JPH0373408A - 強磁性薄膜型磁気記録媒体 - Google Patents
強磁性薄膜型磁気記録媒体Info
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は磁気記録媒体、特に高密度記録用の強磁性薄膜
型磁気記録媒体に関し、特にその走行耐久性、スチル耐
久性、摩擦特性が改良された強磁性薄膜型磁気記録媒体
に関する。
型磁気記録媒体に関し、特にその走行耐久性、スチル耐
久性、摩擦特性が改良された強磁性薄膜型磁気記録媒体
に関する。
高密度磁気記録媒体では記録密度向上の為、非磁性支持
体フィルムの表面が極めて平滑なものを使用している。
体フィルムの表面が極めて平滑なものを使用している。
前記非磁性支持体フィルムの表面性が平滑であると搬送
ローラーに対する摩擦抵抗が大となり、しばしば蛇行を
起こしたり、シワが生じたりする。又、前記非磁性支持
体フィルム間の摩擦抵抗が増大し巻取りロールの形状に
歪みが生じたりもする。特に、最近蒸着、スパッタリン
グ等により、Go−Ni、、Co−Cr、Fe−N等の
強磁性gi膜を設けた磁気記録媒体も開発されつつある
が、磁性層として、強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体と
する塗布型の磁性層にくらべて、はるかに平滑であり、
かつ薄いので上記問題は更に増大している。
ローラーに対する摩擦抵抗が大となり、しばしば蛇行を
起こしたり、シワが生じたりする。又、前記非磁性支持
体フィルム間の摩擦抵抗が増大し巻取りロールの形状に
歪みが生じたりもする。特に、最近蒸着、スパッタリン
グ等により、Go−Ni、、Co−Cr、Fe−N等の
強磁性gi膜を設けた磁気記録媒体も開発されつつある
が、磁性層として、強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体と
する塗布型の磁性層にくらべて、はるかに平滑であり、
かつ薄いので上記問題は更に増大している。
これらの問題を解決する為に種々の試みがなされてきて
いる。それは磁性層と支持体の中間に塗布型の中間層を
設けることである。この中間層は場合により、下地層と
も呼ばれることもある。
いる。それは磁性層と支持体の中間に塗布型の中間層を
設けることである。この中間層は場合により、下地層と
も呼ばれることもある。
例えば特開昭56−116115号公報、特開昭51−
128683号公報、2時間開54−94574号公報
、特開昭56−10455号公9!。
128683号公報、2時間開54−94574号公報
、特開昭56−10455号公9!。
特開昭56−16937号公報では非磁性支持体の表面
形状を微細且つ、均一に粗面化することによりヘッドタ
ッチを良好にし、更に走行性も改良しようとするもので
ある。更に特開昭58−68227号公報では0.01
〜0.2μmの微粒子を局在せしめた粒状、又はミ5ズ
状皮膜を表面に有するプラスチンクフイルム上に強磁性
薄膜を形成させる方法が記載されている。又更に特開昭
59−48825号公報ではコロイド状シリカをバイン
ダーと共に下地層として配設して高さ30〜500Åの
粒子状突起を1ooo個/ am ”以上とする提案が
なされている。
形状を微細且つ、均一に粗面化することによりヘッドタ
ッチを良好にし、更に走行性も改良しようとするもので
ある。更に特開昭58−68227号公報では0.01
〜0.2μmの微粒子を局在せしめた粒状、又はミ5ズ
状皮膜を表面に有するプラスチンクフイルム上に強磁性
薄膜を形成させる方法が記載されている。又更に特開昭
59−48825号公報ではコロイド状シリカをバイン
ダーと共に下地層として配設して高さ30〜500Åの
粒子状突起を1ooo個/ am ”以上とする提案が
なされている。
しかし、これらの方法においては、粒子を均一に結合剤
中に分散させ、はぼ均一に分散された状態で下地層とし
て支持体上に配設することが難しく、現在のところ高密
度記録用の磁気記録媒体として満足するべき特性を安定
に賦与しうるには至っていない。
中に分散させ、はぼ均一に分散された状態で下地層とし
て支持体上に配設することが難しく、現在のところ高密
度記録用の磁気記録媒体として満足するべき特性を安定
に賦与しうるには至っていない。
〔発明が解決しようとする問題点]
高密度記録用の金属薄膜型磁気記録媒体用の下地層とし
て超微粒子を含有した層に於 て層中の微粒子が充分に
分散されずに凝集された形で、支持体上に配設されてし
まうので、■ヘッドと磁性層間の間隙損失が大きくなり
出力が低下したり、■スチル耐久性が短かくなる原因と
なり、更に■走行耐久性が劣ると云う問題点が残されて
いる。
て超微粒子を含有した層に於 て層中の微粒子が充分に
分散されずに凝集された形で、支持体上に配設されてし
まうので、■ヘッドと磁性層間の間隙損失が大きくなり
出力が低下したり、■スチル耐久性が短かくなる原因と
なり、更に■走行耐久性が劣ると云う問題点が残されて
いる。
本発明の目的は、高密度記録用の強磁性薄膜型磁気記録
媒体の非磁性中間層において超微粒子が均一に分散され
