AT405150B - Verfahren zur herstellung eines witterungsbeständigen, dekorativen formteils - Google Patents

Description

AT 405 150 B

Gegenstand der Erfindung ist ein Beschichtungsverfahren durch Urethanisierung zu einem Dreistoff-drei-Zonen-Einschicht-Verbundaufbau unter kombinierter Polyadditions/Polykondensationshärtung mit radikalischer Polymerisation und Aufpressung so erhaltener Folien auf den zu beschichtenden Körper.

Es ist bekannt, daß Aminoplastharze wie Harnstoff-Formaldehydharze oder besser Melamin-Formaldehydharze als äußerste Oberflächen von Beschichtungssystemen gute Kratzfestigkeiten aufweisen. Insbesondere Melaminharzoberflächen können Kratzfestigkeiten von bis zu ca. 10 Newton (abgekürzt N; nach DIN 53799, Teil 10) bringen. Bei der Härtung von Aminoplastharzen handelt es sich chemisch um eine Polykondensation, bei der Wasser abgespalten wird. Der Härtungsprozeß von Harnstoffen und Melaminen verläuft dabei über zuerst noch schmelzbare und in Lösungsmitteln wie Dimethylformamid lösliche Kondensations-Zwischenprodukte, welche eine große Zahl freier, noch reaktionsfähiger Methyiolgruppen aufweisen (= sogenannte "B-Phase"-Produkte). Erst bei längerer Reaktionszeit mit dem Kondensationsmittel, welches in der Regel Formaldehyd ist, reagieren diese Zwischenprodukte zu hochvernetzten Endprodukten (-> sogenannte "Duro-Plaste"). Trotz hoher Vernetzung neigt das Triazinsystem der Melaminharzkomponente bei der Bewitterung zur Hydrolyse bis zum Hydrolyseendprodukt der Cyanursäure. Durch diese Hydrolysereaktion kommt es zu Abbau-, Spannungsriß- und Vergrauungseffekten, sodaß Beschichtungssysteme auf Basis von Melamin-Formaldehydharzen nur sehr schlecht witterungsbeständig sind. Eine ähnliche schlechte Witterungsbeständigkeit weisen Beschichtungssysteme auf Basis von Harnstoffharzen auf.

Andererseits haben sich Aminoplastharze gut als Imprägnierharze für Dekorpapiere bewährt, welche nach Laminierung oder Verpressung mit Trägermaterialien wie Schichtpreßstoff-, Span- oder Faserplatten einen guten Verbund mit dem Trägermaterial ergeben, sodaß - abgesehen von der mangelhaften Witterungsbeständigkeit - zufriedenstellende Dekorteile und -platten geschaffen werden.

Analoge Ergebnisse können mit Phenolharzen als Imprägnierharze erzielt werden. Allerdings sind auch Phenolharze als äußerste Schichten nicht witterungsbeständig, da sie bei Licht- und Lufteinwirkung vergilben, sodaß eine unerwünschte Verfärbung des Dekors hervorgerufen wird.

Ferner ist es bekannt, daß Acrylharze und auch Polyesterharze sowie Polymere aus Esteracrylaten, Urethanacrylaten, Ätheracrylaten und Epoxyacrylaten in der Regel wesentlich bessere Witterungseigenschaften aufweisen, allerdings sind solche Systeme wiederum zur Imprägnierung von Dekorpapieren bei weitem nicht so gut geeignet als die vorgenannten Aminoplast- bzw. Phenoplast-Harze. Außerdem ergeben sie nur relativ weiche, nicht sehr kratzfeste Beschichtungen.

Insoweit sind mit der herkömmlichen, aus einer einzigen Harzschicht bestehenden Beschichtung keine befriedigenden Ergebnisse für die Herstellung von Formteilen und Platten für die Außenanwendung zu erzielen.

Aufgrund der genannten Ergebnisse ist es ferner bekannt, Aminoplast- bzw. Phenolharze mit Acryl- und Polyester- und Polyesteracrylharzen zu kombinieren, um einerseits das zufriedenstellende Imprägnierverhalten sowie die guten Witterungseigenschaften in der Oberflächenschicht zu erzielen.

Das einfachste diesbezügliche Verfahren ist die Laminierung einer fertigen, witterungsbeständigen Polyacrylat-Folie als Deck- und Schutzschicht auf ein Trägermaterial, das bereits mit einem Aminoplastoder Phenoplast imprägnierten Dekorpapier beschichtet ist. Damit verbindet man die Vorteile einer gut auf dem Trägermaterial haftenden Dekorpapieroberfläche und den von Amino- und Phenoplast-Imprägnierun-genbekannten guten Dekorpapiereigenschaften, mit den Vorteilen der witterungsbeständigen Kunstharzschichten, in welche bei Bedarf - beispielsweise zum Schutz der UV-empfindlichen phenolischen Imprägnierharze - auch noch UV-Strahlen adsorbierende Substanzen eingebaut werden können.

Folgende Skizze zeigt zur besseren Erläuterung das genannte Beschichtungs-System: 2

AT 405 150 B “(CH2~CH-)n

Schicht 2 = Polyacrylat

COOR (Folie)

Phasengrenze (Schichtengrenze) / NH-CH2OCH2

I

Schicht 1 = Aminoplast (Papierimpräcnat) abgekürzt: | N N Q“NHCH2OCH2- |

I II I -HN-C C-NH-CH2OCH2- |

Ein Beschichtungssystem gemäß oben gezeigter Skizze ist aus der DE-C1 39 25 451 vorbekannt, wobei als Schicht 2 ein hydroxyfunktionelles Polyacrylat eingesetzt wird. Dieses bewirkt zwar die gewünschte Witterungsbeständigkeit, ist jedoch gleichzeitig hoch flexibel, sodaß mithilfe von Prägeblechen Vertiefungen auf der Plattenoberfläche erzeugt werden können. Dieser Effekt ist jedoch in der Außenanwendung vielfach unerwünscht, da hier dimensstabile, das heißt auch kratzfeste Beschichtungssysteme gefordert werden.

Es wird daher gemäß der DE-OS 30 10 060 vorgeschlagen, die obere, das ist die sogenannte Dekorfolie, aus einem durch Elektronenstrahlen gehärteten Lack herzustellen, welcher zusammen mit einer darunterliegenden Trägerfolie zwischen Walzenpaaren auflaminiert wird.

Dieses nunmehr kratzfeste Beschichtungssystem besteht aus zwei Schichten von Harzen mit unterschiedlicher chemischer Konstitution, sodaß unter dem Mikroskop im Querschnitt deutlich eine scharfe, gerade Trennlinie zwischen den beiden Schichten, nämlich der Trägerfolie und der Dekorfolie sichtbar ist. Dabei sind die beiden Schichten in sich durchgehend einheitlich in ihrer chemischen Konstitution, nämlich einerseits die Aminoplast- bzw. Phenoplast-Imprägnierharzschicht und andererseits die Deckschicht auf Basis des Acrylharzes. Durch diesen Schichtaufbau wird zwar eine witterungsbeständige Oberfläche erreicht, jedoch mit den Nachteilen, daß die Schichten untereinander lediglich durch physikalische Adhäsionskräfte verbunden sind. Diese Adhäsionskräfte wirken jedoch nur an der jeweiligen Schicht. Dementsprechend führt jede mechanische Verletzung der äußersten Schicht, zu einer Unterwanderung, ausgehend von dieser Verletzungsstelle, bedingt durch Diffusionsprozesse und damit auch zu großflächigeren Bewitterungs-Störungen bis hin zum Ablösen der äußersten Laminatschicht. Außerdem sind die genannten Lacksysteme wesentlich weniger kratzfest als Aminoplast- oder Phenoplast-Oberflächen.

Ferner wird in der DE-AS 29 47 597 vorgeschlagen, die Vorteile von Aminoplast-Harzen als Imprägnierharze mit den Bewitterungseigenschaften von Acrylharzen insofern zu kombinieren, daß Gemische von Polymeren aus Acrylaten, Esteracrylaten, Epoxyacrylaten, Urethanacrylaten, Ätheracrylaten und ungesättigten Acrylharzen, gegebenenfalls zusammen mit ungesättigten Acrylat-Monomeren mit Aminoplastharzen als Überzugsgemische zur Herstellung einer äußersten strahlenhärtbaren Schicht verwendet werden. Es entsteht dadurch ein einschichtiges, aus zwei oder mehreren Harzen bestehendes Beschichtungssystem, welches in einer Skizze wie folgt darzustellen ist: 3

AT 405 150 B 1 Zone

Gemisch von: a) -(CH2-CH-)n b) | - Partikeln eingebettet in:COOR (= Stoff 1)

Phasengrenze an den Partikeln O -NHCH2OCH2-Matrix (3 Stoff 2)

Da aber ausgehärtete Aminoplastharze und auspolymerisierte Acrylharze nicht miteinander mischbar sind, zeigt die Beschichtung unter dem Mikroskop eine in sich einheitliche Schicht, welche aus zwei Phasen besteht, in welcher das eine Polymer in dem anderen Polymer mehr oder weniger fein dispers verteilt, aber mit deutlichen, scharfen Phasengrenzen an seinen Partikeloberflächen vom Matrix-Polymer in welches es eingebettet ist, abgegrenzt ist.

Durch solche Gemische lassen sich jedoch die gewünschten Eigenschaften der Mischungskomponenten nicht summieren, sodaß die endgefertigten Produkte im wesentlichen nur die schlechten Bewitterungseigenschaften der Aminoplastharze kombiniert mit den mangelhaften Kratzfestigkeiten der Acrylharze aufweisen.

