JPS59185025A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気ディスク、磁気テープ、磁気カード等とし
て使用される磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体はフロッピーディスクのような磁気ディス
ク、磁気テープ、磁タカード等として広く利用され、例
えばプラスチックフィルムのような非磁性支持体上に酸
化鉄のような磁性粉末及び電子線硬化型バインダーを主
成分とする磁性Ｊ＠ソ設けたものが公知である（特開昭
５４−１２４７０９号、四５６−１３０８３５号、同５
７−５８２３０号、同５７−８６１３１号等）。

このような電子線硬化型の磁性層を有する磁気記録媒体
は磁性層の硬化が電子線照射によって瞬時に行なわれ、
従って省エネルギーになるという製造上のオＵ点の他、
信頼性が高く、且つ品質が一定であるという利点も持っ
ている。こ＼で使用される電子線硬化性パインターとし
てはウレタン系、エポキシ糸、シリコーン系等があるが
、中でもウレタン系は適度なゴム弾性を有するため、製
品ζこ柔軟性を与えるには有利である。しかし従来のウ
レタン光電子線硬化性ノ々イングーでは強度が不足する
ため、磁気ヘッドに対する耐摩耗性、従って耐久性を満
足する製品を得ることは困難であった。

目　　　　　　的 本発明の目的は特定のウレタン系電子線硬化性ノ々イン
ダーを用いることにより、耐摩耗性、即ち耐久性の優れ
た磁気記録媒体を提供することである。

構　　　成 本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体上に磁性粉末及び
電子霧硬化性バインダーを主成分とする磁性ノーを設け
た磁気記録媒体において、前記電子線硬化性バインダー
が８）平均分子ｆｔ５００〜ａｏｏｏのボ°リエステル
ジオール、ｂ）平均分子量４００〜３０００のポリエス
テルトリオール又はポリエーテルトリオール、ｃ）ジイ
ソシアネート化合物及びｄ）ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートの４成分から構成され、且つｂ）成分／
−）成分のモル比が０．４以下の（メタ）アクリル変性
ポリウレタンであるときを特徴とするものである。

本発明で使用される（メタ）アクリル質性ポリウレタン
は一般にａ）成分であるポリエステルジオールとｂ）成
分であるポリエステルトリオール又はポリエーテルトリ
オールとＣ）成分であるジインシアネートとをジラウリ
ン酸ジーｎ−ブチル錫のような重合開始剤の存在下に反
応させ、引続きこの反応系にｄ）成分で（ｂ）、（Ｃ）
の３成分を一度に反応させて作ることもできる。この場
合、得られる（メタ）アクリル変性ポリウレタン分子中
のアクリル系２型結合のモル数が２　Ｘ　１０−４〜６
Ｘ１０→モル／りとなるように反応を１ｈ１」御するこ
とが好ましい。２　Ｘ　１０−’モル／１以下の場合は
架橋度が低く、粘着性を持つようになり、耐久性結果も
悪くなり、一方６　Ｘ　１０−’モル／２以下の場合は
脆くなる。こうして得られる（メタ〕アクリル変性ポリ
ウレタンの平均子貴は２万〜７万程度である。なお架橋
度を上げるために得られた樹脂に架橋剤として分子中に
（メタ）アクリロイル系２型結合を１個以上有する、分
子量が２５０〜１００００のエステル、エーテル、エポ
キシ、ウレタン、エチレン系等のオリゴマーや分子中に
（メタ）アクリロイル系、アリル系、又はビニル系２型
結合を有するモノマー等を添加することができるが、こ
の時、全体の２重結合のモル数がｌＸｌ０”モル／２以
下になるようにする。

ａ）成分のポリエステルジオールとしては平均分子量が
５００〜３０００のものが使用され、例エバアジピン酸
、セパチン酸、マレイン酸等のジカルボン酸とエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ヘキサメチレングリコール等とを縮合して得ら
れる縮合物、好ましくはアジざン酸と１．４−ブタンジ
オールとの縮合物又はアジピン酸と１，４−ブタンジオ
ールとエチレングリコールとの縮合物が挙げられる。市
販品としては例えばアデカニューエースＦ９−３０（地
竜化製）がある。

