DE3938817C1 - Decorative foil for covering flat or profiled articles - consisting of backing foil comprising acrylate] copolymerisate and polyurethane modifier - Google Patents

Decorative foil for covering flat or profiled articles - consisting of backing foil comprising acrylate] copolymerisate and polyurethane modifier

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Abstract

A decorative foil for covering of flat or profiled articles comprises a base layer of elastic polymer film coated on the upper side with a 20-100 micrometre thick layer of an acrylate copolymer modified with (w.r.t. acrylate copolymer) 20-80 wt% of a polyurethane obtd. by reacting ca. equiv. amts. w.r.t. reactive gps. of a hydroxy-functional polyacrylate with an OH equiv. wt. of 200-600 with a polyisocyanate having an NCO-equiv. wt. of 150-230. USE/ADVANTAGE - The decorative foils have good resistance to UV, moisture and rapid changes in temp., good chemical resistance, high resistance to scratching, high elasticity and deformability, good processability at relatively low temps. and good bonding properties to the substrate to be covered. The foils can be applied by the coil coating process. The foils can be bonded e.g. to metal sheet, plastics, wood panels, fibre cement sheets, plastics profiles, e.g. for window frames and door frames, building facing panels etc. The films may be clear or pigmented and may be bonded to the substrate prior to shaping of this.

Description

Die Erfindung betrifft eine Dekorfolie zur Beschichtung von flächigen oder profilierten Gegenständen in Form einer elastischen Polymerisat­ folie als Basisfolie, auf deren Oberseite eine Schicht eines Polymeri­ sationsharzes aufgebracht ist.The invention relates to a decorative film for coating flat surfaces or profiled objects in the form of an elastic polymer film as a base film, on the top of which a layer of a polymer sationsharz is applied.

Es entspricht dem Stand der Technik, Metallbleche, Kunststoffprofile, Holzwerkstoffplatten, Zementfaser- oder Zementspanplatten mit Kunst­ stoffolien, insbesondere elastischen, dehnfähigen Polymerisatfolien, zu beschichten. Die Beschichtungen dienen dem Schutz der Oberfläche und können gleichzeitig dekorative Funktion haben.It corresponds to the state of the art, metal sheets, plastic profiles, Wood-based panels, cement fiber or cement chipboard with art fabric films, especially elastic, stretchable polymer films, to coat. The coatings serve to protect the surface and can also have a decorative function.

Als Kunststoffolien verwendet man je nach anwendungstechnischen Anfor­ derungen unterschiedliche Materialien, wie Folien aus Polyvinylchlo­ rid, Polyurethan, Polyacrylat, Polyester oder anderen geeigneten Poly­ merisaten. Diese werden mittels spezieller Klebstoffe, z. B. Klebstof­ fen auf Acrylat- oder Epoxidbasis, mit den zu vergütenden Oberflächen verklebt. Diese Verklebung kann bereits vor einer Verformung der flä­ chigen Werkstoffe, zum Beispiel unter Anwendung bekannter Coil- Coating-Verfahren, erfolgen. Bei der späteren Verformung der beschich­ teten Bleche, wie beim Abkanten oder Profilieren, werden an die Ela­ stizität der Beschichtungswerkstoffe hohe Anforderungen gestellt. Es ist aber auch möglich, bereits fertig geformte Profile, wie Profile von Fensterrahmen, Türfüllungen, Fassadenelementen und dergleichen mit derartigen Folien zu vergüten.Depending on the application requirements, plastic foils are used different materials, such as polyvinyl chloride films rid, polyurethane, polyacrylate, polyester or other suitable poly merisates. These are made using special adhesives, e.g. B. adhesive fen on acrylate or epoxy basis, with the surfaces to be tempered glued. This bonding can be done before the flä is deformed other materials, for example using known coil Coating process. During the later deformation of the coating Sheet metal, such as when bending or profiling, is sent to the Ela Stability of the coating materials made high demands. It But it is also possible to have already shaped profiles, such as profiles of window frames, door panels, facade elements and the like with to reward such films.

Ein Nachteil der bekannten Polymerisatfolien ist deren mangelhafte UV- Beständigkeit, ihre unzureichende Bewitterungsfestigkeit und ihre ge­ ringe Kratzfestigkeit. Dies schränkt die Verwendbarkeit der beschich­ teten Werkstoffe insbesondere im Außenbereich erheblich ein.A disadvantage of the known polymer films is their inadequate UV Durability, their insufficient weather resistance and their ge  rings scratch resistance. This limits the usability of the beschich materials, especially in the outdoor area.

Eine Prägung der Oberfläche der Folien ist nur im Bereich oder ober­ halb ihres Erweichungspunktes und damit erst bei verhältnismäßig hohen Temperaturen möglich.An embossing of the surface of the foils is only in the area or above half their softening point and thus only at relatively high Temperatures possible.

Man hat berits versucht, die anwendungstechnischen Eigenschaften der Folien dadurch zu verwenden, daß man auf PVC-Folien-Acrylatfolien aufkalandrierte oder PVC-Folien mit Acrylharzlackanstrichen versah. Kalandriert man Acrylatfolien auf PVC-Folien, müssen diese, um kalan­ drierfähig zu sein, eine verhältnismäßig hohe Mindestdicke aufweisen. Andererseits erhält man beim Lackieren von Polymerisatfolien mit Acry­ latharzen nur relativ dünne Lackschichten (5 bis 10 µm), deren Witte­ rungsbeständigkeit ungenügend ist.One has already tried the application properties of the To use foils that one on PVC foils-acrylate foils calendered or PVC films with acrylic resin lacquer coatings. If you calendrate acrylic films on PVC films, you have to calend them to be able to have a relatively high minimum thickness. On the other hand, when you paint polymer films with Acry latex resins only relatively thin layers of lacquer (5 to 10 µm), the white resistance is insufficient.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine mit Poly­ merisationsharz beschichtete Polymerisatfolie zu entwickeln, die fol­ gende Eigenschaften aufweisen soll:
Beständigkeit gegen UV-Bestrahlung,
Beständigkeit gegen Feuchtigkeit und starke Temperaturwechsel,
Beständigkeit gegen Chemikalien,
hohe Kratzfestigkeit,
hohe Elastizität und Verformbarkeit,
Verwendbarkeit in Coil-Coating-Verfahren,
Prägbarkeit bei relativ niedrigen Temperaturen,
gute Verklebbarkeit mit den zu vergütenden Werkstoffen.The present invention has for its object to develop a polymer film coated with poly merization resin, which should have the following properties:
Resistance to UV radiation,
Resistance to moisture and strong temperature changes,
Resistance to chemicals,
high scratch resistance,
high elasticity and deformability,
Usability in coil coating processes,
Mintability at relatively low temperatures,
good bondability with the materials to be tempered.

