JPH0564104B2 - - Google Patents

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JPH0564104B2
JPH0564104B2 JP60104155A JP10415585A JPH0564104B2 JP H0564104 B2 JPH0564104 B2 JP H0564104B2 JP 60104155 A JP60104155 A JP 60104155A JP 10415585 A JP10415585 A JP 10415585A JP H0564104 B2 JPH0564104 B2 JP H0564104B2
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layer
radiation
decorative
polymerized
synthetic resin
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Kurisuchianusu Uiremu Yohanesu
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Hoechst AG
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Publication of JPH0564104B2 publication Critical patent/JPH0564104B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野 本発明は芯層及び片側又は両側で装飾性の層か
ら成る化粧板及び該製法に関する。この種の板は
建築分野で屋内−及び屋外使用に用いられ、その
際厚さにより羽目板として又は自己支持性材料と
して使用される。
従来の技術 従来使用された化粧板は、例えば装飾性の層圧
縮板（ドイツ工業規格（DIN）16926）、いわゆ
る“高圧ラミネート（high pressure laminate）”
（H.P.L.板）である。該板は、芯層としての樹脂
含浸された化粧紙と樹脂含浸された化粧紙から成
る被覆層との熱時圧縮された積重物よりなる。該
板は、特に10％以上の濃度及び10分間より長い作
用時間で、鉱酸により侵食されるという欠点を有
する。更に該板は、被覆層に使用される樹脂の種
類が加水分解に敏感であるために、標準的実施で
耐候性が不十分である。従つてこの種の板を、化
学実験室の作業板として又は酸を用いて清浄にす
べきである湿潤室の製造のために使用するのには
制限がある。屋外で使用する場合には、天候の影
響に対する安定性を改善するために付加的な費用
のかさむ手段が必要である。これに対してプラス
チツクを基礎とした積層品及び板、例えばポリエ
ステル−又はアクリレート板は特に引掻敏感であ
りかつ有機溶剤に対して抵抗力が不十分である。
この理由から該板もこれらの使用にあまり好適性
が低い。
発明が解決しようとする問題点 従つて本発明の課題は、該表面が加水分解に敏
感でなくかつ天候の影響、鉱酸及び有機溶剤に対
して十分に安定でありかつ高い引掻抵抗を有す
る、特には屋外使用、屋内建築用にかつ特別な家
具の製造に適する化粧板を得ることである。
問題点を解決するための手段 該課題は、特許請求の範囲第１項記載の板及び
特許請求の範囲第６項記載の特徴を有する該製法
により解決される；従属請求項は板の特別な実施
例又は方法のその他の実施例に関する。板は、表
面の形及び表面構造が使用目的に適合しかつ例え
ば曲つた形を有していてもよい、平たい物体であ
る。板とは本発明によれば、場合によつては着色
されかつ／又は印刷されたプラスチツク、特に
PVC及びポリスチロールから成るシートである。
ドイツ工業規格（DIN）53799、第10部により
行なつた引掻抵抗の測定で、ダイヤモンド針で板
表面上に明白な引掻痕を作る力を測定する。その
判定はダイヤモンド針の作用の直後に行なう。そ
れというのも引掻応力後の表面層の弾性に依つ
て、表面変形の漸次の反発が生じる可能性がある
からである。
意外にも、少なくとも外表面の一方の面上に放
