JP3331774B2 - フェノール樹脂組成物、このフェノール樹脂組成物を用いた積層板 - Google Patents
フェノール樹脂組成物、このフェノール樹脂組成物を用いた積層板Info
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Description
このフェノール樹脂組成物を用いたプリプレグ、及び積
層板に関し、電気機器・電子機器、産業機器等に搭載さ
れる紙基材積層板に有用なものである。
ル樹脂積層板に難燃性を付与させるために、ブロム系難
燃剤やアンチモン系難燃剤を含有させている。しかし、
このブロム系難燃剤やアンチモン系難燃剤の使用は公害
上問題から、使用量の削減、又は不使用が求められてい
る。ブロム系難燃剤やアンチモン系難燃剤に代わり、リ
ン系難燃剤の使用が検討されているが、リン系難燃剤は
含有量を増加すると難燃性は向上するが半田耐熱性や耐
トラッキング性が劣化する問題がある。従って、リン系
難燃剤を用いたフェノール樹脂積層板において、半田耐
熱性や耐トラッキング性の水準を維持しつつ、難燃性の
向上が求められていいる。
鑑みてなされたもので、その目的とするところは、難燃
性、半田耐熱性、及び、耐トラッキング性の良好な積層
板、及び、この積層板が得られるフェノール樹脂組成物
を提供することにある。
フェノール樹脂組成物は、銅箔面を有した紙基材積層板
に用いられるフェノール樹脂組成物であって、フェノー
ル樹脂と、上記フェノール樹脂の固形分に対し10〜3
0重量%のリン含有化合物と、及び、上記フェノール樹
脂の固形分に対し1〜10重量%の範囲であり、下式
〔2〕の構造式を有する窒素化合物とを含有することを
特徴とする。
1記載のフェノール樹脂組成物を紙基材に含浸して得ら
れたプリプレグ数枚と、銅箔を重ね合せ、加熱加圧によ
り、基材中の樹脂が完全に硬化した状態にあることを特
徴とする。
フェノール樹脂組成物は、フェノール樹脂と、リン含有
化合物と、及び、前式〔2〕の構造式を有する窒素化合
物を含有する。
が使用でき、フェノール、ブチルフェノール、クレゾー
ル等のフェノール類とホルマリンとの生成物、これらと
メラミン、桐油、エポキシ等の変性物、及び、混合物等
が用いられる。
リン含有化合物は、得られる積層板に難燃性を付与する
ものであって、例えば、トリフェニルホスフェイト、ト
リクレジルホスフェイト、キシレニルジフェニルホスフ
ェイト、クレジルジフェニルホスフェイト等が挙げられ
る。このリン含有化合物の含有量は、上記フェノール樹
脂の固形分に対し10〜30重量%の範囲に制限され
る。上記リン含有化合物の含有量が10重量%未満であ
ると難燃性が劣り、30重量%を超えると耐熱性が低下
する。
る、前式〔2〕の構造式を有する窒素化合物の含有量
は、上記フェノール樹脂の固形分に対し1〜10重量%
の範囲が望ましい。上記窒素化合物の含有量が上記範囲
であると、上記リン含有化合物との相乗効果で燃焼反応
を停止する働きをする。上記窒素化合物の含有量が1重
量%未満であると難燃性、及び、耐熱性が低下し、含有
量が10重量%を超えても難燃性が低下する。
ス等を発生して酸素を遮断する機能と燃焼反応を停止す
る機能によると推定される。リン含有化合物はポリリン
酸の生成による酸素の遮断機能は有するが、燃焼反応を
停止する機能がほとんどないため、リン含有化合物で難
燃性を高めるためには、リン含有化合物の含有量を増量
する必要があった。しかし、本発明のフェノール樹脂組
成物においては、前式〔2〕の構造式を有する窒素化合
物と共に含有することで、燃焼反応を停止する機能を有
することができ、その結果、リン含有化合物を増量する
ことなく、難燃性、耐熱性を維持し、耐トラッキング性
を良好にできる。
てアンチモン、少量のテトラブロモビスフェノールA等
のブロム系難燃剤等の他種の難燃剤を併用してもよい。
さらに、無機、有機の充填剤、溶剤及びその他水等の添
加物を適宜に配合してもよい。
レグを製造するにあたって、基材は、例えば、クラフト
紙、リンター紙、その他クラフト紙又はリンター紙に無
機物又は有機物を混入した紙基材が挙げられる。上述の
フェノール樹脂組成物をこれらの基材に含浸し、樹脂を
半硬化してプリプレグを得る。高度の電気特性を有する