た、走行性、耐久性の優れた磁気記録媒体を提供するこ
とである。
媒体の非磁性中間層において超微粒子が均一に分散され
た、走行性、耐久性の優れた磁気記録媒体を提供するこ
とである。
前記本発明の目的は、非磁性支持体と磁性層との中間に
結合剤樹脂と超微粒子を含有してなる非磁性中間層を有
する強磁性薄膜型磁気記録媒体に於いて、該超微粒子の
直径が5乃至250nmであり且つ前記結合剤樹脂が極
性基として少なくとも一5o、M、−0H1OS 03
M、−COOM、 0M H,、L i、Na、K、又は炭化水素基、R:H、ア
ルキル基、X:ハロゲン)のいずれかを含有することを
特徴とする強磁性fIIII型磁気記録媒体もしくは、
非磁性支持体と磁性層との中間に結合剤樹脂と超微粒子
を主体とする非磁性中間層を有する強磁性薄膜型磁気記
録媒体において、咳超微粒子の直径が5乃至250 n
mでありかつ該結合剤樹脂の動力学的損失係数(tan
δ)のピーク温度が10乃至90℃であることを特徴と
する強磁性薄膜型磁気記録媒体にまり達成される。
結合剤樹脂と超微粒子を含有してなる非磁性中間層を有
する強磁性薄膜型磁気記録媒体に於いて、該超微粒子の
直径が5乃至250nmであり且つ前記結合剤樹脂が極
性基として少なくとも一5o、M、−0H1OS 03
M、−COOM、 0M H,、L i、Na、K、又は炭化水素基、R:H、ア
ルキル基、X:ハロゲン)のいずれかを含有することを
特徴とする強磁性fIIII型磁気記録媒体もしくは、
非磁性支持体と磁性層との中間に結合剤樹脂と超微粒子
を主体とする非磁性中間層を有する強磁性薄膜型磁気記
録媒体において、咳超微粒子の直径が5乃至250 n
mでありかつ該結合剤樹脂の動力学的損失係数(tan
δ)のピーク温度が10乃至90℃であることを特徴と
する強磁性薄膜型磁気記録媒体にまり達成される。
本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体において、非磁性支
持体と磁性層との非磁性中間層の結合剤樹脂として、−
sow M、−OH,−3o、M、−COOM、−PO
(OM)ヨ、−NR□、−NRlX(但し、Mは、K又
は炭化水素基、Rは、H又はアルキル基、Xは、ハロゲ
ン原子を表す、)のいずれかの極性基を含有する結合剤
樹脂を使用した場合は、5乃至250nmの超微粒子が
均一に分散されるので前記非磁性中間層は、凹凸の高さ
の上面が比較的揃い、従ってヘッドとの接触が均一にな
りスチル耐久性の向上をもたらしている。さらに、前記
非磁性中間層の表面には微小でかつ大きさ、分布共に均
一な凹凸があるので、ヘッド等との接触面積が小さく、
摩擦係数も小さく、また大きな凝集ブツによるヘッドの
スキップがなく、間隙損失が小さくなって出力の低下が
少なくなる。
持体と磁性層との非磁性中間層の結合剤樹脂として、−
sow M、−OH,−3o、M、−COOM、−PO
(OM)ヨ、−NR□、−NRlX(但し、Mは、K又
は炭化水素基、Rは、H又はアルキル基、Xは、ハロゲ
ン原子を表す、)のいずれかの極性基を含有する結合剤
樹脂を使用した場合は、5乃至250nmの超微粒子が
均一に分散されるので前記非磁性中間層は、凹凸の高さ
の上面が比較的揃い、従ってヘッドとの接触が均一にな
りスチル耐久性の向上をもたらしている。さらに、前記
非磁性中間層の表面には微小でかつ大きさ、分布共に均
一な凹凸があるので、ヘッド等との接触面積が小さく、
摩擦係数も小さく、また大きな凝集ブツによるヘッドの
スキップがなく、間隙損失が小さくなって出力の低下が
少なくなる。
本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体において、非磁性支
持体と磁性層との非磁性中間層の結合剤樹脂として、力
学的損失係数(tanδ)のピーク温度が10乃至90
’Cである結合剤樹脂を使用した場合は、真空蒸着時
に加わる熱に耐えて蒸着される磁性層の表面性が比較的
平滑である。
持体と磁性層との非磁性中間層の結合剤樹脂として、力
学的損失係数(tanδ)のピーク温度が10乃至90
’Cである結合剤樹脂を使用した場合は、真空蒸着時
に加わる熱に耐えて蒸着される磁性層の表面性が比較的
平滑である。
そのため、■ヘッドとの接触がスムースであり、スチル
耐久性が向上する。
耐久性が向上する。
■ヘッドと前記磁性層表面の接触が緊密であり、間隙損
失がなくなり出力が向上する。
失がなくなり出力が向上する。
■走行耐久性が向上する。
と云う効果がもたらされる。
本発明における結合剤樹脂の力学的損失係数(tanδ
)のピーク温度は、結合剤樹脂の皮膜の粘弾性特性を周
波数110Hz、昇温速度2 dos/分の条件で測定
したときの値で表L7たものである。
)のピーク温度は、結合剤樹脂の皮膜の粘弾性特性を周
波数110Hz、昇温速度2 dos/分の条件で測定
したときの値で表L7たものである。
本発明の強磁性IM型磁気記録媒体の前記非磁性中間層
に用いる前記超微粒子としては、各種の無機粉末、有機
粉末を使用することができ、中でもT I Ot、 F
e 103、CaC0a、Ba5Oa、Si()g、
