JPS6045937A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一層ｗＰ軸には、電気メツ午、化学メッキ、真空蒸着、
スパッタリング、イオンプレーティング等によりポリエ
ステル等の支持体上に強磁性金へ薄Ｉｍ（合金も含む）
を形成させた薄膜型磁気記灯媒体にバック層を形成する
ことによりルて擦係数を低下させ、強磁性薄膜層を内側
とするカールを低減し、ドリップアウト減少を可能にし
た磁気記録媒体及びその製造法に関する。

現在、Ｍ４ｇ！ＩＪテープは、オーディオ、ビデオ、コ
ンピュータ等の分野で広範囲に使用されるようになって
きた。それに伴い、媒体に記録する情報量も年゛々増加
し、媒体には記録密度の高いことがますます要求される
ようになった。

電気メッキ、化学メッキ、真空蒸着、スパッタリング、
イオンプレーティング等の方法を用いた場合、形成され
る強磁性金Ｐ％薄片°セは１００％金屈あ全屈は合金で
あるために高い記録密度を持ち得る。しかし上記の方法
で強磁性艶円薄ｒを形成した場合、支持体の表面状態が
強磁性薄膜の表面状態に強く影餐を及ばず。

磁性面の表面には磁気ヘッドとのスペーシング損失を少
なくするためにできるだけ平滑にすると共に、異物の付
着によるド田ツブをできるだけ抑えなければならない。

金＾薄膜を用いる場合、金Ｆ！磁性粉をバインダー中に
分散した磁性層よりもはるかに表面性が向上しており、
表面粗度（後述のタリステップによる測定法においてカ
ットオフｏ、　１７　ｍｍでＲ６゜（測定値２０個の平
均）の値・・・・・　以下同じ）が０．０１μｍ程度と
なっているので、平滑に走行させることが益々困難にな
っている。しかも、支持体としてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポ
リアミド等のプラスチックフィルムベースの厚さが益々
薄くなる傾向があり、現在のところ１１μ程度以下のも
のが検討されている。ベースが薄くなると媒体の腰がや
わらかくなり過ぎてｒＳ擦が大きくなり、巻きしまり粘
着を生じ、ガイドローラや支持ピンなどへのはりつきを
生じたりする。また金へ薄旧磁性体は媒体をカールさせ
る。

これのみにとどまらず、表面平滑性が上記のようにすぐ
れていると、微小な異物の付着による微小ナスベーシン
グでもドロップアウトの原因となりうる。

これに鑑み、本発明は従来の金菖薄膜砒性層を用いる磁
気記録媒体の有する欠点を改良し、きわめて有効な効果
を発揮するバック層を提供する。

本発明者は塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
共重合体と、ポリウレタンと、ポリイソシアネートとか
ら成る熱硬化性配合物、或いはそれにさらにニトロセル
四−スを加えた熱硬化性配合物をバック層として形成し
、或いは、放射線感応ｔｔｓｔ脂として、代表的にはア
クリル系、マレイン系またはアリル系二重結合を含む放
射線硬化型樹脂をバック層として形成すると、バック層
の摩耗や媒体のカールや粘着性が減じることが分った。

バック層を上記の熱硬化型又は放射ｌ１ｌＩ硬化型混合
物から形成したとき、強磁性金ｔ１薄肝の表面粗度が０
．０１μｍ程度に小さいことから、バック層の表面粗度
は極めて重要な因子であり、′８／Ｎ比の改善、走行性
の改善の面から、パックＪ？１の表面粗度を０．０５〜
０．４μｍの範囲に趨定ずべきことが分ったつ０．４μ
ｍ以上の表面粗度では強磁性の表面性が活用できずＳ／
Ｎ　比が大幅に低下する。

また、０．０５μｍｎ以下ではバック面の摩擦が大きく
、走行性が悪くなる。

テープは巻かれたままの状態のものから走行するとき、
磁性面とベース面が離れる際の剥離帯電が問題となり、
これが為、パック層面のｖｌｌ低抵抗下げることにより
テープ走行中のゴミ、ホコリの付着を回避し、ドロップ
アウトを減少させる必要がある。

そこで、本発明はさらに上記の表面粗度を有する熱硬化
型または放射線硬化型樹脂を含むバック層中に、カーボ
ンブラックを含有させることにより、ドロップアウトの
少ない記録媒体を提供する。

カーボンブラックが電気低下が低いために、剥離；１１
）電が少ないので、テープの巻きみだれを生じる串もな
く、摩擦レベルも安定である事がわかった。

カーボンブラックの中でも平均粒子径が電顕撮影法で６
０ｍμを越えると、表面性が悪くなり、テープとヘッド
のへラドタッチが悪くなり、ｉｗ、ｉ特性低下を生じる
。

一方、ｗＬｆｊＬ撮影法で撮影−６０ｍ１μのものを使
用した、バック層は適度な弾性率であり、カーボンブラ
ックとバインダ一層の結合もしつかりしているため、バ
ック層の削れを生じない。６０　ｎｔｐ以上のものは弾
性率が有っても、カーボンブラックとバインダーの結合
がしつかりしていないため、バック層の削れを生ずる。