積層板の場合、樹脂を多量に含有させる必要性から、含
浸する際には、上記フェノール樹脂組成物、又は、フェ
ノール樹脂組成物と別の樹脂組成物を用い一次含浸処理
を行い、次いで上記フェノール樹脂組成物を用いて二次
含浸処理を行うことが有効である。通常においては、上
記一次含浸用の樹脂組成物は溶剤又は水等で希釈された
粘度の低いものが用いられる。
れたプリプレグ数枚と、銅箔を重ね合わせ、加熱加圧に
より、基材中の樹脂が完全に硬化して得られる。上記フ
ェノール樹脂組成物を用いるので、難燃性、半田耐熱
性、及び、耐トラッキング性の良好な積層板が得られ
る。また、この積層板はブロム系難燃剤の使用の削減、
又は不使用を可能とするので、公害防止の点からも優れ
る。
を用いると、リン含有化合物と共に、前式〔2〕の構造
式を有する窒素化合物を含有するので、リン含有化合物
によるポリリン酸の生成による酸素の遮断機能と共に、
リン含有化合物を増量しなくとも、相乗効果で燃焼反応
を停止する働きをする。
1記載のフェノール樹脂組成物を紙基材に含浸して得ら
れたプリプレグを用いるので、難燃性、半田耐熱性、及
び、耐トラッキング性が良好になる。
ル100重量部(以下部と記す)、37重量%(以下単
に%と記す)のホルマリン70部を反応させてレゾール
型フェノール反応生成物Aを得た。また、メラミン10
0部、ホルマリン(固形分37%)100部を反応させ
てメラミン反応生成物Bを得た。このレゾール型フェノ
ール反応生成物A50部とメラミン反応生成物B50部
の混合物を、水とメタノールを1対1で混合したメタノ
ール水溶液で希釈し、固形分15%の一次含浸用の樹脂
組成物を得た。
調製は次の様に行った。フェノール100部、37%の
ホルマリン80部、桐油30部を反応させた桐油変性レ
ゾール型フェノール樹脂に、リン含有化合物としてトリ
フェニルホスフェイトを上記桐油変性レゾール型フェノ
ール樹脂の固形分に対して10重量%、及び、下記構造
式〔2〕で表される窒素化合物(日産化学工業株式会社
製:商品名タナック)を、上記桐油変性レゾール型フェ
ノール樹脂の固形分に対して5重量%配合し、溶剤とし
てメタノールを添加し、二次含浸用のフェノール樹脂組
成物を得た。
に重量126g/m2のクラフト紙を用い、このクラフ
ト紙に上記一次含浸用の樹脂組成物を一次含浸した後
に、135℃の乾燥機で30秒乾燥し、樹脂が半硬化し
た状態である一次プリプレグAを得た。この一次プリプ
レグAは、一次ワニスAの樹脂含有量がクラフト紙に対
して15%であった。この一次プリプレグAに上記二次
含浸用のフェノール樹脂組成物を含浸し、155℃の乾
燥機で100秒間処理し、樹脂が半硬化した状態である
プリプレグBを製造した。このプリプレグB中におけ
る、樹脂の含有量は52%であった。
の最上層に厚さ0.035mmの銅箔を接着剤を介して
配設し、これを圧力100kg/cm2 、温度160℃
で60分間成形し、樹脂が完全に硬化した厚さ1.6m
mの片面に銅箔面を有した積層板を得た。
ェニルホスフェイトの含有量を上記桐油変性レゾール型
フェノール樹脂の固形分に対して20重量%に配合した
以外は実施例1と同様にして、積層板を得た。
ェニルホスフェイトの含有量を上記桐油変性レゾール型
フェノール樹脂の固形分に対して20重量%、前記構造
式〔2〕で表される窒素化合物を、上記桐油変性レゾー
ル型フェノール樹脂の固形分に対して10重量%に配合
した以外は実施例1と同様にして、積層板を得た。
ェニルホスフェイトの含有量を上記桐油変性レゾール型
フェノール樹脂の固形分に対して30重量%に配合した
以外は実施例1と同様にして、積層板を得た。
った。フェノール100部、37%のホルマリン80
部、桐油30部を反応させた桐油変性レゾール型フェノ
ール樹脂に、前記構造式〔2〕で表される窒素化合物
を、上記桐油変性レゾール型フェノール樹脂の固形分に
対して5重量%配合し、溶剤としてメタノールを添加
し、二次含浸用のフェノール樹脂組成物を得た。このフ
ェノール樹脂組成物を二次含浸に用いた以外は実施例1
と同様にして、積層板を得た。
った。フェノール100部、37%のホルマリン80
部、桐油30部を反応させた桐油変性レゾール型フェノ
ール樹脂に、トリフェニルホスフェイトを上記桐油変性