射線重合された特別な合成樹脂層を有する該化粧
板が、従来公知の板に比べて卓越した耐候性を有
するだけでなく、意外にも増強した引掻抵抗を有
することが判明した。更に該板は酸及び有機溶剤
に対して著しく鈍感である。
芯層は板の支持体機能を有する。該層は例えば
木材から成る。例えばポリ塩化ビニル又はポリエ
チレンを基礎としたプラスチツク板、プラスチツ
クシート又は例えば鋼、アルミニウム、銅、真鍮
又はその他の合金から成る金属板も芯層として適
当である。放射線重合された合成樹脂層が該芯層
の表面上に直接存在するか又は接合シート
（Leimfolien）又は接合剤（Leimfugen）により、
有利には接着補助作用をする合成樹脂、例えばフ
エノール−ホルムアルデヒド−又はレゾルシン−
ホルムアルデヒド前縮合生成物を用いて芯層と結
合されている。接合剤は純粋な接着剤層であり、
接合シートは接着剤で被覆されたか又は含浸され
た支持体層である。接着助剤は、それ自身は接着
剤ではないが、２種類の異なつた物質の結合を助
成する物質である。
芯層は更に、H.P.L−板に慣用の熱硬化可能な
合成樹脂、特にフエノール−ホルムアルデヒド樹
脂で含浸された、紙特にナイロンクラフト紙から
成る紙であつてよく、これは熱時圧縮される。所
望の板厚に応じて１〜約100枚の紙を上下に熱時
圧縮する。
この芯層はまた、鉱物繊維、ガラス繊維、プラ
スチツク繊維又は繊維混合物、しかしながら有利
にはセルロースから成る、圧力下に強化されたフ
リース物質又はマツトから成つていてもよい。セ
ルロース含有繊維層は、例えば乱雑な木質繊維又
は木屑である。この木質−及び／又はセルロース
繊維から成るフリース物質又はマツトは、繊維上
に合成樹脂を施し、樹脂化された繊維を乾燥さ
せ、繊維マツトを成形しかつ該マツトを圧力の作
用化に前圧縮することによつて製造する。
繊維を含有する該芯層の外側表面上に、場合に
よつては熱硬化性のアミノプラスト−又はフエノ
プラスト樹脂を有するベース層が存在する。該層
は例えば顔料を配合したか又は配合してないフリ
ース物質又は紙から成る。
有利な実施例では、繊維を含有する芯層の直ぐ
上に又は該ベース層上に、装飾性である、すなわ
ち付加した顔料又は色料によつて特別な視覚的効
果又は装飾作用を示す、放射線重合された合成樹
脂層が存在する。放射線重合された装飾性の合成
樹脂層上になお無色透明な、すなわち透明でかつ
顔料を含まない、放射線重合された、板の最外層
を形成する合成樹脂層が存在しても良く、しかし
ながらこの透明な合成樹脂層を省略することもも
ちろん可能であり、その場合は装飾性の合成樹脂
層が最外層を形成する。
装飾性合成樹脂層の代りに、着色されかつ／又
は印刷されたプラスチツクシートを基礎とするか
又は通常は顔料を配合され、着色されたかつ／又
は印刷された装飾紙から成る紙を基礎とする装飾
板を使用することもできる。プラスチツクシート
又は装飾紙上に、放射線重合された、この場合に
は透明な合成樹脂層が存在する。該目的のため
に、装飾紙は、常用の熱硬化性合成樹脂、特にア
ミノプラスト樹脂を含有し、かつH.P.L.−板で
代表的なナトロンクラフト紙又はフエノール樹脂
化された乱雑な木質−又はセルロース繊維から成
る芯層上に存在する。
放射線重合された最も上の合成樹脂層の製造の
ために前以つて準備される化合物は、単独又は重
合可能な混合物中で一緒に存在する、化学線放射
によりラジカル重合可能なアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルを包含する。有利な成分
は、多官能性の、すなわち多不飽和のプレポリマ
ーである。共重合可能な混合物中には、該主成分
の他に場合によつては、希釈モノマー又は希釈オ
リゴマーと称される、希釈作用を有するその他の
成分が存在する。この混合物中で、多官能性プレ
ポリマーは、共重合可能な成分の総重量の50〜
100、特に60〜90重量％の含量を有する。低い粘
度（20℃で100ポイズより小さい）を有するプレ
ポリマーは、希釈作用を有するモノマー又はオリ
ゴマーなしに使用される。
使用される成分は、化学線の作用でラジカル重
合する強い傾向を有する。化学線としては、近