Gemäß der JP-A-5086326 wird daher ein chemischer Verbund zwischen Lack- und Trägerschicht vorgeschlagen. Dieser wird unter Ausbildung von Urethangruppen zwischen dem Trägermaterial auf Basis eines mit Melaminharz imprägnierten Dekorpapieres und einem Lackstrich aus ungesättigten Hydroxypoly-acrylaten erzeugt.

Dadurch kann zwar die Unterwanderung der Außenschicht unterbunden werden, jedoch ist diese -bedingt durch die Hydroxylgruppen sowie den verbleibenden Doppelbindungen im Polymer - relativ flexibel und daher nicht dimensstabil oder kratzfest.

Gemäß der EP-A-166 153 wird daher vorgeschlagen Aminoplast-freie, ungesättigte (Meth)acrylat-Schichten als äußerste Schicht auf Phenoplast- oder Aminoplast-imprägnierte Dekorpapierschichten aufzubringen. Dieses aus zwei, gegeneinander abgegrenzten Schichten bestehende System von (oligomeren) Präpolymeren wird nach dem Imprägniervorgang zuerst strahlengehärtet und anschließend bei einem Druck von mindestens 15 bar und bei Temperaturen von mindestens 80 *C verpreßt. Es entsteht somit ein im wesentlichen physikalischer Verbund zwischen äußerster, Strahlenvernetzer Aminoplast-freier Acrylatschicht und der darunterliegenden, von der Acrlyatschicht chemisch und physikalisch abgegrenzten Aminoplastschicht. Dabei wird durch die Elektronenstrahlhärtung die Acrylat-Oligomer-Schicht auspolymerisiert und gegebenenfalls vernetzt, während die davon durch eine scharfe Phasengrenze abgesetzte Aminoplastschicht nach dem Verpressen für sich alleine zu einem Duroplasten auskondensiert ist. In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens wird außerdem eine eventuelle Pigmentierung bzw. Dekorierung bereits in der Aminoplast-Unterschicht angegeben, während als Acrylat-Decklack nur mehr ein unpigmentierter und damit leicht porenfrei auftragbarer Klarlack verwendet wird. Ein derartiges System - wie durch folgende Skizze näher erläutert - zeigt bei Bewitterung, insbesondere bei geringfügigen Unregelmäßigkeiten in der Decklackschicht eine Unterwanderung an der nur physikalisch verbundenen Grenzschicht zwischen Aminoplast-Unterlage und Decklack. Die Decklackschicht kann sich daher leicht vom Aminoplast-Untergrund abheben bzw. unerwünschte Grautone aufweisen.

Skizze zur Veranschaulichung des System-Prinzips: 4

AT 405 150 B -(CK2-CK-)n :ccr

Zwingend Ir«i von: -SHCHjCCSj-

Schicht 2 R kann auch sein: -Cw'« -C« —^ **·* \ 0 / 0*C und oder -R'-CH=CH2 \ NH-Vernetzerrest

Phasengrenze (Schichtengrenze)

Aminoplast- bzw. Phenoplast-Schicht

Schicht 1

Bzw. die daraus durch Strahlenhärtung entstehenden Vernetzungsprodukte.

Durch den Verpreövorgang wird natürlich je nach den lokalen Elastizitäten und Verformbarkeiten der beiden aufeinanderliegenden Schichten die Acrylatschicht unterschiedlich tief in die darunterliegende Amino- oder Phenoplastschicht gedrückt, sodaß im mikroskopischen Querschnittsbild eine verzahnte Phasengrenze feststellbar ist (die beiden separaten Phasen stehen zueinander wie Zahnräder im Eingriff). Mit den genannten Verfahren werden zufriedenstellende Witterungseigenschaften und außerdem deutlich verbesserte Kratzfestigkeiten von bis zu 7 N erzielt.

Aber auch dieses Verfahren hat den Nachteil, daß auf die Phenoplast- oder Aminoplast-imprägnierte Trägerpapier-Unterschicht, nur ein physikalisch auf dieser haftender Schutz-Deckfilm aufgebracht wird, wodurch bei Langzeit-Bewitterung oder Oberflächenbeschädigung die Gefahr besteht, daß es beispielsweise durch Wasserdampf-Diffusion durch die äußerste Deckschicht zu deren Unterwanderung und schließlich zum Angriff der darunterliegenden Trägerschicht kommt. Ferner können Trenn-Effekte zwischen den äußersten Deck- und Schutzschicht auftreten.

Darüberhinaus erfordern die strahlenchemisch nachhärtenden Verfahren einen eigenen Arbeitsgang mit relativ aufwendigen Apparaturen wie Elektronenstrahlern oder UV-Strahlern. Ferner ist bekannt, daß -insbesondere die durch Elektronenstrahlungshärtung hergestellten Systeme zur Spannungsrißbildung neigen, insbesondere wenn Profilkörper beschichtet werden sollen, vor allem wenn an eine horizontale Fläche unter einem stumpfen Winkel vertikale Flächen anschließen, sodaß die Folie einer starken mechanischen Beanspruchung bzw. Scherung ausgesetzt wird. Dabei kann der Lack an der äußeren Lackschicht der Folie auf Teilflächen entweder vollkommen abgeschert oder auf der Folie verschoben werden. Außerdem können Teile des Lacks abplatzen oder es können Mikrorisse im Lack entstehen. In jedem Fall führen diese Effekte zu einer Schwächung bis Zerstörung der Schutzwirkung des Lackes.

Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein Verfahren der eingangs genannten Art anzugeben, bei dem die technischen Vorteile der einzelnen Harzsysteme wie der Aminplaste oder Phenoplaste für die Dekorpapierimprägnierung und jene der Acrylate für die äußerste Schutzschicht erhalten bleiben.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren der genannten Art vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß in einem 1. Schritt auf die Trägerfolie bestehend aus mit Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Aminoplast- oder Phenoplast imprägnierten Trägermaterialien ein Hydroxylgruppen-hältiges Polyacrylat, welches in der Polymerkette ungesättigte Comonomere mit auch nach Einpolymerisation noch reaktionsfähige Doppelbindungen enthält, oder ein ungesättigter Hydroxylgruppen-hältiger Polyester mit einem Di-und/ oder Poly-Isocyanat aufgebracht wird, wobei an der Grenzschicht zwischen Aminoplast bzw. Phenoplast und Hydroxylgruppen-hältigem Polyacrylat (abgekürzt UPA) bzw. Polyester (abgekürzt UPE) eine 5

AT 405 150 B deutliche Vermischung und gegenseitige Eindiffusion eintritt und wobei ein stöchiometrischer Überschuß an Isocyanatkomponente in Form eines NCO-Gruppen-Überschusses relativ zu den vorhandenen NCO-reakti-ven-Gruppen aus dem Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat bzw. Polyester und eventuellen NCO-Ver-brauchs durch Nebenreaktionen eingesetzt wird, sodaß eine chemische Verbindung aus dem Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat bzw. Polyester (über die Di- bzw. polyfunktionelle-NCO-Komponente an die Methylolgruppen des Aminoplasts bzw. Phenoplaste durch Ausbildung von Urethangruppen) entsteht; daß in einem 2. Schritt die radikalische, durch Radikalbildner eingeleitete Nachvemetzung der Doppelbindungen in den ungesättigten Comonomerbausteinen im Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat bzw. im ungesättigten Hydroxylgruppen-hältigen Polyester bewirkt wird; und daß in einem 3. Schritt die so erhaltenen witterungsbeständigen Dekorschichten in Folienform auf die zu beschichtende Kemschicht bei einer Temperatur und einem Druck, wie üblicherweise für das Verpressen von Trägermaterialien mit Aminoplast- bzw. Phenoplast-imprägnierten Dekorfolien eingestellt, aufgepreßt wird.

Bei diesem Verfahren wird gewährleistet, daß im Unterschied zum Stand der Technik zwischen dem Aminoplast oder Phenoplast und dem Acrylat oder Polyester ein inniger chemischer Verbund in Form eines Reaktionsproduktes entsteht.

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird dieses System neben dem Trägermaterial auf folgenden Stoffen aufgebaut: 1 = zuerst nicht ausgehärteter, noch mit Isocyanat reaktionsfähige Methylolgruppen aufweisender Aminoplast oder Phenoplast (nachstehend abgekürzt auch "B-Zustand-Harz" genannt), plus darauf Stoff 2 = Isocyanatvernetzbares UPA oder UPE und Stoff 3 = Reaktionsprodukt aus Aminoplast- bzw· Phenoplast-Methylolgruppen und Überschuß-Isocyanatgruppen aus dem UPA- bzw. UPE-Isocyanat-Vernet-zer-Additionsprodukt, welches - nachdem grundsätzlich nur mindestens difunktionelle Isocyanate und diese im stöchiometrischen Überschuß zu den aus dem UPA bzw. UPE vorhandenen OH-Gruppen eingesetzt werden - bereits chemisch am UPA- bzw. UPE-Harzrest verankert ist, und welche 3 Stoffe man untereinander zur Reaktion bringt, sodaß zumindest in der mittleren Vermischungs- und Ineinander-Eindiffusions-schicht auch ein neuer Stoff, von der Art eines Urethanaminoplasten, bzw. Urethanphenoplasten entsteht.