Diese Eigenschaften sind bei einer Dekorfolie der eingangs genannten Gattung zu finden, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß auf die Oberseite der Basisfolie eine 20 bis 100 µm dicke Schicht eines Acry­ latcopolymerisates aufgebracht ist, welches, bezogen auf Acrylatcopo­ lymerisat, mit 20 bis 80 Gew.-% eines Polyurethans modifiziert ist, das durch Umsetzung eines hydroxyfunktionellen Polyacrylates eines OH- Äquivalentgewichtes von 200 bis 600 mit einem Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewichtes von 150 bis 230 in, bezogen auf reaktive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen erhältlich ist.With a decorative film, these properties are of the type mentioned at the beginning To find genus, which is characterized in that on the Top of the base film a 20 to 100 µm thick layer of an acrylic latcopolymerisates is applied, which, based on Acrylatcopo is modified with 20 to 80% by weight of a polyurethane, by reacting a hydroxy-functional polyacrylate of an OH Equivalent weight of 200 to 600 with a polyisocyanate  Isocyanate equivalent weight of 150 to 230 in, based on reactive Groups, about equivalent amounts is available.

Vorzugsweise ist auf der Oberseite der Dekorfolie eine 30 bis 60 µm dicke Schicht des Acrylatcopolymerisates aufgebracht.There is preferably a 30 to 60 μm on the top of the decorative film thick layer of the acrylate copolymer applied.

Die Modifizierung des Acrylatcopolymerisates mit dem aus hydroxyfunk­ tionellem Polyacrylat und Polyisocyanat erhaltenen Polyurethan er­ folgt, wie vorstehend angegeben, in solchen Mengen, daß das Acrylat­ copolymerisat 20 bis 80 Gew.-% des Polyurethans enthält. Beim Über­ schreiten dieser Obergrenze treten die Eigenschaften des Polyurethans unerwünscht in den Vordergrund, wogegen bei Verwendung von weniger als 20 Gew.-% der gewünschte Flexibilisierungseffekt und die guten Bewit­ terungseigenschaften nicht mehr erzielt werden.The modification of the acrylate copolymer with that from hydroxyfunk tional polyacrylate and polyisocyanate polyurethane obtained follows, as indicated above, in such amounts that the acrylate copolymer contains 20 to 80 wt .-% of the polyurethane. When over If this upper limit is exceeded, the properties of the polyurethane occur undesirable in the foreground, whereas when using less than 20% by weight of the desired flexibilization effect and the good proof retention properties can no longer be achieved.

Eine bevorzugte Dekorfolie ist dadurch gekennzeichnet, daß das Acry­ latcopolymerisat mit einem Polyurethan modifiziert ist, das durch Um­ setzung eines hydroxyfunktionellen Polyacrylates eines OH-Äquivalent­ gewichtes von 400 bis 600 mit einem aliphatischen Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewichtes von 170 bis 200 erhältlich ist.A preferred decorative film is characterized in that the acrylic latcopolymerisat is modified with a polyurethane, which by Um setting of a hydroxy-functional polyacrylate of an OH equivalent weight from 400 to 600 with an aliphatic polyisocyanate Isocyanate equivalent weight from 170 to 200 is available.

Geeignete hydroxyfunktionelle Polyacrylate mit dem geforderten Äquiva­ lentgewicht sind im Handel erhältlich und werden z. B. unter der Be­ zeichnung Macrynal VSM 1535 angeboten. Es handelt sich dabei um ein polyisocyanatvernetztes, urethanmodifiziertes Acrylharz. Die Viskosi­ tät einer 70%igen Lösung der hydroxyfunktionellen Polyacrylate in Butylacetat/Testbenzin im Verhältnis 1 : 2 beträgt etwa 60 mPa · s.Suitable hydroxy-functional polyacrylates with the required equiva Oil weights are commercially available and are e.g. B. under the Be drawing Macrynal VSM 1535 offered. It is a polyisocyanate cross-linked, urethane-modified acrylic resin. The viscose act a 70% solution of the hydroxy-functional polyacrylates in Butyl acetate / white spirit in the ratio 1: 2 is about 60 mPa · s.

Als Isocyanat wird entsprechend dem Stand der Technik vorzugsweise ein aliphatisches Polyisocyanat verwendet. Auch hierbei handelt es sich um im Handel erhältliche Produkte. Ein Beispiel eines entsprechenden Po­ lyisocyanates ist das im Handel befindliche Produkt Desmodur N 100, welches einen NCO-Gehalt von etwa 22%, ein Äquivalentgewicht von etwa 191 und eine Viskosität von ca. 8000 bis 12 000 mPa · s hat. Es handelt sich dabei insbesondere um Hexamethylendiisocyanat. According to the prior art, an isocyanate is preferably a aliphatic polyisocyanate used. This is also about commercially available products. An example of a corresponding bottom lyisocyanates is the commercial product Desmodur N 100, which has an NCO content of about 22%, an equivalent weight of about 191 and has a viscosity of approx. 8000 to 12,000 mPa · s. It deals are especially hexamethylene diisocyanate.  