Al!202、SiC,CrzOs等の無機粉末が好ま
しく、特に好ましくはS i Ot、A f gos
、S i C,Cr tch等の壬−ス硬度が6以上の
無機粉末が走行耐久性の点で好まし2い。
に用いる前記超微粒子としては、各種の無機粉末、有機
粉末を使用することができ、中でもT I Ot、 F
e 103、CaC0a、Ba5Oa、Si()g、
Al!202、SiC,CrzOs等の無機粉末が好ま
しく、特に好ましくはS i Ot、A f gos
、S i C,Cr tch等の壬−ス硬度が6以上の
無機粉末が走行耐久性の点で好まし2い。
最も好ましいものはS10.であり、しかもシリカゲル
と称される有機溶媒中に不定形の無水ケイ酸(シリカ)
微粒子が分散されたものである。
と称される有機溶媒中に不定形の無水ケイ酸(シリカ)
微粒子が分散されたものである。
前記超微粒子の粒子サイズは直径が5乃至250nmの
であって、望ましくは10〜80nrr+である1粒子
サイズが小さいとスチル耐久性及び走行性改善への寄与
が小さく、逆に粒子サイズが大きいとヘンF′と記録媒
体間の間隙損失が大きくなり出力が充分に得られなくな
るので好ましくない。
であって、望ましくは10〜80nrr+である1粒子
サイズが小さいとスチル耐久性及び走行性改善への寄与
が小さく、逆に粒子サイズが大きいとヘンF′と記録媒
体間の間隙損失が大きくなり出力が充分に得られなくな
るので好ましくない。
なお、前記超微粒子の直径とは、粒子の最大径のことで
ある。
ある。
本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体の前記非磁性中間層
に使用される結合剤樹脂のうち、少くとも一503M、
OH,0305M、−COOM、れかの極性基を含
有するポリマーとしてはポリウレタン、ポリエステル、
塩酢ビ系樹脂が好ましく、分子量として数平均分子量で
1万〜10万程度のものが良い2分子量が小さすぎると
非磁性支持体との密着が悪くなり、大きすぎると前記超
微粒子の均一分散が困難となる。又これらの極性基の濃
度としては1 x 10−”eq/ gからI X 1
0−’eq/gが良く、好ましくはI X 10−”e
q/ gから7×10 ”’eq/ gである。極性基
の濃度が高いと前記結合剤樹脂の有m溶剤への溶解性が
悪くなり、逆に極性基濃度が低いと本願の目的である超
微粒子の均一な分散が困難となる。
に使用される結合剤樹脂のうち、少くとも一503M、
OH,0305M、−COOM、れかの極性基を含
有するポリマーとしてはポリウレタン、ポリエステル、
塩酢ビ系樹脂が好ましく、分子量として数平均分子量で
1万〜10万程度のものが良い2分子量が小さすぎると
非磁性支持体との密着が悪くなり、大きすぎると前記超
微粒子の均一分散が困難となる。又これらの極性基の濃
度としては1 x 10−”eq/ gからI X 1
0−’eq/gが良く、好ましくはI X 10−”e
q/ gから7×10 ”’eq/ gである。極性基
の濃度が高いと前記結合剤樹脂の有m溶剤への溶解性が
悪くなり、逆に極性基濃度が低いと本願の目的である超
微粒子の均一な分散が困難となる。
また、本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体の前記非磁性
中間層に使用される力学的損失係数(tanδ)のピー
ク温度が10乃至90’Cである結合剤樹脂としては、
例えば、 スタフィックス(富士フィルム■製ポリエステル樹脂)
、 バイロン#200(東洋紡■製ポリエステル樹脂)、 パイロナール#1400(東洋紡■製ポリエステル樹脂
)、 400X110A(日本ゼオン@製、ポリ塩化ビニル樹
脂)、 tJR−8200(東洋紡■製ポリウレタン柑脂)、 N−2301(日本ポリウレタン■製ポリウレタン樹脂
)、 等が好ましく、さらにその分子内に一3o、M、−0H
1S Oz M 、 C00M、−PO(OM)、、
−NR,、−NR3X (但し、Mは、H,Li、Na
、K又は炭化水素基、Rは、H又はアルキル基、Xは、
ハロゲン原子を表す、)のいずれかの極性基があると本
発明の目的を効果的に連成することができる。
中間層に使用される力学的損失係数(tanδ)のピー
ク温度が10乃至90’Cである結合剤樹脂としては、
例えば、 スタフィックス(富士フィルム■製ポリエステル樹脂)
、 バイロン#200(東洋紡■製ポリエステル樹脂)、 パイロナール#1400(東洋紡■製ポリエステル樹脂
)、 400X110A(日本ゼオン@製、ポリ塩化ビニル樹
脂)、 tJR−8200(東洋紡■製ポリウレタン柑脂)、 N−2301(日本ポリウレタン■製ポリウレタン樹脂
)、 等が好ましく、さらにその分子内に一3o、M、−0H
1S Oz M 、 C00M、−PO(OM)、、
−NR,、−NR3X (但し、Mは、H,Li、Na
、K又は炭化水素基、Rは、H又はアルキル基、Xは、
ハロゲン原子を表す、)のいずれかの極性基があると本
発明の目的を効果的に連成することができる。
本発明における結合剤樹脂の力学的損失係数(tanσ
)のピーク温度は、結合剤樹脂単一の皮膜を25μm厚