レゾール型フェノール樹脂の固形分に対して20重量%
配合し、溶剤としてメタノールを添加し、二次含浸用の
フェノール樹脂組成物を得た。このフェノール樹脂組成
物を二次含浸に用いた以外は実施例1と同様にして、積
層板を得た。
の積層板の難燃性、半田耐熱性、及び、耐トラッキング
性を評価した。難燃性は、UL試験法に基づいて消炎時
間を10個測定し、平均値と最大値を求めた。半田耐熱
性はJIS−6481に基づき、260℃の半田にフロ
ートし、ふくれ発生までの時間を測定した。
箔面と反対側の積層板の表面に4mm離して電極を配置
し、所定電圧を印加しながら0.1%の塩化アンモニウ
ム水溶液を30秒間隔で滴下し、積層板が着火するまで
の滴下数を、印加電圧を変化させながら記録した。この
値から50滴に対応する電圧を求めた。
はいずれも難燃性、半田耐熱性、及び、耐トラッキング
性が良好であった。比較例1は難燃性、及び、耐トラッ
キング性が劣り、比較例2は半田耐熱性、及び、耐トラ
ッキング性が劣った。
組成物は、難燃性、半田耐熱性、及び、耐トラッキング
性の良好な積層板を得ることができる。
プレグを用いるので、難燃性、半田耐熱性、及び、耐ト
ラッキング性が良好になる。また、この積層板はブロム
系難燃剤の使用の削減、又は不使用を可能とするため、
公害防止の点からも優れる。
Claims (2)
- 【請求項1】 銅箔面を有した紙基材積層板に用いられ
るフェノール樹脂組成物であって、フェノール樹脂と、
上記フェノール樹脂の固形分に対し10〜30重量%の
リン含有化合物と、及び、上記フェノール樹脂の固形分
に対し1〜10重量%の範囲であり、下式〔2〕の構造
式を有する窒素化合物とを含有することを特徴とするフ
ェノール樹脂組成物。 【化1】 - 【請求項2】 請求項1記載のフェノール樹脂組成物を
紙基材に含浸して得られたプリプレグ数枚と、銅箔を重
ね合せ、加熱加圧により、基材中の樹脂が完全に硬化し
た状態にあることを特徴とする積層板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23195394A JP3331774B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | フェノール樹脂組成物、このフェノール樹脂組成物を用いた積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP23195394A JP3331774B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | フェノール樹脂組成物、このフェノール樹脂組成物を用いた積層板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0890730A JPH0890730A (ja) | 1996-04-09 |
JP3331774B2 true JP3331774B2 (ja) | 2002-10-07 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP23195394A Expired - Fee Related JP3331774B2 (ja) | 1994-09-28 | 1994-09-28 | フェノール樹脂組成物、このフェノール樹脂組成物を用いた積層板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3331774B2 (ja) |
-
1994
- 1994-09-28 JP JP23195394A patent/JP3331774B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
西沢仁 著「ポリマーの難燃化−その化学と実際技術−」(平成4年4月10日)株式会社大成社 発行,p.142−144 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0890730A (ja) | 1996-04-09 |
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