Das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Polyisocyanat werden da­ bei, bezogen auf die reaktiven Hydroxyl- und Isocyanatgruppen, in äquivalenten Mengen dem zu modifizierenden Acrylatcopolymerisat zuge­ setzt. Enthält das Acrylatcopolymerisat zusätzliche freie Hydroxylgrup­ pen, kann die Menge an Polyisocyanat entsprechend erhöht werden. Damit wird ein durchaus erwünschter Einbau des Polyurethans in das Gerüst des Acrylatcopolymerisates bewirkt.The hydroxy-functional polyacrylate and the polyisocyanate are there at, based on the reactive hydroxyl and isocyanate groups, in equivalent amounts added to the acrylate copolymer to be modified puts. The acrylate copolymer contains additional free hydroxyl groups pen, the amount of polyisocyanate can be increased accordingly. In order to is a very desirable installation of the polyurethane in the framework of the acrylate copolymer.

Besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Dekorfolie, welche da­ durch gekennzeichnet ist, daß das Acrylatcopolymerisat aus einem ela­ stischen Mischpolymerisat A, erhältlich durch Mischpolymerisation vonParticularly preferred is a decorative film according to the invention, which is characterized in that the acrylate copolymer from an elastic copolymer A , obtainable by copolymerization of

  • a) 70 bis 99 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen im Alkylrest,a) 70 to 99 wt .-% of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbons atoms in the alkyl radical,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters mit 2 bis 4 Kohlenstoff­ atomen im Alkylrest und/oder eines Säureamids der Acryl- oder Meth­ acrylsäure und gegebenenfallsb) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and / or an acid amide of acrylic or meth acrylic acid and optionally
  • c) 0 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mindestens zwei reaktionsfähigen, nicht konjugierten Doppelbindungen im Molekül, wobei die Reaktivität der Doppelbindung unterschiedlich sein kann,c) 0 to 2% by weight of a crosslinking monomer with at least two reactive, non-conjugated double bonds in the molecule, the reactivity of the double bond can be different,

als Pfropfgrundlage besteht, auf die ein hartsprödes Mischpolymeri­ sat B, erhalten durch Mischpolymerisation vonas a graft base on which a hard brittle copolymer B , obtained by copolymerization of

  • a) 60 bis 80 Gew.-% Styrol und/oder eines Methacrylsäurealkylesters mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,a) 60 to 80 wt .-% styrene and / or a methacrylic acid alkyl ester with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen im Alkylrest,b) 1 to 20 wt .-% of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbons atoms in the alkyl radical,
  • c) 1 bis 20 Gew.-% eines N-Methoxymethylamids der Acryl- und/oder Methacrylsäure,c) 1 to 20 wt .-% of an N-methoxymethylamide of acrylic and / or Methacrylic acid,
  • d) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Meth­ acrylsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,d) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester of acrylic or meth acrylic acid with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical,
  • e) 1 bis 20 Gew.-% Acryl- und/oder Methacrylsäureamid, wobei das mo­ lare Verhältnis der Komponente c) zur Summe von d) und e) etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d) : e) 1 bis 1 : 4 ist, und gegebenenfallse) 1 to 20 wt .-% acrylic and / or methacrylic acid amide, the mo Approximate ratio of component c) to the sum of d) and e) Is 1: 1 and the ratio of d): e) is 1 to 1: 4, and possibly
  • f) 0 bis 20 Gew.-% Acrylnitril,f) 0 to 20% by weight of acrylonitrile,

aufgepropft ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisate A und B 1 : 3 bis 1 : 20 beträgt und das erhaltene Pfropfcopolymerisat ausgehärtet ist.is grafted on, the weight ratio of copolymers A and B being 1: 3 to 1:20 and the graft copolymer obtained being cured.

Es ist ferner eine solche erfindungsgemäße Dekorfolie besonders bevor­ zugt, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß das Acrylatcopolymerisat aus einem elastischen Mischpolymerisat A, erhältlich durch Mischpoly­ merisation vonSuch a decorative film according to the invention is also particularly preferred, which is characterized in that the acrylate copolymer is composed of an elastic copolymer A , obtainable by polymerization of Mischpoly

  • a) 78 bis 99 Gew.-% Butylacrylat,a) 78 to 99% by weight of butyl acrylate,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat und gegebenenfallsb) 1 to 20 wt .-% hydroxyethyl methacrylate and optionally
  • c) 0 bis 2 Gew.-% Allylmethacrylat,c) 0 to 2% by weight of allyl methacrylate,

als Pfropfgrundlage besteht, auf die ein hartporöses Mischpolymeri­ sat B, erhalten durch Mischpolymerisation vonas a graft base, on which a hard porous copolymer B , obtained by copolymerization of

  • a) 60 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat und/oder Butylmethacrylat und/ oder Stearylmethacrylat,a) 60 to 80% by weight of methyl methacrylate and / or butyl methacrylate and / or stearyl methacrylate,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% Methylacrylat und/oder Butylacrylat,b) 1 to 20% by weight of methyl acrylate and / or butyl acrylate,
  • c) 1 bis 20 Gew.-% N-Methoxymethylmethacrylamid,c) 1 to 20% by weight of N-methoxymethyl methacrylamide,
  • d) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat,d) 1 to 20% by weight of hydroxyethyl methacrylate,
  • e) 1 bis 20 Gew.-% Methacrylamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c) zur Summe von d) und e) etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d) : e) 4 : 1 bis 1 : 4 ist,e) 1 to 20 wt .-% methacrylamide, the molar ratio of Component c) to the sum of d) and e) is about 1: 1 and that Ratio of d): e) is 4: 1 to 1: 4,

aufgepfropft ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisate A und B 1 : 3 bis 1 : 20 beträgt, und das erhaltene Pfropfcopolymerisat ausgehärtet ist.is grafted on, the weight ratio of copolymers A and B being 1: 3 to 1:20, and the graft copolymer obtained being cured.

