JPS60253542A - 化粧板及びその製法 - Google Patents

化粧板及びその製法

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JPS60253542A
JPS60253542A JP60104155A JP10415585A JPS60253542A JP S60253542 A JPS60253542 A JP S60253542A JP 60104155 A JP60104155 A JP 60104155A JP 10415585 A JP10415585 A JP 10415585A JP S60253542 A JPS60253542 A JP S60253542A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は芯層及び片側又は両側で装飾性の層から成る化
粧板及び該製法に関する。この種の板は建築分野で屋内
−及び屋外使用に用いられ、その際厚さにより羽目板と
して又は自己支持性材料として使用されろ。
従来の技術 従来使用された化粧板は、例えば装飾性の層圧綿板（ド
イツ工業規格（ＤＩＮ　）１６９２６　）、いわゆる１
高圧ラミネー１−　（ｈｉｇｈ　ｐｒｅｓｓｕｒｅｌａ
ｍｉｎａｔｅ　）“　ＣＨ，Ｐ、Ｌ、板）である。該層
は、芯層としての樹脂含浸された化粧紙と樹脂含浸され
た化粧紙から成る被覆層との熱時圧縮された積重物より
なる。該層は、特に１０％以上の濃度及び１０分間より
長い作用時間で、鉱酸により侵食されるという欠点を有
する。更に該層は、被覆層に使用される樹脂の種類が加
水分解に敏感であるために、標準的実施で耐候性が不十
分である。従ってこの種の板を、化学実験室の作業板と
して又は酸を用いて清浄にすべきである湿潤室の製造の
ために使用するのには制限がある。屋外で使用する場合
には、天候の影響に対する安定性を改善するために付加
的な費用のかさむ手段が必要である。これに対してプラ
スチックを基礎とした積層品及び板、例えばポリエステ
ル−又はアクリレート板は特に引掻敏感でありかつ有機
溶剤に対して抵抗力が不十分である。この理由から該層
もこれらの使用にあまり好適性が低い。
発明が解決しようとする問題点 従って本発明の課題は、該表面が加水分解に敏感でなく
かつ天候の影響、鉱酸及び有機溶剤に対して十分に安定
でありかつ高い引掻抵抗を有する、特ては屋外使用、屋
内建築用にかつ特別な家具の製造に適する化粧板を得る
ことである。
問題点を解決するための手段 該課題は、特許請求の範囲第１項記載の板及び特許請求
の範囲第６項記載の特徴を有する該製法により解決され
る；従属請求項は板の特別な実施例又は方法のその他の
実施例に関する。
板は、表面の形及び表面構造が使用目的に適合しかつ例
えば曲った形を有していてもよい、平たい物体である。
板とは本発明によれば、場合によっては着色されかつ／
又は印刷されたプラスチック、特にＰＶＣ及びポリスチ
ロールから成るシートである。
ドイツ工業規格（ＤＩＮ　）５３７９９、第１０部によ
り行なった引掻抵抗の測定で、ダイヤモンド針で板表面
上に明白な引掻痕を作る力を測定する。その判定はダイ
ヤモンド針の作用の直後に行なう。それというのも引掻
応力後の表面層の弾性に依って、表面変形の漸次の反発
が生じる可能性があるからである。
意外にも、少なくとも外表面の一方の面上に放射線重合
された特別な合成樹脂層を有する該化粧板が、従来公知
の板に比べて卓越した耐候性を有するだけでなく、意外
にも増強した引掻抵抗を有することが判明した。更に腰
板は酸及び有機溶剤に対して著しく鈍感である。
芯層は板の支持体機能を有する。該層は例えば木材から
成る。例えばポリ塩化ビニル又はポリエチレンを基礎と
したプラスチック板、プラスチックシート又は例えば鋼
、アルミニウム、銅、真鍮又はその他の合金から成る金
属板も芯層として適当である。放射線重合された合成樹
脂層が該芯層の表面上に直接存在するか又は接合シート
（Ｌｅｉｍｆｏｌｉｅｎ　）又は接合剤（Ｌｅｉｍ−ｆ
ｕｇｅｎ　）　Ｋより、有利には接着補助作用をする合