ところが、強磁性薄膜の場合、強磁性薄膜の為、Ｈ性面
厚が５０００λ以下のものが通常使用されている。その
ためカーボン粒径によりヘッドタッチがＦ！Ｑ　％に影
響し、１０〜６０ｍμのものしか使用出来ない事がわか
った。

熱硬化性４Ｍ脂は塗布が終った時点においては、バック
層中ではまだ硬化反応が始まっておらず、その塗膜は弱
く、シかもバック面と磁性面力籍４ｉ９胴状態であるた
め、熱硬化中に接触しているそれぞれの反対側に転移し
やすい。

そこでこれを放射線硬化宿脂にする事により、これらの
問題がなく、さらに有利なものとなった。

これは、熱硬化中での転移の他に、塗布工程でカレンダ
ー後、電子Ｉｖｉ！照射をオンラインでする事により硬
化反応が終了していて、その後での巻きとりでは硬化反
応が終了しているので裏面への影響がない。熱硬化の場
合は、塗布工程では硬化反応が釘了していないので、塗
布時の巻きとりでも裏面転移が起きる。

このため放射＃硬化のバック層が合金磁性層には有利で
あり、また、族ｍ４ｔａ硬化型の磁性層が磁性層では有
利である〇 本発明においてポリエステルベース等の薄膜フィルム基
体の裏面に形成するバック層は、大別して２細のものが
可能で、一方は以下に示す熱硬化↑１：樹脂混合物、他
方は以下に示す放射線（イオン化性）樹脂組属物である
。

バック層に用いる熱硬化性樹脂混合物としては、カーボ
ンブラックを添加した塩化ビニル・酢酸ビニＡ・ビニル
アルコール共重合体、ポリウレタンプレポリマー及びポ
リイソシアネートより成る熱砂化性バインタ゛−１或い
はこれにさらにニトロセルロースを加えた熱硬化性がす
ぐれた作用を有することが分った。バック層に用いる放
射線硬化型樹脂混合物は、カーボンブラックを添加した
アクリル系、マレイン系またはアリル系の二重結合を有
する樹脂バインダーである。

用いるカーボンブラックは平均粒子径がｍ、ｒＲ撮影法
で１０〜６０μｍのものから選ばれる。１０μｆｉ１以
下のものはバック層の帯電性を十分に低下しない。また
６　０７１７７１以上では分散が不均一になり、重重１
防止効果が高くなり、表面もあまりにも粗面となり、磁
気テープとして巻回したときに磁性面を荒らす。またカ
ーボンブラックの含有夙はバック層のバインダーの約２
ｏｚｕｔ％以上にすると良い。

ただしあまり多量になるとバック層の接着性が低下する
ため、８０重爪型までが望ましい。

付性及び耐摩耗性を改曽するだけでなく、磁性層との粘
着及びシンチング現象を減じ、さらに磁性層の表面粗度
と相関してバック層の表面粗度が０．４μｍ以下のとき
Ｓ／Ｎを良好に保つことが分った。表面粗度が０．０５
μｍ１１以下になるとシンチング現象、粘着性、走行性
に開門が生じることが分った。

バック層が熱硬化型である場合のバインダーの各成分の
比率は、広いｉ！ｌｉ！囲で種々に変えることができる
が、１ｍ化ビニルり酢酸ビニル・ビニルアルコール共重
合体及びポリウレタンについては、前者を１０〜８０重
量％、後者を残部とし、ポリイソシアネートとして上記
樹脂全周を１００として５〜８０　Ｙ＜　ｆｆｔｓｍ　
加すレる□上記のバインダー組成にさらにニド四セルロ
ースヲ加える場合には、ニド四セルロース１５〜６０爪
量％、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共東
合体１５〜６０重ｉ％及びポリウレタン１０〜７０タレ
％（ただし全量で１００％）の範囲で用いつる。ポリイ
ソシアネートは上記樹脂全景を１００とすると５〜８０
重ｇｋ部添加されつる。なお、ニトロセルリースの添７
Ｊ１１は粘着性をさらに低下させ、また耐摩耗性をさら
に向上させる。

本発明のバック層に放射絆砂化型のバインダーを用いる
場合の放射線重合性二重結合を有するアクリル系二重結
合、マレイン系二重結合、或いはアクリル系二重結合を
有する樹脂としては、次のものを用いつる。