UV光又は高エネルギー線、例えば電子−、粒子
−又はレントゲン線が挙げられる。ラジカル重合
可能なプレポリマーは、多官能性の不飽和脂肪族
又は芳香族アクリレート又はメタクリレート、有
利には不飽和ポリエステルアクリレート−オリゴ
マー、特に脂肪族ウレタンアクリレート−オリゴ
マーである。芳香族ウレタンアクリレート−オリ
ゴマーも同様に耐引掻性のある表面層を生じる
が、屋外使用の際には僅かな時間後に黄変する。
ラジカル共重合可能な混合物中には、プレポリ
マーの他に、付加的に適当なモノ−又はオリゴマ
ーとしてモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペン
タ−又はヘキサアクリレート又は−メタクリレー
ト、しかしながら有利にはジ−又はトリアクリレ
ートが使用される。該モノ−〜ヘキサ−アクリレ
ート又は−メタクリレートは１〜６個のOH基を
有するポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸
とのエステルであり、従つてポリオールアクリレ
ート又はポリオールメタクリレートと称される。
好適なジアクリレートは、アクリル酸と２価の脂
肪族アルコール、特にエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール又はネオペンチルグリコール、脂肪族エ
ーテルアルコール、特にジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ジブチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール又はポリプロピレン
グリコール、前記脂肪族アルコール及びエーテル
−アルコールのオキシアルキル化化合物又は芳香
族ジヒドロキシル化合物、特にビスフエノール
Ａ、プロカテキン、レゾルシン、ヒドロキノン、
ｐ−キシリレングリコール又はｐ−ヒドロキシベ
ンジルアルコールとのエステルである。有利なジ
アクリレートは１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、トリブロピレングリコールジアクリレ
ート及び１，４−ブタンジオールジアクリレート
である。有利なトイアクリレートはトリメチロー
ルプロパントリアクリレート及びペンタエリスリ
ツト−トリアクリレートである。
好適な多官能性プレポリマーは、前記のウレタ
ンアクリレート−及び不飽和ポリエステルアクリ
レート−オリゴマーの他に、ラジカル共重合可能
な混合物中で有利に前記ジアクリレート又はトリ
アクリレートと一緒に使用されるエポキシアクリ
レート−及びシリコンアクリレート−オリゴマー
である。
プレポリマーは自体公知の化合物であり、かつ
例えば、共重合体鎖にそつてヒドロキシル基が統
計学的に分技しているヒドロキシル化共重合体か
ら製造される。該共重合体から、アクリル酸を用
いるヒドロキシル基のエステル化によつて、統計
学的に不飽和のアクリル共重合体が得られる。半
末端不飽和アクリル−共重合体を製造するため
に、ヒドロキシル化共重合体の製造の際にヒドロ
キシル基を鎖の末端に取付ける。ウレタンアクリ
レート−オリゴマーは、ヒドロキシ基を含有する
（メタ）アクリル酸エステル、例えばヒドロキシ
エチルメタクリレートと多価イソシアネート、有
利にはジイソシアネートとの反応により製造され
る。ジ−又はポリイソシアネートは、有利にはジ
オール、ポリエーテルジオール又はポリエステル
ジオールと化学量論的過剰のモノマーのジ−又は
ポリイソシアネートとの反応生成物であつてよ
い。
重合可能な混合物中で多官能性プレポリマーが
圧倒的である場合には、基礎樹脂としての該プレ
ポリマーがその化学的性質により硬化された表面
層の特性を決定する。添加されたモノ−〜ヘキサ
−アクリレート又は−メタクリレートは希釈モノ
マー又は−オリゴマーとして、普通は20〜100ポ
イズ（20℃）の粘度範囲にある硬化すべき混合物
の粘度の調整を行い、かつ完全にラジカル性重合
に関与する。放射時に、プレポリマー及び場合に
よつては存在する希釈モノマー又は−オリゴマー
の二重結合間のラジカル重合によつて被覆の硬化
が起こる。