Die erfindungsgemäße Dekorfolie weist als Basisfolie vorzugsweise eine Folie aus Polyvinylchlorid, Polyvinylfluorid, Polyester, Polycarbonat, Polyolefin oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat auf. Die Basisfolie soll dabei eine Dicke von 20 bis 250 µm, insbesondere eine Dicke von 50 bis 150 µm, haben.The decorative film according to the invention preferably has one as the base film Polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polyester, polycarbonate film, Polyolefin or acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. The Base film should have a thickness of 20 to 250 microns, especially one Have a thickness of 50 to 150 microns.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dekorfolie. Dieses Verfahren ist da­ durch gekennzeichnet, daß man auf die BasisfolieAnother object of the invention is a method for Production of the decorative film according to the invention. This procedure is there  characterized in that one on the base film

  • a) die Lösung eines Acrylatcopolymerisates, welches 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf Acrylcopolymerisat, eines Gemisches aus einem hydroxy­ funktionellen Polyacrylat eines OH-Äquivalentgewichtes von 200 bis 600 und einem Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewichtes von 150 bis 230 und/oder die hieraus durch Umsetzung gebildeten Poly­ acrylat-Urethane enthält, wobei im Gemisch das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Polyisocyanat in, bezogen auf reaktive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen vorliegen, aufbringt unda) the solution of an acrylate copolymer which contains 20 to 80% by weight, based on acrylic copolymer, a mixture of a hydroxy functional polyacrylate with an OH equivalent weight of 200 to 600 and a polyisocyanate with an isocyanate equivalent weight of 150 to 230 and / or the poly formed therefrom by reaction Contains acrylate urethanes, the hydroxy-functional mixture Polyacrylate and the polyisocyanate in, based on reactive groups, about equivalent amounts are available, and
  • b) das Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen, die jedoch unter dem Erweichungspunkt der Folie liegen, unter gleichzeitiger partieller oder vollständiger Aushärtung des urethanmodifizierten Acrylatcopo­ lymerisates abdunstet,b) the solvent at elevated temperatures, but below the Softening point of the film lie, at the same time partial or complete curing of the urethane-modified acrylate copo lymerisates evaporates,

wobei man die Lösung des Acrylcopolymerisates in solchen Mengen auf die Oberseite der Basisfolie aufbringt, daß nach dem Abdunsten des Lö­ sungsmittels das Acrylatcopolymerisat auf der Basisfolie eine Schicht mit einer Dicke von 20 bis 100 µm bildet.whereby the solution of the acrylic copolymer in such amounts the top of the base film applies that after the Lö a layer of the acrylic copolymer on the base film with a thickness of 20 to 100 microns.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es besonders bevorzugt, daß man zunächst die Hauptmenge des Lösungsmittels bei Temperaturen von 40 bis 60°C abdunstet und die restliche Menge des Lösungsmittels bei Tem­ peraturen von 90 bis 150°C entfernt.In the method according to the invention, it is particularly preferred that first the bulk of the solvent at temperatures of 40 evaporates to 60 ° C and the remaining amount of solvent at tem temperatures from 90 to 150 ° C away.

Vorzugsweise wird das Polymerisationsharz in einer Menge aufgebracht, daß nach dem Abdunsten des Lösungsmittels das Acrylatcopolymerisat auf der Basisfolie eine Schicht mit einer Dicke von 30 bis 50 µm bildet.The polymerization resin is preferably applied in an amount that after the solvent has evaporated off, the acrylate copolymer the base film forms a layer with a thickness of 30 to 50 microns.

Als Lösungsmittel für das aufzubringende Polymerisationsharz können die dem Fachmann zur Herstellung von Polymerisatfolien durch Vergießen geläufigen, meist niedrig siedenden Lösungsmittel verwendet werden. Bevorzugt sind chlorierte Kohlenstoffe, insbesondere Methylen­ chlorid. Es ist von Vorteil, wenn das verwendete Lösungsmittel die Basisfolie anlöst oder anquillt, da hierdurch eine besonders gute Ver­ bindung des Beschichtungsharzes mit der Basisfolie bewirkt wird. As a solvent for the polymerization resin to be applied the expert for the production of polymer films by casting common, mostly low-boiling solvents are used. Chlorinated carbons, especially methylene, are preferred chloride. It is advantageous if the solvent used is the Base film loosens or swells, as this is a particularly good ver binding of the coating resin with the base film is effected.  

Soll die Polymerisatbeschichtung mit einer Oberflächenstrukturierung versehen werden, kann dies durch strukturgebende Preßwalzen oder Preß­ bleche vorzugsweise nach dem Abdampfen der Hauptmenge des Lösungsmit­ tels und vor der Aushärtung des Polyol-Isocyanat-Gemisches erfolgen.If the polymer coating is to have a surface structure can be provided by structuring press rolls or press preferably after the majority of the solution has evaporated means and before the curing of the polyol-isocyanate mixture.

Es ist nicht erforderlich, daß die Aushärtung des Polyol/Polyisocy­ anat-Gemisches während der Entfernung des Lösungsmittels vollständig erfolgt. Die vollständige Aushärtung des Polyol-Isocyanat-Gemisches kann während einer anschließenden Lagerzeit von etwa 4 bis 8 Tagen ohne besondere Maßnahme bei Raumtemperatur erfolgen.It is not necessary for the polyol / polyisocy anate mixture completely during the removal of the solvent he follows. Complete curing of the polyol-isocyanate mixture can during a subsequent storage period of about 4 to 8 days without special measures at room temperature.

Die erfindungsgemäße Dekorfolie wird mittels üblicher Klebmittel mit den zu vergütenden Werkstoffen verklebt. Geeignete Klebmittel sind solche auf Basis Polyurethan, Polyester, Acrylat oder Epoxidharz. In der Regel wird die zu vergütende Oberfläche mit dem Klebstoff versehen und die erfindungsgemäße Dekorfolie auf die Oberfläche aufgewalzt. Es können alle dem Fachmann geläufigen und üblichen Beschichtungstechni­ ken angewendet werden.The decorative film according to the invention is also used by means of conventional adhesives glued to the materials to be tempered. Suitable adhesives are those based on polyurethane, polyester, acrylate or epoxy resin. In As a rule, the surface to be coated is provided with the adhesive and rolled the decorative film according to the invention onto the surface. It can all coating technology familiar to the expert and customary ken can be applied.