Skizze zur Veranschaulichung des System-Prinzips:

Amincclast

Zolle 1 ) Zone 3 )

Zone 2 insgesaunt nur eine Schicht

Im Gegensatz zu den herkömmlichen Verfahren wird bei diesem Verfahren somit eine neue, dritte Komponente als chemische Verbindungskomponente ins Spiel gebracht, nämlich der Stoff 3, ein Urethan-Aminoplast, bzw. ein Urethan-Phenoplast, nämlich das genannte Reaktionsprodukt aus nur teilweise ausreagiertem Aminoplast bzw. Phenoplast und dessen Methylolgruppen und dem Isocyanat-Vernetzer in Anwesenheit eines ebenfalls mit Isocyanat reaktionsfähigen UPA bzw. UPE unter Anwendung eines stöchiometrischen Überschusses von Isocyanat. Durch Phasen-Vermittlung durch diesen Urethan-Amino-plast bzw. Urethan-Phenoplast können nicht mehr mehrere, voneinander ablösbare Schichten auftreten, sondern es wird ein fließender Übergang in der ehern. Zusammensetzung vom reinen Aminoplast bzw. Phenoplast bis zum reinen Urethanacrylat erreicht. Die genannten drei Zonen stehen miteinander wie Zahnräder im Eingriff, die aber miteinander verschweißt sind. 6

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Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand einer weiteren Skizze näher erläutert: -(CH--CH-)x-(CH2“CH-)y-(CH2--H-)z (oder auch entsprechende l | ! ungesättigte Hydrcxy-Polyester) CCCR C0CR1-0*) R2-CH=CH2

HN

M \ bzw. deren radikalische / Vemetzungsprodukte *) Hydroxyacrylatrest \ **) Rest d. Vemetzer- Bl**) -Di-bzw. Polyisocyanats / ***) Rest der Aminoplast-B- -Zustand-Methylolgruppen \ / ) -nh-ch2o Aminoplastrest

Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren somit eine an der Grenzschicht vom Basismaterial zur Folie ganz analog zu herkömmlichen Aminoplast- oder Phenoplast-imprägnierten Dekorpapieren gut haftende Beschichtung, welche chemisch nur als eine einzige Außenschicht definiert werden kann. Unter dem Mikroskop zeigt sich im Querschnitt zwar eine "Mehr-Zonen"-Schicht, welcher aber ohne scharfe, eindeutige Phasengrenzen-Trennlinie vorliegt und mit allmählichem Übergang in ihrer chemischen Zusammensetzung in einer - im Gegensatz zu den herkömmlichen Mehrschichtsystemen relativ breiten, d.h. im Bereich von mehreren um liegenden Zwischenzone, von durchgehärtetem, die Fasern des Trägerpapiers gut umhüllenden, reinen Aminoplast- bzw. Phenoplast-Harz, neben Bereichen, wo Trägerpapierfasern auch vom Acrylatlack umhüllt sind (beide insgesamt s Zone 1) übergeht in einen Bereich in dem (a) urethanisierter Aminoplast bzw. Phenoplast gelöst ist in normalem Aminoplast bzw. Phenoplast, weiter zu einem Bereich, der hauptsächlich aus einem neuen Stoff besteht, welcher chemisch anzusprechen ist als (b) Urethan-aminoplast- bzw. Urethan-phenoplast-urethan-UPA bzw. -UPE (= "Stoff 3") (beidseitig durch das polyfunktionelle Isocyanat verbunden), darüber eine (c) Lösung von Urethan-UPA bzw. Urethan-UPE in Urethan-Aminoplast-UPA bzw. -UPE, bzw. Urethan-Phenoplast-urethan-UPA bzw. -UPE und deren radikalisch entstandenen Vernetzungsprodukte (alle 3 Bereiche a,b,c = Zone 2), bis zur Außenzone - die aber keine separate Schicht darstellt - eines auch noch radikalisch vernetzten UPA bzw. UPE (= Zone 3).

Mittels Infrarotmikroskop-Spektrometrie läßt sich quer zu dieser Schicht somit ein allmählicher Übergang feststellen, aber keine scharfe Schichten-Trennlinie, sodaß das System ein Einschichtsystem ist. Der Verlauf der einzelnen, allmählichen chemischen Übergänge (- Zonen) ist jedoch spektroskopisch feststellbar. Die nur mehr spektroskopisch anhand ihrer allmählich variierenden chem. Zusammensetzung feststellbaren, allmählichen Stoffzusammensetzungs-Änderungen folgen außerdem natürlich nicht parallel der Trägermateriaioberfläche, sondern - je nach den unterschiedlichen Eindringtiefen bei der Vermischung bzw. Eindiffusion von Stoff 1 in Stoff 2 vor der Urethanisierung - einem außer a) der chemischen Verbindung und b) der tief in die einzelnen Zonen gegenseitig eindringenden Durchmischungen auch noch c) einem Verlauf der Übergänge der chemischen Zusammensetzungen.

Derartige Produkte unterscheiden sich somit grundsätzlich von den Produkten des Standes der Technik, bei welchen immer nur verschiedene Stoffe miteinander physikalisch kombiniert werden, während beim erfindungsgemäBen Verfahren die Beschichtungsmaterialien durch eine echte chemische Reaktion miteinander verbunden werden und erst dann radikalisch vernetzt werden und im fertigen Produkt somit 7 ΑΤ 405 150 Β auch andere Stoffe, eben solche wie die genannten radikalisch vernetzten Urethanaminoplaste bzw. Urethanphenoplaste vorliegen. Demgemäß zeigen solche Produkte sogar dann, wenn die Oberfläche so weit angeschliffen wird, daß teilweise die äußerste Zone voll abgetragen wurde, und die darunterliegende Urethanaminoplasturethan bzw. Urethanphenoplast, bzw. sogar auch teilweise bis auf die reine unterste Aminoplast- bzw. Phenoplast-Schicht abgetragen wurde, überraschende Bewitterungseigenschaften: An den Stellen, wo bis auf die reine Urethanaminoplast- bzw. Urethanphenoplast-Zone durchgeschliffen wurde, immer noch wesentlich verbesserte Bewitterungseigenschaften als bei normalen Aminoplast-Oberflächen, und sogar an den Stellen, wo auch die Urethanaminoplastbzw. Urethanphenoplast-Zone weggeschliffen wurde, zwar die übliche Bewitterungsanfälligkeit der Aminoplast- oder Phenoplast-Oberflächen, aber keinerlei Unterwanderung an den Grenzen, wo Urethanaminoplast-UPA bzw. Urethanphenoplast-UPE noch stehengeblieben ist.

Als Trägermaterial kommt Papier infrage, welches mit Aminoplasten bzw. Phenoplasten imprägnierbar ist. Es eignen sich jedoch auch Faservliese auf Basis von natürlichen oder synthetischen Fasern oder auf Basis von Gemischen davon. Besonders eignet sind sogenannte Dekorpapiere.

Als Kernschichten kommen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren infrage:

Schichtpreßstoff platten, Holzspanplatten, Holzfaserplatten wie mittel- oder hochdichte Holzfaserplatten (HDF-,MDF-Platten), Holzfaserwerkstoffe oder Profilkörper aus derartigen Materialien.

Nach dem erfindungsgemäßen Beschichtungsverfahren ist es vorteilhaft, zur Imprägnierung des Trägermaterials ein Phenolharz zu verwenden, welches vorzugsweise in wäßriger Dispersion vorliegt und nur so weit vorkondensiert ist, daß es noch mit Isocyanatgruppen reaktionsfähig und bei Temperaturen oberhalb 80 * C, vorzugsweise oberhalb 100 * C, noch fließfähig ist.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines wäßrigen Melaminharzes zur Imprägnierung des Trägermaterials, welches nur so weit vorkondensiert ist, daß es noch mit Isocyanatgruppen reaktionsfähig, bei Temperaturen oberhalb 80 *C, vorzugsweise oberhalb 100*C, noch fließfähig ist.

Insbesondere ist es vorteilhaft, das Aminoplastharz, vorzugsweise ein Melamin-Formaldehydharz vor Auftragung des UPA- bzw. des UPE-Lack-Systems auf einen Gesamt-Wasser-Restgehalt von 5 bis 25 Gew-%, vorzugsweise auf 10 bis 15 Gew-% vorzukondensieren.

Als ganz besonders vorteilhaft hat sich erwiesen, die Vorkondensation der Aminoplaste bzw. Phenoplaste, mit denen das Trägermaterial imprägniert wurde, vor Auftragung des UPA- bzw. UPE-Lacksystems nur so wenig vorzukondensieren, daß sie einen NCO-Titer von mindestens 3, vorzugsweise von mindestens 6, insbesondere von mindestens 7 Milliäquivalenten NCO pro Quadratmeter aufweist.

Als ganz besonders vorteilhaft hat es sich außerdem erwiesen, die Vorkondensation der Aminoplaste bzw. Phenoplaste mit denen das Trägermaterial imprägniert wurde, so weit zu führen, daß sie einen NCO-Titer von maximal 25, vorzugsweise von maximal 20, insbesondere von maximal 15 Milliäguivalenten NCO pro Quadratmeter aufweisen.

Der vorgenannte NCO-Titer der Aminoplaste bzw. Phenoplaste kann dadurch bestimmt werden, daß man eine Probe von 1 dm2 des vorkondensierten Aminoplasten - nach Schocktrocknung wie unten beschrieben - mit einer Lösung des im Verfahren anzuwendenden Isocyanats übergießt und nach Erwärmen auf Reaktionstemperatur den Isocyanatverbrauch bezogen auf diese Normfläche durch Zurücktitration mit Di-n-Butylamin bestimmt und dann auf 1 Quadratmeter umrechnet.