成樹脂、例えばフェノール−ホルムアルデヒド−又はレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド前縮合生成物を用いて芯層
）−結合されている。接合剤は純粋な接着剤層であり、
接合シートは接着剤で被覆されたか又は含浸された支持
体層である。
接着助剤は、それ自身は接着剤ではないが、２種類の異
なった物質の結合を助成する物質である。
芯層は更に、Ｈ４Ｆ。し−板に慣用の熱硬化可能な合成
樹脂、特にフェノール−ホルムアルデヒド樹脂で含浸さ
れた、紙特にナイロンクラフト紙から成る紙であってよ
く、これは熱時圧縮される。所望の板厚に応じて１〜約
１００枚の紙を上下に熱時圧縮する。
この芯層はまた、鉱物繊維、ガラス繊維、プラスチック
繊維又は繊維混合物、しかしながら有利にはセルロース
から成る、圧力下に強化されたフリース物質又はマット
から成っていてもよい。セルロース含有繊維層は、例え
ば乱雑な木質繊維又は木屑である。この木質−及び／又
はセルロース繊維から成るフリース物質又はマットは、
繊維上に合成樹脂を施し、樹脂化された繊維を乾燥させ
、繊維マツ′トを成形しかつ該マットを圧力の作用下に
前圧縮することによって製造する。
繊維を含有する該芯層の外側表面上に、場合によっては
熱硬化性のアミノブラスト−又はフェノブラスト樹脂を
有するベース層が存在する。
該層は例えば顔料を配合したか又は配合してないフリー
ス物質又は紙から成る。
有利な実施例では、繊維を含有する芯層の直ぐ上に又は
該ベース層上に、装飾性である、すなわち付加した顔料
又は色料によって特別な視覚的効果又は装飾作用を示す
、放射線重合された合成樹脂層が存在する。放射線重合
された装飾性の合成樹脂層上になお無色透明な、すなわ
ち透明でかつ顔料を含まない、放射線重合された、板の
最外層を形成する合成樹脂層が存在しても良く、しかし
ながらこの透明な合成樹脂層を省略することももちろん
可能であり、その場合は装飾性の合成樹脂層が最外層を
形成する。
装飾性合成樹脂層の代りに、着色されかつ／又は印刷さ
れたプラスチックシートを基礎とするか又は通常は顔料
を配合され、着色されたかつ／又は印刷された装飾紙か
ら成る紙を基礎とする装飾板を使用することもできる。
プラスチックシート又は装飾紙上に、放射線重合された
、この場合には透明な合成樹脂層が存在する。該目的の
ために、装飾紙は、常用の熱硬化性合成樹脂、特にアミ
ノブラスト樹脂を含有し、かつＨ，Ｐ、Ｌ、−板で代表
的なナトロンクラフト紙又はフェノール樹脂化された乱
雑な木質−又はセルロース繊維から成る芯層上に存在す
る。
放射線重合された最も上の合成樹脂層の製造のために前
身って準備される化合物は、単独又は重合可能な混合物
中で一緒に存在する、化学線放射によりラジカル重合可
能なアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを包
含する。
有利な成分は、多官能性の、すなわち多不飽和のプレポ
リマーである。共重合可能な混合物中には、該主成分の
他に場合によつ“（は、希釈モノマー又は希釈オリゴマ
ーと称される、希釈作用を有するその他の成分が存在す
る。この混合物中で、多官能性プレポリマーは、共重合
可能な成分の総重量の５０〜１００、特に６０〜９０重
量係の含量を有する。低い粘度（２０℃で１００ポイズ
より小さい）を有するプレポリマーは、希釈作用を有す
るモノマー又はオリゴマーなしに使用される。
使用される成分は、化学線の作用でラジカル重合する強
い傾向を有する。化学線としては、近Ｕ■光又は高エネ
ルギー線、例えば電子−１粒子−又はレントゲン線が挙
げられる。ラジカル重合可能なプレポリマーは、多官能
性の不飽和脂肪族又は芳香族アクリレート又はメタクリ
レート、有利には不飽和ポリエステルアクリレート−オ
リゴマー、特に脂肪族ウレタンアクリレート−オリゴマ
ーである。芳香族ウレタンアクリレート−オリゴマーも
同様に耐引掻性のある表面層を生じるが、屋外使用の際
には僅かな時間後に黄変する。
ラジカル共重合可能な混合物中には、プレポリマーの他