Die auf der Basisfolie befindliche Polymerisationsbeschichtung kann trans­ parent sein, um die Farbe oder das Dekor der Basisfolie durchscheinen zu lassen. Das Beschichtungsharz kann aber auch mit löslichen Farb­ stoffen eingefärbt oder pigmentiert sein und so das Aussehen des ver­ güteten Produktes bestimmen.The polymerization coating on the base film can be trans be a parent to show through the color or decor of the base film allow. The coating resin can also with soluble paint fabrics colored or pigmented and so the appearance of ver determine the quality of the product.

Der erfindungsgemäße Dekorfilm erfüllt in hervorragender Weise alle eingangs an ihn gestellten Anforderungen. Er vereinigt insbesondere hohe Flexibilität mit Kratzfestigkeit, Witterungsbeständigkeit und Chemikalienbeständigkeit. Er ist beständig gegen Lichteinwirkung.The decorative film according to the invention excellently fulfills all of them requirements placed on him at the beginning. He unites in particular high flexibility with scratch resistance, weather resistance and Chemical resistance. It is resistant to the effects of light.

In den folgenden Beispielen werden die Herstellung erfindungsgemäßer Dekorfilme und deren anwendungstechnische Eigenschaften noch näher er­ läutert. In the following examples, the preparation according to the invention Decorative films and their application properties even closer purifies.  

I. Herstellung des modifizierten AcrylatcopolymerisatesI. Production of the modified acrylate copolymer

Zur Herstellung einer Lösung des Basis-Acrylatcopolymerisates wird ein Gemisch ausTo prepare a solution of the base acrylate copolymer, a Mixture of

  • 51 g Butylacrylat51 g butyl acrylate
  • 6 g Hydroxyethylmethacrylat6 g of hydroxyethyl methacrylate
  • 1,8 g Allylmethacrylat1.8 g allyl methacrylate

gelöst insolved in

  • 267 g Methylenchlorid/Methanol (Vol.-Verhältnis 94/6)267 g methylene chloride / methanol (ratio 94/6 by volume)

mit 0,15 g Azoisobuttersäuredinitril, in 5 Portionen zugegeben, wäh­ rend 6 Stunden bei 80°C und einem Druck von 5 bar zu einem elastome­ ren Kautschuk polymerisiert. Diesem Copolymerisat A wird durch Zugabe vonwith 0.15 g of azoisobutyronitrile, added in 5 portions, polymerized for 6 hours at 80 ° C. and a pressure of 5 bar to give an elastomeric rubber. This copolymer A is by adding

  • 245 g Methylmethacrylat245 g of methyl methacrylate
  • 38 g Butylmethacrylat38 g butyl methacrylate
  • 23 g Methylacrylat23 g methyl acrylate
  • 23 g N-Methoxymethylmethacrylamid23 g of N-methoxymethyl methacrylamide
  • 8 g Methacrylamid8 g methacrylamide
  • 12 g Hydroxyethylmethacrylat12 g of hydroxyethyl methacrylate
  • 36 g Stearylmethacrylat36 g stearyl methacrylate
  • 11 g Butylacrylat11 g butyl acrylate

gelöst insolved in

  • 300 g Methylenchlorid/Methanol (Vol.-Verhältnis 94/6) und300 g methylene chloride / methanol (ratio 94/6 by volume) and
  • 3 g Azoisobuttersäuredinitril als Katalysator3 g of azoisobutyronitrile as a catalyst

ein hartsprödes Matrixpolymerisat B aufgepfropft. Hierbei werden in­ nerhalb 10 Stunden Reaktionszeit 8 Portionen der Katalysatormenge zu­ gegeben. Die Reaktion wird bei 80°C und ca. 1-2 bar unter Stickstoff­ atmosphäre vorgenommen.a hard-brittle matrix polymer B is grafted on. 8 portions of the amount of catalyst are added within a reaction time of 10 hours. The reaction is carried out at 80 ° C and about 1-2 bar under a nitrogen atmosphere.

100 g dieser so erhaltenen Acrylatcopolymerisatlösung werden100 g of the acrylate copolymer solution thus obtained are

  • 23 g hydroxyfunktionelles Acrylatharz, OH-Äquivalentge­ wicht ca. 515 (fest), Im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Macrynal VSM 153523 g hydroxy functional acrylic resin, OH equivalent weight approx. 515 (fixed), commercially available under the Description Macrynal VSM 1535
  • 6 g Polyisocyanat, im Handel erhältlich unter der Be­ zeichnung Desmodur N 1006 g of polyisocyanate, commercially available under the Be drawing Desmodur N 100
  • 36 g Methylenchlorid36 g methylene chloride

zugesetzt. Die Anfangsviskosität der Harzlösung beträgt etwa 100 mPa · s. Sie steigt innerhalb einiger Tage an und stabilisiert sich nach einer Woche bei ca. 1900 mPa · s. Der ursprüngliche theoretische NCO-Gehalt von 0,7% reduziert sich dabei innerhalb von 72 Stunden auf <0,01%.added. The initial viscosity of the resin solution is approximately 100 mPas. It increases within a few days and stabilizes after one week at approx. 1900 mPa · s. The original theoretical  NCO content of 0.7% is reduced within 72 hours <0.01%.

II. Herstellung und Eigenschaften der erfindungsgemäßen DekorfolienII. Production and properties of the decorative films according to the invention Beispiel 1example 1

Auf eine halbharte, 150 µm starke PVC-Bahn, die mit einer Holzrepro­ duktion bedruckt und porengeprägt ist, wird die Lösung des modifizier­ ten Acrylatharzes in einer Menge aufgegossen, daß nach der Abdunstung des Lösemittels ca. 40 g/m2 des Copolymerisates auf der Trägerbahn verbleiben.On a semi-hard, 150 micron thick PVC sheet, which is printed with a wood reproduction and pore-embossed, the solution of the modified th acrylic resin is poured in an amount that after evaporation of the solvent about 40 g / m 2 of the copolymer on the Carrier web remain.

