DE3925451C1 - Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymer - Google Patents
Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymerInfo
- Publication number
- DE3925451C1 DE3925451C1 DE3925451A DE3925451A DE3925451C1 DE 3925451 C1 DE3925451 C1 DE 3925451C1 DE 3925451 A DE3925451 A DE 3925451A DE 3925451 A DE3925451 A DE 3925451A DE 3925451 C1 DE3925451 C1 DE 3925451C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- decorative film
- resin
- copolymer
- methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/26—Aminoplasts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/6266—Polymers of amides or imides from alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/21—Paper; Textile fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Dekorfilm, bestehend aus einer Trägerbahn aus Papier mit einem Flächengewicht von 80 bis 120 g/m², welche mit einem Melamin-Formaldehyd-Harz mit einem Verhältnis von Melamin zu Formaldehyd von etwa 1 : 1,5 bis 1 : 2 in Mengen, die dem jeweiligen Gewicht des verwendeten Papieres entsprechen, getränkt und mit 30 bis 80 g/m² eines PoIymerisationsharzes aus einem elastischen Mischpolyme risat A, erhältlich durch Mischpolymerisation vonThe invention relates to a decorative film consisting of a paper backing with a basis weight of 80 to 120 g / m², which with a melamine-formaldehyde resin with a ratio of melamine to formaldehyde of about 1: 1.5 to 1: 2 in Amounts which correspond to the respective weight of the paper used, impregnated and with 30 to 80 g / m² of a polymerizing resin from an elastic mixed polymer risat A , obtainable by mixed polymerisation of
- a) 78 bis 99 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylrest,a) 78 to 99 wt .-% of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbons atoms in the alkyl radical,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters mit 2 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylrest und/oder eines Säureamids der Acryl- oder Meth acrylsäure und gegebenenfallsb) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and / or an acid amide of acrylic or meth acrylic acid and optionally
- c) 0 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mindestens zwei reaktionsfähigen, nicht konjugierten Doppelbindungen im Molekül, wobei die Reaktivität der Doppelbindung unterschiedlich sein kann,c) 0 to 2% by weight of a crosslinking monomer with at least two reactive, non-conjugated double bonds in the molecule, the reactivity of the double bond can be different,
als Pfropfgrundlage und einem hartspröden Mischpolymerisat B, erhalten durch Mischpolymerisation vonas a graft base and a hard, brittle copolymer B , obtained by copolymerization of
- a) 60 bis 80 Gew.-% Styrol und/oder eines Methacrylsäurealkylesters mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,a) 60 to 80 wt .-% styrene and / or a methacrylic acid alkyl ester with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylrest,b) 1 to 20 wt .-% of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbons atoms in the alkyl radical,
- c) 1 bis 20 Gew.-% eines N-Methoxymethylamids der Acryl- und/oder Methacrylaure, c) 1 to 20 wt .-% of an N-methoxymethylamide of acrylic and / or Methacrylic acid,
- d) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Meth acrylsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,d) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester of acrylic or meth acrylic acid with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical,
- e) 1 bis 20 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c zur Summe von d und e etwa 1 : 1 be trägt und das VerhäItnis von d : e 4 : 1 bis 1 : 4 ist, und gege benenfallse) 1 to 20% by weight of acrylic or methacrylic acid amide, the molar ratio of component c to the sum of d and e being about 1: 1 and the ratio of d: e being 4: 1 to 1: 4, and possibly
- f) 0 bis 20 Gew.-% Acrylnitril,f) 0 to 20% by weight of acrylonitrile,
und das auf A aufgepfropft ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisate A und B 1 : 3 bis 1 : 20 beträgt, beschichtet ist.and which is grafted onto A , the weight ratio of copolymers A and B being 1: 3 to 1:20, is coated.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung des erfindungsgemäßen De korfilms zur Oberflächenbeschichtung von Holzwerkstofformkörpern.The invention further relates to the use of the De according to the invention Korfilms for the surface coating of wood-based molded articles.
Es ist bekannt, Holzwerkstoffplatten mit dekorativen Trägerbahnen zu beschichten, die mit bei erhöhten Temperaturen härtbaren Aminoplast harzen imprägniert und mit härtbaren oder thermoplastischen Konden sations- oder Polymerisationsharzen beschichtet sind. Man erhält Pro dukte mit besonders günstigen Gebrauchseigenschaften, wenn man zur Im prägnierung Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate und zur Beschichtung härtbare Polymerisationsharze, wie Copolymerisate auf (Meth)acryl säureesterbasis oder ungesättigte Polyesterharze verwendet. Dieser Stand der Technik ist in der DE-PS 27 34 669 und der DE-PS 34 O3 691 näher beschrieben.It is known to provide wood-based panels with decorative carrier webs coat the with aminoplast curable at elevated temperatures impregnated with resins and with hardenable or thermoplastic condensers sations- or polymerization resins are coated. You get pro Products with particularly favorable usage properties, if you use Im impregnation of melamine-formaldehyde precondensates and for coating curable polymerization resins, such as copolymers on (meth) acrylic acid ester base or unsaturated polyester resins used. This State of the art is in DE-PS 27 34 669 and DE-PS 34 O3 691 described in more detail.
Die Herstellung solcher dekorativer Trägerbahnen erfolgt in der Regel so, daß man die als Trägerbahnen verwendeten Papierbahnen zunächst mit wäßrigen Lösungen eines bei erhöhten Temperaturen härtbaren Amino plastharzvorkondensates imprägniert. Dabei sollen die Cellulosefasern der Papierbahn vollständig umhüllt werden. Dazu ist im allgemeinen eine Aminoplastmenge, die etwa 50 bis 100% des Papiergewichts ent spricht, erforderlich. Die so erhaltenen Bahnen werden unter Ver meidung der vollständigen Aushärtung des Aminoplastharzvorkondensates getrocknet. Die Beschichtung der imprägnierten Trägerbahnen mit den härtbaren Polymerisationsharzen erfolgt in der Regel durch das Auf gießen des in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Methylenchlorid, Methylethylketon oder Tetrahydrofuran, gelösten Polymerisationsharzes und anschließendes Abdunsten des Lösungsmittels.Such decorative carrier webs are usually produced so that the paper webs used as carrier webs are initially used aqueous solutions of an amino curable at elevated temperatures impregnated with plastic resin. The cellulose fibers are said to be of the paper web are completely encased. This is generally an amount of aminoplast that represents about 50 to 100% of the paper weight speaks, required. The webs thus obtained are described under Ver Avoiding complete curing of the aminoplast resin precondensate dried. The coating of the impregnated carrier webs with the curable polymerization resins are usually made by the Auf pour the in a suitable solvent, e.g. B. methylene chloride, Methyl ethyl ketone or tetrahydrofuran, dissolved polymerization resin and then evaporating off the solvent.
Die Papierträgerbahnen sind zur Erzielung des gewünschten dekorativen Effektes mit einem Muster bedruckt oder eingefärbt. Die aufgebrachten Beschichtungen aus Polymerisationsharz müssen von hoher Transparenz sein, um Muster oder Farbe der Papierträgerbahn klar und unverfälscht durchscheinen zu lassen.The paper backing sheets are decorative to achieve the desired Effects printed or colored with a pattern. The angry Polymer resin coatings must be highly transparent be clear and unadulterated to the pattern or color of the paper backing let it shine through.
