EP0216269B1 - Decorative panel with improved surface properties - Google Patents

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EP0216269B1
EP0216269B1 EP19860112598 EP86112598A EP0216269B1 EP 0216269 B1 EP0216269 B1 EP 0216269B1 EP 19860112598 EP19860112598 EP 19860112598 EP 86112598 A EP86112598 A EP 86112598A EP 0216269 B1 EP0216269 B1 EP 0216269B1
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EP
European Patent Office
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layer
radiation
polymerized
decorative
paper
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EP19860112598
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Johannes Christinus Van Der Hoeven
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Trespa International BV
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Hoechst AG
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Publication of EP0216269A3 publication Critical patent/EP0216269A3/en
Application granted granted Critical
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    • B44C5/0469Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers comprising a decorative sheet and a core formed by one or more resin impregnated sheets of paper
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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf eine dekorative Platte, aufgebaut aus einer Kernschicht und einer ein- oder beidseitigen dekorativen Schicht und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung. The invention relates to a decorative panel made up of a core layer and a decorative layer one or both sides and a method for their preparation. Platten dieser Art werden für Innen- oder Außenanwendungen im Bausektor eingesetzt, wobei sie je nach ihrer Dicke als Verkleidungsplatten oder als selbsttragende Elemente verwendet werden. Panels of this type are used for interior or exterior applications in the construction sector, where they are used depending on their thickness as cladding panels or as self-supporting elements.
  • Die bisher verwendeten dekorativen Platten sind beispielsweise dekorative Schichtpreßstoffplatten (DIN 16 926), sog. "high pressure laminates" (HPL-Platten). The decorative plates previously used, for example, decorative laminates (DIN 16 926), so-called. "High pressure laminates" (HPL). Sie bestehen aus einem in der Hitze verpreßten Stapel von harzgetränkten Papierbahnen als Kernschicht und einer Deckschicht aus harzgetränktem Dekorpapier. They consist of a compressed in the heat stack of resin-impregnated paper webs as a core layer and a top layer of resin-impregnated decor paper. Diese Platten zeigen den Nachteil, daß sie von Mineralsäuren, insbesondere bei Konzentrationen über 10 % und einer Einwirkungszeit von länger als 10 Min., angegriffen werden. These plates exhibit the disadvantage that they are attacked by mineral acids, particularly in concentrations above 10% and an exposure time of longer than 10 min.,. Außerdem sind diese Platten in Standardausführung nicht ausreichend witterungsbeständig, da der in der Deckschicht verwendete Harztyp hydrolyseempfindlich ist. In addition, these plates are not sufficiently weather-proof standard version because the type of resin used in the top layer is sensitive to hydrolysis. Platten dieser Art können deshalb als Arbeitsplatten in chemischen Labors oder zur Herstellung von Naßzellen, die mit Säuren gereinigt werden müssen, nur beschränkt verwendet werden. Plates of this type can therefore be used as countertops in chemical laboratories or for the production of wet cells, which must be cleaned with acids, limited. Bei Anwendung im Außenbereich sind zusätzliche aufwendige Maßnahmen erforderlich, um ihre Beständigkeit gegen Witterungseinflüsse zu verbessern. For outdoor use additional expensive measures are required to improve their resistance to weathering.
  • Laminate und Platten auf Kunststoffbasis wie Polyester- oder Acrylat-Platten sind dagegen besonders kratzempfindlich und gegenüber organischen Lösungsmitteln nicht ausreichend widerstandsfähig. on the other hand laminates and panels based on plastics such as polyester or acrylic plates are especially susceptible to scratching and not sufficiently resistant to organic solvents. Aus diesem Grund sind sie für diese Anwendungen ebenfalls weniger geeignet. For this reason, they are also less suitable for these applications.
  • In der DE-A-30 10 060 ist eine mehrschichtige, eine Lackoberflache aufweisende Platte beschrieben, wobei die Lackoberfläche aus einem durch Elektronenstrahlen härtbarem Lack besteht. In DE-A-30 10 060 a multi-layer, a paint surface comprising plate is described, wherein the surface coating consists of a curable by electron beam resist. Platten mit matten Oberflächen werden nicht beschrieben. Plates with matt surfaces are not described.
  • Eine insbesondere für Außenanwendungen, für den Innenausbau und zur Herstellung von Spezialmöbeln geeignete dekorative Platte, deren Oberfläche nicht hydrolyseempfindlich und ausreichend beständig ist gegen Witterungseinflüsse, Mineralsäuren und organische Lösungsmittel sowie hohe Oberflächenhärte aufweist, ist Gegenstand der nicht vorveröffentlichten EP-Anmeldung 85105851.1 (EP-A-0 166 153). has a particularly for outdoor applications, for interiors and for the manufacture of specialized furniture suitable decorative plate whose surface is not susceptible to hydrolysis and sufficiently resistant to weathering, mineral acids and organic solvents and high surface hardness, the subject of non-prepublished EP application 85105851.1 (EP-A -0166153). Sie ist aufgebaut aus einer Kernschicht und ein- oder beidseitiger dekorativer Schicht. It is composed of a core layer and one or both sides decorative laminate. Zumindest die äußerste Schicht der Platte auf wenigstens einer der beiden Plattenoberflächen besteht überwiegend aus einem Kunstharz aus einer oder mehreren durch Strahlung polymerisierten Komponenten, ausgewählt aus der Gruppe der ungesättigten Acrylate und Methacrylate. At least the outermost layer of the plate on at least one of the two disk surfaces is composed predominantly of a synthetic resin of one or more polymerized by radiation components selected from the group of unsaturated acrylates and methacrylates. Diese Schicht zeigt eine besonders hohe Oberflächenhärte. This layer shows a particularly high surface hardness. Sie ist bei einer Kratzbeanspruchung von mindestens 1,5 H, vorzugsweise 2 bis 7 H (DIN 53 799, Teil 10) noch kratzfest. It is at a scratch loading of at least 1.5 hours, preferably 2 to 7 H (DIN 53 799, part 10) is still scratch resistant. Bei dem Verfahren zur Herstellung dieser Platte wird eine flüssige Oberflächenschicht, welche die durch Strahlung polymerisierbaren Komponenten umfaßt, auf eine Unterlage aufgetragen und anschließend durch Strahlung polymerisiert. In the method for producing this plate is a liquid surface layer which comprises the radiation-polymerizable component, applied to a substrate and subsequently polymerized by radiation. Erst nach einem weiteren Schritt, bei dem die durch Strahlung polymerisierte Oberflächenschicht zusammen mit der Unterlage bei erhöhter Temperatur verpreßt wird, zeigt die Plattenoberfläche die geforderten Eigenschaften. Only after a further step in which the radiation-polymerized surface layer is pressed together with the substrate at an elevated temperature, the plate surface exhibits the required properties.
  • Diese dekorative Platte zeigt allerdings die häufig unerwünschte Eigenschaft, mehr oder weniger stark zu glänzen. However, this decorative plate is often undesirable property to more or less shine. Bei Verwendung von strukturierten Trennmedien bei der abschließenden Hitzeverpressung kann die Plattenoberfläche zwar eine entsprechend der Oberfläche des Trennmediums strukturierte, beispielsweise eine orangenschalenartige Oberflächenstruktur, erhalten, doch ist ihr Oberflächenglanz nach wie vor sehr hoch. When using structured separation media in the final hot-pressing the plate surface can indeed a correspondingly structured surface of the separation medium, such as an orange peel-like surface structure obtained, but its surface gloss is still very high. Auch das Hinzufügen von bekannten Mattierungsmittel wie Siliciumdioxid-Pigmente in die äußerste Oberflächenschicht der Platte erniedrigt den Glanz praktisch nicht, denn die zunächst nach der Strahlungspolymerisation noch seidenmatte pigmenthaltige Oberfläche wird eigenartigerweise wieder glänzend, sobald die Platte anschließend der Hitzeverpressung unterworfen wird. Also adding known matting agents such as silica pigments in the outermost surface layer of the disk does not lower the gloss handy as the first by radiation polymerization still matte pigment-containing surface is strangely, shining again as soon as the plate is then subjected to hot-pressing.
  • Es ist somit Aufgabe der Erfindung, eine witterungsbeständige, säure- und lösungsmittelfeste dekorative Platte anzugeben, die eine hohe Oberflächenhärte und nur geringen Oberflächenglanz aufweist. It is thus an object of the invention to provide a weather-resistant, acid and solvent-resistant decorative panel having a high surface hardness and only low surface gloss.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch die im Anspruch 1 angegebene Platte und durch das Verfahren zu ihrer Herstellung mit den im Anspruch 6 genannten Merkmalen; This object is achieved by the plate defined in claim 1 and by the method for their production with the features mentioned in claim 6 features; die Unteransprüche betreffen besondere Ausführungsformen der Platte bzw. Weiterbildungen des Verfahrens. the dependent claims relate to particular embodiments of the plate or of the method. Die Platte ist ein flächenhafter Körper, dessen Oberflächenform und Oberflächenstruktur dem Anwendungszweck angepaßt ist und der zB auch gebogene Form aufweisen kann. The plate is an areal body, the surface shape and surface structure is adapted to the purpose and may also have curved shape of eg. Unter einer Platte im Sinne der Erfindung sind auch Folien zu verstehen. Under a plate in the sense of the invention, films are to be understood.