Die Trocknung der Bahn erfolgt bei Temperaturen zwischen 40 und 110°C.The web is dried at temperatures between 40 and 110 ° C.

Der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen beträgt <1,0% während 10minü­ tiger Erwärmung auf 160°C.The volatile content is <1.0% for 10 minutes heating to 160 ° C.

Die erhaltene Harzschicht ist nach einwöchiger Lagerung vollständig ausgehärtet und hat eine optimale Haftung zum Untergrund.The resin layer obtained is complete after storage for one week cured and has optimal adhesion to the surface.

Die so hergestellte erfindungsgemäße Dekorfolie weist hervorragende Elastizitätseigenschaften auf und besitzt eine hohe Reißdehnung. Die Copolymerisatschicht hat eine Reißdehnung von ca. 50%.The decorative film according to the invention thus produced has excellent Elastic properties and has a high elongation at break. The The copolymer layer has an elongation at break of approx. 50%.

Aufgrund der guten Elastizität eignet sich die erfindungsgemäße Dekor­ folie besonders zur Profilummantelung, wobei hier hohe Ansprüche zur einwandfreien Ausbildung kleiner Biegeradien bestehen. Mit der Dekor­ folie beschichtete Profile bewähren sich durch sehr gute Witterungsbe­ ständigkeit z. B. im Fensterbau.Because of the good elasticity, the decor according to the invention is suitable Foil especially for profile wrapping, where high demands for perfect formation of small bending radii exist. With the decor Foil-coated profiles have proven themselves through very good weather conditions permanence z. B. in window construction.

Beispiel 2Example 2

Eine unifarbene Bahn aus Hart-PVC, ca. 130 µm stark, wird mit der be­ schriebenen Harzlösung, die hier eloxalfarben pigmentiert ist, be­ schichtet und bei Temperaturen zwischen 60 und 140°C getrocknet. Die aufgetragene Harzschicht beträgt danach ca. 50 g/m2. A plain-colored sheet made of hard PVC, approx. 130 µm thick, is coated with the resin solution described, which is pigmented here in anodized color, and dried at temperatures between 60 and 140 ° C. The applied resin layer is then approx. 50 g / m 2 .

Nach 10minütiger Erwärmung bei 160°C resultiert ein Gehalt an flüchti­ gen Bestandteilen von <1,0%.After heating for 10 minutes at 160 ° C., a volatile content results ingredients of <1.0%.

Die Dekorfolie wird ca. eine Woche gelagert. Danach ist das Beschich­ tungsharz vollständig ausgehärtet. Es besteht eine ausgezeichnete Haf­ tung zur PVC-Trägerfolie.The decorative film is stored for about a week. After that is the Beschich resin fully cured. There is an excellent harbor PVC carrier film.

Die Eigenschaften und die Verwendbarkeit der nach diesem Beispiel er­ haltenen Folie entsprechen den Eigenschaften und der Verwendbarkeit, wie sie in Beispiel 1 genannt sind.The properties and usability of this example he holding film correspond to the properties and usability, as mentioned in Example 1.

Beispiel 3Example 3

Auf eine unifarbene Trägerbahn, die aus mit Cellusosefasern modifi­ ziertem Polyethylen besteht und 120 µm stark ist, wird eine metall­ farben pigmentierte Lösung des modifizierten Acrylatharzes aufgegos­ sen. Nach Abdunstung des Lösemittels und Trocknung der Folie bei 40 bis 130°C verbleiben 40 g/m2 des Copolymerisates auf dem Träger.A metal-colored pigmented solution of the modified acrylic resin is poured onto a plain-colored carrier web, which consists of polyethylene modified with cellulose fibers and is 120 µm thick. After evaporation of the solvent and drying of the film at 40 to 130 ° C, 40 g / m 2 of the copolymer remain on the support.

Der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen beträgt <1,5%, 10 Minuten bei 160°C.The volatile content is <1.5%, 10 minutes at 160 ° C.

Eine vollständige Aushärtung der Harzschicht und eine sehr gute Haf­ tung zum Untergrund wird nach ca. einwöchiger Lagerung erreicht.A complete hardening of the resin layer and a very good haf The substrate is reached after about one week of storage.

Aufgrund der ausgezeichneten Elastizitätseigenschaften und der hohen Reißdehnung kann die erfindungsgemäße Dekorfolie zur Profilummantelung verwendet werden. Weiterhin kann diese Folie im Preßverfahren auf flächige Substrate, wie Sperrholz, Faserzementplatten u. ä., mit han­ delsüblichen Leimen und Klebstoffen aufgebracht werden zur Herstellung von Fassadenelementen mit hervorragender Bewitterungsfähigkeit. Eben­ falls möglich ist die direkte Beschichtung von Phenolharzkernfilmen zu dekorativen HPL für den Außeneinsatz. Because of the excellent elastic properties and the high Elongation at break can be the decorative film according to the invention for profile wrapping be used. This film can also be pressed on flat substrates such as plywood, fiber cement boards and. Ä., with han usual glues and adhesives are applied for production of facade elements with excellent weathering ability. Exactly if possible, the direct coating of phenolic resin core films is closed decorative HPL for outdoor use.  

Beispiel 4Example 4

Die beschriebene transparente Harzlösung wird auf eine farbig pigmen­ tierte Polypropylenfolie mit beidseitiger Coronavorbehandlung, 60 µm stark, aufgegossen. Das Abdunsten des Lösemittels und das Trocknen der Bahn erfolgt bei 40 bis 150°C. Danach steht eine Harzschicht von 45 g/m2 auf.The transparent resin solution described is poured onto a colored pigmented polypropylene film with double-sided corona pretreatment, 60 µm thick. The solvent evaporates and the web dries at 40 to 150 ° C. A resin layer of 45 g / m 2 then stands up.

