JPS6021698B2

JPS6021698B2 - 難燃性フェノ−ル樹脂積層板の製法

Info

Publication number: JPS6021698B2
Application number: JP4239680A
Authority: JP
Inventors: 直樹寺本; 光雄横田; 正美岩倉; 吉宏中村; 健之外木
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1980-03-31
Filing date: 1980-03-31
Publication date: 1985-05-29
Also published as: JPS56137964A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、難燃性フェ／ール樹脂積層板の製造法に関し
、その目的は、寸法収縮が小さく、打抜き加工性が良好
で、しかも難燃性を有したフェノール樹脂積層板を提供
するにある。

フェノール樹脂積層板は、回路基板もしくは、構造材料
として、電子機器類などで広く利用されているが、エッ
チングメーカの印刷配線板加工工程の合理化、およびセ
ットメーカにおける電子機器の灘燃化規制等により、寸
法収縮が小さく、加工性が良好で、しかも難燃性を有し
た積層板が要求されるようになってきた。

特にセットメーカにおいて、寸法収縮の要求値は、イン
サートマシーン等の導入により、部品組込み前までの工
程で、基板の寸法収縮が±０．０５％以下という非常に
厳しい状況になってきている。

又、一方、火災事故予防として、難燃性９４Ｖ−○（Ｕ
Ｌ規格）および、良好な耐トラッキング性を有したフェ
ノール樹脂積層板が要求される様になつている。しかし
ながら、従来知られているフェノール樹脂積層板の場合
は、この様な特性の全てをは備えておらず、その改良、
改善が進められているが、充分満足するには至っていな
い。

難燃性を向上させる目的として、従来、燃えやすいセル
ロース（紙又は布）の耐熱性を向上させることが有効で
あると考えられ、フェノールのメチロール化物で処理し
た基材に、難燃性化したフェノール樹脂を被着したブリ
プレグを用いて積層板を製造する方法をとってきた。

しかしながら、基材をフェノールのメチロ−ル化物で処
理する事により、難燃性は向上するが、耐トラッキング
性にとってはあまり有効ではなかった。又、一方、耐ト
ラッキング性を向上させる方法として、メチロール化メ
ラミン又は、メチロール化メラミンと、メチロール化フ
エ／ールをブレンドした処理材で処理した基村に、難燃
性化したフェノール樹脂を被着した。

プリプレグを用いて、積層板を製造する事が有効である
と知られているが、この場合は硬化収縮が大きく、寸法
特性に悪影響を及ぼすだけでなく、打抜き加工性をも低
下させるものである。本発明は、以上の点に鑑みなされ
たものであり、寸法収縮が少さく、打抜き加工性が良好
で、しかも難燃性を有したフェノール樹脂系積層板の製
法を提供するものである。

本発明は、難燃性化したフェノール樹脂を用いて難燃性
フェノール樹脂積層板を製造するに当り、基材（紙又は
布）に、メラミンのメチロール化物および、可操性樹脂
の混合物又は、共縮合物で処理したものを用いることに
より、良好な寸法特性、打抜加工性をもち、しかも難燃
性、耐トラッキング性を備え、民生用電子機器類の印刷
配線板などに適する難燃性フェノール樹脂積層板を製造
するものである。

すなわち、本発明は、メチロール化メラミンおよび、Ｃ
４〜Ｃ，．の側鎖をもったアルキルフヱノールのメチロ
ール化物又はポリエステル又は、ポリビニルアルコール
等の可榛性樹脂のうちの少なくとも１種の混合物又は共
縮合物で基材を処理しその基材に難燃性フェノール樹脂
を含浸後、全体を加熱加圧一体化することを特徴とする
難燃性フェノール樹脂積層板の製法である。