  • Bei der nach DIN 53799, Teil 10, durchgeführten Messung der Kratzfestigkeit wird die Kraft bestimmt, mit der eine Diamantnadel einen sichtbaren Kratzer auf der Plattenoberfläche erzeugt. When according to DIN 53799, part 10, the measurement carried out in the scratch resistance, the force is determined, with which a diamond needle produces a visible scratches on the disk surface. Diese Beurteilung erfolgt unmittelbar nach der Einwirkung der Diamantnadel, da infolge der Elastizität der Oberflächenschicht nach der Kratzbeanspruchung eine allmähliche Rückstellung der Oberflächendeformation erfolgen kann. This judgment is carried out immediately after exposure to the diamond needle, as a result of the elasticity of the surface layer can be effected a gradual return of the surface deformation after the scratch resistance. Die Kratzfestigkeit ist ein Maß für die Oberflächenhärte. The scratch resistance is a measure of the surface hardness.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß diese dekorative Platte mit der speziellen durch Strahlung polymerisierten Kunstharzschicht auf wenigstens einer der Außenoberflächen gegenüber den bisher bekannten Platten nicht nur eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit, sondern überraschenderweise eine erhöhte Oberflächenhärte besitzt. Surprisingly, it was found that this decorative plate has the special polymerized by radiation synthetic resin layer on at least one of the outer surfaces compared to the hitherto known panels excellent not only in weathering resistance, but, surprisingly, increased surface hardness. Sie ist außerdem wesentlich unempfindlicher gegenüber Säuren und organischen Lösungsmitteln. It is also much less sensitive to acids and organic solvents.
  • Als Meßgröße für den Glanz der Plattenoberfläche wird der Reflektometerwert mit einem Reflektometer Typ RB/Dr. As a measurement of the gloss of the plate surface of the reflectometer with a reflectometer type RB / Dr. Lange nach DIN 67 530 bestimmt. Lange determined according to DIN 67 530th Ein nach dieser Norm bestimmter Reflektometerwert stellt eine optische Kenngröße für die Oberfläche eines Prüfkörpers dar, die mit dem Glanz der Oberfläche im Zusammenhang steht. A particular according to this standard reflectometer represents an optical parameter for the surface of a test piece, which communicates with the gloss of the surface in connection. Es ist dabei zu berücksichtigen, daß der Glanz keine rein physikalische, sondern auch eine physiologisch und psychologisch bedingte Größe ist. It has to be considered that the gloss is not purely physical, but also physiologically and psychologically related variable. Eine unmittelbare Messung des Glanzes ist daher nicht möglich, jedoch läßt sich das "Glanzvermögen", nämlich der Anteil, den die Oberfläche aufgrund ihrer Reflexions-Eigenschaften zur Entstehung des Glanzeindrucks beiträgt, grundsätzlich in geeigneter Weise messen. A direct measurement of gloss is therefore not possible, however, leaves the "glossiness", namely, the portion that the surface contribute, due to their reflection properties to the formation of glossy impression in principle be measured in a suitable manner. Der Reflektometerwert kann als Maß für das Glanzvermögen benutzt werden, denn im wesentlichen ist er durch die Reflexions-Eigenschaften der Oberfläche bestimmt. The reflectometer can be used as a measure of the gloss power, because essentially it is determined by the reflection properties of the surface.
  • Das durch diese Norm festgelegte Reflektometersystem lehnt sich an die Norm ASTM D 523-67 beschriebenen Anordnungen an. The specified by this standard is based on Reflektometersystem described arrangements 523-67 to the standard ASTM D. Die Einstrahlungswinkel 20°, 60° und 85° sind willkürlich gewählt. The radiation angle 20 °, 60 ° and 85 ° are arbitrary.
  • Die 20° Meßgeometrie wird benutzt für Prüfkörper, deren 60° Reflektometerwert über 70 liegt, die 85° Meßgeometrie für Prüfkörper, deren 60° Reflektometerwert unter 30 liegt. The 20 ° measurement geometry is used for test specimen, the 60 ° reflectometer value is above 70, the 85 ° measuring geometry for test specimen, the 60 ° reflectometer value is below the 30th
  • Im Reflektometer wird eine Lichtquelle zentrisch in der Öffnung einer Blende abgebildet. In the reflectometer is a light source is centrally displayed in the opening of a panel. Die Lichtstrahlen treffen unter dem festgelegten Einstrahlungswinkel (20°, 60° oder 85°) auf der Plattenoberfläche auf und werden gestreut reflektiert. The light beams are incident at the fixed incident angle (20 °, 60 ° or 85 °) on the plate surface, and reflected scattered. Mit einem hinter der Blende befindlichen photoelektronischen Empfänger wird der durch die Blende gehende Lichtstrom gemessen. With a diaphragm located behind the photoelectronic receiver are the current passing through the aperture luminous flux is measured.
  • Die Kernschicht hat die Trägerfunktion der Platte. The core layer has the carrier function of the plate. Sie besteht beispielsweise aus Holz. It consists for example of wood. Auch Platten oder Folien aus Kunststoff, zB auf Basis von Polyvinylchlorid, Polyäthylen und Polystyrol, oder aus Metall, zB aus Stahl, Aluminium, Kupfer, Messing oder anderen Legierungen, sind als Kernschicht geeignet. Also sheets or films made of plastic, for example based on polyvinyl chloride, polyethylene and polystyrene, or of metal, for example steel, aluminum, copper, brass or other alloys are useful as the core layer. Die durch Strahlung polymerisierte Kunstharzschicht befindet sich direkt auf der Oberfläche dieser Kernschichten oder ist mittels Leimfolien oder Leimfugen, vorzugsweise aber mit haftvermittelnden Kunstharzen, wie zB Phenol-Formaldehyd- oder Resorcin-Formaldehyd-Vorkondensat, mit der Kernschicht verbunden. The radiation-polymerized synthetic resin layer is located directly on the surface of these core layers or by means of glue sheets or glue joints, but preferably combined with adhesion-promoting resins such as phenol-formaldehyde or resorcinol-formaldehyde precondensate, with the core layer. Leimfugen sind reine Klebstoffschichten, Leimfolien sind Trägerschichten, welche mit Klebstoff beschichtet oder getränkt werden. Glue joints are pure adhesive layers, glue sheets are carrier layers which are coated with an adhesive or impregnated. Haftvermittler sind Substanzen, die ohne selbst Klebstoff zu sein, die Verbindung zweier verschiedenartiger Materialien fördern. Adhesion promoters are substances without being self-adhesive, promote the connection of two different types of materials.
  • Die Kernschicht kann außerdem aus den bei HPL-Platten üblichen mit hitzehärtbarem Kunstharz, insbesondere Phenol-Formaldehyd-Harz, imprägnierten Bögen aus Papier, insbesondere Natronkraftpapier, bestehen, die in der Hitze verpreßt werden. The core layer may also consist of the usual HPL plates with thermosetting resin, in particular phenol-formaldehyde resin-impregnated sheets of paper, in particular kraft, which are compressed in the heat. In Abhängigkeit von der gewünschten Plattendicke sind 1 bis etwa 100 Bögen übereinanderliegend in der Hitze verpreßt. Depending on the desired plate thickness sheets are pressed one above the other in the heat 1 to about 100th
  • Die Kernschicht kann auch aus unter Druck verfestigtem Vliesstoff oder Matten aus Mineralfasern, Glasfasern, Kunststoffasern oder einem Fasergemisch, bevorzugt jedoch aus Cellulose bestehen. The core layer may also be made under pressure solidified non-woven fabric or mats of mineral fibers, glass fibers, synthetic fibers or a fiber mixture, but preferably consist of cellulose. Cellulosehaltige Faserschichten sind zB wirr abgelegte Holzfasern oder Holzspäne. Cellulosic fiber layers include confused stored wood fibers or wood chips. Der Vliesstoff, bzw. die Matte, aus Holz-und/oder Cellulosefasern wird hergestellt durch Aufbringen eines Kunstharzes auf die Fasern, Trocknung der beharzten Fasern, Formung einer Fasermatte und Vorverdichtung dieser Matte unter Einwirkung von Druck (EP-A-0 081 147). The nonwoven fabric or the mat of wood and / or cellulose fibers is produced by applying a resin to the fibers, drying of the resin-coated fibers, forming a fiber mat and precompression this mat under the influence of pressure (EP-A-0081147) ,
  • Auf der (den) äußere(n) Oberfläche(n) dieser faserhaltigen Kernschicht befindet sich gegebenenfalls ein Underlay, welches ein hitzehärtbares Aminoplast-oder Phenoplast-Harz enthält. on the outer (s) (s) surface (s) of these fiber-containing core layer optionally is an underlay containing a thermosetting aminoplast or phenoplast resin. Diese Schicht besteht zB aus einem pigmentierten oder unpigmentierten Vliesstoff oder Papier. This layer is, for example, from a pigmented or unpigmented nonwoven fabric or paper.