Flüchtige Bestandteile: 1,0% nach 10 Minuten 160°C.Volatile components: 1.0% after 10 minutes at 160 ° C.

Die Harzschicht härtet nach einer Woche Lagerung vollständig aus und haftet ausgezeichnet auf dem Substrat.The resin layer hardens completely after one week of storage adheres well to the substrate.

Die Dekorfolie eignet sich zur Ummantelung von Profilen und Zierlei­ sten oder auch von Paneelen.The decorative film is suitable for wrapping profiles and ornaments most of panels.

Beispiel 5Example 5

Eine transparente Folie aus Polyvinylfluorid, die durch Ätzen vorbe­ handelt ist, 50 µm stark, wird mit der beschriebenen Harzlösung, me­ tallisch pigmentiert, beschichtet und bei 40 bis 150°C getrocknet.A transparent film made of polyvinyl fluoride, which is over by etching is 50 µm thick, with the resin solution described, me pigmented, coated and dried at 40 to 150 ° C.

Der Gehalt an flüchtigen Bestandteilen beträgt <1,0%, 10 Minuten 160°C.The volatile content is <1.0%, 10 minutes 160 ° C.

Die erhaltene Harzschicht ist nach einwöchiger Lagerung vollständig ausgehärtet und zeigt zum Untergrund eine optimale Haftung.The resin layer obtained is complete after storage for one week cured and shows optimal adhesion to the substrate.

Die Dekorfolie weist die bereits genannten Eigenschaften auf und läßt sich für Ummantelungen verwenden. Darüber hinaus kann die Folie beim Coil-Coating-Verfahren zur Beschichtung flächiger Materialien einge­ setzt werden.The decorative film has the properties already mentioned and leaves use for sheaths. In addition, the film can Coil coating process for coating flat materials be set.

Claims (9)

