　３０３．８４）ＯＨ
−フルー’Ｆ−ルアクリｖ−）　：ＢＭＡ　１．８２　
１０４．３■トリオール　：ＴＭＰ　１．８２　３３．
６生成物はテトラヒドロフラン中の６０％の溶液として
製造した。

フイケンチャーに基づくに値（ＴＨＦ中３％）：３１．
５ポリウレタンアクリレートＰＵＡＩＯは、別の電子ビ
ーム硬化可能な添加物を使用せずに直接的に結合剤ＢＭ
ＩＱとして使用した。

電子ビーム硬化： ８０％線量　：　４４　ｋＧｒａｙ ９０％線量　：　５４　ｋＧｒａｙ 機械的特性／使用線量（ｋＧｒａｙ）　：　３０　’７
０引裂強さくＮ／ｍ＋＋ｔ）　：　３８　４２弾性率（
Ｎ／ｚシ）　：　４８１　５７９破断伸び率（％）　：
　１４２　１４６略語の説明 ＴＤＩ　８０　＝　２．４−＋２．６−）ルイレンジイ
ソ７アネート　８ｏ　：　ｚ。

ＰＩ（Ｃ１００Ｏ＝ポリヘキサンジオールー１．ローカ
ルボネート、ＯＨ当量０００ ジアノ−ルー　ビスエトキシル化ビスフェノール−ＡＴ
ＭＰ　＝）リメチロールプロパン ＢＭＡ　＝ブタンジオール−１，４−モノアクリレート
例１１ 例１に記載のような、ＴＨＦ中の５５チの結合剤溶液４
３６部な、テトラヒドロフラン９２８部並びに保持力磁
界強度４９．０　ｋＡ／ｍを有する二酸化クロム１２０
０部及びオレイン酸亜鉛３０部を容積６０００容量を有
しかつ直径４〜６餌の鋼球５ｏｏｏ重量部を充填したボ
ールミル内で４６時間分散させた。得られた分散液を加
圧下に５μｍ孔を有するｒ過材で１過しかつ厚さ・１２
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に常のリ
ニアルキャスターを用いて塗布した。

塗布したフィルムを磁性粒子を整列させるために通常の
磁界を通過させた後に６０〜８０℃で乾燥させた。乾燥
後に、塗布したフィルムの磁性層を加熱したロール（線
圧３５にμ、７０℃）間を２回通過させることにより圧
縮しかつ平滑化した。その後、磁性層の厚さは５．１μ
ｍであった。引続き、被膜を電子ビーム線量２０　ｋＧ
　ｒａｙを用いて硬化させた。塗布したフィルムを３．
８１−幅のオーディオテープに切断した後、との磁気的
、電気音響学的及び機械的試験にかけた。表面あらさは
ＤＩＮ　４７６８、第１頁による平均あらさＲｚとして
測定した。記録特性において、ＤＩＮ　４５４０１．４
５４０３及び４５５１２　（第１２頁）に基づき電気音
響学的値は基準テープＣ４０１Ｒに対して試験した。

磁気値： Ｈｃ（ＫＡ／ｍ）　：　４８．６　Ｒｚ値：　０．２１
μｍＭｒ（ｍＴ）：１７８　微小硬度：　１０．２　ｋ
ｐ方向係数　：３．９ 電気音響学的データ ＥＴ（ｄＢ）　＋　０．．６ ＥＨ（ｄＢ）　＋　３．２ ＡＴ（ｄＢ）＋１．５ ＡＨ（ｄＢ）　＋　５．５ ＲｃＡ（ｄＢ）　＋　０．２ Ｋｏ（ｄＢ）　＋　４．０ 耐摩耗値、摩擦係数、付着力等に関する機械的テープ特
性は優れておりかつ極めて良好であった。