  • Direkt auf die faserhaltige Kernschicht oder auf diese Underlayschicht folgt in einer bevorzugten Ausführungsform eine durch Strahlung polymerisierte Kunstharzschicht, die dekorativ ist, dh durch zugesetzte Farbstoffe besonderen optischen Effekt oder dekorative Wirkung zeigt. Directly onto the fibrous core layer or on this Underlayschicht a radiation-polymerized synthetic resin layer which is decorative, that shows particular by added dyes or optical effect decorative effect follows in a preferred embodiment. Auf der dekorativen durch Strahlung polymerisierten Kunstharzschicht kann noch eine klare, dh transparente und farbstofffreie, durch Strahlung polymerisierte Kunstharzschicht vorhanden sein, welche die äußerste(n) Oberfläche(n) der Platte bildet (bilden); On the decorative polymerized by radiation synthetic resin layer, a clear, ie transparent and dye-free, radiation-polymerized synthetic resin layer to be present which the outermost (s) surface (s) forms the plate may still (form); doch ist es durchaus möglich, diese klare Kunstharzschicht wegzulassen, so daß dann die dekorative(n) Kunstharzschicht(en) die äußerste(n) Schicht(en) bildet (bilden). but it is quite possible to omit this clear resin layer, so that then the decorative (s) synthetic resin layer (s) forms the outermost layer (s) (s) (form).
  • Anstelle der dekorativen Kunstharzschicht kann auch eine Dekorschicht auf Basis einer eingefärbten und/oder bedruckten Kunststoffolie oder auf Basis von Papier verwendet werden, die gewöhnlich aus einem pigmentierten, eingefärbten und/oder bedruckten Dekorpapier besteht. Instead of decorative resin layer, a decorative layer based on a dyed and / or printed plastic film or on the basis of paper can be used, which usually consists of a pigmented, dyed and / or printed decorative paper. Auf der Kunststoffolie bzw. dem Dekorpapier befindet sich die durch Strahlung polymerisierte, in diesem Fall transparente und farbstofffreie Kunstharzschicht. On the plastic film and the decorative paper is polymerized by radiation, transparent in this case and dye-free resin layer. Das Dekorpapier enthält für diesen Zweck übliches hitzehärtbares Kunstharz, insbesondere Aminoplast-Harz, und befindet sich auf Kernschichten, die aus dem bei HPL-Platten typischen Natronkraftpapier bzw. aus phenolbeharzten wirr abgelegten Holz- oder Cellulosefasern aufgebaut sind. The decorative paper contains for this purpose conventional thermosetting resin, in particular an aminoplast resin, and is located on core layers made up of the typical in HPL kraft or from phenolbeharzten confused deposited wood or cellulose fibers.
  • Die für die Herstellung der obersten durch Strahlung polymerisierten Kunstharzschicht vorgesehenen Verbindungen umfassen durch aktinische Strahlung radikalisch polymerisierbare Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, die einzeln oder zusammen in einem polymerisierbaren Gemisch vorliegen. The measures provided for the preparation of the uppermost polymerized by radiation resin layer compounds include actinic radiation-radically polymerizable acrylate or methacrylate, present together in a polymerizable mixture which individually or together. Die bevorzugte Komponente ist ein polyfunktionelles, dh mehrfach ungesättigtes, Präpolymeres. The preferred component is a polyfunctional, that is polyunsaturated, prepolymer. Im copolymerisierbaren Gemisch ist neben dieser überwiegenden Komponente gegebenenfalls eine weitere Komponente mit verdünnender Wirkung vorhanden, welche als Verdünnungsmonomer bzw. Verdünnungsoligomer bezeichnet wird. In the copolymerizable mixture, a further component is optionally present with thinning effect in addition to this predominant component, which is referred to as diluent or Verdünnungsoligomer. Im Gemisch hat das polyfunktionelle Präpolymere einen Anteil von 50 bis 100, insbesondere 60 bis 90 Gew.-% vom Gesamtgewicht der copolymerisierbaren Komponenten. In the mixture, the polyfunctional prepolymer has a content of 50 to 100, in particular 60 to 90 wt .-% of the total weight of the copolymerizable components. Präpolymere mit niedriger Viskosität (kleiner als 100 Poise bei 20°C) werden ohne die eine Verdünnung bewirkenden Monomeren bzw. Oligomeren eingesetzt. Prepolymers of low viscosity (less than 100 poise at 20 ° C) can be used without dilution causing monomers or oligomers.
  • Die verwendeten Komponenten haben eine starke Neigung bei Einwirkung von aktinischer Strahlung radikalisch zu polymerisieren. The components used have a strong tendency to polymerize upon exposure to actinic radiation, free-radically. Als aktinische Strahlung kommt nahes UV-Licht oder energiereiche Strahlung, zB Elektronen-Korpuskular- oder Röntgenstrahlung in Betracht. When actinic radiation near UV-light or high-energy radiation, for example electron corpuscular or X-rays can be considered. Das radikalisch polymerisierbare Präpolymere ist ein polyfunktionelles ungesättigtes aliphatisches oder aromatisches Acrylat oder Methacrylat, vorzugsweise ein ungesättigtes Polyesteracrylat-Oligomeres, insbesondere aber ein aliphatisches Urethanacrylat-Oligomeres. The radically polymerizable prepolymer is a polyfunctional unsaturated aliphatic or aromatic acrylate or methacrylate, preferably an unsaturated polyester acrylate oligomer, but in particular an aliphatic urethane acrylate oligomer. Aromatische Urethanacrylat-Oligomere führen zwar ebenfalls zu kratzfesten Oberflächenschichten, vergilben aber nach einiger Zeit bei Außenanwendungen. likewise aromatic urethane acrylate oligomers lead to scratch-resistant surface layers, but turn yellow after some time in outdoor applications.
  • Im radikalisch copolymerisierbaren Gemisch wird neben dem Präpolymeren als zusätzliches geeignetes Monomeres bzw. Oligomeres ein Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-oder Hexaacrylat bzw. -methacrylat, vorzugsweise aber ein Di- oder Triacrylat, verwendet. In the radically copolymerizable mixture is next to the prepolymer as an additional suitable monomer or oligomer is a mono-, di-, tri-, tetra-, penta or hexaacrylate and methacrylate, but preferably a di- or triacrylate is used. Diese Mono- bis Hexaacrylate bzw. -methacrylate sind Ester von Polyolen mit 1 bis 6 OH-Gruppen mit Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und werden deshalb auch als Polyolacrylate bzw. Polyolmethacrylate bezeichnet. These mono- to Hexaacrylate or methacrylates are esters of polyols having from 1 to 6 OH-groups with acrylic acid or methacrylic acid and are therefore also referred to as polyol acrylates or Polyolmethacrylate. Geeignete Diacrylate sind Ester der Acrylsäure mit aliphatischen, zweiwertigen Alkoholen, insbesondere Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Butandiolen, 1,6-Hexandiol oder Neopentylglykol, mit aliphatischen Ätheralkoholen, insbesondere Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Dibutylenglykol, Polyäthylenglykole oder Polypropylenglykole, mit oxyalkylierten Verbindungen der zuvorgenannten aliphatischen Alkohole und Ätheralkohole oder auch mit aromatischen Dihydroxylverbindungen, insbesondere Bisphenol A, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, p-Xylylenglykol oder p-Hydroxybenzylalkohol. Suitable diacrylates are esters of acrylic acid with aliphatic divalent alcohols, especially ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, butanediols, 1,6-hexanediol or neopentyl glycol with aliphatic ether alcohols, in particular diethylene glycol, dipropylene glycol, dibutylene glycol, polyethylene glycols or polypropylene glycols, with oxyalkylated compounds of the above-mentioned aliphatic alcohols and ether alcohols or with aromatic dihydroxyl compounds, in particular bisphenol A, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, p-xylylene glycol or p-hydroxybenzyl alcohol. Bevorzugte Diacrylate sind 1,6-Hexandioldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat und 1,4-Butandioldiacrylat. Preferred diacrylates are 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and 1,4-butanediol diacrylate. Bevorzugte Triacrylate sind Trimethylolpropantriacrylat und Pentaerythrit-triacrylat. Preferred triacrylates are trimethylol propane triacrylate and pentaerythritol triacrylate.
  • Geeignete polyfunktionelle Präpolymere sind außer den bereits genannten Urethanacrylat- und ungesättigten Polyesteracrylat-Oligomeren auch Epoxyacrylat- und Silikonacrylat-Oligomere, welche im radikalisch copolymerisierbaren Gemisch vorzugsweise mit den genannten Diacrylaten oder Triacrylaten verwendet werden. Suitable polyfunctional prepolymers are except the already mentioned urethane acrylate and unsaturated polyester acrylate oligomers and epoxy acrylate and silicone acrylate oligomers, which are preferably used in the radically copolymerizable mixture with the diacrylates or triacrylates mentioned.