化学線の放射の作用による硬化で、UV光を吸
収しかつラジカルを形成してラジカル性重合の開
始を促進する光反応開始剤を付加すべきである。
これに対して電子線を用いる硬化では光反応開始
剤は必要でない。大抵の光反応開始剤は芳香族環
に接合している少なくとも１個のカルボニル基を
有する。普通は、多くの成分から成る光反応開始
剤系が使用される。
更に、放射線重合された合成樹脂は場合により
所望の装飾性の機械的かつ物理的表面特性を得る
ために、常用の添加物、例えば可塑剤、填料、顔
料並びに安定剤を含有する。これらの物質の例と
しては、硫酸バリウム、珪酸、酸化アルミニウム
及び耐光性顔料が挙げられる。
装飾性積層物質板を製造するために、放射線重
合可能な液状化合物を、例えば、スプレー、注
入、ラーケルシステム（Rakelsystem）、ローラ、
篩圧により、被覆すべきベース層上に施こす。こ
の塗布された層は、該層が装飾層上に設けられる
場合には、透明である。しかしながら、該層がそ
れ自身装飾性であつても良く、その場合は着色し
ているかかつ／又は顔料を配合されておりかつ装
飾性でない紙層上にか又は直接芯層上に存在す
る。もう１つの他の実施例では、放射線で硬化さ
れた該装飾性合成樹脂層上は、当然装飾性ではな
く透明な、放射線重合可能な付加的な層を更に設
ける。
従つて放射線重合可能な化合物を設けるために
使用されるベース層は、紙層、装飾層又は木材、
プラスチツク、金属又はその他の繊維を含有する
層から成る積重物から成る前記の芯層であり、こ
れは後で得られる積層物質板の芯を形成する。有
利にはナトロンクラフト紙又は木材−及び／又は
セルロース繊維のフリース物質から成る積重物の
繊維含有層は、H.P.L.−板で常用の熱硬化性の
前硬化された樹脂、特にフエノール−ホルムアル
デヒド樹脂を含有し、他方場合により付加的に積
重物上に存在する紙は、アミノプラスト樹脂、特
にフエノプラスト樹脂を含有する。熱硬化性樹脂
の含量は、それぞれの層に対して20〜250重量％
である。
繊維を含有する層又は紙層の浸漬もしくは注入
は、例えば熱硬化性樹脂を含有する溶液又は分散
液を有うる浴中に浸すことによつてか又は配合系
を用いる塗布又は散布によつて行なう。溶剤又は
分散剤は使用される合成樹脂に応じて水性／アル
コール性、水性／アセトン性又は水性である。更
に20重量％までの防焔剤を含有していてよい。引
続き所望の樹脂量の分配は例えばローラを用い
て、掻き取り又は圧潰により行なう。
準備されたベース上に放射線重合可能な化合物
を塗布する前に、ベース層の熱硬化性樹脂を常法
通り前硬化させかつ乾燥させる。
放射線重合を開始するために、遊離ラジカルを
形成する常用のもの、例えば光反応開始剤を使用
することもできるし又は単に熱を供給することも
できる。光重合可能な層が光反応開始剤を含有す
る場合には、重合は、水銀蒸気アーク灯の下を通
貨させることによつて開始される。UV−線を用
いて硬化するためには酸素の除外は必要でない。
重合可能な化合物の硬化に使用される電子線は、
150〜350KeVに相応するエネルギーを有するの
が有利である。電子加速装置のエネルギーは、形
成される合成樹脂層の厚さ、必要な放射量及び作
用時間又は実施速度により定められる。
電子線の促進に使用される装置は市販されてい
る“スキヤナー・タイプ（Scanner type）”及び
“リニアルカソードタイプ（Linearcathode
type）”として公知の加速装置が該当する。重合
可能な層の成分を用いる相互作用によつて遊離ラ
ジカルが形成される。該硬化工程は、一般に室温
で実施される。電子線を用いる硬化は不活性な、
すなわち十分に酸素を除去した雰囲気中で行なう
のが有利である。
放射線により惹起された重合の後でベース層は
十分にフレキシブルである限りは貯蔵のために巻
き上げるか又は所望の形に切断する。放射線重合
された樹脂を有するベース層が紙層からのみ成る
場合には、該層を芯層を形成する、繊維を含有す
る層から成る積重物上に設ける。積重物の下側に
付加的にこの種のベース層を備えることもでき
る。
繊維を含有する芯層から成る組合せ層及び放射
線重合された表面層並びに場合によりその間に存
在する紙又は装飾紙から成る層は、例えばH.P.