さの皮膜となし、粘弾性測定装置を用いて測定された。
)のピーク温度は、結合剤樹脂単一の皮膜を25μm厚
さの皮膜となし、粘弾性測定装置を用いて測定された。
そのときの測定条件は前述したように昇温温度2℃/分
周波数110Hzである。
周波数110Hzである。
力学的損失係数(tanδ)のピーク温度が10℃未満
であると蒸着又はスパッター時の熱負けにより磁性層の
表面が均一にならない。
であると蒸着又はスパッター時の熱負けにより磁性層の
表面が均一にならない。
また力学的損失係数(tanδ)のピーク温度が、90
℃を越えると支持体との密着が低下して、強磁性薄膜型
磁気記録媒体を長時間走行させると媒体エノジから磁性
層が欠落するようにもなり問題となる。
℃を越えると支持体との密着が低下して、強磁性薄膜型
磁気記録媒体を長時間走行させると媒体エノジから磁性
層が欠落するようにもなり問題となる。
また、分子量としては数平均分子量で1万乃至lO万で
あることが望ましい。
あることが望ましい。
また、本発明の強磁性簿膜型磁気記録媒体の前記非磁性
中間層における前記超微粒子の配設密度は1乃至100
個/μ+yfであることが望ましい。
中間層における前記超微粒子の配設密度は1乃至100
個/μ+yfであることが望ましい。
さらに好ましい範囲は3〜70催/μポ、最も好まL<
は4〜30催/μポである。この範囲外の少い方だとμ
(直も高くなり、スチルも劣るこの範囲外の多い方だと
、を磁変換特性的にノイズが大きくなり好ましくない。
は4〜30催/μポである。この範囲外の少い方だとμ
(直も高くなり、スチルも劣るこの範囲外の多い方だと
、を磁変換特性的にノイズが大きくなり好ましくない。
本発明の強磁性’ill膜型磁気記録媒体の前記非磁性
中間層における前記超微粒子と前記結合剤樹脂の混合割
合は、!Ii量比で1./3乃至l/80である。
中間層における前記超微粒子と前記結合剤樹脂の混合割
合は、!Ii量比で1./3乃至l/80である。
前記超微粒子を前記結合剤樹脂中に分散し、得られた塗
布液を、非磁性支持体上に塗布し、乾燥して前記非磁性
中間層を形成する。
布液を、非磁性支持体上に塗布し、乾燥して前記非磁性
中間層を形成する。
前記非磁性中間層の膜厚は、望ましい範囲は1nrn乃
至1100nであり、更に好ましい範囲は3〜50nm
である。これらの範囲外では本願の目的とする特性が得
られない。
至1100nであり、更に好ましい範囲は3〜50nm
である。これらの範囲外では本願の目的とする特性が得
られない。
本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体の前記非磁性中間層
用の塗布液の分散、調合、塗布の際に使用する有a溶媒
としては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケト〉
′、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系;メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチル
アルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘ
キサノールなどのアルコール系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサンなどのエーテル系;ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレン
などのタール系(芳香族炭化水素〉;メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素、N、N−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサ
ン等のものが使用できる。
用の塗布液の分散、調合、塗布の際に使用する有a溶媒
としては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケト〉
′、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系;メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチル
アルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘ
キサノールなどのアルコール系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサンなどのエーテル系;ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレン
などのタール系(芳香族炭化水素〉;メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素、N、N−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサ
ン等のものが使用できる。