  • Die Präpolymeren sind an sich bekannte Verbindungen und werden beispielsweise hergestellt aus hydroxylierten Copolymeren, bei denen die Hydroxylgruppen statistisch entlang der Copolymerkette verteilt sind. The prepolymers are per se known compounds and are for example prepared from hydroxylated copolymers in which the hydroxyl groups are randomly distributed along the copolymer chain. Aus diesem Copolymer erhält man durch Veresterung der Hydroxylgruppen mit Acrylsäure statistisch ungesättigte Acryl-Copolymere. Of this copolymer is obtained by esterification of the hydroxyl groups with acrylic acid statistically unsaturated acrylic copolymers. Zur Herstellung halbendständiger ungesättigter Acryl-Copolymere wird bei der Herstellung des hydroxylierten Copolymeren die Hydroxylgruppe am Ende der Kette angebracht. For the preparation halbendständiger unsaturated acrylic copolymers, the hydroxyl group is attached to the end of the chain in the preparation of the hydroxylated copolymer. Urethanacrylat-Oligomere werden hergestellt durch Umsetzen von Hydroxygruppen enthaltenden (Meth)acrylsäureestern, zB von Hydroxyethylmethacrylat, mit mehrwertigen Isocyanaten, bevorzugt Diisocyanaten. Urethane acrylate oligomers are prepared by reacting hydroxyl group-containing (meth) acrylsäureestern, for example, from hydroxyethyl methacrylate, with multivalent isocyanates, preferably diisocyanates. Die Di- bzw. Polyisocyanate können bevorzugt Umsetzungsprodukte von Diolen, Polyätherdiolen oder Polyesterdiolen mit einem stöchiometrischen Überschuß an monomerem Di- oder Polyisocyanat sein. The di- or polyisocyanates can preferably be reaction products of diols, polyether-or polyester diols with a stoichiometric excess of monomeric di- or polyisocyanate.
  • Überwiegt im polymerisierbaren Gemisch das polyfunktionelle Präpolymere, so bestimmt es als Basisharz durch seine chemische Natur die Eigenschaften der gehärteten Oberflächenschicht. Predominates in the polymerizable mixture, the polyfunctional prepolymers, it is determined as a base resin by its chemical nature, the properties of the cured surface layer. Das zugesetzte Mono- bis Hexaacrylat bzw. -methacrylat gestattet als Verdünnungsmonomer bzw. -oligomer die Einstellung der Viskosität des zu härtenden Gemisches, die normalerweise in einem Viskositätsbereich von 20 bis 100 Poise (20°C) liegt, und nimmt vollständig an der radikalischen Polymerisation teil. The added mono- to hexaacrylate and methacrylate as dilution monomer or oligomer allows the adjustment of the viscosity of the curing mixture, which is usually in a viscosity range of 20 to 100 poise (20 ° C), and participates fully in the radical polymerization part. Bei der Bestrahlung ergibt sich die Aushärtung der Beschichtung durch radikalische Polymerisation zwischen den Doppelbindungen des Präpolymeren und des gegebenenfalls vorhandenen Verdünnungsmonomeren bzw. -oligomeren. During irradiation, the curing of the coating by radical polymerization between the double bonds of the prepolymer and of the diluting monomers or oligomers which may be present is obtained.
  • Beim Aushärten unter Einwirkung von aktinischer Strahlung müssen Photoinitiatoren zugefügt werden, welche UV-Licht absorbieren und unter Bildung von Radikalen die Einleitung der radikalischen Polymerisation erleichtern. When curing under the action of actinic radiation, photoinitiators must be added which absorb UV light and facilitate the initiation of the radical polymerization to form free radicals. Beim Aushärten mit Elektronenstrahlen benötigt man dagegen keine Photoinitiatoren. When curing with electron is, however, no photoinitiators needed. Die meisten Photoinitiatoren enthalten wenigstens eine Carbonylgruppe, die in Konjugation zu einem aromatischen Ring steht. Most photoinitiators include at least one carbonyl group which is conjugated to an aromatic ring. Gewöhnlich wird ein Photoinitiatorsystem verwendet, das aus mehreren Komponenten besteht. Usually, a photoinitiator system is used which consists of several components.
  • Daneben enthält das durch Strahlung polymerisierte Kunstharz gegebenenfalls zur Erzielung der gewünschten dekorativen, mechanischen und physikalischen Oberflächeneigenschaften geeignete Additive wie Weichmacher, Füllstoffe, Farbstoffpigmente, Mittel zur Verbesserung der Abriebfestigkeit sowie Stabilisatoren. In addition, the radiation-polymerized synthetic resin optionally contains to achieve the desired decorative, mechanical, and physical surface properties suitable additives such as plasticizers, fillers, dye pigments, agents to improve the abrasion resistance as well as stabilizers. Zu diesen Stoffen gehören beispielsweise Bariumsulfat, Kieselsäure, Aluminiumoxid und lichtstabile Pigmente. These substances include, for example, barium sulfate, silica, alumina and light-stable pigments.
  • Zur Herstellung der dekorativen Platte werden die flüssigen durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen auf die zu beschichtende Unterlage aufgebracht, zB durch Sprühen, Gießen, ein Rakelsystem, eine Walze oder Siebdruck. To produce the decorative plate, the liquid radiation-polymerizable compounds are applied to the substrate to be coated, for example by spraying, pouring, a doctor blade system, a roller or screen printing. Die aufgetragene Schicht ist dann, wenn sie auf eine Dekorschicht aufgebracht ist, transparent. The applied layer is then, if it is applied to a decorative layer, transparent. Sie kann aber auch selbst dekorativ sein und ist dann eingefärbt und befindet sich auf einer nicht dekorativen Papierschicht oder direkt auf der Kernschicht. But it can also be decorative itself and is then inked and is located on a non-decorative paper layer or directly on the core layer. In einer weiteren Ausführungsform wird auf diese dekorative Kunstharzschicht nach der Strahlungshärtung noch eine zusätzliche, durch Strahlung polymerisierbare Schicht aufgebracht, die allerdings nicht dekorativ sondern transparent ist. In a further embodiment will be applied, an additional radiation-polymerizable layer to this decorative resin layer after the radiation which is not transparent but decorative however.
  • Die für den Auftrag der durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen verwendete Unterlage ist somit eine Papierschicht, eine dekorative Papierschicht oder die obengenannten Kernschichten auf Basis von Holz, Kunststoff, Metall oder einem Stapel aus weiteren faserhaltigen Schichten, welcher den Kern der später erhaltenen Platte bildet. The support used for applying the radiation-polymerizable compounds is thus a paper layer, a decorative paper layer or the above-mentioned core layers based on wood, plastic, metal or a stack of additional fibrous layers forming the core of the later obtained plate. Die faserhaltigen Schichten des Stapels, die vorzugsweise aus Natronkraftpapieren oder einem Vliesstoff aus Holz- und/oder Cellulosefasern bestehen, enthalten die bei HPL-Platten üblichen hitzehärtbaren vorgehärteten Harze, insbesondere Phenol-Formaldehyd-Harze, während die gegebenenfalls zusätzlich vorhandenen auf dem Stapel liegenden Papiere ein Aminoplast-Harz, insbesondere aber ein Phenoplast-Harz enthalten. The fiber-containing layers of the stack, which preferably comprise soda kraft papers or a nonwoven fabric made of wood and / or cellulose fibers, contain the usual HPL thermosetting pre-cured resins, especially phenol-formaldehyde resins, while the optional additional lying on the stack of papers an amino resin, in particular contain a phenolic resin. Der Gehalt an hitzehärtbaren Harzen beträgt 20 bis 250 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige Schicht. The content of thermosetting resins amounts to 20 to 250 wt .-%, based on the respective layer.
  • Das Tränken bzw. Imprägnieren der faserhaltigen Schichten bzw. der Papierschichten erfolgt beispielsweise durch Eintauchen in ein Bad mit einer das hitzehärtbare Harz enthaltenden Lösung oder Dispersion bzw. durch Auftragen oder Aufsprühen mittels eines Dosiersystems. Soaking or impregnating the fiber-containing layers or paper layers is effected, for example, by immersion in a bath with a the thermosetting resin-containing solution or dispersion or by applying or spraying by means of a metering system. Das Lösungs- bzw. Dispergiermittel ist je nach verwendetem Kunstharz wäßrig-alkoholisch, wäßrig-acetonisch oder wäßrig. The solvent or dispersion medium is aqueous-alcoholic, aqueous-acetonic or aqueous, depending on the synthetic resin. Ferner kann es bis zu 20 Gew.-% Flammschutzmittel enthalten. Further, it may be up to 20 wt .-% of flame retardants. Anschließend wird die Verteilung der gewünschten Harzmenge durch Abstreifen oder Abquetschen, zB mit Walzen, vorgenommen. Subsequently, the distribution of the desired amount of resin by stripping or squeezing off, for example with rollers, is carried out.
  • Noch vor dem Auftrag der durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen auf die vorgesehene Unterlage werden die hitzehärtbaren Harze der Unterlage wie üblich vorgehärtet und getrocknet. Even before the application of the radiation-polymerizable compounds to the intended substrate, the thermosetting resins of the document are pre-cured and dried as usual.