Das Aufbringen solcher dekorativer Trägerbahnen auf die Oberflächen von Holzwerkstoffplatten oder Holzwerkstofformkörpern kann so erfol gen, daß man in einer Heizpresse bei Temperaturen von etwa 130 bis 180° C und einem Druck von etwa 0,3 bis 10 N/mm² die beharzte Dekorträgerbahn auf den Formkörper unter Verwendung eines Preßbleches aufpreßt.The application of such decorative carrier webs to the surfaces of wood-based panels or wood-based molded articles can thus be successful conditions that in a heating press at temperatures of about The resinated 130 to 180 ° C and a pressure of about 0.3 to 10 N / mm² Decor carrier sheet on the molded body using a press plate presses on.
Diese Produkte des Standes der Technik haben sich bewährt und werden insbesondere zur Beschichtung von Holzwerkstoffplatten oder -formkör pern verwendet, die einer Außenbewitterung ausgesetzt sind. Es hat sich jedoch gezeigt, daß bei einer längeren Außenbewitterung und den damit verbundenen häufigen Temperaturwechseln Vergrauungen und Ein trübungen der Oberflächen auftreten. Besonders nachteilig ist die Bil dung von Mikrorissen, die zu einer tiefergehenden Beschädigung der Holzwerkstoffplatten führen können.These state of the art products have proven themselves and will be in particular for coating wood-based panels or moldings used that are exposed to external weathering. It has However, it has been shown that with prolonged outdoor weathering and associated frequent temperature changes graying and on The surface may become cloudy. The Bil is particularly disadvantageous formation of microcracks, which lead to deeper damage to the Wood-based panels can lead.
Insbesondere wenn bei der Vergütung Strukturen eingeprägt werden, wie etwa Poren bei Holzdekoren, um den Eindruck von natürlichem Holz zu erzielen, ist die Bewitterungsfestigkeit herabgesetzt. Schon nach kurzer Zeit werden in den Porenbereichen unerwünschte Vergrauungen be obachtet.Especially if structures are imprinted in the remuneration, such as such as pores in wood decors to give the impression of natural wood the weather resistance is reduced. Already after unwanted graying will be in the pore areas for a short time takes care.
Untersuchungen haben gezeigt, daß an den SteIlen, die eingeprägte Strukturen aufweisen, durch den Prägevorgang die Schichtdicke des Polymerisationsharzes verringert ist und daß vermutlich hierauf die noch unzureichende Bewitterungsbeständigkeit zurückzuführen ist. Studies have shown that the embossed Having structures, the layer thickness of the embossing process Polymerization resin is reduced and that presumably thereupon the insufficient weather resistance.
Besonders bewitterungsbeständige Folien können durch die Verwendung von Acrylatcopolymerisaten hergestellt werden. Solche wärmehärtbaren Folien zur Beschichtung von flächigen Werkstoffen sind aus der DE-PS 19 61 452 und der DE-PS 22 12 928 bekannt.Particularly weather-resistant films can be used of acrylate copolymers. Such thermosetting Films for coating flat materials are from DE-PS 19 61 452 and DE-PS 22 12 928 known.
In der DE-PS 19 61 452 wird eine wärmehärtbare trägerfreie Folie bean sprucht, die aus der Mischung eines elastomeren Mischpolymerisates A und eines hartspröden Mischpolymerisates B in einem Verhältnis 1 : 20 bis 1 : 3 hergestellt wird, wobei das Mischpolymerisat A durch Misch polymerisation vonIn DE-PS 19 61 452 a heat-curable, carrier-free film is claimed which is produced from the mixture of an elastomeric copolymer A and a hard-brittle copolymer B in a ratio of 1:20 to 1: 3, the copolymer A being mixed by polymerization of
- a) 70 bis 99 Gew.-% eines Alkylsäurealkylesters, dessen Alkylrest 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist,a) 70 to 99 wt .-% of an alkyl acid alkyl ester, the alkyl radical Has 1 to 8 carbon atoms,
- b) 1 bis 20 Gew.-% einer ungesättigten Monocarbonsäure oder eines Anhydrids einer ungesättigten Dicarbonsäure, gegebenenfallsb) 1 to 20 wt .-% of an unsaturated monocarboxylic acid or An unsaturated dicarboxylic acid anhydride, if appropriate
- c) 0 bis 20 Gew.-% eines bei Homopolymerisation ein sprödes Homopoly merisat ergebenden Vinylmonomeren, insbesondere Styrol, Acryl nitril oder Methylmethacrylat, und gegebenenfallsc) 0 to 20% by weight of a brittle homopoly in the case of homopolymerization merisat resulting vinyl monomers, especially styrene, acrylic nitrile or methyl methacrylate, and optionally
- d) 0 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mindestens zwei reaktionsfähigen, nicht konjugierten Doppelbindungen im Moleküld) 0 to 2% by weight of a crosslinking monomer with at least two reactive, non-conjugated double bonds in the molecule
und Mischpolymerisat B durch Mischpolymerisation vonand copolymer B by copolymerization of
- a) 60 bis 70 Gew.-% Styrol oder eines Methacrylsäurealkylesters, dessen Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,a) 60 to 70% by weight of styrene or an alkyl methacrylate, whose alkyl radical has 1 to 4 carbon atoms,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters der Acryl- oder Methacryl säure,b) 1 to 20 wt .-% of a glycidyl ester of acrylic or methacrylic acid,
- c) 1 bis 20 Gew.-% einer ungesättigten Monocarbonsäure oder eines An hydrids einer ungesättigten Dicarbonsäure, gegebenenfallsc) 1 to 20 wt .-% of an unsaturated monocarboxylic acid or an hydrides of an unsaturated dicarboxylic acid, if appropriate
- d) 0 bis 20 Gew.-% eines bei Homopolymerisation ein sprödes Homopoly merisat ergebenden Vinylmonomeren, insbesondere Styrol, Acrylnitril oder Methylmethacrylat, und gegebenenfallsd) 0 to 20% by weight of a brittle homopoly in the case of homopolymerization Merisat resulting vinyl monomers, especially styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate, and optionally
- e) 0 bis 3 Gew.-% Vinylpyridine) 0 to 3 wt .-% vinyl pyridine
hergestellt werden. getting produced.