メラミンのメチロール化物およびフェノールのメチロー
ル化物は、反応性が高く、加熱加圧時に硬化収俊を、湿
著に起し、基材の繊維間収縮を強化する。

その為、冷却時での寸法収縮も大きく、又、基材が凝集
する為、打抜きせん断力が大きくなり、打抜き加工性が
悪くなる。

本発明に於ては、可榛・性樹脂を繊維間に介在させ、そ
の柔軟さで、繊維間収縮を抑える事が出来ると孝えられ
る。

本発明の製法を詳細に説明する。

先ずメチロール化メラミンの水およびアルコール溶液を
用意する。

このメチロール系化合物溶液は、Ｃ４〜Ｃ，．の側鎖を
もつたアルキルフェノール又は酸成分がアジピン酸で、
アルコール成分がプロピレングリコールであるポリエス
テルをアミド化したポリエステル系樹脂又は重合数が４
つ以上のポリビニルアルコール等の可礎性樹脂のうちの
少なくとも１種の水およびアルコール又はアセトン溶液
を加え、これらの混合溶液を用意する。この溶液を基材
に含浸、乾燥し、樹脂分５〜２５％程度の基村を得る。
尚、上記において、メラミンのメチロール化、化合物と
、可榛性樹脂との混合比は、一般に重量比で４〜１：１
好まし〈は２：１程度に選べばよい。一方難燃性フェノ
ール樹脂として、例えば、テトラブロモビスフエノール
Ａ、トリプロモフエノール、トリクレジルホスフェート
等難燃性を有する樹脂をフェノール樹脂例えば、フェノ
−ル、メタクレゾール、カシュー、／ゞラターシヤルブ
チルフェノール、ノニルフェノール等のホルマリン反応
物のレゾール終了点でブレンドした溶液を用意する。

次いで、上記〆ラミンのメチロール化化合物−可榛性樹
脂で処理した基材に難燃性フェノール樹脂溶液を塗布、
被着してから乾燥し、所諮るプリプレグ紙布を作成する
。

しかる後、上記プリプレグ紙布を所要枚数重ね合わせ、
例えば温度１６０ｏｏ程度、圧力、８０ｋ９／仇程度、
時間１時間程度の成型条件で、加熱、加圧成型する事に
より、所望の難燃性フェノール樹脂積層板が得られる。

上記の如く得られた本発明の積層板は、すぐれた寸法特
性、打抜き加工性および難燃性、耐トラッキング性を有
し、例えば、民生用電子機器の回路基板用などに適する
。実施例１メラミン１モルに対し、ホルムアルデヒドを２４モルを
炭酸グアニジン粉を触媒として、反応温度７ぴ０で岬ｒ
反応した反応物をメチルアルコールおよび水１：１で溶
解して聡重量％溶液を調整した。

（処理液１）又、ノニルフェノール１モルに対し、ホル
ムアルデヒド２．０モルをトリメチルアミン溶液を加え
、８５ｑ０で汎ｒ反応した反応物をメチルァルコ‐ルお
よびアセトン、水１：１：１で溶解して６の重量％の溶
液を調整した。

（処理液ロ）処理液１および処理液０を２：１で混合し
た溶液にて、コットンリンタ紙を処理してから１６０℃
２分間加熱乾燥して、積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は１５％彼着してし、た。（処理紙Ａ）一方、バラターシャルブチルフェノール３礎都、メタク
レゾール３５部、ノニルフェノール３５部およびホルマ
リン３碇部からなる浪合溶液にアンモニア水を加え、Ｐ
Ｈ８．５とした状態で８５００細ｒ反応させてフェノー
ル樹脂を合成した。

この様にして出釆たフェノール樹脂分１００に対して、
テトラプロモビスフエノールＡ２峠郭、トリス（ジクロ
ルプロピル）ホフフェート２碇郡を加え難燃性フェノー
ル樹脂の溶液を調整した。（ベース剤Ａ）処理紙Ａにベ
ース剤Ａを含浸処理した後、１４５℃で２分間乾燥して
、被着樹脂分５５％のプリプレグを得た。

かくして得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に
３５〃の銅は〈をおき、成型温度１６０ｏｏ、成型圧力
８０ｋｇ／地、成型時間８０分で厚さ１．６側の銅張り
積層板を得た。上記積層板について、諸特性を側定した
ところ別表の結果を得た。

実施例２処理液１と水およびアセトン、メタノール１：２：２で
溶解したポリエステル系樹脂ポリサィザー８８０（大日
本インキ化学工業■製商品名）６０重量％を３：２で混
合した溶液にてコットンリンタ紙を処理してから、１７
０こＣ３分間の加熱乾燥して積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は２０％被着していた。

（処理液Ｂ）処理紙Ｂにベース剤Ａを含浸処理して、１
４０℃３分間乾燥して樹脂分５５％のプリプレグを得た
。このプリブレグを８枚重ね合わせ成型温度１６０こ０
、成型圧力８０ｋｇ／地成型時間８位分で厚さ１．６側
の積層板を得た。上記積層板について、諸特性を測定し
たところ別表の結果を得た。

実施例３処理液１と水およびメタノール４：１で溶解したポリビ
ニルアルコール５の重量％を１：１で混合した溶液にて
コットンリンタ紙を処理してから１７０ｏ０３分間の乾
燥して、積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は、１０％被着していた。（処理紙Ｃ）
処理紙Ｃにベース剤Ａを含浸処理したて、１５０℃３分
間乾燥して、樹脂分５５％のプリプレグを得た。

