JPS626431A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持
体とバンクコート層間にアンダーコート層を有する磁気
記録媒体に関し、更に詳しくはアンダーコート層の改良
に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体は通常、ポ
リエステル等の非磁性支持体上に磁性体の微粉とバイン
ダ（結合樹脂）からなる磁性層を設けた構造となってい
る。このときテープの走行、ディスクの回転に伴ない帯
電が蓄積するため、走行性の低下、異物付着によるドロ
ップアウトの発生等、種々の好ましくない現象を生ずる
。

この解決法としては磁性層にカーボンブラック等の導電
性微粉末を添加し、磁性層自体に帯電防止性を付与する
ことが一般化しているが、磁性体の充填率が減少するた
め電磁変換特性を損うという問題があった。

このため非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持
体とバックコート（裏塗り）層間にアンダーコート（下
塗り）層を設け、これに帯電防止性を与えることで、テ
ープ全体の帯電防止を図る手法が考案されている。

通常、該層はバインダ中にカーボンブラック等の導電性
付与剤を分散して構成され、特性では（１）帯電防止性
、（２）該層上に磁性層が塗布される際に、磁性層含有
の樹脂、溶剤等により侵されないこと（耐溶剤性）、（
３該層は平滑な表面を持つことく表面性）等が要求され
る。

しかるに従来の熱硬化／熱、可塑タイプのバインダを使
用したアンダーコート層は、帯電防止性、表面性には優
れるものの樹脂の乾燥硬化に長時間を要し、耐溶剤性も
十分とは言えない。

この欠点を解消するため、バインダに輻射線硬化性樹脂
を用いると共に、硬化手段として放射線（γ線）硬化、
電子線硬化、紫外線硬化等の輻射線硬化法を適用したア
ンダーコート層が案出された。

プロセス面からこれを比較すれば、放射線（γ線）硬化
法、電子線硬化法は照射設備が極めて高価なこと、放射
線、Ｘ線に対する防護を要すること、オゾン発生を防止
するため照射を不活性雰囲気中で行なわねばならないこ
と等、数々の短所がある。

一方紫外線硬化法は照射設備が比較的安価なこと、紫外
線からの防護が容易なこと、照射時の不活性雰囲気は必
須ではないこと等、種々の長所を有するが、反面帯電防
止性を付与するためバインダ中に添加するカーボンブラ
ック等の導電性微粉末は、遮光性が高く光硬化反応を著
しく阻害すると共に、バインダ、とりわけ分子内に（メ
タ）アクリロイル基を有する輻射線硬化性樹脂との親和
性に乏しく、分散性が不十分で該層上に塗布した磁性層
の表面性を損う問題があり、これをアンダーコート層に
適用することは困難であった。

本発明者等は、これ等諸問題の解決を目的として鋭意検
討した結果、特定のカーボンブラックとバインダとの組
み合せからなる輻射線硬化型アンダーコート層を使用し
た磁気記録媒体は、上記諸要求を満足し得ることを見い
出し、本発明の完成に至ったものである。

［発明の目的コ 本発明の目的は、輻射線硬化型アンダーコート層を有す
る磁気記録媒体において、該層が輻射線硬化性に優れる
と共に磁性層の表面平滑性も良好である磁気記録媒体を
提供することにある。

［発明の概要コ 本発明は、非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支
持体とバックコート層間にアンダーコート層を有する磁
気記録媒体において、該アンダーコート層が、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
たものを分子量で除した数字が０．１以下である熱可塑
性樹脂、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
たものを分子層で除した数字が０．５以上で、かつ一分
子内の（メタ）アクリロイル基の数が３以上であるエポ
キシ（メタ）アクリレートオリゴマ、 とからなるバインダ合計１００部（重量部、以下同じ）
に対し、 窒素吸着法による表面積が５００ゴ／ｇ以上であるカー
ボンブラックを、５部以上２５部以下の範囲で配合した
ものからなり、かつ輻射線の照射により硬化されたもの
であることを特徴とする特に、熱可塑性樹脂が、一分子
内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じたもの
を分子量で除した数字が０．０２以下で、かつ分子量が
１００００以上２０００００以下の範囲にあり、かつ下
記Ａ群中から選ばれた熱可塑性樹脂であり、かつバイン
ダ合計１００部中に５部以上５０部以下の範囲で配合さ
れていることを特徴とし、 ［Ａ群］：ポリウレタン樹脂 ：ポリエステル樹脂 ：塩化ビニル系共重合樹脂 ：セルロース系樹脂 ：ポリビニルアセタール系樹脂 ：エポキシ系樹脂 さらに、アンダーコート層が、バインダ合計１００部に
対し、光開始剤を１部以上２０部以下の範囲で配合した
ものからなり、かつ輻射線の種類が紫外線であることを
特徴とする。

