JPS6021700B2 - 難燃性フェノ−ル樹脂系積層板の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性フェノール樹脂系積層板の製造法に関し
、その目的は、電気特性が良好で、寸法収縮が小さく、
打抜き加工性が良好で、しかも難燃性を有したフェノー
ル樹脂系積層板を提供するにある。

フェノール樹脂積層板は、回路基板もしくは構造材料と
して、電子器機類などで広く利用されているが、印刷配
線板加工工程の合理化、電子機器の小型化による実装密
度の増大、難燃化規制等により寸法収縮が小さく、電気
特性、打抜き加工性が良好で、しかも難燃性を有した積
層板が要求される様になってきた。

特に寸法収縮の要求値は、インサートマシーン等の導入
により、部品組込み前までの工程で、基板の寸法収縮が
士０．０５％以下であり、又、電子機器の小型化の為に
、ピン間（２．５側聞）に２本のラインを設ける事も実
施される様になり、打抜き穴の密集も余儀なくされ、す
ぐれた電気特性と打抜き加工性が要求され、これらの要
求値は非常に厳しい状況になってきている。

又、一方、これらの特性に加え火災事故予防として難燃
性９４Ｖ−○（ＵＬ規格）だけでなく、良好な耐トラツ
キング性を有したフェノール樹脂系積層板が要求される
様になってきた。しかしながら、従来知られているフェ
ノール樹脂系積層板の場合は、この様な特性を全て備え
た製品は市販されているに至らずその改良、改善が進め
られているが、充分満足するには至っていない。

難燃性を向上させる手段として、従来、燃えやすい基材
（紙又は布）の耐熱性を向上させることが有効であると
考えられ、フェノールのメチロール化物で処理した基材
を更に難燃性化したフェノール樹脂で処理し、難燃性化
したフェノール樹脂を被着したプリブレグを用いて積層
板を製造する方法をとってきた。

しかしながら、基材をフェ／ールのメチロール化物で処
理する事により、難燃性は向上するが、耐トラッキング
性にとってはあまり有効でなかった。又、耐トラッキン
グ性を向上させる方法として、メチロール化メラミン又
は、メチロール化メラミンと、メチロール化フェノール
をブレンドした樹脂客液で処理した基材に、難燃性化し
たフェノール樹脂を被着したプリプレグを用いて積層板
を製造する事が有効であるといわれているが硬化収縮が
大きく、寸法特性に悪影響を及ぼすだけでなく、打抜き
加工性をも低下させるものである。

又、寸法特性および、打抜き加工性を向上させる目的と
して、メチロール化メラミンと可擬性樹脂をブレンド」
、もしくは、共縮合した樹脂客液で処理した基材に、難
燃性化したフェノール樹脂を被着したプリプレグを用い
て積層板を製造する事が、有効である事も知られている
が、この場合、樹脂の架橋密度が低下し、電気特性に悪
影響を及ぼすものである。本発明は以上の点に鑑みなさ
れたものであり、寸法収縮が小さく、打抜き加工性およ
び電気特性に優れ、しかも難燃性を有した、フェノール
樹脂系積層板の製造法を提供するものである。

本発明は難燃性化したフェノール樹脂を用いて、難燃性
フェノール樹脂系積層板を製造するに当り、基村（紙又
は布）に、メラミンのメチロール化物とフェノールのメ
チロール化物と、可孫性樹脂とよりなる樹脂客液を基材
にあらかじめ含浸させ、良好な寸法特性、打抜き加工性
、および優れた電気特性をもち、しかも、難燃性、耐ト
ラッキング性を備え、民生用電子機器類の印刷配線板な
どに適する積層板を製造するものである。

すなわち本発明は、メチロール化メラミンと、メチロー
ル化フェノールおよび、炭素数Ｃ４〜Ｃ，．の側鎖をも
ったアルキルフェノールのメチロール化物又はポリエス
テル類又はポリビニルアルコ−ル等の可榛性樹脂のうち
の少なくとも１種の混合物樹脂客液で処理した基材を更
に、難燃性化したフェノール樹脂客液で処理しプリプレ
グを得、このプリプレグの必要枚数を常法により加熱加
圧することを特徴とするものである。以上本発明を具体
的説明する。

先ず、メラミンのメチロール化物およびフェノールのメ
チロール化物の水およびアルコール溶液を用意する。

しかる後、これらのメチロール系化合物の混合溶液に、
炭素数Ｃ４〜Ｃ，．の側鎖をもったアルキルフェノ−ル
のメチロール化物又は酸成分がアジピン酸で、アルコー
ル成分がプロピレングリコールであるポリエステルをア
ミド化したポリエステル系樹脂又は、分子量が、５００
〜２５００のポリビニルアルコ−ル等の可榛・性樹脂の
うちの少なくとも１種の水およびアルコール又はアセト
ン溶液を加え、これらの混合溶液を用意する。次に、こ
の溶液を基材に含浸、乾燥し、樹脂分５〜２５％程度の
基材を得る。上記において、メラミンのメチロール化物
と、フェノールのメチロール化物と、可礎性樹脂の混合
比は、一般に、重量比で、４：４：２程度に選べばよい
、ここで、可操性樹脂の配合比は２５％を越えると、電
気特性に悪影響を及ぼし、５％禾満の場合、可榛性に乏
しく、寸法安定性および、打抜き加工性に悪影響を及ぼ
すので、好ましくは、１０％〜２０％の範囲で選ぶこと
が必要である。

