JPS60187931A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁気記録媒体の製造方法に関し、特に、強磁
性体の分散状態が良好で、Ｓ／Ｎ比の高い磁気記録媒体
の製造方法に関する。

（従来技術） 塗布型の磁気記録媒体は、強磁性体をバインダー中に分
散し、これを非磁性支持体上に塗布し、必要により磁場
配向や平滑化処理等を行なうことによって製造している
。

近年、磁気記録媒体（以下、磁気テープと称する）には
、高度な特性が要求され、種々の改良がなされている。

これらの特性の一つとしてＳ／Ｎ比がある。塗布型の磁
気テープのＳ／Ｎ比を良くするための一つの手段として
粒子サイズの小さい、比表面積の大きい強磁性体を用い
ることが考えられ、この場合強磁性体をバインダー中に
均一に分散し、塗布した磁性層の表面性を平滑にするこ
とが要求される。しかしながら、強磁性体の粒子サイズ
が小さくなると、バインダーに均一に分散することが困
難となシ、強磁性体の配向性、磁性層表面の平滑性等が
悪化し、ひいては、高いＳ／Ｎ比が得られなくなる。

強磁性体微粉末の分散を良くするためには、従来、一般
に、各種バインダー分散助剤の検討や各種混練機（たと
えば、２本ロールミル、３本ロールミル、オーブンニー
ダ−５加圧ニーダ−５連続−一ダー）による混練方法の
検討が行なわれてｂる。

本発明者らは、後者のタイプの方法において、よシ高度
に分散性を上げ、Ｓ／Ｎ比の高い磁気テープを得るため
に検討を行なった。

磁気テープ用塗布液の混練には、前述した２本ロールミ
ル、３本ロールミル、オーー／：ｙニーター、加圧ニー
ダ−１連続ニーダ−５等があるが、ｂずれを用いても原
料である強磁性体の特性、バインダーの量、溶剤の量に
よシ、混練度は異なシ、所望の分散度合に達した塗布液
を得るのは、非常に困難であった。しかも、それは、磁
性体粒子が小さくなればなるほどその傾向は強いことが
わかった。このように磁性体粒子が小さいと従来の分散
方法では充分分散性がよ（、Ｓ／Ｎ比の高い磁気テープ
を得ることは困難であった。

そこで本発明者らは、この問題点を改良すべく分散方法
と強磁性体の物性について種々検討を重ねた結果、比表
面積が大きい微粒子の強磁性体をバインダーと混練する
際は、その磁性体に所定量の水分を含ませかつ前分散、
混合分散を行なうと充分に混練、分散が可能であること
を見出し本発明に至った。

（発明の目的） すなわち本発明の目的は強磁性体の分散状態が良好でＳ
／Ｎ比の高い磁性記録媒体の製造方法を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は非磁性支持体の表面に強磁性体を含
む磁性層を設けてなる磁気記録媒体の製造方法において
、５ＢＥＴ比表面積が３６ｍ２７Ｉ以上の強磁性体の吸
着水分を０　、　Ｉ　ｗ　ｉ　（７６以上に調湿した強
磁性体をバインダーと共に前分散する第１の工程、続い
て追加のバインダー、潤滑剤を加えて混合分散する第一
の工程、そして分散した磁性塗液を非磁性支持体上に塗
布する第３の工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法によって達成できる。

本発明で用いられる強磁性体としては、Ｆｅ０ｘｂＣｏ
含有Ｆｅ０ｘ（＄／Ｊ≦Ｘ≦３／　Ｊ　）　テ示すれる
強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、があ
る。それらは、比表面積がＳ１１′ＥＴｊ、　ｊ　７Ｆ
Ｌ２／　９以上のものである。

本発明の範囲の含水量を強磁性体に与えるには、特に新
しい手法を用いなくとも可能である。それは、たとえば
、コバルト添加の強磁性酸化鉄を作る工程におりて可能
である。つまシ、酸化鉄磁性粉末にコバルト化合物を被
着し、次いで水洗、濾過、乾燥を行なうに当たシ、その
乾燥工程において、水分を制御することによシ可能であ
る。又は後工程として調湿工程を設けることによシ達成
することができる。

また、本発明における含水量は、カールフィッシャー法
による水分測定の原理を用いて測定したものを言う。本
発明においては強磁性体の比表面積が大きくなればなる
ほど、強磁性体の最適水分含有量の範囲は、上昇させる
ことが必要である。