［発明の実施例］ 本発明の特徴は、輻射線硬化型アンダーコート層を構成
する塗料において、バインダとして特定の熱可塑性樹脂
と、特定のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマとを
組み合せて使用したものは、カーボンブラックの輻射線
硬化樹脂に対する分散性を十分改善する事ができ、これ
を輻射線照射により硬化して得たアンダーコート層は、
該層に所望される帯電防止性、耐溶剤性、硬化速度、表
面性等の諸特性を全て満足するものであることにある。

本発明で使用される特定の熱可塑性樹脂は、一分子内の
（メタ）アクリロイル基の数に１ｏ○を乗じたものを分
子量で除した数字が０．１以下である熱可塑性樹脂であ
る。例としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
、塩化ビニル系共重合樹脂、セルロース系樹脂、ポリビ
ニルアセタール系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル樹脂
、ポリオレフィン樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、石油樹脂等
があるが、塗膜としての物性、塗料化適性、他樹脂との
相溶性等の観点から、熱可塑性樹脂としてはポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、
セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、エポ
キシ系樹脂を単独乃至複数を混合して用いることが特に
好適である。

ポリウレタン樹脂とは、多価イソシアネート化合物と多
価水酸基を有する化合物との反応で合成されるものであ
り、これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

多価イソシアネート化合物の例としては、２．４−トリ
レンジイソシアネート、２．６−ドリレンジイソシアネ
ート、１．３−キシレンジイソシアネート、１．４−キ
シレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート、トフエニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、メチレンビス−（４−フェニル
イソシアネート）、メチレンビス−（３−メチル−４−
フェニルイソシアネート）、３．３′　　−ジメチルビ
フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２
，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，
６−ジイソシアネート、１．３−　（イソシアネートメ
チル）シクロヘキサン、４．４−メチレンビス−（シク
ロヘキシルイソシアネート）、等があり、多価水酸基を
有する化合物の例としては、多価水酸基含有飽和ポリエ
ステル（多価アルコールと飽和多塩基酸との重縮合物）
、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレング
リコール、（ポリ）ブチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロニルエタン、トリメチロールプロパン、トリ
スヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、水素化ビスフェノールＡ
１ビスフエノールＡジヒドＯキシアルキルエーテル等か
らなる多価水酸基含有ポリエーテル、多価水酸基含有（
メタ）アクリルオリゴマ等がある。

ポリエステル樹脂とは、各種の多塩基酸と多価アルコー
ルを縮合、エステル化反応させ得られる化合物であり、
これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

多塩基酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の飽和多塩基
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和多塩基
酸があり、多価アルコールの例としては、（ポリ）エチ
レングリコーノ１、（ポリ）プロピレングリコール、（
ポリ）ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシ
メチルアミノメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＡジヒドロキシアルキルエーテル等からなる多価水
酸基含有ポリエーテル、多価水酸基含有（メタ）アクリ
ルオリゴマ等がある。

塩化ビニル系共重合樹脂とは、塩化ビニルモノマと他の
ビニルモノマとの共重合により合成されるものであり、
これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

例としては、共重合の対象となる他のビニルモノマによ
り、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂
、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合樹脂、塩化と
ニル−プロピオン酸ビニル−ポリビニルアルコール共重
合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化
ビニル−アクリルニトリル共重合樹脂等がある。

セルロース系樹脂とは、綿や木材等の主要成分であるセ
ルロースを原料とした、各種公知のセルロース誘導体を
言い、これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

例としては、ニトロセルロース、セルロースアセテート
、セルロースジアセテート、セルロース１リアセテート
、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロビ
オネート、エチルセルロース等がある。

ポリビニルアセタール系樹脂とは、ポリビニルアルコー
ル樹脂、乃至はポリ酢酸ビニル樹脂を、各種のアルデヒ
ドとアセタール化反応せしめてなるものであり、これ等
を単独乃至複数を混合して使用する。

例としては、アルデヒドの種類により、ポリビニルホル
マール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等がある。

エポキシ系樹脂とは多価アルコールとエピクロルヒドリ
ン乃至はβ　−メチルエピクロルヒドリンとの反応、有
機酸とエピクロルヒドリン乃至はβ−メチルエピクロル
ヒドリンとの反応、各種不飽和２重結合のエポキシ化反
応等で得られるものである。

例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル型
、脂肪族グリシジルエーテル型、脂環族グリシジルエー
テル型、ポリグリシジルエステル型、ノボラック型、内
部エポキシ型等からなる汎用エポキシ樹脂、エポキシ化
大豆油、エポキシ化あまに油等からなるエポキシ化油脂
、エポキシ化ポリブタジェン、脂肪族変性エポキシ樹脂
、ハロゲン含有エポキシ樹脂等がある。

これ等の熱可塑性樹脂は高分子分散剤として作用するも
のと考えられ、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数
に１００を乗じたものを分子量で除した数字が０．１以
下である事が必要なのは、０．１を越えると（メタ）ア
クリロイル基の存在がカーボンの分散に悪影響を及ぼす
ためであり、この見地から更に０．０２以下であること
が特に好適である。また分子量が１００００以上２００
０００以下の範囲にあることが特に好適であるのは、低
分子農ではカーボンブラックの分散を改善する効果に乏
しく、高分子量に過ぎるとバインダ中の他成分、特に各
種輻射線硬化型オリゴマとの相溶性に劣るためである。

またポリエステル樹脂においては、多塩基酸成分が不飽
和多塩基酸の、いわゆる不飽和ポリエステル樹脂を用い
た場合は（メタ）アクリロイル基稈ではないものの、カ
ーボンブラックの分散を阻害する傾向があり、この点か
らは多塩基酸成分が飽和多塩基酸からなる、いわゆる飽
和ポリエステル樹脂を使用することが特に好適である。

またセルロース系樹脂においては、各種セルロース誘導
体の中でもニトロセルロースは、輻射線硬化型オリゴマ
との相溶性に優れる意味で特に好適である。またポリビ
ニルアセタール系樹脂においては、塗膜としての物性、
塗料化適性等の点からポリビニルアセタール系樹脂の中
でも、ポリビニルブチラール樹脂を使用することが特に
好適である。またエポキシ系樹脂においては、一般にフ
ェノキシ樹脂と通称されるポリヒドロキシエーテル樹脂
、ポリヒドロキシエーテルエステル樹脂が、塗料化適性
及び輻射線硬化型オリゴマとの相溶性に優れる意味で特
に好適である。

以上述べた成分のバインダ全体に対する割合では、特定
の熱可塑性樹脂をバインダ合計１００部中に５部以上５
０部以下の範囲で配合することが特に好適である。これ
は輻射線硬化性が低位の該樹脂と、輻射線硬化性が高い
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマとをバランス良
く配合することで、主として耐溶剤性、硬化速度の向上
がなされ、所望の特性を満足することが初めて可能とな
るためである。

本発明で使用される特定のエポキシ（メタ）アクリレー
トオリゴマは、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数
に１００を乗じたものを分子量で除した数字が０．５以
上で、かつ一分子内の（メタ）アクリロイル基の数が３
以上であるエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマで、
一般に多価エポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を反応
させて得られるオリゴマであり、これ等を単独乃至複数
を混合して使用する。