In der DE-PS 22 12 928 wird eine wärmehärtbare, lagerbeständige und schlagfeste Folie beschrieben, die aus einem elastischen Misch polymerisat A, erhältlich durch Mischpolymerisation vonDE-PS 22 12 928 describes a heat-curable, storage-stable and impact-resistant film which consists of an elastic mixed polymer A , obtainable by mixed polymerisation of
- a) 78 bis 99 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylrest,a) 78 to 99 wt .-% of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbons atoms in the alkyl radical,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters mit 2 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylrest und/oder eines Säureamids der Acryl- oder Meth acrylsäure und gegebenenfallsb) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and / or an acid amide of acrylic or meth acrylic acid and optionally
- c) 0 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mindestens zwei reaktionsfähigen, nicht konjugierten Doppelbindungen im MoIekül, wobei die Reaktivität der Doppelbindung unterschiedlich sein kann,c) 0 to 2% by weight of a crosslinking monomer with at least two reactive, non-conjugated double bonds in the molecule, the reactivity of the double bond can be different,
als Pfropfgrundlage besteht, auf die ein hartsprödes Mischpolymeri sat B, erhalten durch Mischpolymerisation vonas a graft base on which a hard brittle copolymer B , obtained by copolymerization of
- a) 60 bis 80 Gew.-% Styrol und/oder eines Methacrylsäurealkylesters mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,a) 60 to 80 wt .-% styrene and / or a methacrylic acid alkyl ester with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylrest,b) 1 to 20 wt .-% of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbons atoms in the alkyl radical,
- c) 1 bis 20 Gew.-% eines N-Methoxymethylamids der Acryl- und/oder Methacrylsäure,c) 1 to 20 wt .-% of an N-methoxymethylamide of acrylic and / or Methacrylic acid,
- d) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Meth acrylsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,d) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester of acrylic or meth acrylic acid with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical,
- e) 1 bis 20 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c zur Summe von d und e etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d : e 4 : 1 bis 1 : 4 ist, und gegebenenfallse) 1 to 20 wt .-% acrylic or methacrylic acid amide, the molar Ratio of component c to the sum of d and e about 1: 1 and the ratio of d: e is 4: 1 to 1: 4, and possibly
- f) 0 bis 20 Gew.-% Acrylnitril,f) 0 to 20% by weight of acrylonitrile,
aufgepfropft worden ist. Das Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisate A und B beträgt dabei 1 : 3 bis 1 : 20.has been grafted on. The weight ratio of copolymers A and B is 1: 3 to 1:20.
Diese aus dem Stand der Technik bekannten Folien auf Acrylatcopoly merisatbasis werden bei Temperaturen von 130 bis 160° C und einem Druck von 20 bis 100 kp/cm² auf flächige Werkstoffe aufgepreßt, wobei der Preßdruck 5 bis 20 Minuten aufrechterhalten wird.These films known from the prior art on acrylate copoly merisat basis at temperatures of 130 to 160 ° C and one Pressure from 20 to 100 kp / cm² pressed onto flat materials, whereby the pressing pressure is maintained for 5 to 20 minutes.
Man erhält weitgehend lösungsmittelbeständige und bewitterungsfeste Beschichtungen. Solche Folien werden deshalb bevorzugt für die Her stellung von Fassadenverkleidungen verwendet.You get largely solvent-resistant and weatherproof Coatings. Such films are therefore preferred for manufacturers position of facade cladding used.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Dekorfilm zur Oberflächenbeschichtung von Holzwerkstofformkörpern mit einer ver besserten Bewitterungsbeständigkeit und einer erhöhten Flexibilität der Polymerisationsharzbeschichtung zu schaffen, so daß durch die er höhte Flexibilität auch nach dem Verpressen mit profilierten Preß blechen gleichmäßige Schichtdicken der äußeren schützenden Polymeri sationsharzbeschichtung gewährleistet sind.The invention is therefore based on the object of a decorative film Surface coating of wood-based molded articles with a ver improved weather resistance and increased flexibility to create the polymerization resin coating so that through which he increased flexibility even after pressing with profiled press sheet uniform layer thicknesses of the outer protective polymers tion resin coating are guaranteed.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen Dekorfilm der eingangs bezeichneten Gattung gelöst, wobei das Polymerisationsharz 20 bis 60 Gew.-% eines Gemisches aus einem hydroxyfunktionellen Polyacrylat eines OH-Äquivalentgewichtes von etwa 200 bis 600 und einem Polyiso cyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewichtes von 150 bis 230 und/oder die hieraus durch Umsetzung gebildeten Polyacrylat-Urethane enthält, wobei im Gemisch das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Polyiso cyanat in, bezogen auf reaktive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen vor liegen.According to the invention, this object is achieved by means of a decorative film designated genus solved, wherein the polymerization resin 20 to 60% by weight of a mixture of a hydroxy-functional polyacrylate an OH equivalent weight of about 200 to 600 and a polyiso cyanate of an isocyanate equivalent weight of 150 to 230 and / or contains the polyacrylate urethanes formed from this, where the hydroxy-functional polyacrylate and the polyiso cyanate in, based on reactive groups, about equivalent amounts lie.
Es war für den Fachmann überraschend, daß ein Dekorfilm, bei dem das Polymerisationsharz ein durch die Zugabe von hydroxyfunktionellen Polyacrylaten und Polyisocyanaten zu den aus dem Stand der Technik bekannten Acrylatcopolymerisaten ist, deutlich verbesserte Bewitte rungseigenschaften zeigt. Gleichzeitig wird überraschenderweise auch die Flexibilität der Polymerisationsharzbeschichtung des Dekorfilms während des Preßvorgangs dahingehend verbessert, daß eine gleichmäßige Schichtdicke auch in den durch das profilierte Preßblech erzeugten Vertiefungen erreicht wird.It was surprising to the person skilled in the art that a decorative film in which the Polymerization resin by adding hydroxy functional Polyacrylates and polyisocyanates to those from the prior art known acrylate copolymers, significantly improved evidence shows properties. At the same time, surprisingly, too the flexibility of the polymerisation resin coating of the decorative film improved during the pressing process in that a uniform Layer thickness also in the generated by the profiled press plate Deepening is achieved.
Die in der Acrylatcopolymerisatmatrix verteilten hydroxyfunktionellen Polyacrylate und die Polyisocyanate reagieren unter Bildung von Poly urethan und bewirken so offensichtlich eine Flexibilisierung des Poly merisationsharzes.The hydroxy-functional ones distributed in the acrylate copolymer matrix Polyacrylates and the polyisocyanates react to form poly urethane and thus obviously make the poly more flexible merizing resin.
Die Modifizierung des Acrylatcopolymerisats mit dem Gemisch aus hydroxyfunktionellem Polyacrylat und Polyisocyanat erfolgt in solchen Mengen, daß die Polymerisatschicht auf der Dekorträgerbahn etwa 20 bis 60 Gew.-% der Polyurethanbildner enthält. Beim Überschreiten dieser Obergrenze treten die Eigenschaften des Polyurethans uner wünscht in den Vordergrund, wogegen bei Verwendung von weniger als 20 Gew.-% der gewünschte Flexibilisierungseffekt und die guten Be witterungseigenschaften nicht mehr erzielt werden.The modification of the acrylate copolymer with the mixture Hydroxy-functional polyacrylate and polyisocyanate are used in such Amounts that the polymer layer on the decor carrier web about Contains 20 to 60 wt .-% of the polyurethane former. When crossing The properties of polyurethane do not occur within this upper limit wishes to be in the foreground, whereas using less than 20% by weight of the desired flexibility effect and the good loading weather properties can no longer be achieved.
Eine bevorzugte Ausführungsform dieses Erfindungsgegenstandes ist da durch gekennzeichnet, daß das Polymerisationsharz ein hydroxyfunktio nelles Polyacrylat eines OH-Äquivalentgewichtes von ca. 400 bis 600 und ein aliphatisches Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewich tes von 170 bis 200 enthält.A preferred embodiment of this subject of the invention is there characterized in that the polymerisation resin has a hydroxy function bright polyacrylate with an OH equivalent weight of approx. 400 to 600 and an isocyanate equivalent weight aliphatic polyisocyanate contains from 170 to 200.