一方難燃性化したフェノール樹脂として、例えば、テト
ラプロモビスフエノールＡ、トリプロモフェノール、ト
リクレジルホスフェート等難燃性を有する難燃剤を、フ
ェノール系樹脂例えば、フェノール、メタクレゾール、
カシュー、／ぐラターシヤルブチルフェノール、ノニル
フェノール等のホルマリン反応物のレゾール終了点でブ
レンドした溶液を用意する。次いで、上記〆ラミンのメ
チロール化物−フェノールのメチロール化物−可鏡性樹
脂で処理した基材を、難燃性フェノール樹脂溶液に浸債
、基材に樹脂を被着してから乾燥し、いわゆるプリプレ
グを作成する。

しかる後、上記プリプレグを所要枚数重ね合わせ、常法
により例えば温度１６０ｑ○程度、圧力、８０ｋ９／め
程度、時間１時間程度の成型条件で加熱、加圧成型する
事により、所望の難燃性フェノール樹脂系積層板が得ら
れる。

このようにして得られた積層板は、すぐれた寸法特性、
打抜き加工性、電気特性および難燃性、耐トラッキング
性を有し、例えば、民生用電子機器の回路基板などに適
するものである。

実施例 １ メラミン１モルに対し、ホルムアルデヒドを２．４モル
を炭酸グアニジン粉を触媒として、反応温度７０２０で
４時間反応した反応物をメチルアルコールおよび水１：
１で溶解して５母重量％溶液を調整した。

（処理液１）又、フェノール１モルに対し、ホルムアル
デヒド３．０モルを、トリメチルアミン溶液を触媒とし
て、反応温度７５００で３時間反応した反応物をメチル
アルコールおよび水１：１で溶解して５５重量％溶液を
調整した。（処理液Ｄ）さらに、ノニルフェノール１モ
ルに対し、ホルムァルデヒド２．０モルをトリメチルア
ミン溶液を触媒として、反応温度８５ｏ０で３時間反応
した反応物をメチルアルコールおよびアセトソ水１：１
：１で溶解して、６唯重量％の溶液を調整した。

（処理液ｍ）処理液１、処理液ｎおよび処理液ｍを２：
２：１で混合した溶液にて、コットンリンク紙を処理し
てから、１６０ｑＣ２分間加熱乾燥して、積層板用基材
を得た。

この時の樹脂分は１５％被着していた。（処理紙Ａ）一
方、パラターシャルブチルフェノール３の部、メタクレ
ゾール３５部、ノニルフェノール３５部およびホルマリ
ン３碇部からなる混合溶液にアンモニア水を加え、ｐＨ
８．５とした状態で８５００３時間反応させてフェノー
ル樹脂を合成した。

この様にして出来たフェノール樹脂分１００に対して、
テトラブロモビスフェノールＡ２０部、トリス（ジクロ
ルプロピル）ホフフヱノート樹脂２礎部を加え難燃性フ
ェノール樹脂の溶液を調整した。（ベース剤Ａ）処理紙
Ａにベース剤Ａを含浸処理した後、１４５℃で２分間乾
燥して被着樹脂分５５％のプＩＪプレグを得た。かくし
て得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に３５山
の銅はくをおき成型温度１６０℃、成型圧力１００ｋ９
／洲、成型時間８粉ごで厚さ１．６脚の銅張り積層板を
得た。上記積層板について、諸特性を測定したところ別
表の結果を得た。

実施例 ２ ポリエステル系樹脂ポリサィダー８８０（大日本インキ
化学工業■製商品名）を水および、アセトン、メタノー
ル１：２：２で溶解し６の重量％の溶液を調整した。

（処理液Ｎ）処理液１および処理液ロ、処理液Ｗを３：
２：１で混合した溶液にて、コットンリンタ紙を処理し
てから、１６０００２分間加熱乾燥して積層板用基材を
得た。

この時の樹脂分は２０％被着していた。

（処理紙Ｂ）処理紙Ｂにベース剤Ａを含浸処理して、１
４０００３分間乾燥して樹脂分５５％のプリプレグを得
た。

このプリプレグを８枚重ね合わせ、成型温度１６０℃、
成型圧力１００ｋ９／塊成型時間８０分で、厚さ１．６
側の積層板を得た。上記積層板について諸特性を測定し
たところ別表の結果を得た。