Die erfindungsgemäß insgesamt anzuwendende Isocyanat-Menge ergibt sich aus a) dem stöchiometrischen Bedarf des UPA- bzw. UPE-Systems an (mit Isocyanat-Gruppen) reaktionsfähigen Gruppen, vorzugsweise dessen Hydroxyl-Gruppen, ausgedrückt in Mol-% OH, plus b) dem einzukalkulierenden und in einem Vorversuch (s.unten) zu bestimmenden Isocyanatverlust durch Nebenreaktionen wie Hydrolyse unter den Reaktionsbedingungen und c) dem erfindungsgemäßen "signifikanten NCO-Überschuß", d.h. dem Überschuß an - nach den vorgenannten Reaktionen mit dem UPA- bzw. UPE-System und eventuellen Nebenreaktionen - noch "reaktionsfähigen" Isocyanat, der vorgesehen ist, um mit dem Aminoplast- bzw. Phenoplast zu reagieren.

Der signifikante NCO-Überschuß ist abhängig von der Hydroxyl-Zahl bzw. dem Mol-% an Hydroxylgruppen des UPA- bzw. UPA-Systems und soll erfindungsgemäß betragen:

Mol-% NCO-Überschuß = A / Mol-% OH, wobei A = 20 bis 500, vorzugsweise A = 200 bis 400.

Zur Einstellung des für das erfindungsgemäße Verfahren notwendigen Isocyanat-Gesamt-Überschusses (= "Brutto-Überschuß") wird in einem Vorversuch der Anteil an Isocyanat, welcher unter Verfahrens-Bedingungen durch andere, als die gewünschten Hauptreaktionen verbraucht wird bzw. dadurch verloren geht, bestimmt. Dieser Anteil ist dann bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum berechneten 8

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Netto-Überschuß dazuzuaddieren, um den notwendigen Isocyanat-Brutto-Bedarf zu ermitteln. Dabei kann man in einem solchen Vorversuch beispielsweise wie folgt vorgehen:

Man erzeugt einen Aminoplast- bzw. Phenoplast der gleichen Art und gleich weit vorkondensiert wie für das erfindungsgemäße Verfahren vorgesehen, nur mit dem Unterschied, daß sofort nach Erreichen des Soll-("B-Zustands")-Kondensationsgrades schockgekühlt und im Vakuum gefriergetrocknet wird.

Danach wird die Aminoplast- bzw. Phenoplast-B-Imprägnat-Probe mit einem Überschuß an dem für das Verfahren anzuwendenden UPA- bzw. UPE-Isocyanat-Lacksystem übergossen, auf Verfahrens-Reaktionstemperatur gebracht und danach der verbliebene Isocyanat-Überschuß beispielsweise nach der Di-n-Butylamin-Methode zurücktitriert. Aus der Differenz des NCO-Verbrauches an der schockgetrockneten Probe und einer ungetrockneten Probe ergibt sich der NCO-Verlust durch den Restwassergehalt des Aminoplast- bzw. Phenoplast-Untergrundes, welcher dem Isocyanat in der Vermischungs- und Grenzphase zugänglich und während der Aushärtungszeit reaktionsfähig ist.

Analog kann durch NCO-Titration an UPA- bzw. UPE-Lackproben, welche verfahrensanalog als Mischung der Komponente A, das ist das UPA- bzw. UPE-Pigmente + Additive-··Wasser-Lacksystem, und Komponente B, nämlich Isocyanat, hergestellt und genauso lang und bei gleicher Temperatur gleichen Bedingungen, beispielsweise Umpumpen des Gemisches wie später an der Auftragswalze/Wanne vorgesehen, ausgesetzt waren, der Isocyanat-Verlust durch Nebenreaktionen im Lacksystem bestimmt werden.

Grundsätzlich ergibt sich dann die erfindungsgemäß einzusetzende Gesamt-Isocyanatmenge aus a) dem stöchiometrischen Bedarf des UPA- bzw. UPE-Systems, bezogen auf dessen Anzahl an NCO-reaktiven Gruppen, b) erhöht um den nach o.g. Formel bestimmten signifikanten NCO-Überschuß, zuzüglich c) der Summe aus den nach vorstehenden Methoden bestimmten Isocyanat-Verlusten durch Nebenreaktionen ("SUIV").

Gegebenenfalls können zur Optimierung des Isocyanatüberschusses nicht umgesetzte Isocyanatgrup-pen an dem Produkt nach der Trocknung durch Umsetzung mit Di-n-Butylamin und Zurücktitrieren des nicht umgesetzten Amins gegen Bromkresolgrün bestimmt werden. Ebenso kann der optimale Isocyanat-Überschuß durch Reaktion des Aminoplasten wie im vorkondensierten Zustand, d.h. nach Vortrocknung mit einem großen Überschuß an Isocyanat und anschließendem Zurücktitrieren des unverbrauchten Isocyanats nach der Di-n-Butylaminmethode bestimmt werden.

Als Isocyanatkomponenten, das sind die sogenannten "Komponente B" des Lacksystems, werden bevorzugt aliphatische und/oder cycloaliphatische Di- oder Polyisocyanate verwendet.

Es kommen vorzugsweise infrage: Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und deren intermolekulare Additionsprodukte wie Desmodur N oder L der Firma BAYER, aber auch sogenannte verkappte Isocyanate wie "Desmodur AP stabil” der Fa. BAYER, insbesondere solche, die in wäßrigen Systemen bei Verarbeitungstemperatur aber unterhalb der Härtungstemperatur einige Zeit stabil bleiben. Derartige verkappte Isocyanate weisen vorzugsweise eine Topfzeit bei Raumtemperatur von mindestens 10 min, vorzugsweise von mindestens 1 Stunde, insbesondere von mindestens 3 Stunden auf.

In einer weiteren Ausführungsform können auch anstelle freier Isocyanate Verbindungen verwendet werden, welche bei bzw.knapp unterhalb der Härtungstemperatur Isocyanatgruppen freisetzen oder ausbilden können. Dadurch entstehen wiederum reaktionsfähige di- oder polyfunktionelle Isocyanate, vorzugsweise solche ausgewählt aus der Gruppe der aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Isocyanate.

Zur Beschleunigung der urethanisierenden Reaktion der Isocyanatkomponente können übliche Urethani-sierungskatalysatoren - vorzugsweise unmittelbar vor UPA- bzw. UPE-Lack-Auftrag - zugegeben werden wie Triäthylendiamin (TÄDA), Dimethylaminoäthyl-Morpholin (XDM) - sogenannte DABLOs - oder auch Dibutyl-zinndilaurat etc.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden UPA sind Hydroxylgruppenhältige Polyacrylate mit in der Polymerkette eingebauten ungesättigten Comonomeren, welche auch nach Einpolymerisation in das Polyacrylat reaktionsfähige Doppelbindungen enthalten. Bei der Wahl der ungesättigten Comonomere sind jene auszunehmen, welche nach Einpolymerisation in das Polyacrylat freie oder ungeblockte acrylische und/oder methacrylische Doppelbindungen enthalten.

Als Monomere für das Polyacrylat kommen verzweigte und nicht verzweigte Alkylacrylate und/oder Methacrylate wie Methylacrylat (MA), Äthylacrylat (EA), n-Propyl- und/oder Isopropylacrylat (n/iPA), n-,iso-und/oder tert. Butylacrylat (n/i/tBA), 2-Äthyl-Hexylacrylat (2EHA) oder Methylmethacrylat (MMA) infrage, welche mit Hydroxylgruppen-hältigen Acrylaten wie beispielsweise 2-Hydroxyäthylacrylat (2 HEA) in einer Menge von 5 bis 40 Mol% OH-Gruppen, vorzugsweise 15 bis 35 Mol% OH-Gruppen bezogen auf die durchschnittliche Monomereinheit copolymerisiert sind, und außerdem - zur Bereitstellung von mit Radikal-bildnern nachhärtbaren Doppelbindungen - mit einfach oder mehrfach ungesättigten Monomeren des Typs der sogenannten "after-curable-double-bounds"-Comonomere (ACDB-Comonomere) copolymerisiert sind. Der Anteil dieser ACDB-Comonomere beträgt 0,1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 10 Mol-%. 9

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Als ACDB-Comonomere werden vorzugsweise Comonomere wie Allylacrylat (AA), Vinylacrylat (VA), Mono- und/oder Di-Allylmaleinat (MAM, DAM), Mono- und/oder Di-Allylfumarat (MAF, DAF), Mono- und/oder Di-Allyltetrahydrophthalat (MATHPH, DATHPH), 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3)-diacrylat (DMPDDA), tert.Butyl-Äethlyenglycoldiacrylat (tBuEGDA) oder Gemische davon eingesetzt. Mit den Anteilen saurer ACDB-Comonomere kann die Wasserdispergierbarkeit der Systeme analog bzw. zusammen mit den und unter Berücksichtigung der unten beschriebenen, gegebenenfalls zu diesem Zweck auch noch copolymerisierba-ren Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Anteile in den Systemen eingestellt werden, wobei bevorzugt Allylacrylat ist.