Geeignete hydroxyfunktionelle Polyacrylate mit dem geforderten Äqui valentgewicht sind im Handel erhältlich und werden z. B. unter der Bezeichnung Macrynal VSM 1535 angeboten. Es handelt sich dabei um ein polyisocyanatvernetzendes, urethanmodifiziertes Acrylharz. Die Visko sität einer 70%igen Lösung der hydroxyfunktionellen Polyacrylate in Butylacetat/Testbenzin im Verhältnis 1 : 2 beträgt etwa 60 mPa · s.Suitable hydroxy-functional polyacrylates with the required equi valent weight are commercially available and are z. B. under the Description Macrynal VSM 1535 offered. It is a polyisocyanate-crosslinking, urethane-modified acrylic resin. The visco quantity of a 70% solution of the hydroxy-functional polyacrylates in Butyl acetate / white spirit in the ratio 1: 2 is about 60 mPa · s.
Als Isocyanat wird vorzugsweise ein aliphatisches Polyisocyanat ver wendet. Auch hierbei handelt es sich um im Handel erhältliche Produk te. Ein Beispiel eines entsprechenden Polyisocyanates ist das im Han del befindliche Produkt Desmodur N 100, welches einen NCO-Gehalt von etwa 22%, ein Äquivalentgewicht von etwa 191 und eine Viskosität von ca. 8000 bis 12 000 mPa · s hat. Es handelt sich dabei insbesondere um Hexamethylendiisocyanat.An aliphatic polyisocyanate is preferably used as the isocyanate turns. This is also a commercially available product te. An example of a corresponding polyisocyanate is that in Han The product Desmodur N 100, which has an NCO content of about 22%, an equivalent weight of about 191 and a viscosity of approx. 8000 to 12 000 mPa · s. These are in particular: Hexamethylene diisocyanate.
Das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Polyisocyanat werden da bei, bezogen auf die reaktiven Hydroxyl- und Isocyanatgruppen, in äquivalenten Mengen dem zu modifizierenden Acrylatcopolymerisat zuge setzt. Enthält das Acrylatcopolymerisat zusätzlich freie Hydroxyl- Gruppen, kann die Menge an Polyisocyanat entsprechend erhöht werden. Damit wird ein durchaus erwünschter Einbau des Polyurethans in das Gerüst des Acrylatcopolymerisats bewirkt.The hydroxy-functional polyacrylate and the polyisocyanate are there at, based on the reactive hydroxyl and isocyanate groups, in equivalent amounts added to the acrylate copolymer to be modified puts. Does the acrylate copolymer additionally contain free hydroxyl Groups, the amount of polyisocyanate can be increased accordingly. This is a very desirable installation of the polyurethane in the Scaffold of the acrylate copolymer causes.
Ein besonders bevorzugtes Acrylatcopolymerisat des Standes der Technik ist erhältlich aus einem Mischpolymerisat A, das ausA particularly preferred prior art acrylate copolymer is obtainable from a copolymer A consisting of
- a) 78 bis 99 Gew.-% Butylacrylat,a) 78 to 99% by weight of butyl acrylate,
- b) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat und gegebenenfallsb) 1 to 20 wt .-% hydroxyethyl methacrylate and optionally
- c) 0 bis 2 Gew.-% Allylmethacrylat,c) 0 to 2% by weight of allyl methacrylate,
als Pfropfgrundlage, auf die ein hartsprödes Mischpolymerisat B, er halten durch Mischpolymerisation vonas a graft base on which a hard-brittle copolymer B , he hold by copolymerization of
- a) 60 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat und/oder Butylmethacrylat und/oder Stearylmethacrylat,a) 60 to 80 wt .-% methyl methacrylate and / or butyl methacrylate and / or stearyl methacrylate,
- b) 1 bis 20 Gew.-% Methylacrylat und/oder Butylacrylat,b) 1 to 20% by weight of methyl acrylate and / or butyl acrylate,
- c) 1 bis 20 Gew.-% N-Methoxymethylmethacrylamid,c) 1 to 20% by weight of N-methoxymethyl methacrylamide,
- d) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat,d) 1 to 20% by weight of hydroxyethyl methacrylate,
- e) 1 bis 20 Gew.-% Methacrylamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c zur Summe von d und e etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d : e 4 : 1 bis 1 : 4 ist,e) 1 to 20 wt .-% methacrylamide, the molar ratio of Component c to the sum of d and e is about 1: 1 and that Ratio of d: e is 4: 1 to 1: 4,
aufgepfropft ist. Das Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisate A und B beträgt dabei 1 : 3 bis 1 : 20.is grafted on. The weight ratio of copolymers A and B is 1: 3 to 1:20.
Zu dieser aus dem Stand der Technik bekannten Acrylatcopolymerisat basis werden dann erfindungsgemäß die oben beschriebenen hydroxyfunk tionellen Polyacrylate und Polyisocyanate in den wie oben bezeichneten Mengen gegeben.About this known from the prior art acrylate copolymer The hydroxy radio described above will then become the basis according to the invention tional polyacrylates and polyisocyanates as mentioned above Given quantities.
Besonders bevorzugt ist dabei eine Zusammensetzung des hydroxyfunk tionelles Polyacrylat und Polyisocyanat enthaltenden Acrylatcopoly merisats von 50 bis 70 Gew.-% Acrylatcopolymerisatbasis aus wie oben beschriebenen gepfropften Mischpolymerisaten A und B, sowie 50 bis 30 Gew.-% des Gemisches aus hydroxyfunktionellem Polyacrylat und Poly isocyanat. Particular preference is given to a composition of the hydroxy-functional polyacrylate and polyisocyanate-containing acrylate copolymer of 50 to 70% by weight of acrylate copolymer base composed of graft copolymers A and B as described above, and 50 to 30% by weight of the mixture of hydroxy-functional polyacrylate and poly isocyanate .
Der erfindungsgemäße Dekorfilm enthält vorzugsweise als Kondensations harzvorkondensat ein Melamin-Formaldehyd-Harz mit einem Verhältnis von Melamin zu Formaldehyd von etwa 1 : 1,5 bis 1 : 2.The decorative film according to the invention preferably contains as condensation resin precondensate is a melamine formaldehyde resin with a ratio of Melamine to formaldehyde from about 1: 1.5 to 1: 2.
Besonders bevorzugt ist dabei ein Dekorfilm, bei dem das Kondensa tionsharzvorkondensat ein langsam härtendes und vorzugsweise katalysa torfreies Melamin-Formaldehyd-Harz ist, so daß bei der Vortrocknung der mit dem Melamin-Formaldehyd-Harz imprägnierten Papierbahn die Kon densation des Harzes möglichst gering bleibt und erst bei der Verpres sung bei höheren Temperaturen abläuft.A decorative film in which the condensate is particularly preferred tion resin precondensate is a slow-curing and preferably catalytic converter is peat-free melamine-formaldehyde resin, so that during predrying the paper web impregnated with the melamine-formaldehyde resin the Kon the resin remains as low as possible and only when pressed solution runs at higher temperatures.