L.−板の製造で慣用の様に、熱時圧縮して化粧板
にするが、その際熱硬化性樹脂が硬化される。温
度は有利には120〜210℃であり、圧力は10〜100
バールの範囲であり、かつ作用時間は１〜30分間
である。しかしながら芯層が木材−、プラスチツ
ク−又は金属板から成る限りは、温度及び圧力を
通常80℃及び５バールの値に低下させることがで
きる。
圧縮は公知の静止−、回転−又は連続的な圧縮
装置中で行なわれる。芯層の繊維を含有する層の
数及び厚さ又は芯層の厚さはこの板の用途により
選択されるが、その際屋外使用のためには使用目
的により３〜10mmの板厚が必要である。放射線重
合された合成樹脂層を有する多数の板を圧縮機中
で上下に積重ねるが、このことは芯層が僅かな厚
さである場合に経済的な利点があり、従つて個々
の板はその都度分離媒体により相互に分離され
る。分離媒体例えばそれぞれの板の隣接する外側
層に構造を与えることのできる紙層、プラスチツ
クシート又は金属板である。
この製造された化粧板は、意外にも特別な耐候
性であり引掻抵抗性であるが、これは事情によつ
ては、種々の樹脂間の予知しえない変換作用に依
るものであるか又はおそらく、熱圧縮でラジカル
重合可能な化合物の後架橋に依るものである可能
性もある。引掻抵抗及び化学的安定性は、意外に
も、板が、同様に放射線重合可能な化合物から成
る塗装を得、この塗料が一熱圧縮なしに一放射線
によりラジカル重合された場合よりも、著しく高
い。
実施例 次の実施例により本発明を詳説する。記載の％
は重量％である。
例 １ 顔料を配合した（顔料分15％）か又は印刷され
た装飾紙の片面を、熱硬化性メラミン樹脂（樹脂
塗布量80％）で含浸し、かつ樹脂を部分的に硬化
させる。装飾紙の反対側に引続きローラを用い
て、プレポリマーとしての脂肪族ウレタンアクリ
レート−オリゴマーと希釈モノマーとしてのトリ
メチロールプロパントリアクリレートとから成る
放射線重合可能な６対４混合物から成る透明な液
体（粘度20℃で60ポイズ）を塗布すると、その際
緊密なフイルム（層厚約50μｍ）が生じる。その
後、放射線重合可能な化合物から成るフイルムを
不活性雰囲気（100ppmより少ない酸素含量）中
で、圧力を使用せずにかつ室温で電子線を用いて
十分均一に架橋させる。吸収された線量は
60KGyである。それぞれ１枚の装飾紙を、外側
に存在する重合された合成樹脂層と一緒に12枚の
上下に重ねられた紙から成る積重物の両表面上に
置く。該紙は前以つて熱硬化性フエノール−ホル
ムアルデヒド樹脂で浸漬しかつ樹脂を部分的に硬
化した。層組合せ物をH.P.L.−板−製造で慣用
の圧縮機中で２個の構造付与体の間で、150℃か
つ80バールで10分間圧縮する。これは下記の構成
を有する： −透明層（放射線重合された合成樹脂）、 −装飾層としての顔料を配合したか又は印刷され
た装飾紙（メラミン樹脂を有する）、 −芯層として12層の紙帯状体（フエノール−ホル
ムアルデヒド樹脂を有する）、 −装飾層として顔料を配合したか又は印刷された
装飾紙（メラミン樹脂を有する）、 −透明層（放射線重合された合成樹脂）、 冷却後に圧縮機から取り出した両面で装飾性の
板は、３mm厚さであり、圧縮機での構造付与体か
ら生じたマツト状のオレンヂ構造様の表面特性を
有しかつ選択した装飾紙により３〜4N（ドイツ工
業規格（DIN）53799、第10部）の引掻抵抗を有
する。引掻抵抗の評価は引掻応力負荷後直ちに行
なう。該表面は、濃鉱酸、例えば硫酸の数滴を６
時間作用させかつ酸を水で洗浄した後に、変化を
示さない（ドイツ工業規格（DIN）53230）。該
板の耐光性はノート８を有する（ドイツ工業規格
（DIN）54004）。天候による影響に対する板の安
定性はASTM G53−84により測定するが、その
際1500時間にわたり実験温度50℃で４時間UV／
４時間CON（圧縮期間）の時間サイクルを厳守す
る。露候後、板は填料の風解、光沢損失及び変色
を示さない。
例 ２ 放射線重合可能な液体は、均一なペースト状の
物質（20℃で粘度60ポイズ）である。該液体は重
合可能な成分として： −プレポリマーとしての脂肪族ウレタンアクリレ
ート−オリゴマー62重量部及び −希釈モノマーとしてのトリメチロールプロパン