従来の知見においては強磁性体の含水量が少ない方が、
均一分散に寄与するものと思われていた。

しかし、この傾向は強磁性体が微粒子になると様相が変
わってくることがわかった。

次に調湿した強磁性体をバインダーと共に、前分散する
第１の工程をとる。

強磁性体の比表面積がＳＢ　Ｅ　Ｔ　ｊ　ｊ　ＴｒＬ２
／　、９以上の微粒子磁性体をバインダーに均一に混練
するＫｌ’ｔ、−２本ロールミル、３本ロールミル、オ
ープンニーダ−５加圧ニーダ−１又は連続ニーダ−を用
か、前分散する。

分散時間はｉｏ分〜６時間が好ましい。

そして次工程として追加のバインダー、潤滑剤を加えて
、混合分散する第２の工程をとる。それにはサンドグラ
インダー、ボールミル、アトライター等を用いる。

この分散時間は３０分〜１２時間が好ましい。

比表面積がＳ　Ｂ　Ｚ　Ｔ　ｊ　０７７１２　／　Ｊ９
の強磁性体については、水分含有量が強磁性体に対し、
０，３ｗ１％〜１．Ｊｗｔ俤の範囲であれば、各種混線
機を用いて、混練しても分散はかなり均一になされる。

シカし、比表面積がＳｎｇＴｊｊ７Ｈ２／ｇの磁性体を
用い、均一に分散するＫは０．ｒｗｔｌ〜／、４ｗｔ１
の水分を含有した強磁性体を用い、かつ前記前分散と混
合分散工程を採る必要がある。

上記範囲の含有水分散の強磁性体を用い、混練して得た
塗液を使って作成した磁気テープは、角型比（ＳＱ）が
高く光沢も高く、更にＳ／Ｎ比も高い。

上記範囲に入る水分含有量の場合であっても、混合分散
する第１の工程のみで、前分散する第１の工程がないと
所望の磁性記録媒体は得られない。

上記範囲より低い水分含有量の場合は、混練がうまくな
されず、強磁性体がバインダーに均一に分散されないた
め角型比が低く、Ｓ／Ｎ比も低い。

又、上記範囲よりも高い水分含有量の場合は混練は、良
好になされるが強磁性体の表面に過剰に存在する水分と
、塗液の最終工程において添加するインシアネート化合
物とが反応し、塗液のポットライフが低下し、又塗布し
て得た磁気テープの表面性が劣化する。そのためＳ／Ｎ
比の低下が著しい。

ここで前分散工程に用いられるバインダーや溶剤として
は一般に塗布型の磁気テープの製造に用いられるもので
あれば何れも用いることができる。

例えば、バインダーとしては、塩化ビニル−酢ｅビニル
系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン系樹脂、セルロー
ス樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニト
リル−ブタジェン系樹脂等の熱可塑性樹脂があり、これ
らを単独又は混合して用いることができる。本発明に用
いられる溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等の
エステル類；エーテル、グリコールジメチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル類；にンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素
化炭化水素等が単独又は混合して用いることができる。

特に好ましくは、できるだけ非極性溶剤の方が混練が良
好に行なわれる。

さらに第一の工程の混合分散工程においては、追加のバ
インダー、潤滑剤、さらに研磨剤、溶剤等が加えられ、
混合分散される。バインダー、溶剤については、第１の
工程の前分散時のものと同様のものが使用できる。潤滑
剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコンオイル
、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイ
ト、カーボンブラック等が使用できる。研磨剤としては
、α−Ａ　Ａ！　２０３　、炭化ケイ素、酸化クロム（
Ｃｒ２０３）、コランダム、人造コランダム、ダイアモ
ンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー、酸化チ
タン（Ｔｉ０２及びＴｉｅ）等が使用できる。

さらに第３の工程として混線、分散した磁性塗液を非磁
性支持体上に塗布する工程をとる。

非磁性支持体上へ前記の磁性層を塗布する方法としては
エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート
、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、
含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコ
ート、スプレィコート、スピンコード等が利用でき、そ
の他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝食書
店発行の「コーティング工学」２ｊ３頁〜コア７頁（昭
和弘６，３．２０発行）に詳細に記載されている。