（Ｉ）　塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共ｍ合体、
塩化ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・
ビニルアルコール・プロピオン酌ビニル共重合体、塩化
ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合体、塩化ビニル
・酢酸ビニル・末ｑｉｏ　ｎ側鎖アルキル基共用合体、
たとえばＵ　ＣＣ７Ｊ：ＶＲＯＩＩ、ＶＹＮＣ，ＶＹＥ
ＧＸ等甲りＵ　ＣＣ＊Ｉ；Ｖ　Ｅ　１ｔＲ等カ塁げられ
る。

上記共重合体に後に述べる手法により、アクリル系二重
結合、マレイン酸系二重結合、Ｔリル系二重結合を導入
し放射＃！感応変性を行ったもの（ＩＩ）　飽和ポリエ
ステル樹脂 フタル醸、イソフタＮ酸、プレフタル１多いマレイン酸
、マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、のような飽和り、環基ρとエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチルールプロ
パン、ｔ２プロピレングリコール、１．３ブタンジオー
ル、ジブｐピレングリコール、１．４ブタンジオール、
１．６ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソルビ
トール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、１．４
シク四ヘキヤンジメタノールのような多価アルコールと
σ）エステル結合により得られる飽和ぎりエステル任・
を脂又（まこれらのポリエステル’Ｆｄ　Ｎ’ＦＩをＳ
ｏ＠Ｎ＊等て変性したｆ！７を脂（バイロン５３８）。

これらを後に述べる手法により放射＃ｒｅ！応変性を行
なったもの （［）不飽和ポリエステル伺脂 分子伴（中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポ
リエステル化合物、例えば第（１）項の熱可塑性ｆｉＸ
！脂として記＋！邸の多塩基酸と多価アルコールのエス
テル結合から成る飽和ポリエステル樹脂で多Ｈ１八酸の
一部をマレイン酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を
含有する不飽和ポリエステル樹脂、プレポリマー、オリ
ゴマーを挙げることができる。

飽和ポリニスデル４５１脂の多塩基酸および多価アルコ
ール成分は第（１）頂に記載した各化合・ｆｌを挙げる
ことができ、放射線１−化性不ト・１和二ｊＪ（Ｉｌ’
ｊ合としてはマレイン臼、フマル〔ｐ等を挙げることが
できる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル化合物脂のｂ＞Ｉｆ法
は、多堪基酸成分１種以上と多ｆ”ｒアルコール成分１
ｔｉｌｔ以上にマレイン酸、フマルＣｉ冬等を７７１Ｊ
え常法、ず）、【わち触媒存在１８０〜２００°Ｃ空ｇ
’、　＞？　ｐｔＩ気Ｆ説水あるいは脱アルコール反Ｅ
６の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５〜１間Ｈ
ｇ　のｐ１乞圧下ｌ′１合反１もによりポリエステルも
７１１ｉｔ？を得ることができる。マレインｍやｙ−デ
ル（ｆＪ、等の含、ｌｊ　Ｍ　ＧＥＬ、ｆｊ、’ｕ　ｐ
ｉ　１ｌＪｉ　１７）　架＜Ｉｆ、、放射線硬化性等か
ら酸成分中１〜４０モル％で好ましくは１０〜３０モル
％である。

（ＩＶ）　ポリビニルアルフール系１、ｌＪ　ｌｌｉ？
ポリビニルアルフール、ブチラール棺１脂、アセタール
樹脂、ホルマール（匈脂及びこれらの成分の共重合体。

これら樹脂中に含甲れる水１鴫基を（粂昏、−述べる手
法により放射’ｌ’ｌ　Ｆ、ＢＦｉ化ｐｑｆ’ｌ：を行
なつｌ二ちの。

（ｙ　）　エｔ：キシ系１ｍ脂、ｙ　ｘ　／　・Ｙシ４
ｒ４１１ＷビスフエノールＡとエピクロルヒドリン、メ
チルエピクロルヒドリンの反応によるエポキシ樹脂−シ
ェル化学列（エピコート１５２．１５４．８２８．１０
０１．１００４．１００７）ダウケミカル製（ＤＥＮ４
３１、ＤＥＲ７３２、ＤＥＲ５１１，１）Ｆ、Ｒ５５１
）　、大日本インキ製（エピクロン４０口、エビクロン
−ｅｏｏ）、更に上記エポキシの高−ｙ（分度１′ｌ′
ｆＪ脂であるＵＣＣ社剋フェノキシ樹脂（ＰＫＨＡ。

Ｉ’ＫｔｌＣ，ＰＫＴ（Ｈ）臭素化ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンとの共重合体、大日本インキ化学」
ニがｆ；す（エビクロン１４５．１５２．１５５．１１
２　ロ　）　等。