トリアクリレート27重量部 を含有する。付加的にこの液体は： −白色顔料（TiO2）10重量部及び −珪酸（アエロシル 200）１重量部 を含有する。
該混合物の種々の成分を例えばボールミルを用
いて均一なペースト状物質に加工しかつ該形でナ
トロンクラフト紙に約80μｍの層で塗布する。こ
のナトロンクラフト紙は前以つて熱硬化性フエノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂（樹脂塗布量70％）
で含浸しかつ該樹脂を部分的に硬化させた。
その後放射線重合可能な化合物を圧力を使用せ
ずに、かつ室温で電子線を用いて例１と同様にし
て共重合させる。この紙を外側に存在する放射線
重合された合成樹脂層と一緒に50枚の上下に重ね
た紙から成る積重物の外面に置く。この紙は前以
つて熱硬化性フエノール−ホルムアルデヒド樹脂
で含浸しかつ樹脂を部分的に硬化させた。層組合
せを圧縮機で150℃かつ80バールで20分間圧縮成
形する。該層組合せは下記構成を有する： −前含浸された紙層上の外層としての装飾層（顔
料を有する放射線重合された合成樹脂）、 −芯層としての紙帯状体（フエノール−ホルムア
ルデヒド樹脂で含浸した）、 −前以つて含浸された紙層上の外層としての装飾
層（顔料を有する放射線重合された合成樹脂）。
得られた10mm厚さの両側で装飾性の板は、
3.0Nより大きい引掻抵抗を有する（ドイツ工業
規格（DIN）53799、第10部）。該板は加水分解
に敏感でなくかつ水中で100時間煮沸した後に変
化を示さない。該表面は使用時間６時間の間濃鉱
酸により侵食されない（ドイツ工業規格（DIN）
53230）。該板の耐光性はノート８を維持する（ド
イツ工業規格（DIN）54004）。天候の影響に対
する安定性を例１と同様にして測定する。露候
後、板は填料の風解、光沢損失及び変色を示さな
い。
例 ３ 放射線重合可能な例２の粘性液体をチツプボー
ド（厚さ16mm、粗密度700Kg／m3）の両面に層厚
約100μｍで塗布し、かつ例１に記載した様に、
電子線を用いて十分均一に架橋させる。両表面に
放射線重合された合成樹脂層が存在する板を、圧
縮機で150℃、15バールで90秒間圧縮成形する。
得られた化粧板は2.0Nより大きい引掻抵抗を有
する（ドイツ工業規格（DIN）53799、第10部）。
該表面は濃鉱酸によつて作用時間６時間の間侵食
されない。該板の耐光性はノート８を維持する
（ドイツ工業規格（DIN）54004）。
例 ４ 放射線重合可能な液体は、下記成分を含有す
る： −プレポリマーとしてのポリエステルアクリレー
ト−オリゴマー69重量部、 −希釈モノマーとしてのトリエチロールプロパン
トリアクリレート23重量部、並びに −顔料（有機色料）８重量部。
該混合物の種々の成分を例えばボールミルを用
いて均一な粘性液体に加工し（20℃で75ポイズの
粘性）かつ該形で熱硬化性の前以つて硬化された
フエノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有するナ
トロンクラフト紙（紙に対する樹脂塗布量70％）
上に、層厚約80μｍで塗布する。引続き放射線重
合可能な化合物を例１と同様にして圧力を使用せ
ずに室温で電子線を用いて均一に架橋させる。吸
収された線量は５〜10KGyである。放射線重合
された該合成樹脂層にローラを用いて、透明な、
すなわち顔料を含有しない、放射線重合可能な液
体から成るその他の層を塗布するが、該液体は最
初に塗布した層と同じ重合可能な化合物を含有す
るが、付加的に１％UV−吸収体〔例えばフイル
マ・ギバウダンS.A.（Firma Givaudan S.A.）社
製の ギブソルブ（ Givsorb）VU−２〕を添
加されている。該層は、層厚約20μｍを有する緊
密なフイルムを形成する。該層を不活性な雰囲気
中で（100ppmより少ない酸素含量）圧力を使用
せずに室温で電子線を用いて重合させる。吸収さ
れた線量は60KGyである。ナトロンクラフト紙
を、外側に存在する放射線重合された顔料不含の