又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に上記の塗
布法によって磁性層を塗布、乾燥し、この工程を繰υ返
して連続塗布操作により２層以上の磁性層を設けたもの
である。又、特開昭≠ｒ−ｙｒｒｏＢ号（西ドイツ特許
ＤＴ−Ｏ８，２、３゜り、／ｊり号）、同経を一タタ２
３３号（西ドイツ特許ＤＴ−４ｓＪ　、ｓ　ｏｐ　、ｉ
　ｓｒ号）等に記載された如く、多層同時塗布法によっ
て同時に２層以上の磁性層を設けても良い。

磁性層の厚味は乾燥厚味で約０．７−／２μ７ｒＬの範
囲となるように塗布する。重層の場合は合計で上記の範
囲とされる。又、この乾燥厚味は磁気記録体の用途、形
状、規格などによシ決められる。

このような方法によシ、支持体上に塗布された磁性層は
必要により前記のように層中の磁性粉末を配向さぜる処
理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要に
より表面平滑化加工を施したυ、所望の形状に裁断した
りして、本発明の磁気記録体を製造する。

特に本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処理をほど
こすと、表面が平滑で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記
録体が得られることが判明した。

この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処理、あ
るいは乾燥後のカレンダリング処理によって行なわれる
。

以上のような工程で磁気記録媒体を製造することにより
本発明では、分散性の良込、角型比（ＳＱ）の高い、Ｓ
／Ｎ比の高い磁気テープを得ることができる。

その他、本発明の磁気記録媒体は特開昭ｊλ−７ｏｒｒ
ｏｐ号に記載の材料、製法に従って調整することができ
る。

（実施例） 以下実施例によってさらに具体的に本発明を説明する。

実施例中「部」は「重量部」を示す。

実施例 所定の比表面積（ＳＲＥＴ）を持ったＣｏ含有強磁性酸
化鉄を所定の水分を持つように％調湿したものを以下に
述べるような各種の工程を通し、塗布液として、１ａｔ
ｔｙ、のポリエチレンテレフタレートベース上に乾燥厚
ｊＢになるようにリバースロールコートにより塗布し、
乾燥した。さらに表面平滑化処理後、／　／　２　ｉ　
ｎ巾にスリットして、磁気テープとした。

（１）前分散工程を含む調液工程 オープンニーダ−にて下記処方で前分散を７時間行なり
１続すて、それをサンドグラインダーでガラスピーズの
メディアを用いて、混合分散し、次いで調液した。

（前分散処方）　Ａ−／ （混合分散処方）Ｂ−／ （最終塗布液調液処方）　Ｃ−７ ／ し　レタン■製コロネートＬ）　ｌｏ部（２）前分散を
含まない調液工程 サンドグラインダーでガラスピーズのメディアを用いて
、混合分散を下記処方で７時間行なった。

次いて調液を行った。

（混合分散処方）　Ｂ−２ （最終塗布液調液処方）　Ｃ−λ 上記のようにして作成したサンプルにつｂて、次のよう
な評価を行なめ、第１表の結果を得た。

〈評価方法〉 （１）角型比 振動試料型磁束計（東英工業製）を用い、Ｈｍ　２　Ｋ
　ＯｅでＢ　ｒ　／　Ｂ　ｍをめた。

（２）　ビデオＳ／Ｎ シバツク製ノイズメーター（２，２ｊＣ）を使用し、基
準テープをサンプルＡ／とじ、Ｓ／Ｎ比の差をめた。ノ
・イノ耐スフイルター／　０ＫＨｚ　％ローノξスフイ
ルター’ＡＭＨｚでノイスレベルを測定した。使用した
ＶＴＲは松下ＮＶ−ｒ３゜Ｏである。

第１表から明らかなごとく、比表面積１９ＢＫＴ３　ｊ
　准２／　９以上の磁性体にシいて、水分が００ｒｔｓ
以上含まれ、かつ、前分散工程と混仕分散工程をとった
ものは、良好なＳ／Ｎ％性を示す。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１頁の続き ＠発明者　那須　勝雄小田 内 ＠発明者　青水　信夫　小田 内 ＠発明者　藤山　正昭　小田

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体の表面に強磁性体を含む磁性層を設けてな
   る磁気記録媒体の製造方法におＡて、５ＢＦｊＴ比表面
   積が３３ｍ２／、９以上の強磁性体の吸着水分を０　、
   　Ｉ　ｗ　ｔチ以上に調湿した強磁性体をバインダーと
   共に前分散する第１の工程、続いて追加のバインダー、
   潤滑剤を加えて混合分散する第λの工程、そして分散し
   た磁性塗液を非磁性支持体上に塗布する第３の工程を含
   むことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。