ｂ）成分の？リエステルトリオール又はポリエーテル）
　ＩＪオールとしては平均分子量４００〜３００口のも
のが使用され、例えばアデヵニューエースＹＴ−６５１
，ＹＴ−６５０，ＹＴ−１０１（地竜化製）等のポリエ
ステルトリオ−／ｌ／ＭやサンニツクスＴＰ−４００，
ＧＬ−３０００，ＧＰ−ａｏｏｏ　（三洋化成義）晋の
ポリエーテルトリオール類等が挙げらｎる。

Ｃ）成分のジイソシアネート化合物としては２．４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、イソホロノジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシ
アネート）等が挙げられる。中でも好ましいものは２，
４−トリレンジインシアネートである。

才たｄ）成分のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トとしては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシフロヒル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

以上の４成分の使用量はｂ）成分についてはｂ）成分／
−）成分のモル＼比で０，４〜１．２でなければならな
い。このモル比が０．４以下であったり１．２以上であ
ると電子線で硬化させた後の位■脂の機械的特性が弱く
なる。その他の成分の使用量については特に限定されな
いが、一般にＣ）成分についてはＣ）成分／ａ）成分の
モル比で１．５〜３．５、ｄ）成分についてはｄ）成分
／　ａ）成分のモル比で０．４〜１．５が適当である。

なお（メタ）アクリル変性ポリウレタンの使用量は磁性
粉末１００重量部に対し２０〜５０重量部が適当である
。

磁性粉末としては保磁力が約３００〜２，３００エルス
テツドの半硬磁性又は硬磁性材料からなる、例えば酸化
鉄及びこれにＣｏ寺の金部全添加したもの；　ＣｒＯ２
；　Ｆｅ　、　Ｎ皿及びＣｏの少くとも２種を含む合金
、例えばＦｅ　−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金；Ｍ
ｎＢ等の粉末か埜げられる。

その詳細については、例えば特開昭５７−３２５６号、
同５７−７４８２８号等に示されている。またこれらの
磁性粉末はリン酸エステル；脂肪酸アミド；シラン系、
チタン系又はアルミニウム系カップリング剤：　５ｉ０
２、ＴｉＯ２等の顔料等で表面処理されていてもよい。

磁性層には以上の材料の他、分散剤、研磨剤、帯電防止
剤等を添加することができる。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸［Ｒ，Ｃ００Ｈ（
Ｒ。

は炭素数１１〜１７個のアルキル韮たはアルケニル基）
〕；前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ、Ｎａ、に等）
談たはアルカリ土類金属（Ｍｇ　、Ｏａ　、　Ｂａ　）
からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を含有
した化合物；前記の脂肪酸のアミド；ポリアルキレンオ
キサイドアルキルリン酸エステル；レシチン等が挙げら
れる。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム等
が挙げられる。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サポニンのような天然界面活性剤；アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、クリシドール系などのノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又は
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸
、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
リン酸エステル＃１等の両性界面活性剤等が使用される
。

非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートのよ
うなポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン；セルローストリアセテート、セルロー
スジアセテート等のセルロース誘導体；ポリカーボネー
ト：ポリ塩化ビニル；ポリイミド；芳香族ポリアミド等
のプラスチックフィルム；Ａｔ。

Ｏｕ等の金属板、シート又はフィルム；紙及びそれらの
複合体等が使用される。またこれらの支持体表面はコロ
ナ放電、放射線、紫外線等で処理されていても、或いは
適当な樹脂でプレコートされていてもよい。特にプラス
チックフィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場
合は熱可塑性ポリエステル樹脂とジイソシアネート化合
物との混合組成物でプレコートし熱処理してから用いる
ことが好才しい。

本発明の磁気忙侭媒体を作るには非磁性支持体上に（メ
゛り）アクリル変性ポリウレタン及び磁性粉末を主成分
とする有機溶剤性分散液を塗布乾燥し、ついでその上か
ら電子線を照射して前記樹脂を硬化せしめることζこよ
り磁性層を形成すればよい。この場合、電子線照射は加
速電圧１００〜７５１）ＫＶ、野猿しくＩま１５０〜３
００ＫＶの′に子線加速器を用いて吸収線＊２〜２０メ
ガランドになる迄、行なわれる。