合成樹脂層と一緒に、フエノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂で含浸した乱雑な木質繊維から成る前以
つて圧縮成形されかつ前以つて硬化された帯状繊
維マツト（厚さ26mm）の両表面上に置く。層組合
せを圧縮機で150℃80バールで20分間圧縮成形す
る。これは下記構成を有する： −最外層としての透明層（放射により重合した合
成樹脂）、 −前含浸した紙層上の装飾層としての放射線重合
された顔料を配合した合成樹脂、 −芯層としての木質繊維マツト（フエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂を有する）、 −前含浸した紙層上の装飾層として顔料を配合し
た放射線重合された合成樹脂、 −最外層としての透明層（放射により重合した合
成樹脂）。
得られた13mm厚さの両面で装飾性の板は、例２
に記載したと同じ特性を有する。
例 ５ 放射線重合可能な第１の液体は、下記成分を含
有する： −プレポリマーとしての脂肪族ウレタンアクリレ
ート−オリゴマー65重量部、 −希釈モノマーとしてのヘキサンジオールジアク
リレート28重量部、 −顔料（有機色料）７重量部 該混合物の種々の成分を、例えばボールミルを
用いて均一な粘性液体に加工し（20℃で75ポイズ
の粘度）かつ該形でラーケルローラ
（Rakelwalze）を用いて熱硬化性の、前硬化させ
たフエノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する
ナトロンクラフト紙（紙に対する樹脂塗布量70
％）に層厚80μｍで塗布する。引続き直ちにかつ
同様の作業工程で該被覆層にラーケルローラを用
いて放射線重合可能な第２液体を、層厚20μｍで
塗布する。該液体は第１の液体とは反対に透明で
ありかつ顔料不含でありかつ下記成分から成る混
合物である： −プレポリマーとしての脂肪族ウレタンアクリレ
ート−オリゴマー70重量部、 −希釈モノマーとしてのヘキサンジオールジアク
リレート30重量部。
両方の合成樹脂層（総厚100μｍ）を不活性雰
囲気中（100ppmより少ない酸素含量）で圧力を
使用せずに20℃で電子線を用いて（総量60KGy）
重合する。各々ナトロンクラフト紙を外層に存在
する放射線重合された合成樹脂層と一緒に芯層の
表面に置く。芯層は、前以つて熱硬化性フエノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂で含浸しかつ部分的に
硬化された、50枚の上下に重ねた紙の積重物から
成る。層組合せは、下記構成を有する： −最も外側にある透明な層としての透明層（放射
線重合された合成樹脂）、 −前含浸した紙層上の装飾層としての放射線重合
された顔料を配合した合成樹脂、 −芯層としての50層の紙帯状体（フエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂を有する）、 −前含浸した紙層上の装飾層としての顔料を配合
した放射線重合された合成樹脂、 −最も外側にある透明な層としての透明層（放射
線重合された合成樹脂）。
層組合せを圧縮機で、150℃かつ80バールで20
分間圧縮成形する。
得られた10mm厚さの両面で装飾性の板は例２に
記載したと同じ特性を有する。
例 ６ 部分的に硬化されたフエノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂を含有するナトロンクラフト紙から成
る、７層の相互に重ねた帯状体を連続的に作業す
る圧縮装置に供給する。両方の外側帯状体の一方
は、該外面上に例５に記載の80μｍ厚さの放射線
重合され、顔料を配合した合成樹脂層（透明な外
側層はない）を示す。帯状体の送り速度は0.5
ｍ／分である。圧縮成形は100℃かつ50バールで
約６分間の時間行なう。
層組合せは圧縮機を通過する際に下記構成を有
する： −前含浸した紙帯状体上の外層としての装飾層
（放射線重合された、顔料を有する合成樹脂）、 −芯層としての５層の紙帯状体（フエノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂を有する）。
得られた1.3mm厚さの片面で装飾性の板は、例