Der erfindungsgemäße Dekorfilm besteht vorzugsweise aus einer Papier bahn aus Edelzellstoff mit einem Flächengewicht von 80 bis 120 g/m², die mit einem Kondensationsharzvorkondensat in Mengen, die dem jewei ligen Gewicht des verwendeten Papieres entsprechen, getränkt und mit einem Polymerisationsharz in einer Menge von 30 bis 80 g/m² beschich tet ist.The decorative film according to the invention preferably consists of a paper sheet of high-quality cellulose with a basis weight of 80 to 120 g / m², the with a condensation resin precondensate in amounts that the respective the weight of the paper used, soaked and with coat a polymerization resin in an amount of 30 to 80 g / m² is.
Bei der Imprägnierung der Papierträgerbahn mit dem Kondensationsharz vorkondensat ist es für die Erzeugung eines einwandfreien Produktes erforderlich, daß alle Cellulosefasern des Papieres gleichmäßig von der Harzmasse umhüllt werden, so daß eine einheitliche, fehlerfreie Trägerbahn entsteht. Dies wird erreicht, indem man die Menge des Kon densationsharzvorkondensats so wählt, daß sie etwa dem Papiergewicht entspricht.When impregnating the paper backing with the condensation resin It is pre-condensate for the production of a perfect product required that all cellulosic fibers of the paper be spread evenly the resin mass are encased, so that a uniform, error-free Carrier web is created. This is accomplished by looking at the amount of con select condensate resin so that it is about the paper weight corresponds.
Besonders bevorzugt ist ein Dekorfilm, der mit dem Polymerisationsharz in einer Menge von 40 bis 50 g/m² beschichtet ist. Bei dieser Auftra gungsmenge des Polymerisationsharzes erzielt man eine optimale Be schichtungsdicke hinsichtlich der Flexibilität und Bewitterungsfestig keit des Dekorfilms.A decorative film with the polymerization resin is particularly preferred is coated in an amount of 40 to 50 g / m². With this order amount of the polymerization resin, an optimal loading is achieved Layer thickness in terms of flexibility and weather resistance of the decorative film.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her stellung des erfindungsgemäßen Dekorfilms, bei dem man eine Papierbahn mit der wäßrigen Lösung eines entsprechenden Melamin-Formaldehyd-Har zes tränkt und schonend unter Vermeidung der Aushärtung des Harzes trocknet und anschließend auf die Dekorseite der getrockneten Träger bahn die Lösung eines entsprechenden Acrylatcopolymerisates, welches 20 bis 60 Gew.-% eines Gemisches aus einem hydroxyfunktionellen Poly acrylat eines OH-Äquivalentgewichtes von etwa 200 bis 600 und einem Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewichtes von 150 bis 230 und/ oder die hieraus durch Umsetzung gebildeten Polyacrylat-Urethane ent hält, wobei im Gemisch das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Po lyisocyanat in, bezogen auf reaktive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen vorliegen, aufbringt und das Lösungsmittel bei Temperaturen von 40 bis 110° C abdunstet und wobei die Lösung des Acrylatcopolymerisates in solchen Mengen aufgebracht wird, daß nach dem Abdunsten des Lösungs mittels das Acrylatcopolymerisat auf dem Dekorfilm eine Schicht mit einem Flächengewicht von 30 bis 80 g/m² bildet.Another object of the invention relates to a method for Her position of the decorative film according to the invention, in which one has a paper web with the aqueous solution of a corresponding melamine-formaldehyde har zes soaks and gently while avoiding the hardening of the resin dries and then on the decorative side of the dried carrier track the solution of a corresponding acrylate copolymer, which 20 to 60 wt .-% of a mixture of a hydroxy-functional poly acrylate of an OH equivalent weight of about 200 to 600 and one Polyisocyanate with an isocyanate equivalent weight of 150 to 230 and / or the polyacrylate urethanes formed therefrom by reaction holds, the mixture of the hydroxy-functional polyacrylate and the Po lyisocyanate in, based on reactive groups, about equivalent amounts are present, applies and the solvent at temperatures from 40 to 110 ° C evaporates and the solution of the acrylate copolymer in is applied in such amounts that after the solution has evaporated by means of the acrylic copolymer on the decorative film with a layer forms a basis weight of 30 to 80 g / m².
Zunächst wird in bekannter Weise eine Papierbahn mit der wäßrigen Lö sung eines Melaminharzvorkondensates getränkt, wobei alle Cellulose fasern des Papiers vollständig von der Melaminharzmasse umhüllt werden sollen. Üblicherweise wird dies durch die Zugabe einer Melaminharzvor kondensatmenge in der Größenordnung von 50 bis 100% des Flächenge wichtes des Papiers erreicht, bevorzugt wird eine Menge verwendet, die dem Flächengewicht des Papieres äquivalent ist. Die so imprägnierten Trägerbahnen werden dann schonend unter Vermeidung der Aushärtung des Harzes getrocknet.First, a paper web with the aqueous Lö solution of a melamine resin precondensate, all cellulose fibers of the paper are completely covered by the melamine resin mass should. Usually this is done by adding a melamine resin amount of condensate in the order of 50 to 100% of the area weight of the paper reached, preferably an amount is used that is equivalent to the basis weight of the paper. The so impregnated Carrier webs are then gently avoiding the curing of the Resin dried.
Die so vorbereitete Dekorträgerbahn wird dann in an sich bekannter Weise beschichtet, indem man die Lösung des erfindungsgemäßen Acrylat copolymerisates, welches 20 bis 60 Gew.-% eines Gemisches aus einem hydroxyfunktionellen Polyacrylat eines OH-Äquivalentgewichtes von etwa 200 bis 600 und einem Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewich tes von 150 bis 230 und/oder die hieraus durch Umsetzung gebildeten Polyacrylat-Urethane enthält, wobei im Gemisch das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Polyisocyanat in, bezogen auf reaktive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen vorliegen, aufgießt. Die Lösung des Acrylat copolymerisates wird dabei in solchen Mengen aufgebracht, daß nach dem Abdunsten des Lösungsmittels das Acrylatcopolymerisat in einer Menge von 30 bis 80 g/m² vorliegt. The decor carrier web prepared in this way is then known per se Coated by the solution of the acrylate of the invention copolymer, which 20 to 60 wt .-% of a mixture of hydroxy-functional polyacrylate with an OH equivalent weight of about 200 to 600 and a polyisocyanate of an isocyanate equivalent weight tes from 150 to 230 and / or those formed therefrom by implementation Contains polyacrylate urethanes, with the hydroxy functional mixture Polyacrylate and the polyisocyanate in, based on reactive groups, about equivalent amounts are poured. The solution of the acrylate copolymers is applied in such amounts that after The acrylate copolymer evaporates in an amount from 30 to 80 g / m².