本発明に使用される非磁性支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート等のポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト等のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ボリア逅トイミド等のプラスチック、さらにアルミ
ニウム、またはその合金、銅、ガラス、セラミックス等
が用いられる。
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート等のポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト等のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ボリア逅トイミド等のプラスチック、さらにアルミ
ニウム、またはその合金、銅、ガラス、セラミックス等
が用いられる。
本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体の中間層を設ける際
、前記超微粒子を前記結合剤樹脂とよく混練して分散さ
せる為にはロールミル、サンドグライングーミル、ボー
ルミル、高速撹拌ミル等の一般市販されている混線分敵
機が利用出来これにより塗布液を作ることが出来る。出
来た塗布液は、バーコーター、コイルバーコーター、マ
イクログラビヤコーター、ドクターブレードコーター、
リバースロールコータ−、カーテンコート、エクストロ
ーションコーター等により、塗布出来、乾燥工程を経て
非磁性中間層を非磁性支持体上に塗布する事が出来る。
、前記超微粒子を前記結合剤樹脂とよく混練して分散さ
せる為にはロールミル、サンドグライングーミル、ボー
ルミル、高速撹拌ミル等の一般市販されている混線分敵
機が利用出来これにより塗布液を作ることが出来る。出
来た塗布液は、バーコーター、コイルバーコーター、マ
イクログラビヤコーター、ドクターブレードコーター、
リバースロールコータ−、カーテンコート、エクストロ
ーションコーター等により、塗布出来、乾燥工程を経て
非磁性中間層を非磁性支持体上に塗布する事が出来る。
乾燥温度、乾燥用の風量等は均一に乾燥出来る条件から
選ばれる。
選ばれる。
上記のようにして形成された非磁性中間層上に蒸着、ス
パッタリング等の真空成膜技術によって強磁性yI膜か
らなる磁性層を設ける。
パッタリング等の真空成膜技術によって強磁性yI膜か
らなる磁性層を設ける。
本発明に適用される強磁性薄膜の形成性は真空槽内で膜
を形成する方法あるいはメツキ法によればよく、金属薄
膜の形成速度の速いこと、製造工程が簡単であること、
あるいは排液処理等の必要のないこと等の利点を有する
真空槽内で膜を形戒する真空成膜法が好ましい。ここで
いう真空成膜法とは希薄な気体あるいは真空空間中にお
いて析出させようという物質またはその化合物を蒸気あ
るいはイオン化した蒸気として基体となる支持体上に析
出させる方法で真空蒸着法、スパッタリング法、イオン
ブレーティング法、化学気相メツキ法等がこれに相当す
る。
を形成する方法あるいはメツキ法によればよく、金属薄
膜の形成速度の速いこと、製造工程が簡単であること、
あるいは排液処理等の必要のないこと等の利点を有する
真空槽内で膜を形戒する真空成膜法が好ましい。ここで
いう真空成膜法とは希薄な気体あるいは真空空間中にお
いて析出させようという物質またはその化合物を蒸気あ
るいはイオン化した蒸気として基体となる支持体上に析
出させる方法で真空蒸着法、スパッタリング法、イオン
ブレーティング法、化学気相メツキ法等がこれに相当す
る。
さらに本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体において磁性
層となるべき強磁性薄膜としては鉄、コバルト、ニッケ
ルその他の強磁性金属あるいはFe−Co、Fe−Ni
、Fe−N、Co−Ni。
層となるべき強磁性薄膜としては鉄、コバルト、ニッケ
ルその他の強磁性金属あるいはFe−Co、Fe−Ni
、Fe−N、Co−Ni。
Fe−3i、Fe−Rh、Go−PSCo−B1Co−
5i、Go−V、Co−Y、、Co−La。
5i、Go−V、Co−Y、、Co−La。
Co−Ce、Co−Pr、Co−3m、C。
Pt、、Co−Mn、Fe−Co−Ni、C。
N i −P、 Co−N 1−BSCo−N t −
Ag。
Ag。
Co−Ni−Na、Co−Ni−Ce5Co−Ni−Z
n、、Co−N1−Cu、、Co−Ni −W。
n、、Co−N1−Cu、、Co−Ni −W。
Co−Ni−Re、Co−3m−Cu等の強磁性合金又
はFe−N5Fe−N−○等を真空槽内で膜を形威する
方法あるいはメツキ法によって薄膜状に形成せしめたも
ので、その膜厚は磁気記録媒体として使用する場合0.
05μm〜2μmの範囲であり特に0.1μm〜0.4
μmが好ましい。
はFe−N5Fe−N−○等を真空槽内で膜を形威する
方法あるいはメツキ法によって薄膜状に形成せしめたも
ので、その膜厚は磁気記録媒体として使用する場合0.