に、付加的に適当なモノ−又はオリゴマーとして一モノ
ー１，７−、トリー、テトラ−、ベンター又はヘキサア
クリレート又は−メタクリレート、しかしながら有利に
はジー又はトリアクリレートが使用される。該モノー〜
ヘキサーアクリレート又は−メタクリレートは１〜６個
のＯＨ基を有するポリオールとアクリル酸又はメタクリ
ル酸とのエステルであり、従ってポリオールアクリレー
ト又はポリオールメタクリレートと称される。好適なジ
アクリレートは、アクリル酸と２価の脂肪族アルコール
、特にエチレンクリコール、１．２−プロピレングリコ
ール、１．３−プロピレングリコール、ブタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール又はネオペンチルグリコー
ルｌ］ｔ＃肪族エーテル７／ｌ／コール、特に、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレ
ングリコール、前記脂肪族アルコール及びエーテル−ア
ルコールのオキシアルキル化化合物又は芳香族ジヒドロ
キジル化合物、特にビスフェノールＡ、プロカテキン、
レノルシン、ヒドロキノン、ｐ−キシリレングリコール
又はｐ−ヒｌ−′ロキシベンジルアルコールとのエステ
ルである。有利なジアクリレートは１．６−ヘキサンジ
オール・ジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート及び１，４−ブタンジオールジアクリレー
トである。有利なトリアクリレートはトリメチロールプ
ロノξントリアクリレート及びペンタエリスリット−ト
リアクリレートである。
好適な多官能性プレポリマーは、前記のウレタンアクリ
レートー及び不飽和ポリエステルアクリレート−オリゴ
マーの他に、ラジカル共重合可能な混合物中で有利に前
記ジアクリレート又はトリアクリレートと一緒に使用さ
れるエポキシアクリレート−及びシリコンアクリレート
−オリゴマーである。
プレポリマーは自体公知の化合物であり、かつ例えば、
共重合体銀にそってヒドロキシル基が統計学的に分枝し
ているヒドロキシル化共重合体から製造される。該共重
合体から、アクリル酸を用いるヒドロキシル基のエステ
ル化によって、統計学的に不飽和のアクリル共重合体が
得られる。半末端不飽和アクリルー共重合体を製造する
ために、ヒドロキシル化共重合体の製造の際にヒドロキ
シル基を鎖の末端に取付ける。
ウレタンアクリレート−オリゴマーは、ヒドロキシ基を
含有する（メタ）アクリル酸エステル、例えばヒドロキ
シエチルメタクリレートと多価インシアネート、有利に
シマジイソシアネートとの反応により製造される。ノー
又はポリイソシアネートは、有利にはジオール、ポリエ
ーテルジオール又は、ｊ？　ＩＪエステルジオールと化
学量論的過剰のモノマーのノー又はポリイソシアネート
との反応生成物であってよい。
重合可能な混合物中で多官能性プレポリマーが圧倒的で
ある場合には、基礎樹脂としての該プレポリマーがその
化学的性質により硬化された表面層の特性を決定する。
添加されたモノー〜ヘキサーアクリレート又は−メタク
リレートは希釈モノマー又は−オリゴマーとして、普通
ば２ｏ〜１００ボイズ（２０℃）の粘度範囲にある硬化
すべき混合物の粘度の調整を行い、かつ完全にラジカル
性重合に関与する。放射時に、プレポリマー及び場合に
よっては存在する希釈モノマー又は−オリゴマーの二重
結合間のラジカル重合によって被覆の硬化が起こる。
化学線の放射の作用による硬化で、Ｕ■光を吸収しかつ
ラジカルを形成してラジカル性重合の開始を促進する光
反応開始剤を付加すべきである。これに対して電子線を
用いる硬化では光反応開始剤は必要でない。大抵の光反
応開始剤は芳香族環に接合している少なくとも１個のカ
ルダニル基を有する。普通は、多くの成分から成る光反
応開始剤系が使用される。
更に、放射線重合された合成樹脂は場合により所望の装
飾性の機械的かつ物理的表面特性を得るために、常用の
添加物、例えば可塑剤、横斜、顔料並びに安定剤を含有
する。これらの物質の例としては、硫酸バリウム、珪酸