Bei einem besonders bevorzugten Verfahren zur Herstellung des erfin dungsgemäßen Dekorfilms wird das Polymerisationsharz in einer Menge aufgebracht, daß nach dem Abdunsten des Lösungsmittels das Acrylat copolymerisat in einer Menge von 40 bis 50 g/m² vorliegt. Die mit diesen Mengen erzeugten Beschichtungsdicken haben sich anwendungs technisch bewährt.In a particularly preferred method for producing the invented According to the decorative film, the polymerization resin is used in an amount applied that after the solvent has evaporated, the acrylate copolymer is present in an amount of 40 to 50 g / m². With these quantities of coating thicknesses have been applied technically proven.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird als Lösungsmittel für das Acrylatcopolymerisat bevorzugt Methylenchlorid verwendet.In the process according to the invention, the solvent for Acrylate copolymer preferably uses methylene chloride.
Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Dekorfilme erfolgt in an sich bekannter Weise durch das Verpressen der Dekorfilme mit dem zu be schichtenden Holzwerkstofformkörper bei erhöhten Temperaturen, die die Aushärtung des Melaminharzvorkondensats sowie der Acrylcopolymerisat Oberflächenbeschichtung bewirken. Der erforderliche Druck in den üblicherweise verwendeten Pressen beträgt 1,5 bis 4,0 N/mm². Die Tem peraturen während des Preßvorgangs betragen in der Regel 130 bis 160° C, gemessen an der Oberfläche der Dekorträgerbahn. Eine Verweil zeit von 2 bis 6 Minuten in der Presse ist üblicherweise ausreichend, eine Rückkühlung des beschichteten Holzwerkstofformkörpers ist nicht erforderlich.The processing of the decorative films according to the invention takes place in itself known way by pressing the decorative films with the be laminated wood-based molded articles at elevated temperatures, which Hardening of the melamine resin precondensate and the acrylic copolymer Effect surface coating. The pressure required in the Usually used presses is 1.5 to 4.0 N / mm². The tem temperatures during the pressing process are usually 130 to 160 ° C, measured on the surface of the decor carrier sheet. A dwell time of 2 to 6 minutes in the press is usually sufficient, recooling of the coated molded wooden body is not required.
Es ist außerdem möglich, gleichzeitig mit der Beschichtung auch den formgebenden Preßvorgang für den Holzwerkstoff durchzuführen, so daß auch gekrümmte oder gebogene Formteile problemlos oberflächenbeschich tet werden können.It is also possible to use the coating at the same time to carry out shaping pressing process for the wood material so that Even curved or curved molded parts can be surface coated without any problems can be tet.
Die Oberfläche der ausgehärteten Beschichtungen kann durch die Auswahl entsprechender Preßbleche im gewünschten Maß beeinflußt werden, der Glanzgrad richtet sich dabei nach den Oberflächen der benutzten Preß bleche. Es sind auch Strukturierungen durch die Verwendung von profi lierten Preßblechen möglich, wie z. B. das Eindrücken von Poren zur Erzielung einer möglichst naturgetreuen Holzstrukturoberfläche.The surface of the cured coatings can be selected Corresponding press plates are influenced to the desired extent, the The degree of gloss depends on the surfaces of the press used sheets. There are also structuring through the use of profi Liert pressing plates possible, such as. B. the indentation of pores Achieving the most natural-looking wood structure surface possible.
Das Bewitterungsverhalten von mit den erfindungsgemäßen Dekorfilmen beschichteten Holzwerkstoffen ist hervorragend. Besonders beim Ver pressen mit profilierten Preßblechen zeigen die erfindungsgemäßen Dekorfilme ihre Überlegenheit gegenüber Produkten des Standes der Technik, da eine gleichmäßige Schichtdicke der Polymerisationsharzbe schichtung auch in den sonst kritischen Vertiefungen erzeugt wird.The weathering behavior of the decorative films according to the invention coated wood materials is excellent. Especially when ver presses with profiled press plates show the invention Decorative films show their superiority over products of the state of the art Technology, because the layer of polymerisation resin is uniform stratification is also generated in the otherwise critical recesses.
Anhand der folgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäßen Dekor filme, ihre Herstellung und ihre anwendungstechnischen Eigenschaften und Vorteile näher erläutert werden.Using the following examples, the decor according to the invention films, their production and their application properties and advantages are explained in more detail.
Dieses Beispiel entspricht dem Stand der Technik und ist nicht er findungsgemäß. Das härtbare Acrylcopolymerisat enthält kein Modifi zierungsmittel.This example is prior art and is not according to the invention. The curable acrylic copolymer contains no modifi ornamental.
Ein Gemisch ausA mixture of
- 51 g Butylacrylat51 g butyl acrylate
- 6 g Hydroxyethylmethacrylat6 g of hydroxyethyl methacrylate
- 1,8 g Allylmethacrylat1.8 g allyl methacrylate
- gelöst in 267 g Methylenchlorid/Methanol (Vol.-Verhältnis 94/6)dissolved in 267 g methylene chloride / methanol (ratio 94/6 by volume)
wird mit 0,15 g Azoisobuttersäuredinitril zu einem elastomeren Kau tschuk polymerisiert.becomes an elastomeric chew with 0.15 g of azoisobutyronitrile chuk polymerized.
Diesem Copolymerisat A wird durch Zugabe vonThis copolymer A is by adding
- 245 g Methylmethacrylat245 g of methyl methacrylate
- 38 g Butylmethacrylat38 g butyl methacrylate
- 23 g Methylacrylat23 g methyl acrylate
- 23 g N-Methoxymethylmethacrylamid23 g of N-methoxymethyl methacrylamide
- 8 g Methacrylamid8 g methacrylamide
- 12 g Hydroxyethylmethacrylat12 g of hydroxyethyl methacrylate
- 36 g Stearylmethacrylat36 g stearyl methacrylate
- 11 g Butylacrylat 11 g butyl acrylate
- gelöst in 300 g Methylenchlorid/Methanol (Vol.-Verhältnis 94/6) unddissolved in 300 g methylene chloride / methanol (ratio 94/6 by volume) and
- 3 g Azoisobuttersäuredinitril als Katalysator3 g of azoisobutyronitrile as a catalyst
ein hartsprödes Matrixpolymerisat B aufgepfropft.a hard-brittle matrix polymer B is grafted on.
Eine Trägerbahn aus Papier mit einem Flächengewicht von 80 g/m², wel che einseitig ein Dekor aufweist, wird mit der Lösung eines Melamin harzvorkondensates getränkt. Das Melaminharzvorkondensat weist ein Verhältnis von Melamin zu Formaldehyd von 1 : 1,8 auf. Die Lösung ent hält 50 Gew.-% des Harzes. Die Trägerbahn wird getrocknet. Sie ent hält nach der Trocknung 100 g/m² Harz. Auf die beharzte und getrockne te Trägerbahn wird die Lösung des Copolymerisates in einer solchen Menge aufgegossen, daß nach der Abdunstung des Lösungsmittels die Trä gerbahn 40 g/m² des Copolymerisates enthält. Die Abdunstung des Lö sungsmittels erfolgt bei 60° C. Der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen der beschichteten Trägerbahn beträgt bei einer Erwärmung auf 160° C während 10 Minuten etwa 3 bis 4 Gew.-%.A paper backing with a basis weight of 80 g / m², wel surface has a decor on one side, with the solution of a melamine resin pre-condensates soaked. The melamine resin precondensate has a Ratio of melamine to formaldehyde of 1: 1.8. The solution ent holds 50% by weight of the resin. The carrier web is dried. You ent holds 100 g / m² resin after drying. On the resinous and dry The carrier web becomes the solution of the copolymer in such a way Quantity poured that after evaporation of the solvent, the Trä contains 40 g / m² of the copolymer. The evaporation of the Lö solvent takes place at 60 ° C. The content of volatile components the coated carrier web is heated to 160 ° C about 3 to 4% by weight over 10 minutes.