ごれらも“４脂中に含まれるニゲキシ基を利用して、放
射線感応変性を行ったもの （■１）絹Ａ′ｄ素篩導体 各４！ＩＩ分子ｈ１の繊維素系誘導体も、また熱可塑性
プラスチック成分として効果的である。その中でも、特
に効果的なものは硝化綿、セルローズアセドブグレート
、エチルセルローズ、ブチルセルローズ、アセチル七ル
ロース痔が好適であり、樹脂中の水酸基を活性して後に
述べる手法により放射性感応変性を行なったもの その他、放射性感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ｐｖｐオ
レフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂
、フェノール内胴、スピロアセタール樹脂、水酸基を含
有ｌ−るアクリルエステル及びメタクリルニスデルを少
くとも一種以上重合成分として含むアクリル系ｔＬＪＪ
脂等も有効である。

さらに上記放射線感応変性ｒｄ〜Ｉ＋Ｊ塑ｔ’Ｊ：　’
ａ　１ｌｉｉに熱可塑性エラストマー又はプレポリマー
をブレンドすることにより、一層強靭な塗膜とすること
ができる。さらに、下記に述べるようトニ、これらエラ
ストマーあるいはプレポリマーが、同様（ご７ｉ！（Ｆ
Ｌ■？−感応性に変性された場合は、より効果的である
。以下に、上記放射線感応樹脂と組み合わせることので
きるエラストマー又はプレポリマーを挙げる。

（１）　ｄ？ポリレタンエラストマー及びブレポリマー
及びテ四マー ポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、ＰＥＴフィル
ムへの接着性が良い点で背に有効である。

このようなウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとして、２．４−）ルエンジイソシアネート、２．６
−トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソ
シアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、ｔ５
−ナフタレンジイソシアネー）、ＩＴ＋−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３
．！ｌ’ｌジーチルー４゜４１−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、３．！ｉ’−ジメヂルビフエニレンジイソシア
ネー）、４．４’−ビフエニレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソフォリンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
デスモジュールＬ１デスモジュールＮ等の各種多価イソ
シアネー）と、線状飽和ポリエステル（エチレングリフ
ール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ｔ４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオ
ペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールの様な多価アルコールと、フタルＣ循、イソフタル
（４＋２　、テレフタル酸、マレイン酸、コハクｔ’ｒ
’、　、アジピン０゛マ、セバシン酸、の様な飽和多塩
〕Ｊｉ酌との（ａｉ　、ｉｌ（合によるもの）、線状飽
和ポリエーテル（ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ボリテ）ジエチレングリコール）やカブ
Ｏｙクタｚｈ１ヒドロキシン含有アクリル酸エステル、
ヒドロキシ含有メタＴクリル酸ニスデルζ！Ｆの各４、
ペポリエステル類の縮重合物より成るポリウレタンエラ
ストマー、プレポリマー、テロマーが・ｆｆグカである
。

これらのエラストマーを放則作ｒｌ′’：　ＦＣ５変Ｉ
Ｌσ）各４１１１熱可塑性プラスチツクスとそのまマ糾
Ｉ合＋！でも、ｎいが、更にウレタンエラストτ−の末
端のインシアネート基又は水酸基と反応するアクリル系
三爪結合又はアリル系二重結合等を有１−７．　、Ｑ４
（峡什と反応させることにより、放射線Ｒ−タＦ＋５性
に弯↑１：することは非常に効果的である。

ｆｌ）　アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラスト
マー シンクレアベトｐケミカル社界ポリＢＤリクイツドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本ゼ
オン社製ハイカー１４５２Ｊ等のエラストマーは、特に
ブタジェン中の二ｍ結合が放射線によりラジカルを生じ
架橋及び重合さけるエラストマー成分として適する。

ｉｌｌ　ボリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイツドレジ
ンＲ−１５等の紙分子爪末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性プラスチックとの相溶性の点で好適で
ある。Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端が水歯
基となっている為分子末端をアクリル系不飽和二重結合
を付加することにより放射線感応性を高めることが可能
であり、バインダーとして更に有利となる。

また、ポリブタジェンのＭ化物日本合成ゴム製ＣＵＲ−
Ｍ２Ｏ３も熱可塑性プラスチックスとの組合せによりす
ぐれた性能を発押する。特に、富化されたポリブタジェ
ンは、ポリブタジェン本来の有する不飽和結合のラジカ
ルにより放射線【こよる柴橋重合の効率が良く、バイン
ダーとしてｆ′脅れた性質を有しでいる。

その他熱可塑性エラストマー及びそのブ１〆ポリマーの
系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム、
塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム及びその環化
物（日本合成ゴへ斬ＣｌＲ７０１）、ｘ　ボ＋　シｆ　
性：ｆム、内部可噴化ａ（呪和梓状ポリエステル（東洋
紡バイロン＃’　３００　）　、等のエラストマーも下
記に述べる放射線感応度↑’ｂ処ρ（！をはどこ次に、
放射線感応性バインダー合成例を説明イ゛るＯ トリレンジイソシアネートのアタクト＋７３．ｉ、傅ｆ
ｑ轟）　環化ビニル酢酸ビニル共車会系樹脂（ＩＬ射線
感応変性樹脂）のアクリル変性体の合成ビニライトＶＡ
ＧＨ７５０部とトルエン１２５０部シクロヘキサノン５
００部を５７４つ目フラスコに仕込み加熱溶解し、ｓｏ
”ｃ昇温後トリレンジイソシアネー１の２−ヒト四キシ
エチルメタアクリレートアダクトを６１．４部加え、更
Ｇこオクチル酸スズ０．０１２１ｆｌＳ、ハイドロキノ
ン０．０１２部加え８０°ＣでＮ、気流中ＮＧＯ反応率
が９０％となるまで反応せしめる。反応終了後冷却し、
メチルエチルケトン１２５０部を加え稀釈する。

※　トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの
製法 トリレンジイソシアネート３４８部をＮ愛％流中１７の
４つロフラスコ内で８０℃に加ｍＭ、２−へキサエチレ
ンメタアクリレ−４２６０部、オクチル酬スズ００７部
、ハイドロキノンｏ、　ｏ　ｓ　部を反応缶内の温度が
８０〜８５℃となるように冷却コントロールしながら滴
下終了後８０℃で６時間攪拌し反応を完結させる。反応
終了後取り出して冷却後白色ペースト状のＴＤＩの２Ｈ
ＥＭＡを得た。

ｂ）　ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（放射線感
応変性樹脂） ブチラール樹脂梼水化学製ＢＭ−８１００都をトルエン
１９１２部、シクロヘギサノン７１．４　ｎｌ＜に５４
４つロフラスコに仕込み加！、Ｖ％れヤ）Ｉｌνしｎ　
ｏ　”ｃ夕ｌ・温後トリレンジイソシアネートの２−ヒ
ト四キシエチルメタアクリレートアダクト′を７．４　
ＲＫ加え、更にオクチル酸スズｏ、　ｏ　１５１ｌｌｓ
ハイドロキノン０、０１５部を加え、８０℃で〕・Ｊ、
気流中ｐｒ　ｃ　ｏ反応率が９０％以上となるまで反応
せしめる。反１．６柊了後冷却しメチルエチルケトンＧ
こで稀釈１−る。

ｅ）　飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放
射線感応変性樹脂） 東洋紡製バイロンＲＶ−２００１０口部をトルエン１１
６［１３、メチルエチルケト２１１６部【こ加ｒ）溶解
し８０℃昇７１！後ＴＤ１の２ＨＥＭＡアダクト４を５
．５５部加え、オクチル酸スズ０．００７　部、”イド
ロキノンｏ、　ｏ　Ｏ７部を添加し、Ｎ＠’Ａｒ＆中８
０”Ｃ”Ｃ’ＮＣＯ反Ｆ５率９０％以上となるまで反ｒ
ｉさせしめる。

＋ｉ）エポキシ４１１脂アクリル変性体の合成（放射線
＠応変性４貢脂） シェル化学熟エビコー）１００７　４０部１部をトルエ
ン５０部、ＭＥＫ５０部に加熱溶ｊ！Ｉｖ後Ｎ、　Ｎ−
ジメチルベンジルアミン０１００６部、ハイドル１１２
０．００５部を添加し８０℃とし、アクリル藺６９部を
滴下し８０℃で酸化５以下となるまで反応すしぬる。

ｅ）　ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（ｈ
り射〃感応エラストマー） 末９（ｔイソシアネートのジフェニルメタンジイソシｙ
　、ｔ−）　（Ｍｌ）Ｉ　）系ウレタンプレポリマー（
Ｈ本ポリウレタン鳴ニッｙｌ？ラン４０４０）２５０ｉ
、２１１部ＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．０７ｉ
、オｊ＝ｊル（’、Ｑスス０．００９部を反応缶に入れ
、ｅｏ”ｃに加熱溶Ｗｆ後ＴＩ）１４３．５部を反応缶
内の温度が８０〜９０℃となる様に冷却しながら滴下し
、滴下終了後８０℃でＮＣｏ反応率９５％以上となるま
で反応けしめる。