05μm〜2μmの範囲であり特に0.1μm〜0.4
μmが好ましい。
また本発明の強磁性薄膜型磁気記録媒体上には潤滑剤、
防錆剤等を塗布することによりさらに走行耐久性を向上
せしめ、さらに、潤滑剤、防錆剤等をバック層の中に含
有させ補給する事も可能である。
防錆剤等を塗布することによりさらに走行耐久性を向上
せしめ、さらに、潤滑剤、防錆剤等をバック層の中に含
有させ補給する事も可能である。
7、/
〔発明の効果〕
極性基を含有した結合剤樹脂もしくは、力学的m失係数
(tanδ)のピーク温度が10乃至90 ’Cである
結合剤樹脂を用いて5乃至250nmの超微粒子が均一
に分散された非磁性中間層を設けることにより出力が大
きくかつ走行耐久性の優れた強!B性′gJ膜を磁性層
とする磁気記録媒体を得ることができる。
(tanδ)のピーク温度が10乃至90 ’Cである
結合剤樹脂を用いて5乃至250nmの超微粒子が均一
に分散された非磁性中間層を設けることにより出力が大
きくかつ走行耐久性の優れた強!B性′gJ膜を磁性層
とする磁気記録媒体を得ることができる。
以下の実施例をもって本発明の効果を更に具体的に説明
するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
(実施例−1)
非磁性支持体として厚さlOIIm、巾Loomのポリ
エチレンテレフタレートフィルムに対して次に示す成分
A、威分Bおよび成分Cよりなる塗布液を塗布して10
0℃の熱風で強制乾燥して乾燥膜j!J、8nmの非磁
性中間層を得た。
エチレンテレフタレートフィルムに対して次に示す成分
A、威分Bおよび成分Cよりなる塗布液を塗布して10
0℃の熱風で強制乾燥して乾燥膜j!J、8nmの非磁
性中間層を得た。
(成分A)
ポリエステル樹脂(ネオペンチルグリコール−イソフタ
ル酸系(結合剤樹脂) 分子量 4,5万 12重量部5OsNaと
して3. 5 X 10−”eq/gシクロヘキサノン
/MEK (wt比6/4)による固形分10%溶液)(成分B) シリカコロイドゾル(超微粒子) (S i O1粒子径: 20 nm)シクロヘキサノ
ン/MEK (wt比6/4)中に固形分5%混入 2重量部 (成分C) シクロヘキサノン/MEK(wt比6/4)786重量
部 次にこの非磁性中間層の七に第1図に示した巻取り式真
空蒸着装置Iを用いて斜めW着法によりCo−Nt (
Ni−20a L%)の蒸着磁性薄膜を形威し磁気テー
プ原反を作製した。マスク13により規制される蒸気流
の入射角(冷却キャン9上に立てた法線とCo−Ni蒸
気流とのなす角)は35@である。ガス導入口14.1
5より酸素ガスを導入しつつ蒸着を行った。
ル酸系(結合剤樹脂) 分子量 4,5万 12重量部5OsNaと
して3. 5 X 10−”eq/gシクロヘキサノン
/MEK (wt比6/4)による固形分10%溶液)(成分B) シリカコロイドゾル(超微粒子) (S i O1粒子径: 20 nm)シクロヘキサノ
ン/MEK (wt比6/4)中に固形分5%混入 2重量部 (成分C) シクロヘキサノン/MEK(wt比6/4)786重量
部 次にこの非磁性中間層の七に第1図に示した巻取り式真
空蒸着装置Iを用いて斜めW着法によりCo−Nt (
Ni−20a L%)の蒸着磁性薄膜を形威し磁気テー
プ原反を作製した。マスク13により規制される蒸気流
の入射角(冷却キャン9上に立てた法線とCo−Ni蒸
気流とのなす角)は35@である。ガス導入口14.1
5より酸素ガスを導入しつつ蒸着を行った。
非磁性支持体6の搬送速度は20m/分で、磁性層のI
t!Jffとしては2000Åとした。更にこれらの上
にパーフルオロポリエーテル系潤滑剤を80入の厚さと
なるように塗布した。
t!Jffとしては2000Åとした。更にこれらの上
にパーフルオロポリエーテル系潤滑剤を80入の厚さと
なるように塗布した。
次いで、巻き取られた原反日を8m/m巾にツスリソト
して、8mビデオテープ用の強磁性Fil型磁気記録媒
体の試料#1を得た。
して、8mビデオテープ用の強磁性Fil型磁気記録媒
体の試料#1を得た。
また、結合剤樹脂として使用した前記ポリエステル樹脂
の皮膜をメチルエチルケトン/トルエン(9/I重量比
)を溶媒とした20%溶液から、キャスティング法によ
り乾燥厚味25μmになる様に作成した。
の皮膜をメチルエチルケトン/トルエン(9/I重量比
)を溶媒とした20%溶液から、キャスティング法によ
り乾燥厚味25μmになる様に作成した。
これらについて動的粘弾性測定装置を用いて昇温温度2
deg/分、振動周波数110Hzにより動的弾性率か
ら力学的tX失係数tanδのピーク温度を求めたとこ
と65℃であった。
deg/分、振動周波数110Hzにより動的弾性率か
ら力学的tX失係数tanδのピーク温度を求めたとこ
と65℃であった。
(実施例−2)
(成分A)のポリエステル樹脂を塩化ビニル樹脂に代え
た他は実施例−1と同一の条件で強磁性薄膜型磁気記録
媒体の試料#2を得た。
た他は実施例−1と同一の条件で強磁性薄膜型磁気記録
媒体の試料#2を得た。
(実施例−3)
(成分A)のポリエステル樹脂をポリウレタンに代えた
以外は、実施例−1と同一の条件で強磁性薄膜型磁気記
録媒体の試料#3を得た。
以外は、実施例−1と同一の条件で強磁性薄膜型磁気記
録媒体の試料#3を得た。
(比較例−1)
(成分A)のポリエステル樹脂を極性基がない塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体(78−22wt比 重合度4
20)代えた以外は、実施例−1と同一の条件で強磁性
薄膜型磁気記録媒体の試料#C−1を得た。
ル−酢酸ビニル共重合体(78−22wt比 重合度4
20)代えた以外は、実施例−1と同一の条件で強磁性
薄膜型磁気記録媒体の試料#C−1を得た。
(比較例−2)
(成分A)のポリエステル樹脂を極性基がないポリエス
テル樹脂(分子量4.5万、5OsNaが3.5X10
−”当1/ダラム)に代えた以外は、実施例−月と同一
の条件で強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#C−2を得
た。
テル樹脂(分子量4.5万、5OsNaが3.5X10
−”当1/ダラム)に代えた以外は、実施例−月と同一
の条件で強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#C−2を得
た。
(実施例−4)
実施例−1に於ける酸分6)のシリカコロイドゾルを直
径が60nmの以下の微粒子に代えて強磁性薄膜型磁気
記録媒体の試料#4〜#10を得た。
径が60nmの以下の微粒子に代えて強磁性薄膜型磁気
記録媒体の試料#4〜#10を得た。
試料#4・・・・・・・・・・・・keto3試料#5
・・・・・・・・・・・・SiC試料#6・・・・・・
・・・・・・Cr、O。
・・・・・・・・・・・・SiC試料#6・・・・・・
・・・・・・Cr、O。
試料#7・・・・・・・・・・・・T i Oz試料#
8・・・・・・・・・・・・Fe!Os試料#9・・・
・・・・・・・・・CaCO3試料#10・・・・・・
・・・B a S Oa(実施例−5) (成分A)のポリエステル樹脂における5o3Naの濃
度を次の様に変えた以外は、実施例−1と同一の条件で
強磁性gi膜型磁気記録媒体の試料#1−#16を得た
。
8・・・・・・・・・・・・Fe!Os試料#9・・・
・・・・・・・・・CaCO3試料#10・・・・・・
・・・B a S Oa(実施例−5) (成分A)のポリエステル樹脂における5o3Naの濃
度を次の様に変えた以外は、実施例−1と同一の条件で
強磁性gi膜型磁気記録媒体の試料#1−#16を得た
。
#11で用いたポリエステル樹脂は、(シクロヘキサノ
ン/MEK)溶媒中への溶解性があまりよくなく、また
、成分Bのシリカコロイドゾルの分散も良くなく凝集塊
があった。また、#1Gで用いたポリエステル樹脂の場
合は、成分Bのシリカコロイドゾルの分散が充分になさ
れない超微粒子のa集がみられた。
ン/MEK)溶媒中への溶解性があまりよくなく、また
、成分Bのシリカコロイドゾルの分散も良くなく凝集塊
があった。また、#1Gで用いたポリエステル樹脂の場
合は、成分Bのシリカコロイドゾルの分散が充分になさ
れない超微粒子のa集がみられた。
(実施例−6)
(成分B)の量を変えて、非磁性中間層の超微粒子の配
設密度を以下のようにした以外は実施例1と同一の条件
の強磁性金属薄膜の試料#17〜#22を得た。
設密度を以下のようにした以外は実施例1と同一の条件
の強磁性金属薄膜の試料#17〜#22を得た。
試料#17・・・・・・・・・超微粒子の配設密度0個
/μ (成分Bを加え なかった。) 試料#18・・・・・・・・・超微粒子の配設密度1個
/μボ 試料#19・・・・・・・・・超微粒子の配設密度5個
/μM 試14#!20・・・・・・・・・超微粒子の配設密度
10個/μnf 試F1#21・・・・・・・・・超微粒子の配設密度1
5個/μM 試料#22・・・・・・・・・超微粒子の配設密度30
個/μnf 以上のようにして得られた強磁性薄膜型磁気記録媒体の
試料#l〜#22、#C−1、#C−2のスチル耐久性
、7MHz出力、10分分長o。
/μ (成分Bを加え なかった。) 試料#18・・・・・・・・・超微粒子の配設密度1個
/μボ 試料#19・・・・・・・・・超微粒子の配設密度5個
/μM 試14#!20・・・・・・・・・超微粒子の配設密度
10個/μnf 試F1#21・・・・・・・・・超微粒子の配設密度1
5個/μM 試料#22・・・・・・・・・超微粒子の配設密度30
個/μnf 以上のようにして得られた強磁性薄膜型磁気記録媒体の
試料#l〜#22、#C−1、#C−2のスチル耐久性
、7MHz出力、10分分長o。
バスの出力低下及び非磁性中間層における超微粒子の均
一分散性を以下のような条件で測定したや得られた結果
を第1表に示す。
一分散性を以下のような条件で測定したや得られた結果
を第1表に示す。
評価条件は以下の通りである。
使用した評価機はいずれも富士写真フィルム■製フシッ
クスM−6の改造機であった。
クスM−6の改造機であった。
■スチル耐久性:20gの荷重がテープにかかる状態で
23℃20%RI(の雰囲気にて測定した。H初の出力
よりも3dB低下する迄の時間を測った。
23℃20%RI(の雰囲気にて測定した。H初の出力
よりも3dB低下する迄の時間を測った。
■7 M Hz出カニ7MHzの周波数で録再した時の
最大出力を試料#lを基準(OdB>として相対値で示
した。測定環境条件は23’C50%RHであった。
最大出力を試料#lを基準(OdB>として相対値で示
した。測定環境条件は23’C50%RHであった。
■120分長10Oバスの出力低下:カラーパー信号を
録再した時のRF出力の初期値からの低下量を測った。
録再した時のRF出力の初期値からの低下量を測った。
測定環境条件は23℃50%RHであった。
■均一分散性: FE−3EMで50,000倍の倍率
で写真撮影し、これにより評価を行った。
で写真撮影し、これにより評価を行った。
〔実施例−7〕
($、分A)として、主成分のネオペンチルグリコール
とイソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的損失
係数(tanδ)のピーク温度が8℃であるポリエステ
ル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で8閣
ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試t’4#23
を得た。
とイソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的損失
係数(tanδ)のピーク温度が8℃であるポリエステ
ル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で8閣
ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試t’4#23
を得た。
(実施例−8)
(成分A)として、主成分のネオペンチルグリコールと
イソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的t@失
失敗数(anδ)のピーク温度が85℃であるポリエス
テル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で8
II11ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#
24を得た。
イソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的t@失
失敗数(anδ)のピーク温度が85℃であるポリエス
テル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で8
II11ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#
24を得た。
〔比較例−3〕
(成分A)として、主成分のネオペンチルグリコールと
イソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的損失係
数(tan σ)のピーク温度が4℃であるポリエステ
ル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で8M
ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#C−3を
得た。
イソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的損失係
数(tan σ)のピーク温度が4℃であるポリエステ
ル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で8M
ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#C−3を
得た。
〔比較例−4〕
(成分A)として、主成分のネオペンチルグリコールと
イソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的損失係
数(tan δ)のピーク温度が100℃であるポリエ
ステル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で
8閣ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#C−
4を得た。
イソフタル酸の成分比が異なりその被膜の力学的損失係
数(tan δ)のピーク温度が100℃であるポリエ
ステル樹脂を使用した以外、実施例−1と同一の条件で
8閣ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試料#C−
4を得た。
〔比較例−5〕
(成分B)として、Sin、の粒子径が3nmのシリカ
コロイドゾルを使用した以外、実施例−1と同一の条件
で8II11ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試
料#C−5を得た。
コロイドゾルを使用した以外、実施例−1と同一の条件
で8II11ビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試
料#C−5を得た。
(比較例−6)
(成分B)として、sio、の粒子径が300nmのシ
リカコロイドゾルを使用した以外、実施例−1と同一の
条件で8mmビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試
料#C−6を得た。
リカコロイドゾルを使用した以外、実施例−1と同一の
条件で8mmビデオ用の強磁性薄膜型磁気記録媒体の試
料#C−6を得た。
得られた試料#23、#24、#C−3〜#C−5の評
価結果を、第2表に示す。
価結果を、第2表に示す。
第2表
第1図
■・・・真空槽、3・・・蒸着室、6・・・非磁性支持
体、9・・・冷却キャン、11・・・′RM材料、I3
・・・マスク、1.4.15・・・ガス導入口。
体、9・・・冷却キャン、11・・・′RM材料、I3
・・・マスク、1.4.15・・・ガス導入口。
Claims (3)
- (1)非磁性支持体と磁性層との中間に結合剤樹脂と超
微粒子を含有してなる非磁性中間層を有する強磁性薄膜
型磁気記録媒体に於いて、該超微粒子の直径が5乃至2
50nmであり且つ前記結合剤樹脂が極性基として少な
くとも−SO_3M、−OH、−OSO_3M、−CO
OM、▲数式、化学式、表等があります▼、−NR_2
、−^+NR_3X^−(但しM:H、Li、Na、K
、又は炭化水素基、R:H、アルキル基、X:ハロゲン
)のいずれかを含有することを特徴とする強磁性薄膜型
磁気記録媒体。 - (2)非磁性支持体と磁性層との中間に結合剤樹脂と超
微粒子を主体とする非磁性中間層を有する強磁性薄膜型
磁気記録媒体において、該超微粒子の直径が5乃至25
0nmでありかつ該結合剤樹脂の動力学的損失係数(t
anδ)のピーク温度が10乃至90℃であることを特
徴とする強磁性薄膜型磁気記録媒体。 - (3)前記結合剤樹脂の力学的損失係数(tanδ)の
ピーク温度が10乃至90℃である請求項1記載の強磁
性薄膜型磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/522,021 US5055352A (en) | 1989-05-12 | 1990-05-11 | Ferromagnetic thin film magnetic recording medium having an intermediate layer containing ultrafine particles and a polar group containing binder resin having a loss tangent peak temperature in a specified range |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11985889 | 1989-05-12 | ||
JP1-119858 | 1989-05-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0373408A true JPH0373408A (ja) | 1991-03-28 |
Family
ID=14772018
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17241489A Pending JPH0373408A (ja) | 1989-05-12 | 1989-07-04 | 強磁性薄膜型磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0373408A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63161517A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-05 | Toyobo Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS63224020A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-19 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1989
- 1989-07-04 JP JP17241489A patent/JPH0373408A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63161517A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-05 | Toyobo Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JPS63224020A (ja) * | 1987-03-12 | 1988-09-19 | Hitachi Maxell Ltd | 磁気記録媒体 |
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