、酸化アルミニウム及び耐光性顔料が挙げられる。
装飾性積層物質板を製造するために、放射線重合可能な
液状化合物を、例えば、スプレー、注入、ラーケルシス
テム（Ｒａｋｅｌｓｙｓｔｅｍ）、ローラ、篩圧により
、被覆すべきベース層上に施こす。この塗布された層は
、該層が装飾層上に設けられる場合には、透明である。
しかしながら、該層がそれ自身装飾性であっても良く、
その場合は着色しているかかつ／又は顔料を配合されて
おりかつ装飾性でない紙層上にか又は直接芯層上に存在
する。も５１つの他の実施例では、放射線で硬化された
該装飾性合成樹脂層上に、当然装飾性ではなく透明な、
放射線重合可能な付加的な層を更に設ける。
従って放射線重合可能な化合物を設けるために使用され
るベース層は、紙屑、装飾紙層又は木材、プラスチック
、金層又はその他の繊維を含有する層から成る積重物か
ら成る前記の芯層であり、これは後で得られる積層物質
板の芯を形成する。有利にはナトロンクラフト紙又は木
材−及び／又はセルロース繊維のフリース物質から成る
積重物の繊維含有層は、Ｈ，Ｐ、Ｌ、−板で常用の熱硬
化性の前硬化された樹脂、特にフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂を含有し、他方場合により付加的に積重物上
に存在する紙は、アミノプラスト樹脂、特にフェノプラ
スト樹脂を含有する。熱硬化性樹脂の含量は、それぞれ
の層に対して２０〜２５０重量係である。
繊維を含有する層又は紙屑の浸漬もしくは注入は、例え
ば熱硬化性樹脂を含有する溶液又は分散液を有する浴中
に浸すことによってか又は配合系を用いる塗布又は散布
によって行なう。
溶剤又は分散剤は使用される合成樹脂に応じて水性／ア
ルコール性、水性／アセトン性又は水性である。更に２
０重量％までの防焔剤を含有していてよい。引続き所望
の樹脂量の分配は例えばローラを用いて、掻き取り又は
圧潰により行なう。
準備されたは一層上に放射線重合可能な化合物を塗布す
る前に、ベース層の熱硬化性樹脂を常法通り前硬化させ
かつ乾燥させる。
放射線重合を開始するために、遊離ラジカルを形成する
常用のもの、例えば光反応開始前ＩＪを使用することも
できるし又は単に熱を供給することもできる。光重合可
能な層が光反応開始剤を含有する場合には、重合は、水
銀蒸気アーク灯の下を通過させることによって開始され
る。
ＬＩＶ−線を用いて硬化するためには酸素の除外は必要
でない。重合可能な化合物の硬化に使用される電子線は
、１５０−３５０にｅＶに相応するエネルギーを有する
のが有利である。電子加速装置のエネルギーは、形成さ
れる合成樹脂層の厚さ、必要な放射量及び作用時間又は
実施速度により定められる。
電子線の促進に使用される装置は市販されている１スキ
ヤナー・タイプ（５ｃａｎｎｅｒ　ｔｙｐｅ）”及び気
すニアルカソードタイプ（Ｌｉｎｅａｒｃａｔｈ−ｏｄ
ｅ　ｔｙｐｅ　）　”　として公知の加速装置が該当す
る。重合可能な層の成分を用いる相互作用によって遊離
ラジカルが形成される。該硬化工程は、一般に室温で実
施される。電子線を用（・る硬イヒは不活性な、すなわ
ち十分に酸素を除去した雰囲気中で行なうのが有利であ
る。
放射線により惹起された重合の後でベース層は十分にフ
レキシブルである限りは貯蔵のために巻き上げるか又は
所望の形に切断する。放射線重合された樹脂を有するベ
ース層が紙層から□　のみ成る場合には、該層を芯層を
形成する、繊維を含有する層から成る積重物上に設ける
。積重物の下側に付加的にこの種のベース層を備えるこ
ともできる。
繊維を含有する芯層かも成る組合せ層及び放射線重合さ
れた表面層並びに場合によりその間に存在する紙又は装
飾紙から成る層は、例えばＨ，Ｐ、Ｌ、−板の製造で慣
用の様に、熱時圧縮して化粧板にするが、その際熱硬化
性樹脂が硬化される。温度は有利には１２０〜２１０℃
であり、圧力は１０〜１００−ζ−ルの範囲であり、か
つ作用時間は１〜３０分間である。しかしながら芯層が
木材−、プラスチック−又は金属板から成る限りは、温
度及び圧力を通常８０℃及び５・ζ−ルの匝に低下させ
ろことができる。