ｆ）ポリｃ−チル系末端つレタンＭ性エラス）Ｗ−アク
リル変性体の合成（放射線感応エラス）マー） 日本ポリウレタン社１ポリニーデルＩ’　Ｔ　Ｑ　−５
１１０２５０部、２　［ＩＩＭＡ　５２．５部、ハイド
Ｉ′ｆｆニヤノン０、００７部、オクヂルｒｊ！スズ０
００９部を反ｔ−も缶に入れ８０℃に加熱溶ＭＰ、Ｔ　
Ｄ　Ｉ　４５．５　？り（を反応缶内の温度が８０〜９
０℃となるように冷′Ｊ’ｌｌ　Ｌながら滴下し、滴下
終了後８０℃でｔＪ　ＣＯ反応亭９５％以上となるまで
反応せしめろ。

ｇ）　ポリブタジェンエラストマーアクリル変１１１体
の合成（放射線感応エラスト７−） シンクレアペ）四ケミカル社ｑ＋！低分子１１末イ、゛
１ノｔ′酸基ポリブタジエンボリＢ　Ｉ）リフ・ｒット
レジンＲ−１５２５０部、２１１部ＭＡ　５２．５１’
ａ（、／％　４１ｊ　ｒｙキノン０．００７部、オクチ
ル酸スズ０．１１１］　９部を反応缶に入第１．８０’
ＣＩＣ加熱溶屏ｔ仝Ｔｌ）Ｉ４３．５部を反応缶内の温
度が８０〜９０　”Ｃとなるよう（二冷ｊ′１１しなが
ら湾下し、滴下終了後８０℃でＮ　Ｃ’０　／之ｌ・１
水率９５％以上となるまで反Ｆｒ５ｆ、Ｌ　Ｌ　）７）
る。

また高分子には放射停照射番二より崩ドｉずろものと分
子間に架橋を起すものが９３１られている。分子間に架
橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニル
ピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレ
インがある。この様な架橋型ポリマーであれば上記のよ
うな変性を特に施さなくても、架橋反応が起るので、そ
のまま放射線架橋用バンクコート樹脂として使用可能で
ある。

さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても短時間で硬化することができるので
、この様な樹脂をバックコート用として用いることもで
きる。

また、本発明のバックコートの架橋に使用する活１ｔエ
ネルギー綿としては、放射線加速器を線源としたｍ子線
、ＣＯ＠＠　を線源トシタｒ−ＩＩ”Ａ、８ｒ０＠を線
源としたβ−線、Ｘ線発生器を線源としたＸ−綿等が使
用される。

特に照射線源としては吸収Ｎ量の制御、製造工程ライン
への導入、ｍ醍放射９・１（のしや閏等の見ＪＩｌ＋か
ら放射線加熱器により放射線を使用する方法が有利であ
る。

バック層を硬化する際に使用する放射Ｐ・（１′Ｔ性と
しては、透過力の面から加速１′ＩＴ、圧１００〜７５
（ＪＫＶ好マシくは１５０〜３０　（ｌ　Ｋ　Ｖ　（７
，）　放射＋ｊ’ｐ　ＪＪＩＩ　？Ｊｉ器を用い吸収線
量を０．５〜２０メガランド【こ７：釘るように照射す
るのが好都合である。

本発明のパック層硬化に際しては、米国エナージーサイ
エンス社にて蟹８ｉ造されている低ｍｔＡタイプの放射
線加速器（エレクトロカーデンシステム）等がテープコ
ーティング加エラインへの導入、加速器内部の２次Ｘ線
の遮蔽等に極めて有利である。

勿論、従来より放射線加速材として広く活用されてしす
るところのファンデダラフＱＩＪ用１ン１１器を１吏用
しても良い。

また、放射線架橋に際しては、Ｎ、ガス＋１１１ノノス
等の不活性ガス気流中で放射線をバックＩ、’？　Ｖ二
Ｗ！射することが重要であり、空気中で放射線を１’＜
Ｉ　Ｑｔすることは、バインダー成分の架Ｐすに１・＾
し放射線照射により生じたＯ８等の影響でポリマー中に
生じたラジカルが有利に架橋反応に働く事を阻害するの
で極めて不利である。

従って、活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は、
特に酸素濃度が最大で１％のＮｌ、ｌ’ｌ＠１％ＣＯ２
等の不活性ガス雰囲気に保つことが重要となる。

また、バインダー成分の一部にはアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド等の放射線硬
化性単量体を含んでも良い０放射線硬化性樹脂には耐摩
耗性及び接着性及び柔軟性な改善するために、さらにポ
リウレタンエラストマー及びポリウレタンプレポリマー
、アクリロニトリルブタジェン共重合体エラストマー、
ポリブタジェンエラストマー、エポキシ樹脂、フェノキ
シ樹脂、繊維素、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体等を
併用することもできる。

バック層が放射線硬化型であると、熱硬化型よりも均一
で強じんなバック層が形成できる。

バック層の存在はジッターを増大させる傾向がある。こ
こにジッターとは記肖ユ周波を中心として微少な位相変
調を受けることである。この見、象はテープの走行の円
滑性に関連するものと思われる。