  • Während der Strahlungspolymerisation ist die äußerste, noch flüssige Schicht aus durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen mit einer Folie oder Platte aus Kunststoff oder Papier oder einer Verbundfolie aus verschiedenen Kunststoffschichten oder Kunststoff- und Papierschichten mit rauher Oberflächenstruktur abgedeckt, welche für die aktinische Strahlung ausreichend durchlässig sein muß. While the radiation polymerization, the outermost, still fluid layer is made by radiation-polymerizable compounds with a sheet or plate made of plastic or paper or a composite sheet made of different plastic layers or plastic and paper layers covered with a rough surface structure, which must be sufficiently transparent to the actinic radiation. Die zur Abdeckung vorgesehene Folie oder Platte darf keine stark poröse Oberfläche aufweisen, da sonst Gefahr besteht, daß die flüssigen durch Strahlung noch polymerisierbaren Verbindungen in die Oberfläche eindringen. The intended to cover film or sheet must not have any highly porous surface, otherwise there is a risk that the liquid radiation-polymerizable compounds not penetrate the surface. In diesem Fall läßt sich die Folie bzw. Platte nach der Polymerisation nicht mehr entfernen. In this case, the foil or plate can not be removed after polymerization. Diese äußerste flüssige Schicht kann selbst dekorativ sein und einen Farbstoff enthalten oder nicht dekorativ, dh transparent, sein und sich dann auf einer Dekorschicht oder auf einer durch Strahlung polymerisierten dekorativen Kunstharzschicht befinden. This outermost liquid layer itself may be decorative and contain a dye or not decorative, that is, to be transparent and then be located on a decor layer or on a polymerized by radiation decorative resin layer. Vorzugsweise werden Folien mit einer Dicke bis zu 0,1 mm eingesetzt, da dickere Abdeckungen für Elektronenstrahlen bzw. UV-Strahlen keine ausreichende Durchlässigkeit aufweisen oder relativ lange Belichtungszeiten erforderlich machen. Preferably, films are used having a thickness up to 0.1 mm, since thicker covers for electron beams or UV rays do not have sufficient permeability or require relatively long exposure times. Im allgemein werden Folien mit einer Dicke von 20 bis 60 µm verwendet, da sie einerseits ausreichend durchlässig für die Strahlung sind und andererseits auch genügend mechanische Festigkeit aufweisen. In general, films are used having a thickness of 20 to 60 micron, as they are on the one hand sufficiently transparent to the radiation and on the other hand should also have sufficient mechanical strength. Der Einfachheit halber wird im folgenden von Folien bzw. Abdeckfolien gesprochen. For simplicity, in the following for films or cover sheets.
  • Die Kunststoffolie besteht insbesondere aus einer durch biaxiale Streckung orientierten Polyester- oder Polypropylenfolie. The plastic is in particular of an oriented by biaxial stretching polyester or polypropylene film. Die rauhe Struktur der zur Abdeckung vorgesehenen Folie wird beispielsweise durch Zusatz von Pigmenten, zumindest in der Nähe ihrer äußeren Oberfläche, erzeugt. The rough structure of the cover provided for the film is produced for example by the addition of pigments, at least in the vicinity of its outer surface. Diese Oberflächenrauhigkeit beruht auf Erhebungen in der Folienoberfläche, deren Höhe allerdings im Vergleich zur Foliendicke nur gering ist und im Bereich von maximal einigen Mikrometern liegt. This surface roughness is based on surveys in the film surface, the amount of which, however, is only slight in comparison with the film thickness and is in the range of at most a few micrometers. Die Pigmente bestehen beispielsweise aus anorganischen Teilchen, insbesondere aus Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, Talk, Siliciumdioxid, Titandioxid oder Mikroglasperlen, oder organischen Kunststoffpartikeln, die mit dem Kunststoff der Folie unverträglich und in der Folie teilchenförmig dispergiert sind. The pigments for example consist of inorganic particles, in particular of aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, silica, titanium dioxide or micro-glass beads, or organic plastic particles which are incompatible and particulate dispersed in the film with the plastic of the film. Die Pigmente zeigen gewöhnlich eine Teilchengröße von 0,1 bis 20 µm, wobei die mittlere Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 4 µm liegt. The pigments usually show a particle size of 0.1 to 20 microns, wherein the average particle size in the range of 0.1 to 4 microns. Ihre Konzentration liegt bei 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Foliengewicht. Their concentration is from 0.01 to 10 wt .-%, based on the film weight. Die Konzentration der Pigmente in der Folie und ihre Größe wird in Abhängigkeit von der gewünschten Oberflächenrauhigkeit der Kunststoffolie eingestellt. The concentration of the pigments in the film and their size is adjusted depending on the desired surface roughness of the plastic film.
  • Das Aufbringen der Abdeckfolie auf die flüssige durch Strahlung noch polymerisierbare Schicht erfolgt dadurch, daß zunächst diese flüssige Schicht in der oben beschriebenen Weise auf die Unterlage aufgebracht wird und diese dann mit der Abdeckfolie versehen wird, wobei die rauhe Oberflächenseite der Abdeckfolie mit der flüssigen, polymerisierbaren Schicht in Kontakt tritt. The application of the cover film to the liquid by radiation or polymerizable layer is carried out by first, this liquid layer is applied in the manner described above to the substrate and this is then provided with the cover film, wherein the rough surface side of the cover foil with the liquid polymerizable occurs layer in contact. Es ist aber auch möglich, zuerst die flüssige polymerisierbare Schicht auf die rauhe Oberflächenseite der Abdeckfolie aufzutragen und danach die Abdeckfolie mit dieser flüssigen Schicht auf die Unterlage aufzubringen. It is also possible to first apply the liquid polymerizable layer on the rough surface side of the cover film and then applying the cover sheets with this liquid layer on the substrate.
  • Die Rauhigkeit der Oberfläche wird auf die Oberfläche der durch Strahlung zu polymerisierenden Schicht übertragen, welche dann die Oberflächenstruktur der Abdeckfolie annimmt und eine matte Oberfläche erhält. The roughness of the surface is transferred to the surface to be polymerized by radiation layer, which then takes on the surface structure of the cover and a matt surface. Dieses Ergebnis ist umso überraschender, da der Oberflächenglanz des Endproduktes durch Verwendung von strukturierten Trennmedien beim abschließenden Verpressen praktisch nicht mehr herabgesetzt werden kann. This result is all the more surprising because the surface gloss of the final product by using structured separation media in the final compression can not be reduced practically.
  • Zur Einleitung der durch Strahlen bewirkten Polymerisation kann eine übliche Quelle zur Bildung freier Radikale eingesetzt werden, wie zB ein Photoinitiator, oder es wird einfach nur Hitze zugeführt. To initiate the polymerization effected by radiation, a conventional source may be used for the formation of free radicals, such as a photoinitiator, or it will just heat supplied. Wenn die photopolymerisierbare Schicht Photoinitiatoren enthält, wird die Polymerisation beim Durchgang unter Quecksilberdampflampen eingeleitet. If the photopolymerizable layer contains photoinitiators, the polymerization is initiated during passage under mercury vapor lamps. Für das Aushärten mittels UV-Strahlung ist die Abwesenheit von Sauerstoff nicht erforderlich. For curing by means of UV radiation, the absence of oxygen is not required. Die zum Aushärten der polymerisierbaren Verbindungen verwendeten Elektronenstrahlen haben zweckmäßigerweise eine Energie entsprechend 150 bis 350 KeV. The electron beams used for hardening of the polymerizable compounds desirably have an energy corresponding to 150 to 350 KeV. Die Energie der Elektronenbeschleuniger wird durch die Dicke der auszubildenden Kunstharzschicht, die notwendige Strahlungsdosis und die Einwirkungsdauer bzw. Durchführgeschwindigkeit bestimmt. The energy of the electron accelerator is determined by the thickness of the to be formed synthetic resin layer, the necessary dose of radiation and the exposure time or feed-through speed.
  • Die für die Beschleunigung der Elektronenstrahlen verwendeten Vorrichtungen sind im Handel erhältlich. The devices used for accelerating the electron beams are commercially available. Es handelt sich um die als "Scanner type" und "Linearcathode type" bekannten Beschleuniger. This is known as "scanner type" and "Linearcathode type" accelerator. Durch die Wechselwirkung mit den Komponenten der polymerisierbaren Schicht werden freie Radikale gebildet. By the interaction with the components of the polymerizable layer free radicals are formed. Dieser Aushärtungsvorgang wird gewöhnlich bei Raumtemperatur durchgeführt. This curing process is usually carried out at room temperature. Auch für das Aushärten mittels Elektronenstrahlen ist es nicht erforderlich, daß dieser Vorgang in einer inerten, dh weitgehend sauerstoffreien Atmosphäre stattfindet, da die polymerisierbare Oberflächenschicht durch die aufliegende Kunststoffolie geschützt ist. Also for curing by means of electron beams, it is not necessary that this process takes place in an inert, ie, substantially oxygen-free atmosphere since the polymerizable surface layer is protected by the overlying plastic film.
  • Nach der durch Strahlung bewirkten Polymerisation kann die Abdeckfolie entfernt werden. After caused by radiation polymerization, the cover sheet can be removed. Man kann aber auch die Abdeckfolie erst nach Beendigung des Verfahrens, dh nach der Hitzeverpressung, entfernen oder sie als Umhüllung der fertiggestellten Platte verwenden. but you can also cover only after the end of the process, ie after the hot-pressing to remove, or use them as wrapping the finished plate. Die Unterlagen werden sofern sie ausreichend flexibel sind, zur Lagerung aufgewickelt oder gleich auf das gewünschte Format zugeschnitten. The documents are provided they are sufficiently flexible wound or storage equal tailored to the desired format. Wenn die das durch Strahlung polymerisierte Harz aufweisende Unterlage nur aus einer Papierschicht besteht, wird sie auf einem die Kernschicht bildenden Stapel aus faserhaltigen Schichten aufgelegt. If the pad, the radiation-polymerized resin having consists only of a paper layer, it is applied on a core layer-forming stack of fibrous layers. Es ist auch möglich, zusätzlich die untere Seite des Stapels mit einer solchen Unterlage zu versehen. It is also possible to provide in addition the lower side of the stack with such a pad.