In eine beheizbare Presse wird folgender Aufbau eingebracht:The following structure is placed in a heatable press:
- Preßform mit PorenstrukturMold with pore structure
- TrennpapierRelease paper
- DekorfilmDecorative film
- BarrierefilmBarrier film
- SpanformteilChip molded part
Mittels der Preßform werden in das Beschichtungsharz holzdekorspezi fische Poren eingeprägt.By means of the mold, Holzdekorspezi are in the coating resin fish pores embossed.
Die Verpressung erfolgt bei einer Temperatur von 130 bis 160° C, einem Druck von 1,6 bis 4 N/mm, während einer Zeitdauer von 2 bis 6 Minu ten. Man läßt das Preßgut in der Presse erkalten. The pressing takes place at a temperature of 130 to 160 ° C, one Pressure of 1.6 to 4 N / mm, for a period of 2 to 6 minutes The material to be pressed is allowed to cool in the press.
Die Bewitterungsfestigkeit der vergüteten Oberfläche wird in einem Kurzbewitterungsgerät des Typs UV-CON UC1 gemessen. Nach etwa 500 bis 700 Stunden treten in den Porenbereichen Vergrauungen auf. Die Bewitterungsfestigkeit ist ungenügend.The weather resistance of the tempered surface is in one Short weathering device of the type UV-CON UC1 measured. After about 500 to 700 hours occur in the pore areas Graying on. The weather resistance is insufficient.
Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet. Jedoch wird das folgende, er findungsgemäß modifizierte Acrylatcopolymerisat verwendet:The procedure is as in Example 1. However, the following, he will modified acrylate copolymer used according to the invention:
- 100 g der Acrylatharzlösung von Beispiel 1100 g of the acrylic resin solution from Example 1
- 23 g hydroxyfunktionelles Acrylatharz, OH-Äquivalentgewicht ca. 515 (fest), im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Macrynal VSM 153523 g hydroxy-functional acrylic resin, OH equivalent weight approx. 515 (fixed), commercially available under the name Macrynal VSM 1535
- 6 g Polyisocyanat, im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Desmodur N 1006 g polyisocyanate, commercially available at the designation Desmodur N 100
- 36 g Methylenchlorid36 g methylene chloride
Die Anfangsviskosität der Harzlösung beträgt etwa 100 mPa · s. Sie steigt innerhalb einiger Tage an und stabilisiert sich nach einer Woche bei ca. 1900 mPa · s.The initial viscosity of the resin solution is approximately 100 mPa · s. they increases within a few days and stabilizes after one Week at approx. 1900 mPa · s.
Der ursprüngliche theoretische NCO-Gehalt von 0,7 % reduziert sich da bei innerhalb von 72 Stunden auf <0,01%.The original theoretical NCO content of 0.7% is reduced at <0.01% within 72 hours.
Es wird in gleicher Weise wie in Beispiel 1 eine mit Melaminharzlösung getränkte und getrocknete, mit Dekor versehene Trägerbahn mit dem er findungsgemäß modifizierten Acrylatharz beschichtet. Ebenso wird wie in Beispiel 1 eine Holzwerkstoffplatte vergütet und die Bewitterungs festigkeit der Oberflächenbeschichtung geprüft. Nach einer Testdauer von 1500 Stunden in dem vorgenannten Kurzbewitterungsgerät sind keine Veränderungen der vergüteten Oberfläche zu erkennen.It is in the same way as in Example 1 with a melamine resin solution impregnated and dried, decorated carrier web with which he modified acrylic resin coated according to the invention. Just like in Example 1 a wood-based panel is tempered and the weathering strength of the surface coating checked. After a test period of 1500 hours in the aforementioned short weathering device are none Recognize changes in the coated surface.
Claims (13)
- a) 78 bis 99 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylrest,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters mit 2 bis 4 Kohlen stoffatomen im Alkylrest und/oder eines Säureamids der Acryl oder Methacrylsäure und gegebenenfalls
- c) 0 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mindestens zwei reaktionsfähigen, nicht konjugierten Doppelbindungen im Molekül, wobei die Reaktivität der Doppelbindung unterschied lich sein kann,
- a) 78 to 99% by weight of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical,
- b) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and / or an acid amide of acrylic or methacrylic acid and optionally
- c) 0 to 2% by weight of a crosslinking monomer with at least two reactive, non-conjugated double bonds in the molecule, the reactivity of the double bond being different,
- a) 60 bis 80 Gew.-% Styrol und/oder eines Methacrylsäurealkylesters mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
- b) 1 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen im Alkylrest,
- c) 1 bis 20 Gew.-% eines N-Methoxymethylamids der Acryl- und/oder Methacrylsäure,
- d) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Meth acrylsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
- e) 1 bis 20 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureamid, wobei das mo lare Verhältnis der Komponente c zur Summe von d und e etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d: e 4 : 1 bis 1 : 4 ist, und gegebenenfalls
- f) 0 bis 20 Gew.-% Acrylnitril,
- a) 60 to 80% by weight of styrene and / or an alkyl methacrylate with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical,
- b) 1 to 20% by weight of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical,
- c) 1 to 20% by weight of an N-methoxymethylamide of acrylic and / or methacrylic acid,
- d) 1 to 20% by weight of a hydroxyalkyl ester of acrylic or methacrylic acid with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical,
- e) 1 to 20% by weight of acrylic or methacrylic acid amide, the molar ratio of component c to the sum of d and e being approximately 1: 1 and the ratio of d: e being 4: 1 to 1: 4, and possibly
- f) 0 to 20% by weight of acrylonitrile,
- a) 78 bis 99 Gew.-% Butylacrylat,
- b) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat und gegebenenfalls
- c) 0 bis 2 Gew.-% Allylmethacrylat,
- a) 78 to 99% by weight of butyl acrylate,
- b) 1 to 20 wt .-% hydroxyethyl methacrylate and optionally
- c) 0 to 2% by weight of allyl methacrylate,
- a) 60 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat und/oder Butylmethacrylat und/oder Stearylmethacrylat,
- b) 1 bis 20 Gew.-% Methylacrylat und/oder Butylacrylat,
- c) 1 bis 20 Gew.-% N-Methoxymethylmethacrylamid,
- d) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat,
- e) 1 bis 20 Gew.-% Methacrylamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c zur Summe von d und e etwa 1 : 1 beträgt und das VerhäItnis von d : e 4 : 1 bis 1 : 4 ist,
- a) 60 to 80% by weight of methyl methacrylate and / or butyl methacrylate and / or stearyl methacrylate,
- b) 1 to 20% by weight of methyl acrylate and / or butyl acrylate,
- c) 1 to 20% by weight of N-methoxymethyl methacrylamide,
- d) 1 to 20% by weight of hydroxyethyl methacrylate,