Die UPAs können auch geringe Mengen, vorzugsweise 0,1-20 Mol% di- oder polyfunktionelle, vernetzende Komponenten wie Mono- oder Diäthylenglycoldiacrylat (DEGDA) und/oder Butandioldiacrylat (BDDA) und/oder Trimethylolpropandi- bzw. -triacrylat (TMPDA, TMPTA) und/oder Tripropylenglycoldiacrylat (TPGDA) enthalten, wobei zur Vermeidung einer unerwünschten zu hohen Vernetzung bei deren Auswahl und Dosierung auch die gegebenenfalls teilweise vorvernetzende Wirkung von ACDB-Comonomeren wie DMPDDA oder tBuEGDA zu berücksichtigen ist, deren ACDB-Verhalten nicht wie bei den Allylverbindungen auf deren geringeren Reaktivität, bedingt durch die Hyperkonjugation der TT-Elektronen in der Allyigruppe, basiert, sondern auf der sterischen Hinderung durch die jeweiligen Substituenten. Gegebenenfalls können im Gemisch damit auch andere Comonomere wie Styrol eingesetzt werden. In diesem Fall handelt es sich dann nicht mehr um reine UPA, sondern beispielsweise um Styrolacrylate. In diesen Fällen soll der Anteil an solchen Comonomeren nicht größer als 30 Mol-%, vorzugsweise nicht größer als 10 Mol-% sein.

Nachdem bei den acrylischen Komponenten die Methacrylate, insbesondere das MMA zwar glasigere Decklackfilme bewirken und dabei zu einer gewissen Versprödung führen, so werden diese in eher untergeordneten Mengen und zwar insbesondere nur im Bereich von 0-10 Mol-%, besonders bevorzugt im Bereich von 1 - 5 Mol-% eingesetzt.

Die Alkylacrylate wirken umso mehr flexibilisierend bzw. elastifizierend, je längerkettiger die gewählten Alkylreste sind.

Somit kann durch entsprechende Kombination der Monomeren die jeweils gewünschte mechanische Eigenschaft der Beschichtung eingestellt bzw. die Versprödung oder Spannungsrißbildung vermieden werden, falls eine Verformung über enge Radien zur Erzeugung des erfindungsgemäß hergestellten Formteils notwendig ist.

Nachdem ferner bekannt ist, daß durch hydrophile, polare Gruppen die Wasserdispergierbarkeit von Lacksystemen verbessert wird, ist es zweckmäßig, in die UPA-Harze auch geringe Mengen, vorzugsweise 2 - 10 Mol-% bezogen auf die mittlere Monomereneinheit im eingesetzten Polymer, insbesondere 2 bis 6 Mol-% Säureeinheiten wie Acrylsäureeinheiten und/oder Methacrylsäureeinheiten und/oder MAM, MAF, MATHF einzubauen bzw. bei UPE-Systemen eine entsprechende Säurezahl einzustellen.

Bevorzugt sind Acrylsäureeinheiten.

Bei der Verwendung von Verbindungen mit mehr als einer Doppelbindung als Comonomere in den UPA sind solche bevorzugt, welche neben einer Doppelbindung mit einer ähnlichen radikalischen Polymerisations-Reaktivität analog den anderen verwendeten Monomeren, also zu den vorzugsweise eingesetzten Acrylaten, noch eine oder mehrere Doppelbindungen geringerer Reaktivität aufweisen, sodaß diese Doppelbindungen sicherer für die radikalische Nachhärtung zur Verfügung bleiben. Diese Doppelbinding sind ACDB-Comonomere, vorzugsweise bei Allylacrylaten ausgebildet. Beim Einsatz solcher Comonomere mit gezielt besonders nachreagierbaren Doppelbindungen kann der Anteil dieser Comonomere auch eher an der oberen Grenze, also bei 5 - 20 Mol-%, vorzugsweise bei 5-10 Mol-% bezogen auf die mittlere Gesamt-Anzahl an Monomereneinheiten pro UPA-Molekül gewählt werden.

Bei der Verwendung von Comonomeren zur Bereitstellung nachhärtbarer Doppelbindungen vom Typ der einfach oder mehrfach ungesättigten Verbindungen mit Doppelbindungen ähnlicher Reaktivität wie TMPDA sind zur Vermeidung unerwünschter vorzeitiger Vernetzungen eher niedrige Anteile bevorzugt, also im Bereich von 0,1 - 5 Mol-%, vorzugsweise 1 - 3 Mol-% bezogen auf die mittlere Gesamt-Anzahl an Monomereneinheiten pro UPA-Molekül.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden UPE sind ferner ungesättigte Polyester, also Polykondensate aus üblicherweise für die Herstellung von ungesättigten Polyestern verwendeten Monomeren wie Fumar(FS) und/oder Maleinsäure(anhydrid) (MSA) und/oder Tetrahydrophthalsäure (THP), wobei gegebenenfalls noch Phthalsäure(anhydrid) (PSA) als Säurekomponenten und Äthylenglycol (EG) und/oder Diäthylenglycol (DEG) und/oder Propylenglycol (PG) und/oder Dipropylenglycol (DPG) und/oder Butandiol (BD) und/oder Hexandiol (HD) einkondensiert werden.

Zusätzlich können noch geringe Mengen, vorzugsweise 1-10 Mol-%, insbesondere 2 - 6 Mol-% radikalisch nachreagierbare Produkte wie Trimethylolpropanmono- oder -diallyläther (TMPMAE bzw. TMPDAE) und 0 bis 15 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 10 Mol-% Polyacrylate mit einer oder mehr 10

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Hydroxylgruppe(n) wie Trimethylolpropanmonoacrylat (TMPMA) und/oder Trimethylolpropandiacrylat (TMPDA) als Alkoholkomponente sowie gegebenenfalls auch noch geringe Mengen von Vernetzungsmitteln wie Trimethylolpropan (TMP) und/oder Pentaerythrit (PER) einkondensiert werden. Diese Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylate können auch im Gemisch mit dem UPE-Lacksystem eingesetzt werden, wobei der Gesamt-Hydroxylgruppengehalt der UPE-Harze und deren beigemischter Vernetzungsmittel in Form von a) OH-Endgruppen zusammen mit b) den Ketten-mittelständigen OH-Gruppen beispielsweise aus einkondensiertem TMP im Vergleich zu den angewendeten Säurekomponenten so eingestellt wird, daß grundsätzlich UPE-Harze mit OH-Endgruppen entstehen und außerdem der Gehalt an reaktionsfähigen OH-Gruppen inklusive dieser Endgruppen) des UPE-Systems bei 1 bis 15 Mol-%, vorzugsweise bei 1 bis 10 Mol-%, insbesondere bei 1 bis 5 Mol-% liegt.

Bei der Verwendung von einkondensierbaren ungesättigten Verbindungen zur Bereitstellung der nachhärtbaren Doppelbindungen für die UPE-Systeme sind bevorzugt TMPDA, TMPMA und TMPDAE, sowie TMPMAE, besonders bevorzugt ist TMPDAE.

Es ist auch möglich, daß als UPE-Systeme ungesättigte analoge, d.h. was den Gehalt an reaktionsfähigen OH-Gruppen und Doppelbindungen anbelangt, Polyesteracrylate eingesetzt werden.

Sowohl bei den UPA als auch bei den UPE sind besonders bevorzugt solche Harze, bei denen die Einpolymerisation bzw. die Einkoncensierung des Comonomers, welches für die Bereitstellung der radikalisch nachhärtbaren Doppelbindungen sorgen soll so erfolgt, daß diese Monomere bei der Herstellung des UPA- bzw. UPE-Harzes erst dann zugegeben werden, wenn sich schon aus den übrigen Comonomeren Oligomere gewisser Kettenlänge gebildet haben, sodaß die ACDB-Comonomeren statistisch gleichmäßig über die UPA- bzw. UPA-Molekülketten verteilt sind.

Besonders bevorzugt sind dabei solche Produkte, bei denen die ACDB-Comononomeren bei der Herstellung der UPA- bzw. UPE-Harze unter Ausnutzung der Kinetik bei deren Herstellung erst nach 20% bis 40% der gesamten, für die Polymerisation bzw. Polykondensation des Harzes auf das gewünschte End-Molekulargewicht benötigten Gesamtreaktionszeit zugegeben werden. Besonders bevorzugt ist die Zugabe der ACDB-Comonomeren nach 20-50% der Gesamtreaktionszeit.

Grundsätzlich bevorzugt sind UPA-Systeme, insbesondere reine UPA-Systeme.

Der auf diesen UPA- bzw. UPE-Harzen basierende erfindungsgemäß infrage kommende 2-Komponen-ten-UPA- oder UPE-Lack ist eine Lackzubereitung, welche aus einer Mischung aus Isocyanat (= Komponente B) und der Komponente A (das UPA- bzw. UPE-System) besteht. Die Komponente A ist vorzugsweise ein Wasserlacksystem bestehend aus 40 bis 80 Gew-% Wasser, vorzugsweise aus 40 bis 60 Gew-% Wasser, neben 60 bis 20, vorzugsweise 60 bis 40 Gew-% Feststoffbildnern, wovon 0 bis 60 Gew-% (d.s. 0 bis- 60x0,6 = 36 Gew-% bezogen auf Gesamtlack-Komponente-A-Zubereitung) Farbpigmenten und/oder UV-Stabilisatoren, neben 95 bis 45 Gew-% bezogen auf Gesamtlack-Komponente-A-Zubereitung) UPA- bzw. UPE-Harz und dem Rest an üblichen Stabilisier-, Dispergier-, Oberflächenspannungs-Reguliermitteln und Entschäummitteln, Viskositäts-Reguliermitteln und Verlaufshilfsmitteln, sowie in der Lacktechnik üblichen Mittel- und Hochsiedern.

In der Regel werden die beiden Lackkomponenten unter Ausnutzung der sogenannten Topizeit erst vor Verarbeitung miteinander vereinigt.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden sie erst unmittelbar bei Auftragung auf das zu beschichtende Substrat unter inniger Vermischung zusammengeführt.