  • Das erhaltene Schichtpaket aus faserhaltiger Kernschicht und durch Strahlung polymerisierter Oberflächenschicht(en) sowie gegebenenfalls dazwischen liegenden Schichten aus Papier oder Dekorpapier wird, wie bei der Herstellung von HPL-Platten üblich, zu einer dekorativen Platte in der Hitze verpreßt, wobei die hitzehärtbaren Harze ausgehärtet werden. as in the preparation of HPL the layer package obtained from fiber-containing core layer and radiation-polymerized surface layer (s) and optionally intermediate layers of paper or decorative paper, is usual, pressed into a decorative plate in the heat, wherein the heat-curable resins are cured , Die Temperatur liegt vorzugsweise bei 120 bis 210°C, der Druck im Bereich von 10 bis 100 bar und die Einwirkungszeit bei 1 bis 30 Minuten. The temperature is preferably from 120 to 210 ° C, the pressure in the range of 10 to 100 bar and the reaction time from 1 to 30 minutes.
  • Sofern die Kernschicht aber aus einer Holz-, Kunststoff- oder Metallplatte besteht, kann die Temperatur und der Druck gewöhnlich bis auf Werte von 80°C und 5 bar abgesenkt werden. However, provided that the core layer consists of a wood, plastic or metal plate, the temperature and the pressure can usually up to values ​​of 80 ° C and 5 bar are lowered.
  • Das Verpressen erfolgt in einer bekannten Stationär-, Durchlauf- oder kontinuierlichen Preßvorrichtung. The pressing is carried out in a known stationary, continuous or continuous press apparatus. Die Zahl und die Dicke der faserhaltigen Schichten der Kernschicht bzw. die Dicke der Kernschicht wird je nach Verwendung der Platte gewählt, wobei für Außenanwendungen je nach Verwendungszweck Plattendicken von 3 bis 25 mm erforderlich sind. The number and the thickness of the fibrous layers of the core layer or the thickness of the core layer is selected depending on the use of the disk, are required for outdoor use depending on the application board thicknesses of 3 to 25 mm. Wird eine Vielzahl von Platten, die durch Strahlung polymerisierte Kunstharzschichten aufweisen, in der Presse übereinandergestapelt, was bei geringer Dicke der Kernschicht wirtschaftlich von Vorteil ist, so werden die einzelnen Platten durch jeweils ein Trennmedium voneinander getrennt. A plurality of plates having radiation-polymerized synthetic resin layers, stacked in the press, which is economically advantageous in small thickness of the core layer, the individual plates are separated by a separating medium. Das Trennmedium ist zB eine Papierschicht, Kunststoffolie oder Metallplatte. The separation medium is for example a paper layer, plastic film or metal plate. Wenn das Trennmedium eine grobe Oberflächenstruktur aufweist, dh Erhebungen oder Vertiefungen, wird der angrenzenden äußeren Schicht der jeweiligen Platte diese grobe Struktur verliehen, wobei die bereits vorhandene matte Feinstruktur erhalten bleibt. If the separation medium has a rough surface structure, ie, projections or depressions, the adjacent outer layer of the respective plate is imparted to this rough structure, the existing mat fine structure is maintained. Der bereits durch den Strahlungsvorgang festgelegte Glanzgrad der Plattenoberfläche kann durch das Trennmedium praktisch nicht mehr verändert werden. Which includes established by the radiation procedure gloss of the plate surface can not be changed by the separation medium practical.
  • Die hergestellten dekorativen Platten sind überraschenderweise besonders witterungsbeständig und äußerst kratzfest, was eventuell auf einer nicht vorhersehbaren Wechselwirkung zwischen den verschiedenen Harzen oder vielleicht auch auf einer Nachvernetzung der radikalisch polymerisierbaren Verbindungen bei der Hitzeverpressung beruhen könnte. The decorative panels produced are surprisingly particularly weatherproof and highly scratch resistant, which could possibly on an unpredictable interaction between the various resins or may also be based on a post-crosslinking of the radical polymerizable compounds in the hot-pressing. Die Kratzfestigkeit und chemische Beständigkeit ist überraschenderweise wesentlich höher als bei einer Platte, die einen Anstrich aus den gleichen durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen erhält und deren Anstrich - ohne die Hitzeverpressung - nur durch Strahlung radikalisch polymerisiert worden ist. The scratch resistance and chemical resistance is surprisingly much higher than for a plate, which receives a coating of the same radiation-polymerizable compounds and their paint - has been radically polymerized only by radiation - without the hot-pressing. Darüberhinaus zeigt die Plattenoberfläche einen stark verringerten Glanz, wie er selbst bei Verwendung von Mattierungsmitteln in der Oberflächenschicht nicht erreicht werden kann. Moreover, the panel surface shows a greatly reduced gloss as it can not be achieved even with the use of matting agents in the surface layer.
  • Die Erfindung wird durch die Fig. 1 bis 4 und die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. The invention is further illustrated by FIGS. 1 through 4 and the following examples. Die Prozentangaben sind Gewichtsprozent. The percentages are weight percent.
  • Es zeigt: It shows:
  • Fig. 1 Fig. 1
    den Ablauf der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensvariante, the sequence of process variant described in Example 1,
    Fig. 1a FIG. 1a
    einen Teilquerschnitt durch eine Platte gemäß Fig.1, a partial cross section through a disc according to Fig.1,
    Fig. 2 Fig. 2
    den Ablauf der im Beispiel 2 beschriebenen Verfahrensvariante, the sequence of process variant described in Example 2,
    Fig. 3 Fig. 3
    den Ablauf der im Beispiel 3 beschriebenen Verfahrensvariante. the sequence of process variant described in Example 3. FIG.
    Fig. 3a Fig. 3a
    einen Teilquerschnitt durch eine Platte gemäß Fig. 2 und 3. a partial cross section through a disc according to Fig. 2 and 3.
  • In den Figuren sind funktionsgleiche Bauteile mit gleichen Ziffern versehen. In the figures, functionally identical components are designated by like numerals. In Fig. 1 wird das teilweise ausgehärtetes Kunstharz enthaltende Natronkraftpapier 1 mit einer farbstoffhaltigen durch Strahlung polymerisierbaren Flüssigkeitsschicht 2 versehen. In Fig. 1, the partially cured resin-containing kraft 1 is provided with a colorant-containing liquid radiation-polymerizable layer 2. Die Schicht 2 wird mit der Kunststoffolie 3 abgedeckt und in der Vorrichtung 4 mit Elektronenstrahlen ausgehärtet. The layer 2 is covered with the plastic film 3 and cured in the apparatus 4 with electron beams. In Fig. 2 ist die farbstoffhaltige Schicht 5 bereits durch Strahlung teils ausgehärtet, wenn sie mit der transparenten durch Strahlung polymerisierbaren Flüssigkeitsschicht 6 versehen wird. In FIG. 2, the dye-containing layer 5 is already partly cured by radiation, if it is provided with the transparent radiation-polymerizable liquid layer 6. Die Kunststoffolie 3 wird auf die Schicht 6 aufgebracht. The plastic film 3 is applied to the layer. 6 Fig. 3 unterscheidet sich von der Fig. 1 nur dadurch, daß sich auf der Kunststoffolie 3 noch eine transparente, durch Strahlung polymerisierbare Flüssigkeitsschicht 6 befindet. Fig. 3 only in that even a transparent, radiation-polymerizable liquid layer 6 is located on the plastic film 3 differs from FIG. 1. In den Figuren sind die Umlenkrollen mit 7,8,9,10 und die Beschichtungseinrichtungen mit 11 und 12 bezeichnet. In the figures, the guide rollers with 7,8,9,10 and the coating devices are designated 11 and 12. FIG. In Fig. 1a und 3a sind gemäß den Schichtanordnungen der Fig. 1, 2 und 3 verpreßte Platten 14 zu sehen. In Fig. 1a and 3a of Fig. 1, 2 and 3 pressed plates 14 are to be seen in accordance with the layer arrangements. Der den Kern bildende Stapel ist mit 13 bezeichnet. The forming the core stack is designated. 13
  • Beispiel 1 example 1
  • Wie in Fig. 1 gezeigt, wird auf ein zunächst mit hitzehärtbarem Phenol-Formaldehyd-Harz (Harzauftrag 70 %) imprägniertes Natronkraftpapier 1 nach teilweiser Aushärtung des Harzes mit Walzen eine pastöse Flüssigkeit 2 (Viskosität 50 Poise bei 25 °C) aus einem durch Strahlung polymerisierbaren Gemisch aus 85 Gew.-Tl. As shown in Fig. 1, a first with thermosetting phenol-formaldehyde resin (resin amount 70%) impregnated kraft 1 after partial curing of the resin with rolling is a pasty liquid 2 (viscosity 50 poise at 25 ° C) of a radiation- polymerizable mixture of 85 parts by weight aliphatischen Urethanacrylat-Oligomeren als Präpolymer, 15 Gew.-Tl. aliphatic urethane acrylate oligomer as a prepolymer, 15 parts by weight Hexandioldiacrylat als Verdünnungsmonomer und 10 Gew.-Tl. Diacrylate as diluent and 10 parts by weight organischer Farbstoffpigmente aufgebracht, wobei sich ein geschlossener Film (Schichtdicke etwa 80 µm) ausbildet. organic dye pigments applied, with a closed film is formed (film thickness about 80 microns). Unmittelbar danach wird auf diesen Film aus durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen eine mattierte biaxial gestreckte Monofolie 3 aus Polypropylen, welche 8 Gew.% Calciumcarbonat, mittlere Teilchengröße 3 µm, enthält, aufgebracht und der Film ohne Druckanwendung bei Raumtemperatur mit Elektronenstrahlen weitgehend homogen vernetzt. Immediately thereafter, this film of the radiation-polymerizable compounds, a matted biaxially stretched monolayer film 3 made of polypropylene, which 8 wt.% Calcium carbonate, average particle size 3 microns, contains applied and the film without applying pressure at room temperature crosslinked substantially homogeneous with electron beams. Die absorbierte Strahlungsdosis beträgt 60 kGy. The absorbed radiation dose is 60 kGy.