このプリプレグを８枚重ね合わせ、片側に３５山の銅は
くを置き、成型温度１６０午０、成型圧力８０ｋ９／地
、厚さ１．６脚の銅張り積層板を得た。上記積層板につ
いて諸特性を測定したところ別表の結果を得た。実施例
５メラミン１モル、ノニルフェノール１モルに対し、ホル
ムアルデヒド４モルを炭酸グラニジン粉およびトリメチ
ルアミン溶液を触媒として、７５ｑｏ班ｒ共縮合して得
た反応物をメチルアルコールおよび水、２：１で溶解し
て、６の重量％溶液を調整した。

この溶液にて、コットンリンタ紙を処理してから、１６
０００３分間の加熱乾燥して積層板用基材を得た。この
時の樹脂分は、１５％被着していた。（処理紙Ｄ）処理
紙Ｄにベース剤Ａを含浸処理して、１５０００３分間乾
燥して、彼着樹脂分５５％のプＩＪプレグを得た。

かくして得たプリブレグを８枚重ね合わせた片側の面に
３５〃の銅は〈をおき、成型温度１６０℃、成型圧力８
０ｋ９／地、成型時間８０分で厚さ１．６肋の銅張り積
層板を得た。上記積層板について諸特性を測定したとこ
ろ別表の結果を得た。比較例１フェノール１モルに対して、ホルムアルデヒド２５モル
に、トリメチルアミン溶液を加え、７０ｑｏでがヤ反応
した反応物をメチルアルコールおよび水１：１で溶解し
、５の重量％溶液を調整した。

（処理液ｍ）この溶液にて、コットンリンク紙を処理し
てから、１６０００３分間乾燥して積層板用基材を得た
。

この時の樹脂分は１５％被着していた。（処理紙Ｅ）処
理紙Ｅにベース剤Ａを含浸処理し、１５０ｑ０３分間乾
燥して、被着樹脂分５５％のプリブレグを得た。

かくして得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に
３５一の銅はくをおき、成型温度１６０℃、成型圧力８
０ｋ９／仇、成型時間８０分で厚さ１．６脚の銅張り積
層板を得た。上記積層板について諸特性を測定したとこ
ろ別表の結果を得た。

比較例２処理液１にて、コットンリンタ紙を処理してから、１６
０ｑ０３分間加熱乾燥して積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は１５％彼着してし、た。（処理紙Ｆ）
処理紙Ｆにベース剤Ａを含浸処理して、１５０℃３分間
乾燥して彼着樹脂分５５％のプリプレグを得た。

かくして得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に
３５仏の銅はくをおき、成型温度１６０℃成型圧力８０
ｋ９／ｃそ、成型時間８び分で、厚さ１．６肋の鋼張り
積層板を得た。上記積層板について諸特性を測定したと
ころ別表の結果を得た。

比較例３処理液１および処理液ｍを１：１で混合した溶液にて、
コットンリンタ紙を処理してから、１６０℃３分間の加
燃乾燥して積層板用基材を得た。

この時の樹脂分は１５％被着していた。（処理紙Ｇ）処
理紙Ｇにベース剤Ａを含浸処理して、１５０００３分間
乾燥して、被着樹脂分５５％のプリプレグを得た。かく
して得たプリプレグを８枚重ね合わせた片側の面に３５
ｒの銅はくを置き、成型温度１６０℃成型圧力８０ｋ９
／地、成型時間８び分で厚さ１．６側の銅張り積層板を
得た。

上記積層板について諸特性を測定したところ別表の結果
を得た。注１）打抜き加工性はＡＳＴＭ標準試験法に準
じた。

注２）寸法収縮は、よと×を．て＝１５０×１６肋の
試料を用い、下式より算出した。寸法収縮（解）＝Ｌ
・−Ｌ２ ×１００Ｌ・Ｌ，；処理前の寸法Ｌ２；１６０℃３分加熱冷却後の寸法注３）肘トラッキング性はＩＥＣ法による。

Claims

【特許請求の範囲】１メラミンのメチロール化物と、可撓性樹脂を混合、
もしくは、共縮合した樹脂組成物で処理した基材に、難
燃性化したフエノール樹脂を含浸、乾燥後必要枚数を重
ね、加熱加圧成形することを特徴とする難燃性フエノー
ル樹脂積層板の製法。２可撓性樹脂が炭素数Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿１の側鎖をも
つたアルキルフエノールのメチルロール化物であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の難燃性フエノ
ール樹脂積層板の製法。３可撓性樹脂がポリエステル系樹脂であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の難燃性フエノール樹
脂積層板の製法。４可撓性樹脂が、ポリビニルアルコールであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の難燃性フエノー
ル樹脂積層板の製法。