In einer weiteren Ausführungsform können auch Lackharze wie vorstehend beschrieben im Gemisch mit 1 - 50 Mol%, vorzugsweise 1 - 30 Mol%, bezogen auf die mittlere Monomereneinheit des Lackharzpolymeren, acrylischen Monomeren wie insbesondere Butylacrylat, oder 2-Äthylhexylacrylat, DMPDDA, tBuEGDA oder Methylmethacrylat oder deren Gemische als acrylische Gesamtkomponente 1 des Lackes verwendet werden.

Zur Auslösung der radikalischen Polymerisation der UPA bzw. UPE werden in üblichen Mengen Radikalbildner, vorzugsweise unmittelbar vor dem Vermischen der Lackkomponente A mit der Lackkomponente B zugegeben. Diese Radikalbildner werden ausgewählt je nach der gewünschten Anspringtemperatur. Soll daher die radikalische Vernetzung schon während der Nachtrocknung erfolgen, so wird die Anspringtemperatur der Radikalbildner auf die Nachtrocknungstemperatur abgestimmt. Vorzugsweise wird jedoch die radikalische Vernetzung im 3. Verfahrensschritt, nämlich während des Aufpreßvorgangs durchgeführt, sodaß die Anspringtemperatur der Radikalbildner über der Nachtrocknungstemperatur, jedoch unterhalb der Temperatur während des Verpressungsvorganges liegt. Besonders bevorzugt sind Jedoch solche Radikalbildner, die keine Vergilbung bei Lichteinwirkung zeigen, das sind aliphatische oder cykloaliphatische Verbindungen. 11

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Wenn das Anspringen der radikalischen Vernetzungsreaktion schon während der Nachtrocknung gewünscht ist, so werden für niedrige Nachtrocknungstemperaturen beispielsweise Bis-a-azo-isobutyronitrilund tert.Butyl-peroxy-2-ethylhexoat ausgewählt. Für mittlere Nachtrocknungstemperaturen eignen sich beispielsweise Di-cumyl-peroxid oder wenn die Vernetzung erst beim Verpressen gewünscht ist, Di-tert.Butyl-Peroxid. Die Temperaturabhängigkeit der Radikal-Initiiering durch solche Initiatoren ist in der Literatur tabelliert.

Nach dem Lackauftrag wird wieder bei Temperaturen über der Anspringtemperatur der Urethanisie-rungsreaktion, das ist die Reaktion zwischen den Isocyanatgruppen und den Hydroxylgruppen des Poly-acrylates, nachgehärtet. Der Temperaturbereich liegt vorzugsweise zwischen 100 und 180 · C, insbesondere zwischen 110 und 150*C.

Die eingestellte Nachreaktions- und Trocknungstemperatur wird vorteilhafterweise so gewählt, daß einerseits die Ausbildung von Dampfblasen vermieden wird und andererseits ein möglichst rascher und vollständiger Umsatz auch der Methylolgruppen aus dem Aminoplast den Isocyanatgruppen erfolgt.

Die so erhaltenen Dekorfolien sind Aminoplast-/Urethanaminoplast bzw. Phenoplast-/Urethanphenoplast-imprägnierte Trägermaterialien.

Sie sind gut lager- und stapelfähig und können unmittelbar nach Herstellung oder auch erst nach längerer Lagerung weiterverarbeitet werden. Bevorzugt ist deren Lagerung bei Raumtemperatur nicht länger als 6 Wochen, besonders bevorzugt nicht länger als 14 Tage.

Die Luftfeuchtigkeiten bei Lagerung sollen vorzugsweise nicht längere Zeit über 60% rel.LF, insbesondere nicht über 50% rel.LF liegen.

Im dritten Verfahrenschritt wird das so als einzige Folie vorgefertigte Beschichtungssystem auf die zu beschichtende Kernschicht, welche beispielsweise ein Schichtpreßstoff-, Span- oder Holzfaserplatte sein kann, in an sich bekannter Weise, das heißt bei Temperaturen von mindestens 80 *C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 110 und 200 *C und bei Drücken von mindestens 5 bar, vorzugsweise von mindestens 10 bar, insbesondere von mindestens 25 bar und einer Preßzeit, welche vorzugsweise im Bereich von 30 Sekunden und 10 Minuten liegt, aufgepreßt. Die zu verwendende Mindest-Preßzeit soll anhand nachstehender Formel in Abhängigkeit von der gewählten Preßtemperatur eingehalten werden:

Dabei ergibt sich die Mindest-Preßzeit mintp in Sekunden nach: a m + mintp =

b -i- T mit den Parametern: m = - 600 b = -70 a = - 67.500

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1:

Ein imprägnierfähiges Trägerpapier von 100 g/m2 (Natronkraftpapier gebleicht) wird mit einem wäßrigen (50 Gew% FeststoffanteiI) Melamin-Formaldehydharz (Molverhältnis HCHO : Melamin = 2,5 : 1) auf einer kontinuierlichen Imprägnieranlage bis auf einen Harzgehalt von 100 g/m2 bezogen auf Festharz imprägniert und in einem Schwebe-Trockner bei einer Temperatur von 110*C (Trocknerstrecke: 6 m; Bandgeschwindigkeit: 9 m/min) auf einen Restwassergehalt von 12 Gew-% (Bestimmung durch Trocknung: 2 Stunden im Vakuumtrockenschrank bei 80' C) vorgetrocknet und vorkondensiert. Das vorkondensierte Imprägnat weist einen NCO-Titer (bestimmt nach der n-Butylamin-Rücktitrationsmethode) von 14 Milliäquivalenten NCO/m2 auf.

Auf das aus dem Trockner kommende Band wird sofort in einer nächsten Stattion der Imprägnier-/Lackiermaschine ein 2-Komponenten-Acrylatlack (UPA-Lack) in Form der vorgemischten Komponente A (bestehend aus UPA-Lackharz + Pigmente + Additive, insgesamt alles in wäßriger Dispersion mit insgesamt 50 Gew.% Gesamtfeststoffgehalt (davon 20 Gew.Teile Pigmente neben 5 Gew.Teilen Dispergiermitteln und Additiven)) plus der unmittelbar vor dem Auftrag zu dieser Komponente A beigemischten Komponente B (das ist das Isocyanat-System) aufgetragen.

Die Auftragsmenge nach der Urethanisierung beträgt 75 g/m2 bezogen auf Lack-Feststoff-Inhalt. Da die radikalische Vernetzung erst beim Verpreßvorgang gewünscht wird, wird dem Lack unmittelbar beim 12

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Mischen der Komponenten A und B 1 Gew.% Di-tert.Butyl-Peroxid bezogen auf den Feststoffgehalt (inkl.Lack-Harzgehalt) zugegeben.

Nach dem Lackauftrag wird das beschichtete Imprägnat in einen Trockner geführt. Dieser hat folgendes Temperaturprofil: 5m unbeheizte Ablüftzone + 6m Schwebetrockner mit 125° C + 6m Schwebetrockner mit 140°C. Die Durchlaufgeschwindigkeit beträgt 12m/min.

Es wird ein Restwassergehalt von 5 Gew-% eingestellt und anschließend die erzeugte beschichtete Dekorfolie abgestapelt.

Als Lackharz wird ein Copolymerisat aus 30 Mol-% 2HEA mit 30 Mol% EA + 15 Mol% BA, 4 Mol% HA, 5 Mol% MMA und 5 Mol% AS, sowie 1 Mol% an DEGDA und 10 Mol% AA eingesetzt. Bei einem Anteil von 45 Gew.-Teilen an Lackharz neben 5 Gew.-Teilen 2EHA-Monomer ergeben sich insgesamt 25 Gew-% an acrylischer Komponente des Gesamtfestoffgehalts der Lackkomponente A.

Das mittlere Molekulargewicht der Monomereneinheit des Polyacrylates beträgt somit: ραΜΜογι = 112,3.

Als Komponente B wird ein trimeres Hexamethylendiisocyanat mit einem Molekulargewicht von M = 504,5 verwendet, welches ein NCO-Äguivalentgewicht von ÄquMrgco = 168 aufweist.

Auf 10 kg Lackkomponente A werden 1,26 kg Isocyanat als Komponente B eingesetzt.

Der FeststoffanteiI der Lackkomponente beträgt 50 Gew-%, wovon 20 Gew% Pigmente sowie weitere 5% Additive sind. Es ergeben sich somit 25 Gew% - das sind 2,5 kg an acrylischer Komponente. Davon entfallen 45/50, nämlich 2,25 kg auf UPA entsprechend nach 1000x2,25/PAMMon = 2250/112,3 = 20,04 mittleren Monomereinheiten oder gemäß den 30 Mol%-OH-haltigem Monomerenanteil 6,01 Molen Hydroxylgruppen. Diese Lackkomponente wird nun unmittelbar an der Lack-Auftragswalze mittels einer 2-Komponen-ten-Dosierung und einer kurzen Turbo-Mischstrecke mit der Isocyanat-Komponente vermischt.

Bei einer Wahl von 15 (A = 450; 15 = 450/30) Mol%-lsocyanat-Überschuß (NIÜ) 6,01 x 1,15 x ÄquMNco = 6,01 x 1,15 x 168 = 1,161 kg plus (aus der Bestimmung der zu erwartenden Isocyanat-Verluste durch Nebenreaktionen bekannten SUIV = 1,3 g/m2), also insgesamt 1161 + 1,3g/m2x(11300g/150g/m2) = 1161 +97 g ergeben sich 1,26 kg Isocyanat (Komponente B).