実施例 ３ ポリピニルアルコール（Ｂ−１７、電気化学工業株式会
社製商品名）を水およびメタノール４：１で溶解し、５
０重量％溶液を調整した。

（処理液Ｖ）処理液１、処理液０および処理液Ｖを２：
２：１で混合した溶液にて、コットンリンタ紙を処理し
てから１６０℃２分間の乾燥して積層板用基材を得た。

（処理紙Ｃ）処理紙Ｃにベース剤Ａを含浸処理して、１
５０００３分間乾燥して、樹脂分５５重量％のプリプレ
グを得た。このプリプレグを８枚重ね合わせ、片側に３
５ムの銅はくを置き、成型温度１６０℃、成型圧力１０
０ｋ９／めで、厚さ１．６肋の銅張り積層板を得た。上
記積層板について諸特性を測定したところ別表の結果を
得た。比較例 １ フェノール１モルに対して、ホルムアルデヒド２．５モ
ルに、トリメチルアミン溶液を加え、７０００で２時間
反応した反応物をメチルアルコールおよび水１：１で溶
解し、５０重量％溶液を調整した。

（処理液の）この溶液にて、コットンリンタ紙を処理し
てから、１６０ｑ０３分間乾燥して積層板用基材を得た
。

この時の樹脂分は１５％被着していた。（処理紙Ｄ）処
理紙ＢＤにベース剤Ａを含浸処理し、１５０ｑ０３分間
乾燥して、被着樹脂分５５％のプリプレグを得た。

かくして得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に
３５ムの銅はくをおき、成型温度１６０℃、成型圧力１
００ｋ９／地、成型時間８０分で厚さ１．６側の銅張り
積層板を得た。上記積層板について諸特性を測定したと
ころ別表の結果を得た。

比較例 ２ 処理液１にて、コットンリンタ紙を処理してから、１６
０℃３分間の加熱乾燥して積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は１５％被着していた。（処理紙Ｅ）処
理紙Ｅにベース剤Ａを含浸処理して、１５０℃３分間乾
燥して被着樹脂分５５％のプリプレグを得た。

かくして得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に
３５仏の銅はくをおき、成型温度１６０℃成型圧力１０
０ｋ９／ｃ瀞、成型時間８０分で、厚さ１．６肋の銅張
り積層板を得た。上記積層板について諸特性を測定した
ところ別表の結果を得た。比較例 ３ 処理液１および処理液０を１：１で混合した溶液にて、
コットンリンタ紙を処理してから、１６０℃３分間の加
熱乾燥して積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は１５％彼着してし、た。（処理紙Ｆ）
処理紙Ｆにベース剤Ａを含浸処理して１５０℃３分間乾
燥して、彼着樹脂分５５％のプリプレグを得た。かくし
て得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に３５仏
の銅は〈を置き、成型温度１６０℃成型圧力１００ｋ９
／洲、成型時間８０分で厚さ１．６側の銅張り積層板を
得た。

上記積層板について諸特性を測定したところ別表の結果
を得た。比較例 ４ 処理液１および処理液ｍを３：２で混合した溶液にて、
コットンリンタ紙を処理してから１６０００２分間の加
熱乾燥して、積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は１５％彼着してし、た。（処理紙Ｇ）
処理紙Ｇにベース剤Ａを含浸処理して、１５０℃３分間
乾燥して被着樹脂分５５％のプリプレグを得た。かくし
て得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に３５仏
の銅は〈を置き、成型温度１６０ｏｏ、成型圧力１００
ｋ９／地、成型時間８０分で、厚さ１．６肌の銅張り積
層板を得た。

上記積層板について諸特性を測定したところ別表の結果
を得た。別 注１）打抜き加工性はＡＳＴＭ標準試験法に準じた。

注２）寸法収縮は、ょと方向×たて方向＝１５０×１５
物の試験片を用いて下式より算出した。寸法収縮（※）
＝二ｔ≠上Ｘ・〇ｏ Ｌ，；処理前の寸法 Ｌ２；１６０℃３分加熱冷却後の寸法 注３）耐トラッキング性はＩＥＣ法による。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メラミンのメチロール化物、フエノールのメチロー
   ル化物、可撓性樹脂とより成る樹脂容液で基材を処理し
   た後、更に、難燃性化したフエノール樹脂容液で基材を
   処理しプリプレグを得、このプリプレグの必要枚数を加
   熱加圧することを特徴とする難燃性フエノール樹脂系積
   層板の製造法。 ２ 可撓性樹脂が、炭素数Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿１の側鎖を
   もつたアルキルフエノールのメチロール化物である特許
   請求の範囲第１項記載の難燃性フエノール樹脂系積層板
   の製造法。 ３ 可撓性樹脂が、ポリビニルアルコールである特許請
   求の範囲第１項記載の難燃性フエノール樹脂系積層板の
   製造法。 ４ 可撓性樹脂が、ポリエステル系樹脂である特許請求
   の範囲第１項記載の難燃性フエノール樹脂系積層板の製
   造法。