圧縮は公知の静止−１回転−又は連続的な圧縮装置中で
行なわれる。芯層の繊維を含有する層の数及び厚さ又は
芯層の厚さはこの板の用途により選択されるが、その際
屋外使用のためには使用目的により３〜ｌｏｍ＋ｎ’の
板厚が必要である。放射線重合された合成樹脂層を有す
る多数の板を圧縮機中で上下に積重ねるが、このことは
芯層が僅かな厚さである場合に経済的な利点があり、従
って個々の＆Ｖｆ、その都度分離媒体により相互に分離
される。分離媒体例えばそれぞれの板の隣接する外側層
に構造を与えることのできろ紙層、プラスチック７−ト
又は金属板である。
この製造された化粧板は、意外にも特別な耐候性であり
引掻抵抗性であるが、これは事情によっては、種々の樹
脂間の予知しえない変換作用に依るものであるか又はお
そらく、熱圧縮でラジカル重合可能な化合物の後架橋に
依るものである可能性もある。引掻抵抗及び化学的安定
性は、意外にも、板が、同様に放射線重合可能な化合物
から成る塗装を得、この塗料が一熱圧縮なしに一放射線
によりラジカル重合された場合よりも、著しく高い。
実施例 次の実施例により本発明を詳説する。記載の係は重量％
である。
例１ 顔料を配合した（顔料分１５係）か又は印刷された装飾
紙の片面を、熱硬化性メラミン樹脂（樹脂塗布量８０％
）で含浸し、かつ樹脂を部分的に硬化させる。装飾紙の
反対側に引続きローラを用いて、プレポリマーとしての
脂肪族ウレタンアクリレート−オリゴマーと希釈モノマ
ートシテのトリメチロールブロノξントリアクリレート
とから成る放射線重合可能な６対生混合物から成る透明
な液体（粘度２０℃で６ｏｚイズ）を塗布すると、□そ
の際緊密なフィルム（層厚約５ｏμｒｎ）が生じる。そ
の後、放射線重合可能な化合物から成るフィルムを不活
性雰囲気（１００ｐｐｍより少ない酸素含量）中で、圧
力を使用せずにかつ室温で電子線を用いて十分均−ｒ架
橋させる。吸収きれた線量は５　Ｑ　ＫＧＹである。
それぞれ１枚の装飾紙を、外側に存在する重合された合
成樹脂層と一緒に１２枚の上下に重ねられた紙から成る
積重物の両表面上に置く。該層は前身って熱硬化性フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂で浸漬しかつ樹脂を部分
的に硬化した。層組合せ物をＨ，Ｐ、Ｌ、−板一製造で
慣用の圧縮機中で２個の構造付与体の間で、１５０℃か
つ８０パールで１０分間圧縮する。これは下記の構成を
有する； 一透明層（放射線重合された合成樹脂）、−装飾層とし
ての顔料を配合したか又は印刷された装飾紙（メラミン
樹脂を有する）、−芯層として１２層の紙帯状体（フェ
ノ−Ａ／　−ホルムアルデヒド樹脂を有する）、 −装飾層として顔料を配合したか又は印刷された装飾紙
（メラミン樹脂を有する）、 −透明層（放射線重合された合成樹脂）、冷却後に圧縮
機から取り出した両面で装飾性の板は、３ｍ＋＋厚さで
あり、圧縮機での構造付与体にから生じたマット状のオ
レンヂ構造様の表面特性を有しかつ選択した装飾紙によ
り３〜４Ｎ（ドイツ工業規格（ＤＩＮ　）５３７９９、
第１０部）の引掻抵抗を有する。引掻抵抗の評価は引掻
応力負荷後直ちに行なう。該表面は、濃鉱酸、例えば硫
酸の数滴を６時間作用させかつ酸を水で洗浄した後に、
変化を示さない（ドイツ工業規格（ＤＩＮ　）５３２３
０　）。該層の耐光性はノート８を有する（ドイツ工業
規格（ＤＩＮ）５４００４）。天候による影響に対する
板の安定性はＡＳＴＭ　Ｇ　５３−８４により測定する
が、その際１５００時間にわたり実験温度５０℃で４時
間ＵＶ／４時間ＣＯＮ　（圧縮期間）の時間サイクルを
厳守する。露候後、板は填料の風解、光沢損失及び変色
を示さない。
例２ 放射線重合可能な液体は、均一なペースト状の物質（２
０℃で粘麻６（′″ｌＪ〕りテある。該液体は重合可能
な成分としてニ ープレポリマーとしての脂肪族ウレタンアクリノート−
オリゴマ−６２重量部及び −希釈モノマーとしてのトリメチロールプロ・ξントリ
アクリレート２７重量部 を含有する。付加的にこの液体はニ ー白色顔料（ＴｉＯ２）１０重量部及び−珪酸（アエロ