  • Nach Entfernen der Kunststoffolie 3 wird das Papier 1 mit der außen liegenden durch Strahlung copolymerisierten Kunstharzschicht 2 jeweils auf die Außenseite eines Stapels 13 aus 50 übereinanderliegenden Papieren gelegt. After removal of the plastic film 3, the paper 1 is placed with the outer radiation copolymerized resin layer 2 respectively on the outside of a stack 13 of 50 superimposed papers. Die Papiere wurden zuvor mit hitzehärtbarem Phenol-Formaldehyd-Harz getränkt und das Harz teilweise ausgehärtet. The papers were previously impregnated with thermosetting phenol-formaldehyde resin and partially cured resin. Das Schichtpaket wird in einer Presse zwischen zwei strukturierten Blechen bei 150°C und 80 bar 10 Minuten lang verpreßt. The layer packet is pressed in a press between two structured sheets at 150 ° C and 80 bar for 10 minutes. Es hat folgenden Aufbau: It has the following structure:
    • Dekorative Schicht 2 (durch Strahlung polymerisiertes Kunstharz mit organischen Farbstoffpigmenten) als äußere Schicht auf einer vorimprägnierten Papier schicht 1, Decorative layer 2 (radiation-polymerized synthetic resin with organic dye pigments) as an outer layer on a pre-impregnated paper layer 1,
    • 50 Papierbahnen (mit Phenol-Formaldehyd-Harz getränkt) als Kernschicht 13. 50 sheets of paper (impregnated with phenol-formaldehyde resin) as the core layer. 13
    • Dekorative Schicht 2 (durch Strahlung polymerisiertes Kunstharz mit organischen Farbstoffpigmenten) als äußere Schicht auf einer vorimprägnierten Papierschicht 1. Decorative layer 2 (radiation-polymerized synthetic resin with organic dye pigments) as an outer layer on a pre-impregnated layer of paper. 1
  • Die erhaltene 10 mm dicke beidseitig dekorative Platte 14 hat eine Kratzfestigkeit von größer als 3,0 N (DIN 53799, Teil 10). The 10 mm thick on both sides obtained decorative plate 14 has a scratch resistance of greater than 3.0 N (DIN 53799, Part 10). Sie ist hydrolyseunempfindlich und zeigt keine Änderungen nach 100-stündigem Kochen in Wasser. It is insensitive to hydrolysis and shows no change after 100 hours' boiling in water. Ihre Oberfläche wird durch konzentrierte Mineralsäure während einer Einwirkungszeit von 6 Stunden nicht angegriffen (DIN 53230). Its surface is concentrated mineral acid during a contact time of 6 hours not attacked (DIN 53230). Die Lichtechtheit dieser Platte erhält die Note 8 (DIN 54004). The light fastness of this plate receives the Note 8 (DIN 54004). Die Beständigkeit der Platte gegen Witterungseinflüsse wird gemessen nach ASTM G 53-84, wobei man über 1500 h einen Zeitzyklus von 4 h UV/4 h CON (condensation period) bei einer Testtemperatur von 50 °C einhält. The resistance of the plate against weathering is measured according to ASTM G 53-84, wherein one CON (condensation period) maintains more than 1500 h a time cycle of 4 h UV / 4 hours at a test temperature of 50 ° C. Die dekorativen Oberflächen zeigen einen niedrigen Oberflächenglanz entsprechend einem Reflektometerwert von 20-22, Einstrahlungswinkel 60° bzw. einen Reflektometerwert von 44-45, Einstrahlungswinkel 85° (DIN 67 530). The decorative surfaces exhibit a low surface gloss in accordance with a reflectometer value of 20-22, incident angle 60 ° and a reflectometer value of 44-45, incident angle 85 ° (DIN 67 530). Nach der Bewitterung zeigt die Platte keine Verfärbung oder Glanzänderung. After exposure, the plate shows no discoloration or gloss change.
  • Beispiel 2 example 2
  • Die viskose durch Strahlung polymerisierbare farbstoffhaltige Flüssigkeit 2 des Beispiels 1 wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf ein vorgehärtetes Phenol-Formaldehyd-Harz enthaltendes Natronkraftpapier 1 aufgebracht und mit Elektronenstrahlen weitgehend homogen vernetzt. The viscous radiation polymerizable dye-containing liquid 2 of Example 1, as described in Example 1, on a pre-cured phenol-formaldehyde resin containing kraft 1 applied and crosslinked substantially homogeneous with electron beams. Die absorbierte Dosis beträgt 5 bis 10 kGy. The absorbed dose is 5 to 10 kGy. Auf der Papieroberfläche, auf der sich die durch Strahlung polymerisierte dekorative Kunstharzschicht 5 befindet, wird, wie in Fig. 2 gezeigt, mit Walzen oder Rotationssiebdruck eine weitere Schicht 6 aus transparenter - dh farbstoffreier - durch Strahlung polymerisierbarer Flüssigkeit aufgebracht, welche außer dem Farbstoff die gleichen Verbindungen enthält wie die zuerst aufgebrachte Schicht. On the paper surface on which the decorative resin layer polymerized by radiation 5 is located, with rollers or rotary screen printing as shown in Figure 2, an additional layer 6 made of transparent -. Ie dye Reier - applied radiation-polymerizable liquid which in addition to the dye, compounds same way as the first-applied layer. Diese Schicht bildet einen geschlossenen Film mit einer Schichtdicke von etwa 20 µm. This layer forms a closed film with a layer thickness of about 20 microns. Gleich nach Aufbringen dieser zweiten Schicht wird eine mattierte durch Strecken biaxial orientierte Monofolie 3 aus Polyäthylenterephthalat auf die nasse Schicht 6 gelegt. Immediately after applying said second layer is a matted biaxially oriented by stretching mono foil 3 is placed on the wet layer of polyethylene terephthalate. 6 Analog Beispiel 1 wird mit Elektronenstrahlen ausgehärtet. Analogously to Example 1 cured with electron beams. Die absorbierte Strahlungsdosis beträgt 60 kGy. The absorbed radiation dose is 60 kGy. Nach dem Entfernen der Kunststoffolie 3 wird das Papier 1 mit der außen liegenden durch Strahlung copolymerisierten Kunstharzschicht 6 jeweils auf die Außenseite eines Stapels 13 aus 50 übereinanderliegenden Papieren gelegt. After removal of the plastic film 3, the paper 1 is placed with the outer radiation copolymerized resin layer 6 in each case on the outside of a stack 13 of 50 superimposed papers. Die Papiere wurden zuvor mit hitzehärtbarem Phenol-Formaldehyd-Harz getränkt und das Harz teilweise ausgehärtet. The papers were previously impregnated with thermosetting phenol-formaldehyde resin and partially cured resin. Das Schichtpaket wird in einer Presse zwischen zwei Blechen bei 150 °C und 80 bar 10 Minuten lang verpreßt. The lamina pack is in a press between two sheets at 150 ° C and 80 bar pressed for 10 minutes. Es hat folgenden Aufbau: It has the following structure:
    • Transparente Schicht 6 (durch Strahlung polymerisiertes Kunstharz) als äußerste Schicht, Transparent layer 6 (polymerized by radiation synthetic resin) as the outermost layer,
    • Dekorative Schicht 5 (durch Strahlung polymerisiertes Kunstharz mit organischen Farbstoffpigmenten) beide Schichten auf einer vorimprägnierten Papierschicht 1, Decorative layer 5 (polymerized by radiation synthetic resin with organic dye pigments) both layers on a pre-impregnated paper layer 1,
    • 50 Papierbahnen (mit Phenol-Formaldehyd-Harz getränkt) als Kernschicht 13. 50 sheets of paper (impregnated with phenol-formaldehyde resin) as the core layer. 13
    • Dekorative Schicht 5 (durch Strahlung polymerisiertes Kunstharz mit organischen Farbstoffpigmenten) Decorative layer 5 (polymerized by radiation synthetic resin with organic dye pigments)
    • Transparente Schicht 6 (durch Strahlung polymerisiertes Kunstharz) als äußerste Schicht, beide Schichten auf einer vorimprägnierten Papierschicht 1. Transparent layer 6 (polymerized by radiation synthetic resin) as the outermost layer, both layers on a pre-impregnated layer of paper. 1
  • Die erhaltene dekorative Platte 14 zeigt eine Kratzfestigkeit von größer als 2,0 N (DIN 53 799, Teil 10). The decorative plate 14 exhibits a scratch resistance greater than 2.0 N (DIN 53 799, part 10). Ihre Oberfläche wird durch konzentrierte Mineralsäure während einer Einwirkungszeit von 6 Stunden nicht angegriffen. Its surface is not attacked by concentrated mineral acid during a contact time of 6 hours. Die Lichtechtheit dieser Platte erhält die Note 8 (DIN 54 004). The light fastness of this plate receives the Note 8 (DIN 54 004). Sie zeigt einen Oberflächenglanz entsprechend einem Reflektometerwert von 22-24, Einstrahlungswinkel 60°, bzw. einen Reflektometerwert von 44-45, Einstrahlungswinkel 85° (DIN 67 530). It shows a surface gloss in accordance with a reflectometer value of 22-24, incident angle 60 °, or a reflectometer value of 44-45, incident angle 85 ° (DIN 67 530).