効　　　果 本発明ｔこよれば磁性層の電子線硬化性ノ々イングーと
して適度なゴム弾性を有すると共に、耐摩耗性に優れた
（メタ）アクＩＪ　／し変性ボＩＪウレタンを用いたの
で、磁気記録媒体の耐久性を向上することができる。

以下に本発明を実施例によって説明する。

実施例 平均分子量約２ｏｏｏのポリエステルジオール（アデカ
ニューエースＦ９−３０　）５０り、平均分子量約４０
０のポリエーテルトリオール（サンニツクスＴＰ−４０
０）１０．７　ｆ及び２．４−トリレンジインシアネー
）２！ａｌｌＦをメチルエチルケトン中、５０℃で３時
間反応させた後、この中に史ζこＦ９−３０を８９．９
　Ｆ及びジラウリン酸ジーｎ−ブチル錫の２％トルエン
溶液２．５　ｙｉ　ｆ加え、前記温度で６時間反応させ
、ついでこの中に２−ヒドロキシエチルアクリレート１
３ｆｆ加え、書び前記温度で６時間反応させアクリル変
性７袢リウレタン１８１Ｆを得た。

次に ｃｏ添加ｒ−Ｆｅ２０３１００部 架橋剤：オリゴエステルアクリレート （３官能以上）　（束亜合成製Ｍ−８０３０）　　　　
２部前記アクリル変性ポリウレタン　　　　　　　　３
８部オレイン酸アミン　　　　　　　　　　　　　　３
部トリデシルステアレート　　　　　　　　　　　４部
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　５部メチ
ルエチルケトン　　　　　　　　　　１４０部トルエン
　　　　　　　　　　　１４０部をボールミル中で４０
時間混合分散して磁性塗料とし、これを厚さ約７０ｐの
ポリエステルフィルム上に１〜３μの厚さに塗布し、約
１００℃で乾録した後、吸収線量が７メガランドになる
迄、電子線を照射して前記樹脂を硬化せしめ、磁性層を
設けた。

次に得られた磁気記録媒体を円板状に打抜き、これをフ
ロッピーディスクドライブにセットし、同一トラック上
でドライブさせ再生出力が８０％に低下する迄の時間に
よって耐久性を調べたところ、７．９時間ときわめて高
い耐久時間を示した。

比較例 Ｆ９−３０を５４ｆ及び２．４−トリレンジイソシアネ
ートＩＩＩＦをメチルエチルケトン中、５０℃で３時間
反応させた後、この中に更にＦ９−３０を４７２及びジ
ラウリン酸ジーｎ−ブチル錫の２％トルエン溶液２．５
−を添加し、前記温度で６時間反応させ、ついでこの中
に２−ヒドロキシエチルアクリレート０．９ｔそ加え、
再び前記温度で６時間反応させ、比較用アクリル変性ｓ
Ｅ’　ＩＪウレタン１１３Ｐｉ得た。

次に磁性塗料中のアクリル変性ポリウレタン３８部の代
りに前記比較用アクリル変性ポリウレタン３８部を用い
た他は実施例１と同じ方法で磁気記録媒体を作成し、同
様に耐久性テストしたところ、耐久時間は０．６５時間
ときわめて低かった。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 手続補正書 昭和５８年５月１９１ヨ 特許庁長官若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５８年特　　許願第５９４３２号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）　　株式会社　リ　コ　− 代表者　浜　　１）　　　　広 ４代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 乙　補正の対象 １）明細書第３頁末行〜第４頁１行「０４以下」を「０
．４〜１２」に訂正する。

２）同第５頁第５行「２５０」を「２００」に訂正する
。

３）同第５頁第１０行「１×１０３」を「１ｘ１ｏ−３
Ｊに訂正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｌ　非磁性支持体上に磁性粉末及び電子線硬化性ノ々イ
   ンダーを主成分とする磁性層を設けた磁気記録媒体にお
   いて、前記電子線硬化性／々イングーがａ）平均分子量
   ５００〜３０００のポリエステルジオール、ｂ）平均分
   子！　４００〜３０００のポリエステルトリオール又は
   ポリエーテルトリオール、ｃ）ジイソシアネート化合物
   及びｄ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの４
   成分から構成され、且つｂ）成分／−）成分のモル比が
   ０．４〜１．２の（メタ）アクリル変性ポリウレタンで
   あることを特徴とする磁気記録媒体。