かかるジッターは、脂肪酸または脂肪酸エステル系の潤
滑剤を極く少量存在させれば解決できる。

これらの酸またはエステルは炭素御１０〜２２σ）もの
が好ましく、例えばラウリンＣ？、ステアリン酸、ミリ
スチン酸等或いはそれらの混合物が使用できる。またそ
の使用量はバック層の全ｍ　ｆ、ｉｔの３％以下含有さ
せれば十分である。

以下、本発明の実施例を詳しく説明する。以下の実施例
では、磁性層として六３ｇ　％％着法によりコア（ルト
８０　ｗｊ％及びニッケル２１）　ｖｙｔ％ノｊ：ｉ　
メ７％　Ｊ’１合金磁性膜をポリエチレンテレフタレー
ト１１”、！の表面に約１５００人の厚さとなるように
評さ１倍したものを用いた。表面粗度は約０．０１μ７
ｎであった。

実施例１ バック層として次の樹脂組成を混合した。

Ｅｎ、　４’３’、　ｆｌＲ カーボンブラック（粒子径４０１ｎμ）７０メチルエチ
ルケトン／）ルエン（５０１５０）　２００この混合物
に、ポリイソシアネート（デスモジュールし）を３０重
量部加えて混合し、上記の磁性層を設けたポリエステル
フィルムの裏面に厚さ１、５　ｐ　ｋ−塗布し、乾燥し
、カレンダー加工をし、そして熱嫂化し、裁断してビデ
オテープとした。

上記バック層の表面粗度はカレンダー加工を種々にｆＭ
整することにより０．０５〜α８μｍのものを得た。

実ｌｔｊ例２ 実施例１において、バック層の組成を次のようにした他
は同じ工程及び条件下にバック層の表面゛［Ｊ１バ（Ｏ
，ＯＳ〜０．８　ｐｍのビデオテープを製造した。

重量部 （ユニオン・カーバイＦ性裂ＶＡＵｊＩＪカーボンブラ
ック（粒子径３０ｎ１μ）５゜実施例３ ガ文す１゛１部 カーボンブラック（粒子径１ＱｆｆＩμ）　５０アクリ
ル変性ポリウレタンエラストマー　ｅ）　２０混合溶剤
（ＭｉＢＫ／）ル：１−：ｚ＝１７１　）　３００上記
混合物をボールミル中５時間分散させ、前述のｉｆｉ面
が形成されているポリエステルフィルムの裏面に乾燥厚
１．５μになるようにｊｌｌ　布し、エレクトロカーテ
ンタイプ電子Ｋｉｄ加辻＠、ｙ　’、ｆＪを用いて加速
電圧１５０　ＫｅＶ、　′ｉｊＪ、極”４ｒ　ｌＪ＋ｌ
：　１０　ｍＡ　ｓ　ｔ’！ｕ１Ｍｆ’ｌｊ　ｊｉＳＭ
ｒ色ｄ％Ｎ、ガス中で電子線をパックハ・ｌに１！１．
１射し、硬化を行った後、カレンダー加工して巻き取り
、　／２　ビデオｒｌＪに切断し１こ。

カーボンブラック（粒子径２１１ｆ１１７１）　５゜ア
クリル変性ポリエステルｔａＦ？ｅ）　６゜混合溶剤　
３００ 上記混合物を実施例３と同様に旧製しサンプルを得た。

・実施（ｆｉｌ　５ 重量部 カーボンブラック（粒子径１５ｆｆ１μ）５０アクリル
変性ポリウレタンエラストマー　の）３０混合溶剤　３
００ 上記混合物を実施例３と同様に調製し、サンプルを得た
。

比較例１ 実施例１においてカーボンブラックをｓｏｍμのものを
Ｗ１製した。

比較例２ 実施例３においてカーボンブラックを用いないものを；
！１１製した。

上記実施例１〜５、比較例１〜２の諸性性を測定して次
表の結果を得た。なお表中のものはすべてバック層の表
面粗度が本発明の範囲に入るものである。

上記の実施例１で得られた磁気記録媒体をビデオテープ
の幅に裁断し、これをビデオレコーダで５、８　ｔｎ／
　ｓ　ｅ　ｃで駆動し、中心周波数５ＭＨｚで記録再生
した場合のＳ／Ｎ比をめたところ、バック層の表面粗度
がα４　ｐｍ以上によると出力低下が太きく　８／Ｎ比
が１　ｄＢ以上低下する。一方０．０５７ｔｍ以下では
バック層の摩擦が大きくなり走行が円滑に行かないこと
が分った。