多価エポキシ化合物の例としては、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型、脂肪族グリシジルエーテル型、
脂環族グリシジルエーテル型、ポリグリシジルエステル
型、ノボラック型、内部エポキシ型等からなる汎用エポ
キシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油等か
らなるエポキシ化油脂、エポキシ化ポリブタジェン、脂
肪族変性エポキシ樹脂、ハロゲン含有エポキシ樹脂等が
ある。

該エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマにおいて、一
分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じた
ものを分子量で除した数字が０．５以上であることが必
要となるのは、アンダーコート層として要求される耐溶
剤性を発現させると共に、硬化速度を向上せしめるため
であり、かつ一分子内の（メタ）アクリロイル基の数が
３以上であることが必要となるのは、輻射線による硬化
反応の際の架橋密度を一定以上に上昇させると共に、硬
化後の塗膜が３次元状に架橋した状態とするためである
。なおこの中でも分子量が３００以上１００００以下の
範囲にあるものは、バインダ中の他成分との相溶性に優
れる点から好適である。

本発明で使用される特定のカーボンブラックは、窒素吸
着法による表面積が５００ｍ／９ＬＪ、上のもので、こ
の種のものの特徴としては、沃素吸Ｉｔ吸油（ＤＢＰ＠
春）量のいずれもが通常品の２〜５倍に上る点が挙げら
れる。バインダに対する添加量は、多ければバインダに
対する分散性と、輻射線、特に紫外線に対する透過性と
がいずれも劣り、反面少なければ帯電防止性が不充分と
なるため、添加量はバインダ合計１ｏＯ部に対し５部以
上２５部以下の範囲とすることが必要である。

本発明のアンダーコート層の硬化輻射線として、紫外線
を使用する場合には、紫外線硬化のための光開始剤を添
加する必要がある。

−例としては、アセトフェノン、アセトフェノンジエチ
ルケタール、ジアセチル、ベンジル、ベンジルジメチル
ケタール、１−とドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン等
のフェニルケトン類、ベンゾフェノン、ビス−４，４′
　　−ジアルキルアミノベンゾフェノン、３．３′　　
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル等
のベンゾイン類、クロルチオキサントン、ジメチルチオ
キサントン、ジエチルチオキサントン等のキサントン類
、その他としてアントラキノン類、スルフィド類、フェ
ニルオキシム類等があり、これ等を単独乃至複数を混合
して使用する。

バインダに対する添加量は、少ないと硬化速度が遅く硬
化不十分となり、反面多すぎると硬化後塗膜からのブリ
ード等積々の問題を生ずるため、光開始剤はバインダ１
００部に対し１部以上２０部以下の範囲とする必要があ
る。

本発明のアンダーコート層の硬化を、大気乃至は酸素を
含むＴ囲気中で行なう場合は、酸素に基因する硬化阻害
を防止するために、硬化促進剤を併用することが好適で
ある。

例としては、Ｎ　−メチルジェタノールアミン、Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン等の脂肪族アミン、ビス−４，
４′　　−ジアルキルアミノベンゾフェノン、Ｎ、Ｎ’
　　−ジメチルアミノ安息香酸アルキル等の芳香族アミ
ン、これ等の高分子化合物などがあり、これ等を単独乃
至複数を混合して使用する。

バインダに対する添加量は、光開始剤と同様にバインダ
１００部に対し１部以上２０部以下の範囲とすることが
好適である。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料には、必要に
応じ公知の各種溶剤を添加することも可能である。

例としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素類、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等
の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、１．１．１−トリ
クロルエタン、クロルベンゼン、Ｏ−ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素類、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、ブタノール、ベンジルアルコール等のア
ルコール類、ジメチルエーテル、メチルイソブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、その他としてグ
リコールエーテル類、Ｎ　−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、ジアセトンアルコール、イソホロン等
があり、これ等を単独乃至複数を混合して使用する。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料には、必要に
応じ公知の各種添加剤を添加することも可能である。

例としては、分散剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性
剤、塗膜改質剤、密着向上剤、濡れ向上剤、沈降防止剤
、粘度調整剤、安定剤等がある。