２に記載したと同じ特性を有する。
例中の放射線により重合された合成樹脂層は、
熱圧縮成形の前に、なお約0.7〜0.9Nの範囲の比
較的低い引掻抵抗値を示す。本発明による放射
線、重合された合成樹脂層を加熱圧縮成形した後
にはじめて、意想外に、この板の著しく高い表面
硬度が得られる。即ちこの板は少なくとも1.5N
有利に２〜7Nの引掻応力に対する引掻抵抗を有
する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 片側又は両側の装飾面を有し、反応樹脂で含
    浸され、高温及び高圧で圧縮された芯層を包含す
    る、厚さ３〜10mmの化粧板において、少なくとも
    １つの塗装面は、不飽和アクリレート及びメタク
    リレートの群から選択した放射線重合された成分
    １種以上から成る合成樹脂から主として構成され
    ており、かつ該層が少なくとも1.5Nの引掻応力
    （DIN53799.10の規定による）で耐引掻性である
    ことを特徴とする、化粧板。 ２ 合成樹脂は、放射線重合可能なプレポリマー
    としてのエポキシアクリレート−又はシリコンア
    クリレート−、有利にポリエステルアクリレート
    −殊にウレタンアクリレート−オリゴマー又は相
    応するメタクリレート−オリゴマーから構成され
    ていて、これは場合によりポリオール又はエーテ
    ルポリオールのモノ−、テトラ−、ペンタ−及
    び／又はヘキサアクリレート有利にジ−又はトリ
    アクリレートと又は相応するメタクリレートと放
    射線重合されている、特許請求の範囲第１項記載
    の化粧板。 ３ プレポリマーが、ジ−又はトリアクリレート
    と放射線重合された脂肪族ウレタンアクリレート
    −オリゴマーである、特許請求の範囲第２項記載
    の化粧板。 ４ 放射線重合された板の最外層が装飾性であり
    かつ場合により芯層と最外層との間に紙が存在す
    る、特許請求の範囲第１項から第３項までのいず
    れか１項記載の化粧板。 ５ 放射線重合された板の最外層が透明であり、
    かつ芯層と該最外層の間に、装飾紙から成るかる
    又は放射線重合された成分を包含する装飾層が存
    在する、特許請求の範囲第１項から第３項までの
    いずれか１項記載の化粧板。 ６ 放射線重合可能な成分を包含する少なくとも
    １種の液状表面層をベース層上に施し、引続き放
    射線重合させることにより、片側又は両側に装飾
    面を有し、反応樹脂で含浸され、高温及び高圧で
    圧縮された芯層より成り、少なくとも１装飾面は
    不飽和アクリレート及びメタクリレートの群から
    選択された放射線重合された成分１種以上からな
    る合成樹脂から主として構成されており、かつ該
    層が少なくとも1.5Nの引掻応力で耐引掻性であ
    る、芯層及び片側又は両側の装飾層を包含する厚
    さ３〜10mmの化粧板を製造する場合に、次の工程
    で放射線重合された表面層をベース層と一緒に高
    めた温度で、最低15バールの圧力で圧縮すること
    を特徴とする、化粧板の製法。 ７ 液状表面層が有色顔料及び／又はその他の装
    飾性添加物を包含し、該層上に放射線重合の後に
    場合により、放射線重合可能な成分を包含するも
    う１つの透明な表面層を設け、かつ、このもう１
    つの表面層を放射線重合させる、特許請求の範囲
    第６項記載の方法。 ８ ベース層は熱硬化性の部分的に硬化された合
    成樹脂を含有する紙であり、圧縮の際に、この紙
    を、外側に存在する放射線重合された表面層と一
    緒に芯層を形成するために予め備えられた繊維層
    の積重物上に載せる、特許請求の範囲第６項又は
    第７項記載の方法。 ９ 放射線重合された表面層を80〜220℃の温度
    で５〜100バールの圧力で圧縮する、特許請求の
    範囲第６項から第８項までのいずれか１項記載の
    方法。
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