上記データを整理すると、 （１）高温多湿下（４０℃６０％）でのくり返し走行に
おいて、 １　比較例１は高温多湿下で初期走行で走行不良を発生
した。

カーボンが入ってない為シンチングが発生する。

またドロップアウトのも多く、バック面のマサツが高い
為バンクコート削れが発生する。

２、　バック面が電子線硬化展の為、熱硬化時の裏型転
写が少なくなりドロップアウトが減っています。

五　比較例２はカーボン８　Ｄ　ｍｐのため裏面がカッ
トオフ０．１７　ｍｍでＲｔｏ　０．５７０１１　Ｔ７
ある。

そのためバック面の影響が大となりｆｌ？、　Ｒ（特性
の低下が大である。また、粒径が大のため、バック面で
不均一となり、バックｍ１の削れが発生し、ドロップア
ウトも大である。

（２）放射線硬化剤になるに従い、ぢ型転写の影響が少
なくなり特性が良好となる。

採用した測定法は次の通りであった。

Ｉ　Ｍｓ擦係数 走行開始前と１００回走行移のテープについて、直径４
　ｎｕｎの表ｍｉを研磨したアルミ円柱に磁気テープの
バック面を内側にして１８ｏ°の抱き角で巻きつけ、２
　ｃｍ／秒で走行し送り出しや１１と巻き敗り側のテン
ションを測定し「１滑よりめた。

２、　シンチング現象 一般市販のＶＨ８方式方式Ｉ’　Ｉｔ令用い°ｃ１テー
プを４０℃、６０％ＲＨで１００回走行した後、テープ
の捲き状態を目視によりｖｌ察した。テープ層間にすき
間がなく招き状態が良好な場合を○としそしてテープ層
間にすき間が発生した場合を×とした〇 −パックＪＸ僅の磨耗 一般市販（１）　Ｖ　ＦＩ　Ｓ方式ＶＴＲを用い、４０
℃の温度及び８０％相対湿度の環境化で１００回走行さ
せた後カセットケース内の汚れを観察した。汚れのある
場合を×としてそして汚れない場合をＯとした。

４、　砒性１−とバック層の貼着 ｖｎｓ　！＋−ルに招取り、６０℃の環境下に５日間放
置しフこ時の粘着状況を目視により評価した。

粘着のない場廿をＯとしそして粘着の生じた場合を×と
した。

５、　カール ５０　ｍｍ　Ｘ　５０　ｍｎｓに切？！７＋　した磁気
テ′−プを平滑なガラス板状にｉ直きカールの無い場合
をＯとしカールのある場合をＸとした。

６　仮面粗度 クリステツブ（ＴＡＹ’ＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社製）を
用いで得たチャー　トから２０点平均法（Ｒ３゜）テ求
めた。カットオフ０．１７ｍｍ、針圧２Ｉｎｇ、針０．
１Ｘ２、５　ｐｍを用いた。

同　倉　橋　暎 手続補正書 昭ｐＨ５９年　７月　５「１ 特許庁長官　志　賀　学　殿 事ｆ’ｌの表示　昭和５８年特性願第１５１４７９　−
／Ｊイ凸明の名称　６；１気記怜媒体 補１１″をする者 ゛１１イ′１との関係　特許出願人 名　称（５０６）ティーディーケイ体式会社代理人 一伺−−− 一面■情鰭愕巾知の旧イ＝１＝−＝− ＝−ｈ１１−ｒｔ÷１：］よ］７１ｆｆｊＪｌｎ−発す
１６つ一１ｉ＝−（オ訃つ発明渚−出願六≠十ト＝ 明細書の発明の名負豆ｍ乍晴求の範１用−；発明の；、
Ｙ細な説明の（Ｉｌ’１純正の内容　別紙の通り １　明細書第２７百第４行に［メチルエチルケトン／ト
ルエン（５０１５０）　２００Ｊとある伏＆Ｔ１．、改
行して次の通り加入する。

［ステアリン酸セ　５ ミリスチン「ｌミリスチル　２」 ２　明細書第２８Ｎ第３行に「（デスモコール２２）」
とある次に、改行して次の通り加入する。

［ステアリン酸　５ ミリスチン１′セミリスチル　２」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　プラスチックフィルムベースの表面に金属薄Ｓａ
   ｌ性層を形成した磁気記録媒体において、前記ペースの
   裏面には塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコールＩ
   Ｎ合体、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネ
   ートまたはこれらとニトロセルロースとから成る熱硬化
   バック層または放射線感応性樹脂よりなる放射線硬化バ
   ック層であって、内部に電子顕微れ撮影にて平均粒子径
   １０〜６０ｍμのカーボンブラックを分散し且つ表面粗
   度が０．０５〜Ｑ、　４１ｔｍである当該パック層を形
   成したことを特徴とする磁気記録媒体。