本発明で使用される非磁性支持体は、公知の各種磁気記
録媒体用非磁性支持体が使用可能である、例としては、
ポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、
ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリア
ミドイミド等のプラスチックフィルム、紙、非磁性金属
箔乃至はこれ等のラミネート物等があり、フィルムは延
伸タイプ、未延伸タイプのいずれも使用出来、表面処理
が施されていても良い。また支持体の厚さ、形状は問う
ものではない。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料の製造方法は
、通常バインダ混合物にカーボンブラックを混合、分散
させた後、必要に応じて光開始剤、硬化促進剤等の各種
添加剤を添加、配合してなるものであるが、各種添加剤
の添加は、カーボンブラック分散以前にバインダ混合物
に直接行なうことも出来る。また溶剤を併用する場合は
バインダを適当な溶剤に溶解し、バインダ溶液とした後
、カーボンブラックを分散させても良く、無溶剤でカー
ボンブラック分散の後、溶剤に溶解し粘度調整をするこ
とも出来、各種添加剤についても、適当な溶剤で溶液と
してから配合することが可能である。

本発明のアンダーコート層を構成する塗料における、カ
ーボンブラックの分散方法としては、公知の各種分散方
法が使用可能である。

例としては、ボールミル、ペブルミル、サンドグライン
ダ、アトライタ、２本ロールミル、３本ロールミル、高
速インペラー分散橢、高速ストーンミル、高速衝撃ミル
、バンバリーミル、ドウミル、コロイドミル、ホモジナ
イザ、ニーダ、混練押出機等がある。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性支持体上に
、上記した製造方法により作成したアンダーコート用塗
料を塗布し、溶剤を併用した場合は溶剤を乾燥除去後、
紫外線を照射して該塗膜を硬化し、製したアンダーコー
ト層の上層に、磁性塗料からなる磁性層を塗布、硬化し
てなるものである。

本発明の磁気記録媒体の製造方法における、アンダーコ
ート層／１ｉｆｔ性層の塗布方法としては、公知の各種
塗布方法が使用可能である。

例としては、グラビアコート、グラビアオフセットコー
ト、リバースロールコート、ブレードコート、（エア）
ナイフコート、スプレーコート、ディップコート、カー
テンコート、トランスファーロールコート、スピンコー
ド、（エア）ドクターコート等がある。塗布時のアンダ
ーコート層厚さは、薄すぎると帯電防止効果が不十分と
なり、厚すぎると輻射線透過性が不満足となるため、乾
燥、硬化後で０．１μｍ以上５．０μｍ以下の範囲とす
ることが好適である。また磁性層は厚さは公知の値、即
ち乾燥、硬化後で０．１部纏以上１５μを以下の範囲程
度が好適である。

本発明の磁気記録媒体の製造方法における、アンダーコ
ート層の輻射線硬化方法としては、公知の各種硬化方法
が使用可能である。

例としては、放射線（γ線）硬化法、電子線硬化法、紫
外線硬化法等があるが、前記したようにプロセス面から
紫外線硬化法が最も好適である。

紫外線硬化法を適用する際の硬化設備としては、公知の
各種紫外線発生装置が使用可能である。

例としては、低圧水銀ランプ、ケミカルランプ、高圧水
銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、
アーク燈、キセノンランプ等があるが、一般には装置の
コスト、保守の容易さ等から、ランプ１ｃＭあたり出力
が３０〜２００Ｗの高圧水銀ランプ又は、メタルハライ
ドランプが好適である。

また光照射に伴なう被照射物の温度上昇を適度に押える
ため、硬化に関与する波長（２００〜４５０ｎｍ）以外
の、不必要な波長域はフィルタ等でカットしても良く、
被照射物を適当な方法で冷却する事も可能である。