例１２ ａ）例１１の実験を繰返したが、但しこの場合には線量
な７０　ｋＧｒａｙに高めた。磁気及び電気音響学的特
性の重要な変化は確認されなかった。

微小硬度　：　１０．７　ｋｐ ｂ）実験を１００　ｋＧｒａｙの照射線量で繰返した。

微小硬度　＝　１０．７　ｋｐ 例１３ 例５に記載と同様に、ＴＨＦ中の５３．５％の結合剤溶
液３７４部をテトラヒドロフラン１０３９　部並びに保
持力磁界強度３９．０　ｋＡ／ｍを有する二酸化クロム
１２００部、シリコーン油１．２部及びオレイン酸亜鉛
３０部と一緒に容積６０００容量部を有しかつ直径４〜
６ＷｒＩｎの鋼球８０００重量部を充填したボールミル
内で５０一時間分散させた。得られた分散液を加圧下に
５μｍ孔を有する沢過材でｆ遇しかつ１２μｍ厚さノホ
リエチレンテレフタレートフイルムにリニアルキャスタ
ーを用いて塗布した。

塗布したフィルムを磁性粒子の整列のために通常の磁界
を通過させた後に６０〜８０℃で乾燥した。

乾燥後、塗布したフィルムを加熱したロール間を２回通
過させる（７０℃、線圧３５］ｃ紗りことにより圧縮し
かつ平滑化した。その際、磁性層の厚さは５．１μｍで
あった。引続き、塗膜を電子ビーム線ｆｉ　２０　ｋＧ
ｒａｙで硬化させた。塗布したフィルムを３．８１ｎａ
ｎ幅のオーディテープに切断した後、この磁気的、電気
音響学的及び機械的特性を例１１と同様に試験した。

磁気値：Ｒ２値　：　０．３２μｍ Ｈｅ（ｋＡ／ｒｎ）　３８．５　微小硬度：８．８ｋｐ
Ｍｒ（ｍＴ）　２００ 方向係数　３．５ 電気音響学的データ： ＥＴ（ｄｎ）　＋　２．０ ＥＨ（ｄＢ）　＋　１．０ ＡＴ（ｄＢ）＋４．０ ＡＨ（ａＢ）　−０，５ ＲＧＡ（ａＢ）　−ｏ、２ Ｋｏ（ａｎ）　＋　１．２ 良好な摩耗値及び摩擦係数が得られた。

例１４ 例１３の実験を繰返したが、但し電子ビーム線量を７０
ｋＧｒａｙに高めた。磁気及び音響学的特性の重要な変
化は確認されなかった。

微小硬度　：８．９ｋｐ 例１５ 例９に記載と同様な、ＴＨＦ中の４８．５％の結合剤溶
液３２０７部をテトラヒドロフラン２５４９部及びジオ
キサン４２００部並びに保磁力磁界強度４８　ｋＡ／ｍ
を有する二酸化クロム７０００部、シリコーン油７．ｔ
Ｊ都及びオレイン酸亜鉛１７５部と一緒に容積３０００
０容量部を有しかつ直径４〜６簡の鋼球４ｏｏｏｏ重量
部を充填したボールミル内で５２時間分散させた。

得られた分散液を加圧下に５μｍ孔を有するｆ過材でｒ
過しかつ１０μｍ厚さのポリエチレンテレツクレートフ
ィルムに通常のリネアルキャスターによって塗布した。

塗布したフィルムを磁性粒子を整列させるために通常の
磁界を通過させた後に６υ〜８０℃で乾燥した。乾燥後
、塗布したフィルムの磁性層を加熱したロールを２回通
過させる（７０℃、線圧３５にβ）ことにより圧縮しか
つ平滑化した。その後、磁性層は３．０μｍであった。

引続き、塗膜を電子ビーム線量３０　ｋＧｒａｙで硬化
させた。塗布したフィルムを０．５インチ（約１．２７
Ｑ％）幅のビデオテープに切断した後、このテープの磁
気的、ビデオ及び機械的特性を試験した。