1. Dekorfolie zur Beschichtung von flächigen oder profilierten Gegen­ ständen in Form einer elastischen Polymerisatfolie als Basisfolie, auf deren Oberseite eine Schicht eines Polymerisationsharzes aufge­ bracht ist, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberseite der Basis­ folie eine 20 bis 100 µm dicke Schicht eines Acrylatcopolymeri­ sates aufgebracht ist, welches, bezogen auf Acrylatcopolymerisat, mit 20 bis 80 Gew.-% eines Polyurethans modifiziert ist, das durch Umsetzung eines hydroxyfunktionellen Polyacrylates eines OH-Äqui­ valentgewichtes von 200 bis 600 mit einem Polyisocyanat eines Isocyanat-Äquivalentgewichtes von 150 bis 230 in, bezogen auf reak­ tive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen erhältlich ist.1. Decorative film for coating flat or profiled objects in the form of an elastic polymer film as the base film, on the top of which a layer of a polymerization resin is brought up, characterized in that on the top of the base film a 20 to 100 µm thick layer of an acrylate copolymer sates is applied, which, based on the acrylate copolymer, is modified with 20 to 80% by weight of a polyurethane which is obtained by reacting a hydroxy-functional polyacrylate having an OH equivalent weight of 200 to 600 with a polyisocyanate having an isocyanate equivalent weight of 150 to 230 in, based on reactive groups, about equivalent amounts is available. 2. Dekorfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Acry­ latcopolymerisat aus einem elastischen Mischpolymerisat A, erhält­ lich durch Mischpolymerisation von
  • a) 70 bis 99 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen im Alkylrest,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters mit 2 bis 4 Kohlen­ stoffatomen im Alkylrest und/oder eines Säureamids der Acryl- oder Methacrylsäure und gegebenenfalls
  • c) 0 bis 2 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit mindestens zwei reaktionsfähigen, nicht konjugierten Doppelbindungen im Mo­ lekül, wobei die Reaktivität der Doppelbindung unterschiedlich sein kann,
2. Decorative film according to claim 1, characterized in that the acrylic latcopolymer from an elastic copolymer A , obtained Lich by copolymerization of
  • a) 70 to 99% by weight of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical,
  • b) 1 to 20 wt .-% of a hydroxyalkyl ester with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and / or an acid amide of acrylic or methacrylic acid and optionally
  • c) 0 to 2% by weight of a crosslinking monomer with at least two reactive, non-conjugated double bonds in the molecule, the reactivity of the double bond being different,
als Pfropfgrundlage besteht, auf die ein hartsprödes Mischpolymeri­ sat B, erhalten durch Mischpolymerisation von
  • a) 60 bis 80 Gew.-% Styrol und/oder eines Methacrylsäurealkylesters mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen im Alkylrest,
  • c) 1 bis 20 Gew.-% eines N-Methoxymethylamids der Acryl- und/oder Methacrylsäure,
  • d) 1 bis 20 Gew.-% eines Hydroxyalkylesters der Acryl- oder Meth­ acrylsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
  • e) 1 bis 20 Gew.-% Acryl- und/oder Methacrylsäureamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c) zur Summe von d) und e) etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d) : e) 1 bis 1 : 4 ist, und gegebenenfalls
  • f) 0 bis 20 Gew.-% Acrylnitril,
as a graft base on which a hard brittle copolymer B , obtained by copolymerization of
  • a) 60 to 80% by weight of styrene and / or an alkyl methacrylate with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical,
  • b) 1 to 20% by weight of an acrylic acid alkyl ester with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical,
  • c) 1 to 20% by weight of an N-methoxymethylamide of acrylic and / or methacrylic acid,
  • d) 1 to 20% by weight of a hydroxyalkyl ester of acrylic or methacrylic acid with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical,
  • e) 1 to 20% by weight of acrylic and / or methacrylic acid amide, the molar ratio of component c) to the sum of d) and e) being approximately 1: 1 and the ratio of d): e) 1 to 1: 4, and if necessary
  • f) 0 to 20% by weight of acrylonitrile,
aufgepfropft ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Mischpolymeri­ sate A und B 1 : 3 bis 1 : 20 beträgt und das erhaltene Pfropfcopo­ lymerisat ausgehärtet ist.is grafted on, the weight ratio of the copolymers A and B being 1: 3 to 1:20 and the graft copolymer obtained being cured. 3. Dekorfolie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acry­ latcopolymerisat aus einem elastischen Mischpolymerisat A, erhält­ lich durch Mischpolymerisation von
  • a) 78 bis 99 Gew.-% Butylacrylat,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat und gegebenenfalls
  • c) 0 bis 2 Gew.-% Allylmethacrylat,
3. Decorative film according to claim 2, characterized in that the acrylic latcopolymer from an elastic copolymer A , Lich obtained by copolymerization of
  • a) 78 to 99% by weight of butyl acrylate,
  • b) 1 to 20 wt .-% hydroxyethyl methacrylate and optionally
  • c) 0 to 2% by weight of allyl methacrylate,
als Pfropfgrundlage besteht, auf die ein hartsprödes Mischpolymeri­ sat B, erhalten durch Mischpolymerisation von
  • a) 60 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat und/oder Butylmethacrylat und/oder Stearylmethacrylat,
  • b) 1 bis 20 Gew.-% Methylacrylat und/oder Butylacrylat,
  • c) 1 bis 20 Gew.-% Methoxymethylmethacrylamid,
  • d) 1 bis 20 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat,
  • e) 1 bis 20 Gew.-% Methacrylamid, wobei das molare Verhältnis der Komponente c) zur Summe von d) und e) etwa 1 : 1 beträgt und das Verhältnis von d) : e) 4 : 1 bis 1 : 4 ist,
as a graft base on which a hard brittle copolymer B , obtained by copolymerization of
  • a) 60 to 80% by weight of methyl methacrylate and / or butyl methacrylate and / or stearyl methacrylate,
  • b) 1 to 20% by weight of methyl acrylate and / or butyl acrylate,
  • c) 1 to 20% by weight of methoxymethyl methacrylamide,
  • d) 1 to 20% by weight of hydroxyethyl methacrylate,
  • e) 1 to 20% by weight of methacrylamide, the molar ratio of component c) to the sum of d) and e) being approximately 1: 1 and the ratio of d): e) being 4: 1 to 1: 4,
aufgepfropft ist, wobei das Gewichtsverhältnis der Mischpolymerisa­ te A und B 1 : 3 bis 1 : 20 beträgt, und das erhaltene Pfropfcopo­ lymerisat ausgehärtet ist. is grafted on, the weight ratio of the copolymers A and B being 1: 3 to 1:20, and the graft copolymer obtained being cured. 4. Verfahren zur Herstellung einer Dekorfolie nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Basisfolie
  • a) die Lösung eines Acrylatcopolymerisates, welches 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf Acrylcopolymerisat, eines Gemisches aus einem hydroxyfunktionellen Polyacrylat eines OH-Äquivalentge­ wichtes von 200 bis 600 und einem Polyisocyanat eines Isocyanat- Äquivalentgewichtes von 150 bis 230 und/oder die hieraus durch Umsetzung gebildeten Polyacryl-Urethane enthält, wobei im Ge­ misch das hydroxyfunktionelle Polyacrylat und das Polyisocyanat in, bezogen auf reaktive Gruppen, etwa äquivalenten Mengen vor­ liegen, aufbringt und
  • b) das Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen, die jedoch unter dem Erweichungspunkt der Folie liegen, unter gleichzeitiger partieller oder vollständiger Aushärtung des urethanmodifizier­ ten Acrylatcopolymerisates abdunstet,
4. A method for producing a decorative film according to one or more of the preceding claims, characterized in that one on the base film
  • a) the solution of an acrylate copolymer which contains 20 to 80% by weight, based on the acrylic copolymer, of a mixture of a hydroxy-functional polyacrylate of an OH equivalent weight of 200 to 600 and a polyisocyanate of an isocyanate equivalent weight of 150 to 230 and / or contains therefrom formed by reaction polyacrylic urethanes, in the mixture, the hydroxy-functional polyacrylate and the polyisocyanate are present in, based on reactive groups, approximately equivalent amounts, and
  • b) the solvent evaporates at elevated temperatures, which, however, are below the softening point of the film, with simultaneous partial or complete curing of the urethane-modified acrylate copolymer,
wobei man die Lösung des Acrylcopolymerisates in solchen Mengen auf die Oberseite der Basisfolie aufbringt, daß nach dem Abdunsten des Lösungsmittels das Acrylatcopolymerisat auf der Basisfolie eine Schicht mit einer Dicke von 20 bis 100 µm bildet.whereby the solution of the acrylic copolymer in such amounts the top of the base film applies that after the Solvent the acrylic copolymer on the base film Forms a layer with a thickness of 20 to 100 microns.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2799488A1 (en) * 1999-10-08 2001-04-13 Cisabac Manufacturing method, for anti-graffiti and anti-poster panel for covering garbage container, involves covering metal sheet with patterned film, and folding sheet to form grooves
US8097677B2 (en) 2003-05-09 2012-01-17 Basf Aktiengesellschaft Mixtures containing thermoplastic polyurethane and acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymer (ASA)
EP2431170A1 (en) * 2010-09-16 2012-03-21 Falquon GmbH Decorative material board with improved water resistance

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2799488A1 (en) * 1999-10-08 2001-04-13 Cisabac Manufacturing method, for anti-graffiti and anti-poster panel for covering garbage container, involves covering metal sheet with patterned film, and folding sheet to form grooves
US8097677B2 (en) 2003-05-09 2012-01-17 Basf Aktiengesellschaft Mixtures containing thermoplastic polyurethane and acrylonitrile-styrene-acrylic ester copolymer (ASA)
EP2431170A1 (en) * 2010-09-16 2012-03-21 Falquon GmbH Decorative material board with improved water resistance

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