本発明に使用される磁性塗料の成分は、特定するもので
は無く、公知の各種組成が使用可能である。磁性粉の例
としては、γ−Ｆｅ　２０３　。

Ｆｅ　３０４　、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２０３．ＣＯ含有Ｆ
ｅ　３０４　、　Ｃｒ　０２　、　Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｃ
ｏ　、　Ｃｏ−Ｎｉ　、　ｌ”ｅ−ｃｏ−Ｎｉ　、バリ
ウムフェライト等の粉末があり、バインダの例としては
、塩化ビニル系共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール
系樹脂、エポキシ系樹脂等があり、また公知の各種溶剤
、添加剤等を含有してもよい。

以下本発明を具体的実施例により詳細に説明する。

実施例１゜ ニラボラン＃２３０４　（ポリウレタン樹脂、日本ポリ
ウレタン工業（株）社製、一分子内の（メタ）アクリロ
イル基の数に１００を乗じたものを分子量で除した数字
が０１分子嚢が９００００）２０部、グリセロールトリ
グリシジルトリアクリレート（エポキシアクリレートオ
リゴマ、一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１０
０を乗じたものを分子量で除した数字が０．６３、一分
子内のアクリル基の数が３）８０部、カーボンブラック
（窒素吸着法による表面積が９００ＴＩｔ／ｇ）１部部
をトルエン２００部、メチルエチルケトン２００部に溶
解し、サンドグラインダを使用して２時間分散を行ない
塗料化した。得られた塗料は分散性が良好であり５ミク
ロンステンレスフィルタを容易に通過した。

これに光開始剤としてベンゾインエチルエーテル７部、
硬化促進剤として４，４′　　−ジエチルアミノベンゾ
フエノン５部を添加し、１３μｍ厚ポリエステルフィル
ムにグラビアコート法で塗布し、塗膜を乾燥して溶剤を
除去後、８０Ｗ／αの高圧水銀ランプを用い、２　Ｊ　
／　ｃｄのエネルギ量で塗膜を硬化して、厚さ０．５μ
ｍのアンダーコート層を得た。これを試料Ａとした。

この上層に磁性塗料（ビニライトＶＡＧＨ（塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、米国ＵＣ
Ｃ社製）３０部、ＣＯ含含有−Ｆｅ２ｏ３粉末７０部、
ジオクチルフタレート５部、レシチン１部をトルエン８
０部、メチルエチルケトン８０部、シクロへキサノン８
０部に溶解し、サンドグラインダを用いて２時間分散、
塗料化して得たものをリバースロールコート法で塗布し
、塗膜を乾燥後、スーパーカレンダ装置により表面の平
滑処理を行ない、１／２インチ幅にスリットして厚さ６
．０μｍの磁性層を有する磁気記録媒体を得た。これを
試料Ｂとした。

実施例２゜ バインダとして、バイロン＃２００　（飽和ポリエステ
ル樹脂、東洋紡（株）社製、一分子内の（メタ）アクリ
ロイル基の数に１００を乗じたものを分子量で除した数
字が０、分子量が５９０００　）２０部、グリセロール
トリグリシジルトリアクリレート８０部を使用した以外
は、実施例１と同様の条件で試作を行なった。得られた
塗料は分散性が良好で５ミクロンステンレスフィルタを
通過した。アンダーコート層として試料Ｃ１磁気記録媒
体として試料りを得た。

実施例３゜ バインダとして、Ｒ３１／２Ｈにトロセルロース樹脂、
ダイセル化学工業（株）社製、一分子内の（メタ）アク
リロイル基の数に１００を乗じたものを分子量で除した
数字が０）２０部、グリセロールトリグリシジルトリア
クリレート８０部を使用した以外は、実施例１と同様の
条件で試作を行なった。得られた塗料は分散性が良好で
５ミクロンステンレスフィルタを通過した。アンダーコ
ート層として試料Ｅ１磁気記録媒体として試料Ｆを得た
。

比較例１゜ バインダとして、グリセロールトリグリシジルトリアク
リレート１００部を使用した以外は、実施例１と同様の
条件で試作を行なった。得られた塗料は分散性が不良で
１０ミクロンステンレスフィルタを通過せず、従って塗
布以降は実施不可能であった。