ジル［Ｆ］２００　）１重量部を含有する。
該混合物の種々の成分を例えばど−ルミルを用いて均一
なペースト状物質に加工しかつ読影でナトロンクラフト
紙に約８Ｑ　Ｊｉｍの層で塗布する。このナトロンクラ
フト紙は前以って熱硬化性フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂（樹脂塗布量７０％）で含浸しかつ該樹脂を部分
的に硬化させた。
その後放射線重合可能な化合物を圧力を使用せずに、か
つ室温で電子線を用いて例１と同様にして共重合させる
。この紙を外側に存在する放射線重合された合成樹脂層
と一緒に５０枚の上下に重ねた紙から成る積重物の外面
に置く。
この紙は前以って熱硬化性フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂で含浸しかつ樹脂を部分的に硬化させた。層組合
せを圧縮機で１５０℃かつ８０パールで２０分間圧縮成
形する。該層組合せは下記構成を有するニ ー前含浸された紙層上の外層としての装飾層（顔料を有
する放射線重合された合成樹脂）、−芯層としての紙惨
状体（フェノールーホルムアルデヒ１樹脂で含浸した）
、 一前身って含浸された紙層上の外層としての装飾層（顔
料を有する放射線重合された合成樹脂）。
得られた１ｏｆｉ厚さの両側で装飾性の板は、３、ＯＮ
より大きい引掻抵抗を有する（ドイツ工業規格（ＤＩＮ
　）５３７９９、第１０部）。該層は加水分解に敏感で
なくかつ水中で１００時間煮沸した後に変化を示さない
。該表面は作用時間６時間の間濃鉱酸により侵食されな
い（ドイツ工業規格（ＤＩＮ　）５３２３０　）。該層
の耐光性はノート８を維持する（ドイツ工業規格（ＤＩ
Ｎ　’）５４００４　）。天候の影響に対する安定性を
例１と同様にして測定する。露候後、板は填料の風解、
光沢損失及び変色を示さない。
例３ 放射線重合可能な例２の粘性液体をチツプゼード（厚さ
１６間、粗密度７００Ｋｇ／ｍ’）の両面に層厚約１０
０μｍで塗布し、かつ例１に記載した様に、電子線を用
いて十分均一に架橋させる。両表面に放射線重合された
合成樹脂層が存在する板を、圧縮機で１５０℃、１５バ
ールで９０秒間圧縮成形する。得られた化粧板は２．Ｏ
Ｎより大きい引掻抵抗を有する（ドイツ工業規部 格（ＤＩＮ　）５３７９９、第１０”ｍ）。該表面は濃
鉱酸によって作用時間６時間の間侵食されない。該層の
耐光性はノート８を維持する（ドイツ工業規格（ＤＩＮ
　）、５４００４）。
例４ 放射線重合可能な液体は、゛下記成分を含有する： −プレポリマーとしてのポリエステルアクリレート−オ
リゴマー６９重量部、 一希釈モノマーとしてのトリメチロールプロノξントリ
アクリレート２３重量部、並びに−顔料（有機色料）８
重量部。
該混合物の種々の成分を例えばゼールミルを用いて均一
な粘性液体に加工しく２０℃で７５ボイズの粘性）かつ
読影で熱硬化性の前以って硬化されたフェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂を含有するテトロンクラフト紙（紙に
対する樹脂塗布量７０％）上に、層厚約８０μｍで塗布
する。引続き放射線重合可能な化合物を例１と同様にし
て圧力を使用せずに室温で電子線を用いて均一に架橋さ
せる。吸収された線量は５〜１０ＫＧｙである。放射線
重合された該合成樹脂層にローラを用いて、透明な、す
なわち顔料を含有しない、放射線重合可能な液体から成
るその他の層を塗布するが、該液体は最初に塗布した層
と同じ重合可能な化合物を含有するが、付加的に１％Ｕ
■−吸収体〔例えばフイルマ・ギＡ　＋７ダンＳ、Ａ、
　（Ｆｉｒｍａ　Ｇｉｖａｕｄａｎ　Ｓ、Ａ、　）社製
の■キソソルゾ（■Ｇｉｖｓｏｒｂ　）　ＵＶ−２）を
添加されている。該層は、層厚約２０μｍを有する緊密
なフィルムを形成する。該層を不活性な雰囲気中で（１
００ｐｐｍより少ない酸素含量）圧力を使用せずに室温
で電子線を用いて重合させる。吸収された線量は５０　
ＫＧＹである。ナトロンクラフト紙を、外側に存在する
放射線重合された顔料不含の合成樹脂層と一緒に、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂で含浸した乱雑な木質繊
維から成る前以って圧縮成形されかつ前以って硬化され
た帯状態繊維マット（厚さ２６ｍ）の両表面上に置く。
層組合せを圧縮機で１５０℃８０・ｚ−ルで２０分間圧
縮成形する。これは下記構成を有するニ ー最外層としての透明層（放射により重合した合成樹脂
）、 一前含浸した紙屑上の装飾層としての放射線型合された
顔料を配合した合成樹脂、 −芯層＞１．ての木質繊維マット（フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂を有する）、 −前含浸した紙層上の装飾層として顔料を配合した放射
線重合された合成樹脂、 一最外層としての透明層（放射により重合した合成樹脂
）。
得られた１３間厚さの両面で装飾性の板は、ｆｉｔ　２
に記載したと同じ特性を有する。
例５ 放射線重合可能な第１の液体は、下記成分を含有するニ ープレポリマーとしての脂肪族ウレタンアクリレート−
オリゴマー６５重量部、 一希釈モノマーとしてのヘキサンジオールジアクリレー
ト２８重量部、 一顔料（有機色料）７重量部 該混合物の種々の成分を、例えばヂールミルを用いて均
一な粘性液体に加工しく２０℃で７５ポイズの粘度）か
つ読影でラーケルローラ（Ｒ−ａｋｅｌｗａｌｚｅ　）
を用いて熱硬化性の、前硬化させたフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂を含有するテトロンクラフト紙（紙に対
する樹脂塗布量７０係）に層厚８０μｍで塗布する。引
続き直ちにかつ同様の作業工程で該被覆層にラーケルロ
ーラを用いて放射線重合可能な第２液体を、層厚２０μ
ｍで塗布する。該液体は第１の液体としま反対に透明で
ありかつ顔料不含でありかつ下記成分から成る混合物で
あるニ ープレポリマーとしての脂肪族ウレタンアク１ル−ト−
オリゴマー７０重量部、 一希釈モノマーとしてのヘキサンジオールジアクリレー
ト３０重量部。
両方の合成樹脂層（総厚１００μｍ）を不活性雰囲気中
（ｌ　ＯＯｐｐｍより少な（・酸素含量）で圧力を使用
せずに２０℃で電子線を用０て（線量６０　ＫＧｙ　）
重合する。各々ナトロンクラフト紙を外層に存在する放
射線重合された合成樹脂層と一緒に芯層の表面に置く。
芯層しま、前以って熱硬化性フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂で含浸しかつ部分的に硬化された、５０枚の上
下に重ねた紙の積重物から成る。層組合せ（ま、下記構
成を有するニ ー最も外側にある透明な層としての透明層（放射線重合
された合成樹脂）、 一前含浸した紙層上の装飾層としての放射線重合された
顔料を配合した合成樹脂、 −芯層としての５０層の紙帯状体（フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂を有する）、 −前含浸した紙層上の装飾層としての顔料を配合した放
射線重合された合成樹脂、 −最も外側にある透明な層としての透明層（放射線重合
された合成樹脂）。
層組合せを圧縮機で、１５０℃かつ８０・ζ−ルで２０
分間圧縮成形する。
得られた１０ｍｍ厚さの両面で装飾性の板は例２に記載
したと同じ特性を有する。
例６ 部分的に硬化されたフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
を含有するナトロンクラフト紙から成る、７層の相互に
重ねた帯状体を連続的に作業する圧縮装置に供給する。
両方の外側帯状体の一方は、該外面上に例５に記載の８
０μｍ厚さの放射線重合され、顔料を配合した合成樹脂
層（透明な外側層はない）を示す。帯状体の送り速度は
ｏ、５ｍ／分である。圧縮成形は１００°Ｃかつ５ｏ−
ζ−ルで約６分間の時間桁なう。
層組合せは圧縮機を通過する際に下記構成を有するニ ー前含浸した紙帯状体上の外層としての装飾層（放射線
重合された、顔料を有する合成樹脂）、−芯層としての