  • Beispiel 3 example 3
  • Auf ein zunächst mit hitzehärtbarem Phenol-Formaldehyd-Harz (Harzauftrag 70%) imprägniertes Natronkraftpapier 1 wird nach teilweiser Aushärtung des Harzes die pastöse farbstoffhaltige Flüssigkeit 2 aus durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen des Beispiels 1 aufgebracht, wobei sich ein geschlossener Film (Schichtdicke etwa 80 µm) ausbildet (vgl. Fig. 3). A first with thermosetting phenol-formaldehyde resin (resin amount 70%) impregnated kraft 1, the paste-like dye-containing liquid 2 of applied radiation polymerizable compounds of Example 1, after partial curing of the resin, wherein a continuous film (film thickness about 80 microns) forms (see. Fig. 3).
  • Auf eine mattierte Kunststoffolie 3 aus Polypropylen wird eine transparente Schicht 6 aus einer pastösen, farbstoffreien Flüssigkeit aus den gleichen durch Strahlung polymerisierbaren Verbindungen aufgebracht (Schichtdicke etwa 20 bis 40 µm). On a frosted plastic film 3 made of polypropylene, a transparent layer 6 made of a pasty, liquid farbstoffreien from the same radiation-polymerizable compounds is applied (layer thickness about 20 to 40 microns). Das Papier 1 und die Kunststoffolie 3 werden dann blatt- oder bahnförmig übereinandergebracht, so daß die beiden Flüssigkeitsschichten 2,6 in Kontakt miteinander treten. The paper 1 and the plastic sheet 3 are then placed over one another sheet or web-shaped, so that the two liquid layers 2,6 come into contact with each other. Dabei ist darauf zu achten, daß sich keine Lufteinschlüsse bilden. It should be ensured that no air pockets form. Mittels Elektronenstrahlen, welche durch die Kunststoffolie 3 auf die flüssigen Schichten 2,6 auftreffen, erfolgt eine Vernetzung der polymerisierbaren Verbindungen. By means of electron beams, which are incident through the plastic film 3 to the liquid layers 2,6, is carried out crosslinking of the polymerizable compounds. Die absorbierte Dosis beträgt 60 kGy. The absorbed dose is 60 kGy. Nach dem Entfernen der Kunststoffolie 3 wird das Papier 1 mit der polymerisierten Oberflächenschicht 2,6 durch Hitzeverpressung mit einem Papierstapel 13 wie im Beispiel 2 beschrieben zu einer dekorativen Platte 14 weiterverarbeitet. After removal of the plastic film 3, the paper 1 is further processed to form a decorative plate 14 described with the polymerized surface layer 2,6 by hot-pressing a stack of paper 13 as in Example 2. FIG.
  • Die in den Beispielen durch Strahlung polymerisierten Kunstharzschichten zeigen vor der Hitzeverpressung noch relativ niedrige Kratzfestigkeitswerte im Bereich von etwa 0,7 bis 0,9 Newton. The polymerized in the examples by radiation synthetic resin layers exhibit before the hot-pressing is still relatively low scratch resistance values ​​in the range of about 0.7 to 0.9 Newton. Erst nachdem erfindungsgemäß die durch Strahlung polymerisierte Kunstharzschicht der Hitzeverpressung unterworfen worden ist, wird überraschenderweise eine wesentlich höhere Oberflächenhärte der Platte erhalten. Only after accordance with the invention the radiation-polymerized synthetic resin layer of the hot-pressing has been subjected to a much higher surface hardness of the plate is surprisingly obtained.
  • Der mit einem Reflektometer vom Typ RB nach Dr. With a reflectometer type RB according to Dr. Lange gemäß DIN 67 530 gemessene Reflektometerwert beträgt 45 bis 47, Einstrahlungswinkel 20° bzw. etwa 83, Einstrahlungswinkel 60°, wenn die mattierte Kunststoffolie bei der Vernetzung mit Elektronenstrahlen fehlt. Long in accordance with DIN 67 530, measured reflectometer is 45 to 47, angle of incidence 20 ° and about 83, angle of incidence 60 ° when the frosted plastic film lacks in crosslinking with electron beams. Er läßt sich auf Werte von 37 bis 41, Einstrahlungswinkel 20° bzw. etwa 79, Einstrahlungswinkel 60°, erniedrigen, wenn man bei der Hitzeverpressung strukturierte Preßelemente verwendet, welche der äußersten Schicht der Platte zB eine orangenstrukturähnliche Oberflächenbeschaffenheit verleihen. It can be to values ​​from 37 to 41, angle of incidence 20 ° and about 79, angle of incidence 60 ° lower, when using structured pressing members in the hot-pressing, which impart the outermost layer of the disk, for example, an orange structurally similar surface finish. Durch Zusatz von Mattierungsmittel in die Oberflächenschicht lassen sich noch niedrigere Reflektometerwerte erreichen, die etwa bei 30 bis 36, Einstrahlungswinkel 20°, bzw. etwa 75, Einstrahlungswinkel 60°, liegen. By adding a matting agent in the surface layer even lower reflectometer can be achieved which are about 30 to 36, irradiation angle of 20 degrees, or about 75, incident angle 60 °. Die erfindungsgemäß besonders niedrigen Glanzwerte lassen sich allerdings nur durch die speziellen Maßnahmen bei der Polymerisation der Kunstharzschicht erreichen. However, the present invention particularly low gloss values ​​can only be achieved through specific measures in the polymerization of the resin layer.

Claims (9)

  1. A decorative panel having at least one mat surface, comprising, a core layer (13) and a decorative layer on one or both sides, at least the outermost layer (2,6) of the panel (14) on at least one of the two surfaces of the panel being predominantly composed of a synthetic resin comprising one or more components polymerized by radiation and selected from the group consisting of unsaturated acrylates and methacrylates, and this layer (2,6) being scratch-resistant at a scratch loading of at least 1.5 Newtons, preferably 2 to 7 Newtons (DIN 53,799, Part 10) and having a reflectometer value within the range of not more than 50, 85° angle of incidence (DIN 67,530).
  2. A decorative panel as claimed in claim 1, wherein the synthetic resin is composed of an epoxy-acrylate or silicone-acrylate oligomer, preferably a polyester acrylate oligomer and especially a urethane acrylate oligomer or the corresponding methacrylate oligomers as prepolymers capable of polymerization by radiation, which has been polymerized by radiation, if appropriate with a mono-, tetra-, penta- and/or hexaacrylate, preferably a diacrylate or triacrylate, of polyols or ether-polyols, or the corresponding methacrylates.
  3. A decorative panel as claimed in claim 2, wherein the prepolymer is an aliphatic urethane acrylate oligomer which has been polymerized by radiation with a diacrylate or triacrylate.
  4. A decorative panel as claimed in any of claims 1 to 3, wherein the radiation-polymerized, outermost layer (2) of the panel (14) is decorative, and a sheet of paper (1) is optionally located between the core layer (13) and the outermost layer.
  5. A decorative panel as claimed in any of claims 1 to 3, wherein the radiation-polymerized, outermost layer (6) of the panel (14) is transparent, and a decorative layer (2) composed of a decorative paper or comprising the components which have been polymerized by radiation is located between the core layer (13) and this outermost layer.
  6. A process for the production of the decorative panel (14) as claimed in any of claims 1 to 5, wherein, in a first stage, at least one liquid surface layer (2,5,6) which comprises the radiation-polymerizable components of claim 1 is applied to a substrate (1) and is subsequently polymerized by radiation in a second stage, a film (3) or panel based on plastics and/or paper and having a rough surface being located, during the second stage, on the liquid surface layer (2), and, after the second stage, the surface layer (2) which has been polymerized by radiation is compressed at an elevated temperature together with the substrate (1), the thermosetting resins being cured in the process and the film (3) or panel based on plastics and/or paper and having a rough surface being, if appropriate, subsequently removed.
  7. The process as claimed in claim 6, wherein the liquid surface layer (5) comprises colored pigments and/or further decorative additives, and to this layer there is applied, if appropriate, after the polymerization effected by radiation, a further, transparent surface layer (6) which comprises the radiationpolymerizable components, and this further surface layer (6) is polymerized by radiation.
  8. The process as claimed in claim 6 or 7, wherein the substrate is a sheet of paper (1) containing thermosetting, partly cured synthetic resin, and, when compressing, the sheet of paper (1) together with the outer surface layer (2,5,6) which has been polymerized by radiation, rests on a stack of fiber layers, in particular paper layers, intended to form the core layer (13).
  9. The process as claimed in any of claims 6 to 8, wherein the surface layer (2,5,6) which has been polymerized by radiation is compressed at a temperature from 80 to 220 °C and a pressure from 5 to 100 bar.
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