In einem letzten Arbeitsgang wird der gehärtete Film in einer Kurztaktpresse auf eine 10mm dicke Schichtpreßstoffplatte bestehend aus Phenolharz-imprägnierten Papieren bei einer Temperatur von 150*C und einem Druck von 30 bar während 6 Minuten aufgepreßt.

Man erhält eine dekorative Platte mit einer Kratzfestigkeit auf der dekorativen Seite von 5 Newton.

Im Bewitterungstest nach BAM (Bundesamt für Materialprüfung in Berlin) ergaben sich auch nach 6 Monaten keinerlei sichtbare Oberflächen- oder Farbveränderungen.

An einem Teilstück der Platte, von dessen Oberfläche stufenförmig zuerst 70 um abgeschliffen worden waren, ergaben sich nach 1000 Stunden QUV-Test keine sichtbaren Veränderungen. An der Teilfäche, an der 80 um abgeschliffen worden waren, sind nur an einzelnen Stellen Farbveränderungen (Vergrauung) sichtbar, an denen der Melaminharz-Untergrund voll bis an die Oberfläche durchdrang. Allerdings war von diesen Stellen ausgehend keinerlei Unterwanderung der benachbarten Zonen in der Lackschicht nachzuweisen.

Beispiel 2:

Es wird ein Verfahren wie bei Beispiel 1 durchgeführt, nur daß anstelle des UPA-Lackes ein UPE-Lack verwendet wird.

Die Harzgrundlage dieses UPE-Lackes ist ein Gemisch aus 2 Gewichtsteilen eines UPE-Harzes vom Typ "UPE-LV" neben einem Gewichtsteil eines UPE-Harzes vom Typ "UPE-M". UPE-LV ist dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um ein Polykondensat aus 51 Mol FS (M = 116,07; nSr = 51) mit 30 Mol DEG (M*106,12) + 10 Mol DPG (M = 134,17) + 2,3 Mol PG (M = 76,09) + 8 Mol TMPDAE (M = 214,30) + 1 Mol TMP (M = 134,17; nGiy = 51,3'>) handelt. Das mittlere Molekulargewicht des Säureanteils nach Kondensatwasser-Abspaltung beträgt «ondMsr = 116,07 - 18 = 98,07. Das mittlere Molekulargewicht des "Glycor-Anteiis nach Kondensatwasser-Abspaltung beträgt KondMay = 127,66-18 = 109,66.

Somit ist das mittlere Molekulargewicht pro Moftomereneinheit nach Kondensatwasser-Abspaltung (KondMMonEinh) gleich 103,9.

Aus der OH-0berschuß-Bilanz und der daraus resultierenden Endgruppen-Anzahl ergibt sich somit nach 13

AT 405 150 B LVMn -

KondMSr + Kond^Gly· (HGly^Sr) n<3iy/ngr * 1 n<3iy*) bzw. ngr 98,07 + 109,66.(51,3/51) (51,3/51) - 1 = ca. 35.000 (Pmittel * 337) bedeuten die Mole eingesetzter Säure (oder auch Anhydrid) bzw. Glyeols (inklusive TMP als 2-wertiger Alkohol mit einer dritten freien OH-Gruppe aufgef aßt) ein mittleres (Zahlenmittel) Molekulargewicht für dieses Produkt von 35.000. Das heißt pro 35.000 g ergeben sich 2 Mol OH-Gruppen aus den Endgruppen plus die 1/(51 +51,3) = 0,98Mol% OH-Gruppen aus dem TMP, d.s. 0,98 OH-Gruppen pro 100*103,9 g, also pro 10390 g, oder 3,3 OH-Gruppen pro 35000 g, also insgesamt 5,3 Mol OH-Gruppen pro 35000 g, entsprechend 0,15 OH pro 1000 g UPE-LV. Das sind 1,57 Mol-% OH bezogen auf mittlere Monomeren-Einheiten.

UPE-M ist dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um ein Polykondensat aus 31 Mol MSA (M = 98,06) + 12 Mol PSA (M = 148,11) + 8 Mol THPSA (M = 152,14), also ns, = 51. mit 28 Mol DEG (M = 106,12) + 20,9 Mol PG (M = 76,09) - 5 Mol TMP (M = 134,17), also nGly = 53,9 handelt.

Damit beträgt das mittlere Molekulargewicht des Säureanteils nach Kondensatwasser-Abspaltung, welche in diesem Fall aufgrund der

Verwendung von reinen Säureanhydriden nicht stattfindet: «ondMsr = 118,3.

Das mittlere Molekulargewicht des "GlycoP-Anteils nach Kondensatwasser-Abspaltung beträgt KondMüiy = 79,07.

Somit beträgt das mittlere Molekulargewicht pro Monomereneinheit nach Kondensatwasser-Abspaltung: KonäMwonEinh — 98,2.

Aus der OH-Überschuß-Bilanz und der daraus resultierenden Endgruppen-Anzahl ergibt sich somit ein mittleres (Zahlenmittel) Molekulargewicht für dieses Produkt von mM„ = d. 3.500 (Pmittei = rd. 35).

Das heißt pro 3.500 g ergeben sich 2 Mol OH-Gruppen aus den Endgruppen plus die 5/(51 + 53,9) = 4,77 Mol% OH-Gruppen aus dem TMP, das sind 4,77 OH-Gruppen pro 100*98,7 g, das sind pro 9870 g oder 1,69 OH-Gruppen pro 3500 g, also insgesamt 3,69 Mol OH-Gruppen pro 3500 g, entsprechend 1,05 OH pro 1000 g UPE-M, das sind 10,4 Mol-% OH bezogen auf mittlere Monomereinheiten.

Das gesamte UPE-Harzsystem hatte somit einen mittleren OH-Gehalt von 4,5 Mol-%.

Diese Lackharzmischung weist (2Ό.15 +1*1,05)/3 = 0,45 Mol OH-Gruppen pro 1000 g auf. Ferner werden als Harzbasis (Bindemittel) für den UPE-Lack ein Feststoffanteil von 50 Gew-%, wovon die Hälfte Harzanteil, der Rest Pigmente, Dispergiermittel und Additive sind.

Auf 10 kg UPE-Lack-Komponente A, welche somit 2,5 kg UPE-Harz enthält, entsprechend 1,13 Molen OH wird als Komponente 2 Isophorondiisocyanat (IPDI; M = 222,28, also λ9„ΜΝΟο = 111,14) verwendet. Es wird ein Isocyanat-Überschuß (NIÜ) von 44 (A = 200; 44,4 = 200/4,5) Mol% angewandt (1,13*1,44*111,14 = 180,9 g) und bei einem separat bestimmten SUIV = 2 g/m2 mit 2 x 10200/150 + 181 = 317 g Brutto-Anteil an Komponente B.

Da eine radikalische Vernetzung schon während der Nachtrocknung wünschenswert sein kann, werden dem Lack beim Vermischen der Komponenten A und B 2 Gew.% Bis-a-azo-isobutyronitril, bezogen auf Feststoff- und Harzgehalt, zugegeben.

In einem letzten Arbeitsgang wurde der ausgehärtete Rim in einer Kurztaktpresse auf eine 10mm dicke Schichtpreßstoffplatte, bestehend aus Phenolharz-imprägnierten Papieren, bei einer Temperatur von 140 * C und einem Druck von 10 bar, 7 Minuten lang aufgepreßt.

Es wird eine dekorative Platte mit einer Kratzfestigkeit auf der dekorativen Seite von 2 Newton erhalten.

Im Bewitterungstest nach BAM (Bundesamt für Materialprüfung in Berlin) ergaben sich auch nach 6 Monaten keinerlei sichtbare Oberflächen- oder Farbveränderungen.

An einem Teilstück der Platte, von dessen Oberfläche stufenförmig zuerst 70 um abgeschliffen worden waren, ergaben sich nach 1000 Stunden QUV-Test keine sichtbaren Veränderungen. An der Teilfäche, an der 80 um abgeschliffen worden waren, sind nur an einzelnen Stellen Farbveränderungen wie eine 14

Claims (25)