５層の紙帯状体（フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を
有する）。
得られた１、３朋厚さの片面で装飾性の板は、例２に記
載したと同じ特性を有する。
例中の放射１ｆＭにより重合された合成樹脂層は、熱圧
縮成形の前に、なお約０．７〜０，９Ｎの範囲の比較的
低い引掻抵抗値を示す。本発明による放射線　重合され
た合成樹脂層を加熱圧縮成形した後ＶＣはじめて、意想
外に、この板の著しく高い表面硬度が得られる。即ちこ
の板は少なくとも１．５Ｎ有利に２〜７Ｎの引掻応力に
対する引掻抵抗を有する

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　少なくとも板の最外層が、両側の板表面の少なくと
    も一方側の面で、不飽和アクリレート及びメタクリレー
    トの群から選択した放射線重合された１種以上の成分か
    ら成る合成樹脂から主として構成されており、かつ該層
    が少なくとも１．５Ｎの引掻応力で耐引掻性であること
    を特徴とする、芯層及び片側及び両側の装飾層を包含す
    る化粧板。 ２、合成樹脂は、放射線重合可能なプレポリマーとして
    のエポキシアクリレート−又はシリコンアクリレート−
    １有利にポリエステルアクリレート−殊につＶタンアク
    リレート−オリゴマー又は相応するメタクリレート−オ
    リゴマーから構成されていて、これは場合によりポリオ
    ール又はエーテルポリオールのモノ−、テトラー−６ン
    ター及び／又はヘキサ了クリレート有利にジー又はトリ
    アクリレートで又は相応するメタクリレートと放射線重
    合されている、特許請求の範囲第１項記載の化粧板。 ３、　プレポリマーが、ジー又はトリアクリレートと放
    射線重合された脂肪族ウレタンアクリレート−オリゴマ
    ーである、特許請求の範囲第２項記載の化粧板。 屯　放射線重合された板の最外層が装飾性でありかつ場
    合により芯層と最外層との間に紙が存在する、特許請求
    の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記載の化粧
    板。 ５、放射線重合した板の最外層が透明でありかつ芯層と
    該最外層の間に、装飾紙から成るか又は放射線重合全虎
    成分を包含する装飾層が存在する、特許請求の範囲第１
    項から第３項までのいずれか１項記載の化粧板。 ６、放射線重合可能な成分を包含する少なくとも１種の
    液状表面層をペース層上に施こし、引続き放射線重合さ
    せることにより、少なくとも板の最外層が、両側の板表
    面の少なくとも一方側の面で、不飽和アクリレート及び
    メタクリレートの群から選択された放射線重合された１
    種以上の成分からなる合成樹脂から主として構成されて
    おり、かつ該層が少なくとも１、５　Ｎの引掻応力で耐
    引掻性である、中心層及び片側又は両側の装飾層を包含
    する化粧板を製造するために、次の工程で放射線重合さ
    れた表面層をベース層と一緒に高めた温度で圧縮するこ
    とを特徴とする化粧板の製法。 ７、　液状表面層が有色顔料及び／又はその他の装飾性
    添加物を包含し、該層上に放射線重合の後に場合により
    、放射線重合可能な成分を包含するもう１つの透明な表
    面層を設け、かつこのもう１つの表面層を放射線重合さ
    せる、８　薇底ノ―は熱硬化性の部分的に硬化した合成
    樹脂を含有する紙であり、圧縮の際にこの紙を、外側に
    存在する放射線重合された表面層と一緒に芯層を形成す
    るために予め備えられた繊維層の積重物上に載せる、特
    許請求の範囲第６項又は第７項のいずれか１項記載の方
    法。 ９、放射線重合された表面層を８０〜２２０℃の温度で
    ５〜１００パールの圧力で圧縮する、特許請求の範囲第
    ６項から第８項までのいずれか１項記載の方法。
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