磁気値　＝Ｒ２値　：　Ｑ、１５μｍ Ｈｃ　（ｋ　Ａ／ｍ　）　４８−１ ＭＴ　（ｍＴ　）　１６５ 方向係数　３．７ ＶＨ８記録法用のＣｒＯ２対照テープに対するビデオデ
ータ： ４．５ＭＨｚでの高周波レベル　：＋２．４ｄＢ６３０
　Ｈｚでの色度信号レベル　：　＋　２．４ｄＢＳ／Ｎ
比　：＋１．８ｄＢ 色度信号Ｓ／Ｎ比　：　４−　ｏ、６ｄｎ静止画像強度
　＝６０分以上 寿命　＝２００時間後にテープはまだ正常例１６ 例１５の実験を繰返しかつ塗膜を７０　ｋＧｒａｙで照
射した。ビデオデータ及び機械的特性における著しい差
違は確認しなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は照射線量（ｋＧｒ　ａｙ）の関数としてケーニ
ッヒに基づく振子硬度（、ｅ）を示す図である。 特許出願人　バスフ　ァクチェンゲゼル７ヤフト代理人
弁理士田代黒治 Ｇｒａｙ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機結合剤母材と、該母材内に細分された磁性材
   料とから成り、該結合剤母材が重合可能なアクリルエス
   テル二重結合を有するポリウレタンアクリレート重合体
   ６０〜１００重量％及び少なくとも１種のアクリルエス
   テル単量体及び／又はプレポリマー及び／又はＮ−ビニ
   ル単量体０〜４０重量％から成る混合物の電子ビーム硬
   化により得られる、少なくとも１種の磁性層と非磁性支
   持体とから成る磁気記録担体において、ポリウレタンア
   クリレート重合体が枝分かれしておりかつ υ少なくとも１種のジイソシアネート、カナなくとも１
   種のオリゴマー又は重合体ジオール、 ３）少なくとも１種の低分子量ジオール、４）少な（と
   も１種のモノヒドロキシアルキルアクリレート及び ５）少なくとも１種の低分子量トリオールから構成され
   ており、この場合ジイソシアネートのＮＣＯ基の割合は
   上記成分（２）〜（５）のＯＨ基の当量の９５〜１０５
   　％であり、かつＯＨ基含有成分のモル量は、ポリウレ
   タンアクリレート重合体ｌｋ？当りウレタン基２．４〜
   ３．７モルの濃度及び平均分子当り２よりも大きく４よ
   りも小さいアクリルエステル基の平均数が生じるように
   規定されており、但しこの場合重合体の分子量は広く分
   布しておりかつ数平均で２０００〜１００００でありか
   つ分子量の重量平均と数平均との比が２．２〜３．５で
   あることを特徴とする磁気記録担体。
2. （２）成分（１）がジイソシアネートとポリインシアネ
   ートの混合物から成る、特許請求の範囲第１項記載の磁
   気記録担体。
3. （３）成分（３）が環式ジオールである、特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の磁気記録担体。
4. （４）有機結合剤母材と、該母材内に細分された磁性材
   料とから成り、該結合剤母材が重合可能なアクリルエス
   テル二重結合を有するポリウレタンアクリレート重合体
   ６０〜１００　車量チ及び少なくとも］ｆｉの７１１Ｊ
   ルエステル単量体及び／又はプレポリマー及び／又はＮ
   −ビニル単量体０〜４０重量％から成る混合物の電子ビ
   ーム硬化により得られる、少なくとも１種の磁性層と非
   磁性支持体とから成る磁気記録担体において、ポリウレ
   タンアクリレートポリマーが枝分かれしておりかつ １）少な（とも１種の、ジインシアネートとポリイソシ
   アネートの混合物、 ２）少なくとも１種のオリゴマー又は重合体ジオール、 ３）少なくとも１種の低分子量ジオール、及び４）少す
   くとも１種のモノヒドロキシルアルキルアクリレート から構成されており、この場合ジイソシアネ−トのＮＣ
   Ｏ基の割合は上記成分（２）〜（５）のＯＨ基の当量の
   ９５〜１０５％であり、かつＯＨ基含有成分のモル量は
   、ポリウレタンアクリレート重合体ｌ　ｋｇ当りウレタ
   ン基２．４〜３．７モルの濃度及び平均分子当り２より
   も大きく４よりも小さいアクリルエステル基の平均数が
   生じるように規定され℃おり、但しこの場合重合体の分
   子量は広く分布しておりかつ数平均で２０００−１００
   ００でありかつ分子量の重量平均と数平均との比が２．
   ２〜３．５であることを特徴とする磁気記録担体。
5. （５）成分（３）が環式ジオールから成る、特許請求の
   範囲第４項記載の磁気記録担体。