1. AT 405 150 B Vergrauung festzustellen, an denen der Melaminharz-Untergrund voll bis an die Oberfläche durchdrang. Allerdings war ausgehend von diesen Stellen keinerlei Unterwanderung der benachbarten Zonen im Lacksystem festzustellen. Patentansprüche 1. Beschichtungsverfahren durch Urethanisierung zu einem Dreistoff-drei-Zonen-Einschicht-Verbundauf-bau, dadurch gekennzeichnet, daß in einem 1. Schritt auf die Trägerfofie bestehend aus mit Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Aminoplast oder Phenoplast imprägnierten Trägermaterialien ein Hydroxylgruppen-hältiges Polyacrylat, welches in der Polymerkette ungesättigte Comonomere mit auch nach Einpolymerisation reaktionsfähigen Doppelbindungen enthält, oder ein ungesättigter Hydroxyl-gruppen-hältiger Polyester mit einem Di- und/ oder Poly-Isocyanat aufgebracht wird, wobei an der Grenzschicht zwischen Aminoplast bzw. Phenoplast und Hydroxylgruppen-hältigem Polyacrylat bzw. Polyester eine deutliche Vermischung und gegenseitige Eindiffusion eintritt und wobei ein stöchiometrischer Überschuß an Isocyanatkomponente in Form eines NCO-Gruppen-Überschusses relativ zu den vorhandenen NCO-reaktiven-Gruppen aus dem' Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat bzw. Polyester und eventuellen NCO-Verbrauchs durch Nebenreaktionen eingesetzt wird, sodaß eine chemische Verbindung aus dem Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat bzw. Polyester über die Di- bzw. polyfunk-tionelle-NCO-Komponente an die Methylolgruppen des Aminoplasts bzw. Phenoplasts durch Ausbildung von Urethangruppen entsteht; daß in einem 2. Schritt die radikalische, durch Radikalbildner eingeleitete Nachvernetzung der Doppelbindungen in den ungesättigten Comonomerbausteinen im Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat bzw. im ungesättigten Hydroxylgruppen-hältigen Polyester bewirkt wird und daß in einem 3. Schritt die so erhaltenen witterungsbeständigen Dekorschichten in Folienform auf die zu beschichtende Kernschicht bei einer Temperatur und einem Druck, wie üblicherweise für das Verpressen von Trägermaterialien mit Aminoplast- bzw. Phenoplast-imprägnierten Dekorfolien eingestellt, aufgepreßt wird.
2. 2. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß ein Aminoplast verwendet wird, welcher ein mit Isocyanatgruppen reaktionsfähiges, bei Temperaturen oberhalb 80’C, vorzugsweise oberhalb 100' C noch fließfähiges, vorzugsweise in wäßriger Dispersion vorliegendes Melaminharz ist.
3. 3. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminoplastharz, vorzugsweise ein Melamin-Formaldehydharz ist und vor Auftragung des UPA- bzw. des UPE-Lack-Systems auf einen Gesamt-Wasser-Restgehalt von 5 bis 25 Gew-%, vorzugsweise auf 10 bis 15 Gew-% vorgetrocknet wird.
4. 4. Beschichtungsverfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß ein Phenoplast verwendet wird, welcher ein noch mit Isocyanatgruppen reaktionsfähiges, bei Temperaturen oberhalb 80‘C, vorzugsweise oberhalb 100*C noch fließfähiges vorzugsweise in wäßriger Dispersion vorliegendes Phenolharz ist.
5. 5. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Aminoplast bzw. Phenoplast bis zur Auftragung des UPA- bzw. UPE-Isocyanat-Systems nur so wenig vorkondensiert wird, daß er einen NCO-Titer von mindestens 3, vorzugsweise von mindestens 6, insbesondere von mindestens 7 Milliäquivalenten NCO pro Quadratmeter aufweist.
6. 6. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 · 5, dadurch gekennzeichnet daß der Aminoplast- bzw. Phenoplast bis zur Auftragung des UPA- bzw. UPE-Isocyanat-Systems jedenfalls aber so weit vorkondensiert wird, daß er einen NCO-Titer von maximal 25, vorzugsweise von maximal 20, insbesondere von maximal 15 Milliäquivalenten NCO pro Quadratmeter aufweist.
7. 7. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet daß der angewandte Isocyanat-Überschuß gemäß der Formel: Mol-% NCO-Überschuß = A / Mol-%OH eingestellt wird, wobei A eine Zahl zwischen 20 bis 500 ist, vorzugsweise zwischen 200 und 400 und 15 AT 405 150 B wobei Mol-%OH den Gehalt des eingesetzten Hydroxylgruppen hältigen Polyacrylates bzw.Polyesters an mit Isocyanat-Gruppen reaktionsfähigen OH-Gruppen bedeutet.
8. 8. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Isocyanatkomponente ein aliphatisches und/oder ein cycloaliphatisches Di- oder Polyisocyanat verwendet wird.
9. 9. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Di-und/oder Polyisocyanatkomponente eine Verbindung verwendet wird, welche bei bzw. kurz unterhalb der Härtungstemperatur Isocyanatgruppen freisetzt oder ausbildet, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Isocyanate.
10. 10. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, daß im ungesättigten Hydroxylgruppen-hältigen Polyacrylat Monomere bestehend aus unverzweigten und/oder verzweigten Alkyl-Acrylaten und/oder Methacrylaten, 5 bis 40 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 35 Mol-% Hydroxyalkyl-Acrylaten sowie 0,1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 10 Mol-% in die Polymerenkette eingebaute ungesättigte Conomere (ACDB-Comonomere) mit auch nach Einpolymerisation in das Polyacrylat noch reaktionsfähigen Doppelbindungen vorliegen.
11. 11. Beschichtungsverfahren nach einem ader Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, daß die ACDB-Comonomere solche sind, die nach Einbau in das Polyacrylat keine freien oder ungeblockten acrylischen und/oder methacrylischen Doppelbindungen mehr aufweisen.
12. 12. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxylgruppen-hältige Polyacrylat durch Einbau geeigneter Comonomere wasserdispergierbar ist, wobei es vorzugsweise 2 bis 10 Mol-%, insbesondere 2 bis 6 Mol-% Acrylsäure und/oder Methacryl-säure enthält.
13. 13. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet daß das Hydroxylgruppen-hältige Polyacrylat 0,1 bis 20 Mol% an radikalisch vernetzbaren Comonomeren enthält.
14. 14. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet daß das Hydroxylgruppen-hältige Polyacrylat bis zu 30 Mol%, vorzugsweise bis zu 10 Mol%, copolymerisierba-re Comonomere, vorzugsweise Styrol, enthält.
15. 15. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet daß als Hydrox-ylgruppen-hältiger ungesättigter Polyester ein Polyester bestehend aus radikalisch polymerisierbaren Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden, neben Anteilen nicht radikalisch polymerisierbarer Dicar-bonsäuren oder deren Anhydride und 2-wertigen Alkoholen mit einem Anteil an Hydroxylgruppen (inklusive der Endgruppen) von 1 bis 15 Mol-%, vorzugsweise von 1 bis 10 Mol-%, insbesondere von 1 bis 5 Mol-% mit Isocyanatgruppen reaktionsfähiger OH-Gruppen verwendet wird.
16. 16. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet daß der Hydroxylgruppen hältige ungesättigte Polyester bis zu 15 Mol-%, vorzugweise 2 bis 10 Mol-% zwei oder mehrere Hydroxylgruppen hältige Polyacrylate einkondensiert enthält.
17. 17. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet daß der Hydroxylgruppen hältige ungesättigte Polyester 1 bis 10 Mol-%, vorzugsweise 2 bis 6 Mol-% radikalisch nachrea-gierbare Alkohole einkondensiert enthält.
18. 18. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet daß der Hydroxylgruppen-hältige ungesättigte Polyester geringe Mengen, vorzugsweise 0,1 bis 2 Mol-% Vernetzungsmittel einkondensiert enthält.
19. 19. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Aminoplast oder Phenoplast im getränkten Trägermaterial, welches vorzugsweise ein Dekorpapier ist, im B-Zustand vorliegt. 16 AT 405 150 B
20. 20. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxylgruppen haltige Polyacrylat oder das Hydroxylgruppen haltige ungesättigte Polyester-System in Form einer Lack-Zubereitung aufgetragen wird, welche aus einer möglichst unmittelbar vor dem Auftrag zubereiteten Mischung aus Isocyanat (= Komponente B) und der Komponente A des Hydroxylgruppen haltigen Polyacrylates bzw. Hydroxylgruppen hältigen ungesättigten Polyester-Systems besteht, welches aus 40 bis 80 Gew-% Wasser, vorzugsweise aus 40 bis 60 Gew-% Wasser, neben 60 bis 20, vorzugsweise 60 bis 40 Gew-% Feststoffbildnern, wovon 0 bis 60 Gew-% Farbpigmente und/oder UV-Stabilisatoren sind, neben 95 bis 45 Gew%, vorzugsweise 57 bis 18 Gew% bezogen auf die Gesamtlackzubereitung aus Hydroxylgruppen hältigen Polyacrylaten bzw. Hydroxylgruppen-hältigen ungesättigten Polyester-Harzen sowie die für die Lacktechnik üblichen Zusatzstoffe enthält.
21. 21. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxylgruppen-hältige Polyacrylat bzw. der Hydroxylgruppen hältige ungesättigte Polyester in Lösung oder im Gemisch mit 1 bis 50 Mol-%, vorzugsweise 1 - 30 Mol-% an ungesättigten Monomeren bezogen auf die mittlere Monomereneinheit des Hydroxylgruppen hältigen Polyacrylates eingesetzt wird.
22. 22. Beschichtungsverfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigten Monomere niedrigmolekulare Acrylate und/oder Methacrylate, vorzugsweise C1- bis C8-Alkylacrylate, oder Styrol oder TMPDA und/oder DMPDAA sind.
23. 23. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydroxylgruppen-hältige ungesättigte Polyester solche verwendet werden, deren Gehalt an ungesättigten Comonomeren (ACDB-Comonomeren) erst ab 20 bis 60%, vorzugsweise erst ab 20 bis 40% der zum Erreichen des gewünschten End-Molekulargewichtes notwendigen Reaktionszeit einkondensiert werden.
24. 24. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die radikalische Nachvernetzung durch Radikalbildner ausgelöst wird, welche der Lackzubereitung unmittelbar vor Zugabe der Isocyanat-Komponente beigegeben werden.
25. 25. Beschichtungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Auf pressen der Dekorschichten auf die Kernschicht bei Temperaturen von über 80 *C, vorzugsweise zwischen 100 und 200 *C und bei Drücken von mindestens 4 bar, vorzugsweise mindestens 10 bar, insbesondere von mindestens 15 bar erfolgt und daß eine Preßzeit eingestellt wird, welche von der angewandten Preßtemperatur T in Grad Celsius gemäß der Formel a mintp e ® +--------Sekunden b + T abhängt, wobei m = - 600 a = - 26.500 und b = - 70 ist. 17