比較例２゜ バインダとして、ニラボラン＃２３０４　２０部、１．
６−ヘキサンジオールジアクリレート（ポリオールアク
リレートオリゴマ、一分子内の（メタ）アクリロイル基
の数に１００を乗じたものを分子量で除した数字が０．
８９、一分子内のアクリル基の数が２）８０部を使用し
た以外は、実施例１と同様の条件で試作を行なった。得
られた塗料は分散性が良好で５ミクロンステンレスフィ
ルタを通過した。アンダーコート層として試料Ｇ、磁気
記録媒体として試料Ｈを得た。

比較例３゜ バインダとして、ニツボラン＃２３０４１００部を使用
した以外は、実施例１と同様の条件で試作を行なった。

得られた塗料は分散性が良好で５ミクロンステンレスフ
ィルタを通過した。アンダーコート層として試料Ｉ％磁
気記録媒体として試料Ｊを得た。

比較例４゜ ポリエステルフィルム上にアンダーコート層を施さない
点部外は、実施例１と同様の条件で試作を行ない、磁気
記録媒体として試料Ｋを得た。

これ等試料について評価を行ない、以下の結果を得た。

第１表 第２表 以上のように実施例１．２のアンダーコート層は耐溶剤
性が良好であると共に、これを使用した磁気記録媒体で
は磁性層の表面平滑性が良好であり、ビデオＳ／Ｎ１走
行初期におけるドロップアウトのいずれもがアンダーコ
ート層を施していない磁気記録媒体に比べて遜色なく、
またこのアンダーコート層を有する磁気記録媒体は、５
０００バス走行後のドロップアウトの増加が抑制されて
いることがわかる。

（注）評価方法は以下の通、り 耐溶剤性：アセトン浸漬脱脂綿による塗膜破壊に至る払
拭回数。

磁性層表面性二表面粗さ計による表面粗さ。

ドロップアウト：ドロップアウトカウンター（シバツク
ＶＨｏ１ＢＺ）に よるドロップアウト（１５ μｓｅｃ以上、−１６ｄＢ）の １分間当り個数。

ビデオＳ／Ｎ　：比較例４に対する相対値［発明の効果
］ 以上述べたように本発明によれば、輻射線硬化型アンダ
ーコート層を有する磁気記録媒体において、該アンダー
コート層が輻射線硬化性に優れると共に磁性層の表面平
滑性も良好であり、ざらに、帯電防止性、ｉ！磁変換特
性に優れた高品質の磁気記録媒体を、高い生産性で容易
に得ることが可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体と磁性層間、あるいは非磁性支持体
   とバックコート層間にアンダーコート層を有する磁気記
   録媒体において、該アンダーコート層が、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
   たものを分子量で除した数字が０．１以下である熱可塑
   性樹脂、 一分子内の（メタ）アクリロイル基の数に１００を乗じ
   たものを分子量で除した数字が０．５以上で、かつ一分
   子内の（メタ）アクリロイル基の数が３以上であるエポ
   キシ（メタ）アクリレートオリゴマ、 とからなるバインダ合計１００部（重量部、以下同じ）
   に対し、 窒素吸着法による表面積が５００ｍ＾２／ｇ以上である
   カーボンブラックを、５部以上２５部以下の範囲で配合
   したものからなり、かつ輻射線の照射により硬化された
   ものであることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）熱可塑性樹脂が、一分子内の（メタ）アクリロイ
   ル基の数に１００を乗じたものを分子量で除した数字が
   ０．０２以下で、かつ分子量が１００００以上２０００
   ００以下の範囲にあり、かつ下記Ａ群中から選ばれた熱
   可塑性樹脂であり、かつバインダ合計１００部中に５部
   以上５０部以下の範囲で配合されていることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ［Ａ群］：ポリウレタン樹脂 ：ポリエステル樹脂 ：塩化ビニル系共重合樹脂 ：セルロース系樹脂 ：ポリビニルアセタール系樹脂 ：エポキシ系樹脂
3. （３）アンダーコート層が、バインダ合計１００部に対
   し、光開始剤を１部以上２０部以下の範囲で配合したも
   のからなり、かつ輻射線の種類が紫外線であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。