- e) 1 to 20% by weight of methacrylamide, the molar ratio of component c to the sum of d and e being approximately 1: 1 and the ratio of d: e being 4: 1 to 1: 4,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3925451A DE3925451C1 (en) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3925451A DE3925451C1 (en) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3925451C1 true DE3925451C1 (en) | 1990-09-06 |
Family
ID=6386293
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3925451A Expired - Lifetime DE3925451C1 (en) | 1989-08-01 | 1989-08-01 | Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3925451C1 (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4200086C1 (en) * | 1992-01-03 | 1993-08-26 | Dai Nippon Printing Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | Decorative patterned laminates prodn. - by transfer printing process in which the resins in the transfer sheet are compatible with the melamine resin used for impregnating the laminate |
EP0850698A2 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-01 | Constantia-Iso Holding Aktiengesellschaft | Process for coating in one layer on several zones by urethanisation |
AT405150B (en) * | 1996-03-12 | 1999-05-25 | Constantia Iso Holding Aktieng | METHOD FOR PRODUCING A WEATHER-RESISTANT, DECORATIVE MOLDED PART |
AT405151B (en) * | 1996-03-12 | 1999-06-25 | Constantia Iso Holding Aktieng | METHOD FOR PRODUCING A WEATHER-RESISTANT, DECORATIVE MOLDED PART |
WO2001038448A1 (en) * | 1999-11-22 | 2001-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Water-based coating composition |
WO2015197164A1 (en) * | 2014-06-24 | 2015-12-30 | Flooring Technologies Ltd. | Laminate production method |
WO2017109118A1 (en) * | 2015-12-23 | 2017-06-29 | Fundermax Gmbh | Laminated sheets and method for the production thereof |
EP3094493B1 (en) | 2014-01-14 | 2017-10-11 | Kronoplus Technical AG | Layered building board for inside and outside |
-
1989
- 1989-08-01 DE DE3925451A patent/DE3925451C1/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4200086C1 (en) * | 1992-01-03 | 1993-08-26 | Dai Nippon Printing Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | Decorative patterned laminates prodn. - by transfer printing process in which the resins in the transfer sheet are compatible with the melamine resin used for impregnating the laminate |
AT405150B (en) * | 1996-03-12 | 1999-05-25 | Constantia Iso Holding Aktieng | METHOD FOR PRODUCING A WEATHER-RESISTANT, DECORATIVE MOLDED PART |
AT405151B (en) * | 1996-03-12 | 1999-06-25 | Constantia Iso Holding Aktieng | METHOD FOR PRODUCING A WEATHER-RESISTANT, DECORATIVE MOLDED PART |
EP0850698A2 (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-01 | Constantia-Iso Holding Aktiengesellschaft | Process for coating in one layer on several zones by urethanisation |
EP0850698A3 (en) * | 1996-12-23 | 2002-10-16 | Constantia-Iso Holding Aktiengesellschaft | Process for coating in one layer on several zones by urethanisation |
WO2001038448A1 (en) * | 1999-11-22 | 2001-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Water-based coating composition |
EP3094493B1 (en) | 2014-01-14 | 2017-10-11 | Kronoplus Technical AG | Layered building board for inside and outside |
WO2015197164A1 (en) * | 2014-06-24 | 2015-12-30 | Flooring Technologies Ltd. | Laminate production method |
CN106460345A (en) * | 2014-06-24 | 2017-02-22 | 地材科技有限公司 | Laminate production method |
EP2960369A1 (en) * | 2014-06-24 | 2015-12-30 | Flooring Technologies Ltd. | Method for producing laminate |
CN106460345B (en) * | 2014-06-24 | 2019-04-19 | 地材科技有限公司 | Method for layered product manufacture |
RU2691045C2 (en) * | 2014-06-24 | 2019-06-07 | Флоринг Текнолоджиз Лтд. | Laminate production method |
US10385512B2 (en) | 2014-06-24 | 2019-08-20 | Flooring Technologies Ltd. | Laminate production method |
WO2017109118A1 (en) * | 2015-12-23 | 2017-06-29 | Fundermax Gmbh | Laminated sheets and method for the production thereof |
US10850486B2 (en) | 2015-12-23 | 2020-12-01 | Fundermax Gmbh | High pressure laminate panel and method for the production thereof |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0166153B1 (en) | Decorative panel with improved surface properties | |
EP0216269B1 (en) | Decorative panel with improved surface properties | |
AT404241B (en) | COATING SYSTEM AND THE USE THEREOF FOR PRODUCING POLYURETHANE ACRYLATE SURFACE COATINGS ON LAYER COMPRESSING PLATES | |
EP0357808A1 (en) | Process for applying decorative coatings to flat materials to produce a marble effect and a suitable plastic-containing carrier sheet for the purpose | |
DE3925451C1 (en) | Decorative film of melamine-formaldehyde resin-coated paper - with outer coating of acrylate copolymer grafted with hardenable styrene-- or methacrylate-copolymer | |
DE1278388B (en) | Process for the production of resin-coated decorative papers | |
CH672522A5 (en) | ||
DE2212928C3 (en) | Thermosetting film | |
EP3394140A1 (en) | Laminated sheets and method for the production thereof | |
DE2734669A1 (en) | CARRIER LAYER COATED WITH HEAT-RESIN COATING | |
DE2224732A1 (en) | Aminoplastics double-impregnated reinforcement - - for uniform gloss | |
DE2635732A1 (en) | Thermosetting resin coating compsns. - contg. melamine-formaldehyde! precondensate and copolymer of alkyl acrylate! unsaturated aldehyde, opt. acrylonitrile! and an acrylamide! | |
DE3938817C1 (en) | Decorative foil for covering flat or profiled articles - consisting of backing foil comprising acrylate] copolymerisate and polyurethane modifier | |
AT405151B (en) | METHOD FOR PRODUCING A WEATHER-RESISTANT, DECORATIVE MOLDED PART | |
AT405150B (en) | METHOD FOR PRODUCING A WEATHER-RESISTANT, DECORATIVE MOLDED PART | |
EP0152781B1 (en) | Non-tacky carrier web impregnated with a curable aminoplast resin and coated with a heat-curable polyester resin for the modification of the surface of flat materials | |
EP0763387A1 (en) | Process for making a protection sheet for a profile member | |
DE102020007628A1 (en) | Process for producing a material panel and a laminating film | |
AT407250B (en) | SINGLE LAYER MULTI-ZONE URETHANIZATION COATING METHOD | |
DE2362397B2 (en) | Carrier material sheet, impregnated and coated with hardenable synthetic resins, for the finishing of wood-based materials and processes for their production | |
DE2454296A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF FIBER REINFORCED FLAT MATERIALS | |
DE2756708A1 (en) | Increasing adhesion of reactive isocyanate lacquer to film - based on (meth)acrylate! copolymer by using isocyanate-reactive monomer in copolymer prodn. | |
DE2729211C2 (en) | Unsupported thermosetting synthetic resin film, process for its production and use | |
DE4018572A1 (en) | DECORATIVE PLATE WITH IMPROVED SURFACE PROPERTIES | |
DE2228936A1 (en) | COATING FOR WOOD-BASED MATERIALS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of patent without earlier publication of application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |