JP2002157726A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高周波での出力に優れ、かつ低い摩擦係数を
得、走行性に優れる塗布型磁気記録媒体、特に高密度で
記録再生する磁気記録媒体において、優れた電磁変換特
性を有し、繰り返し耐久性に優れた磁気記録媒体を安定
的に提供する。 【解決手段】 非磁性支持体上に無機粉末と結合剤とを
含む下層及び強磁性粉末と結合剤を含む上層磁性層をこ
の順に有し、かつ前記磁性層は少なくとも１種類の研磨
剤をさらに含有する磁気記録媒体であって、前記磁性層
表面に存在する研磨剤の個数Ｘは、０.２≦Ｘ≦１．２
(個／μｍ²）を満たし、Ｌ≦２Ｋ（但し、Ｋは研磨剤の
平均粒子径であり、Ｌは一つの研磨剤粒子の重心から別
の研磨剤粒子の重心までの距離である）を満足する研磨
剤対の個数をＹ(個／μｍ²）としたときに、Ｙ／Ｘが２
以下であること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、強磁性微粉末と結
合剤とを分散させてなる磁性層を非磁性支持体上に設け
た磁気記録媒体であって、特に優れた電磁変換特性と走
行耐久性を有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテー
プ、磁気ディスク等の磁気記録媒体としては強磁性酸化
鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、ＣｒＯ₂、強磁性合金粉末
等を結合在中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設し
た塗布型磁気記録媒体が広く用いられる。また、テープ
状の塗布型磁気記録媒体においては必要に応じて磁性層
とは反対の支持体面にバックコート層が設けられる。

【０００３】このような磁気記録媒体に対して、音楽録
音再生用のオーディオテープでは、より高度の原音再生
能力が要求される。またビデオテープでは、原画再生能
力が優れていることが要求される。さらにコンピュータ
用バックアップテープ／ディスクでは、耐久性がよくデ
ータの欠損がないことが要求される。殊に近年、高密度
化と共に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さ
が厚いと出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時
の厚み損失の問題が大きくなっている。このため、磁性
層を薄くすることが行われているが、磁性層を約２μｍ
以下に薄くすると磁性層の表面に非磁性支持体の影響が
表れやすくなり、電磁変換特性やドロップアウトの悪化
傾向が見られる。

【０００４】この問題を解決する一つの手段として、磁
性層の下層に非磁性の塗布層を設け、さらに濃度の高い
磁性塗布液を薄く塗布する、同時重層塗布方式を用いた
方法が知られている（特開昭６３−１９１３１５号公
報、特開昭６３−１８７４１８号公報参照）。これらの
発明により、磁性層を薄くした塗布型の磁気記録媒体を
製造することが可能となり、電磁変換特性がより良好な
磁気記録媒体を得ることができるようになった。しかし
ながら、近年は、より一層、磁気記録媒体に対する高密
度化の要求が高まっている。

【０００５】従来、磁気テープの摩耗やＶＴＲ走行中の
テープダメージを少なくするために、カーボンブラック
などの固体潤滑剤若しくは脂肪酸エステルなどの液体潤
滑剤を磁性層に添加すること、又はアルミナなどの研磨
剤を磁性層に添加することが一般的に使われてきた。し
かし、固体潤滑剤や研磨剤の添加量を増やすと磁性層中
の磁性体の充填率及び磁性層の表面平滑性が低下するた
め、再生出力の低下を招く原因となる。また液体潤滑剤
は、磁性層表面や層中の存在状態に左右されるため、使
用時の環境や経時の依存性が大きくなるという問題があ
る。さらに研磨剤の大量添加は、磁気ヘッドの摩耗を引
き起こしてギャップ付近の接触状態を微妙に変化させる
と共に、再生エンベロープを変化させる現象を引き起こ
してＶＴＲの寿命を短くしてしまう。

【０００６】このように磁気テープは、それ自身は磁気
ヘッドやＶＴＲ等の走行接触部材によって摩耗やダメー
ジを受けることなく、かつ磁気ヘッドを極力摩耗させな
いことが望まれる。上記要求を満足するために、現在に
至るまで種々の検討がなされてきた。 １）特開平６−５２５４１号公報：磁性層表面に存在す
る研磨剤の平均突起高さを１５ｎｍ以下にすることによ
りへッド摩耗及びへッド汚れを改善すると記載されてい
る。 ２）特開平６−３０９６５０号公報：潤滑剤の含有量と
磁性層表面の突起高さとその存在密度を規定することに
より走行性を改善することが開示されている。 ３）特開平６−１２６５１号公報、特開平６−１２６５
２号公報：磁性層の表面粗さ及び磁性層表面の突起高さ
とその存在密度を規定することにより電磁変換特性、走
行性及び耐久性がともにバランスのとれたものになると
開示されている。

【０００７】近年、高密度記録化や高記録レート化に伴
い、単位面積当たりの記録容量を増加させる手段として
記録周波数の短波長化、及び磁気記録ヘッドの挟トラッ
ク化が進められている。特に最短記録波長が０．７μｍ
以下であり、かつトラックピッチが２５μｍ以下である
高密度で記録再生する磁気記録媒体が求められている。
また、シリンダの高速回転化によってヘッド／テープの
相対速度を上げる傾向にある。このため、上記従来技術
では電磁変換特性と走行耐久性のバランスが得られなく
なってきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高周
波での出力に優れ、かつ低い摩擦係数を得、走行性に優
れる塗布型磁気記録媒体を提供することにある。さらに
本発明の目的は、特に最短記録波長が０．７μｍ以下で
トラックピッチが２５μｍ以下である高密度で記録再生
する磁気記録媒体において、優れた電磁変換特性を有
し、繰り返し耐久性に優れた磁気記録媒体を安定的に提
供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を達成するために磁性層、非磁性層の構造や製造方法に
ついて鋭意検討した。その結果、非磁性支持体上に無機
粉末と結合剤とを含む下層及び強磁性粉末と結合剤を含
む上層磁性層をこの順に有し、かつ前記磁性層は少なく
とも１種類の研磨剤をさらに含有する磁気記録媒体であ
って、前記磁性層表面に存在する研磨剤の個数Ｘは、
０.２≦Ｘ≦１．２(個／μｍ²)を満たし、Ｌ≦２Ｋ（但
し、Ｋは研磨剤の平均粒子径であり、Ｌは一つの研磨剤
粒子の重心から別の研磨剤粒子の重心までの距離であ
る）を満足する研磨剤対の個数をＹ（個／μｍ²)とした
ときに、Ｙ／Ｘが２以下であることを特徴とする磁気記
録媒体が、上記課題を解決することを見出して、本発明
を完成した。

【００１０】磁性層表面の平滑性を維持し、また充填度
を大きく低下させることなくヘッドとテープの摺動特性
を得るために、磁性層に含まれる研磨剤は、微粒子であ
ること（例えば、平均粒子径が０．１〜０．６μｍであ
ること）が必要とされる。しかし、研磨剤が微粒子にな
ると研磨剤どうしの凝集が激しくなることが分かり、特
に磁性層が薄くなり研磨剤の粒径と磁性層の厚みが近づ
くに従って凝集体が多く観察されるようになった。これ
は、従来は磁性層の厚み方向に隠れて見えなかった研磨
剤の凝集体が、薄層化によって目立ってきたためと推測
される。このような研磨剤の凝集によって、微粒子の研
磨剤を使用しているにも関わらず、あたかも粗大研磨剤
を使っているかのようなノイズ劣化やヘッド摩耗の増加
を引き起こすことが分かった。さらに凝集体から研磨剤
粒子の一部又は全部が脱落することによって、テープ表
面とシリンダーやヘッドとの間でアブレーシブ摩耗作用
を発生し、ヘッド汚れやシリンダー汚れの原因となって
いた。

【００１１】それに対して本発明者らは、このような研
磨剤の凝集を抑えること（微粒子の研磨剤を凝集するこ
となく分散させること）で、最適な電磁変換特性と耐久
性が得られることを見出した。すなわち、本発明の磁気
記録媒体は、磁性層表面に存在する研磨剤の個数Ｘは、
０.２≦Ｘ≦１．２(個/μｍ²)を満たし、かつＬ≦２Ｋ
（但し、Ｋは研磨剤の平均粒子径であり、Ｌは一つの研
磨剤粒子の重心から別の研磨剤粒子の重心までの距離で
ある）を満足する研磨剤対の個数をＹ(個／μｍ²)とし
たときに、Ｙ／Ｘが２以下であることを特徴とする。

【００１２】磁性層表面に存在する研磨剤の個数Ｘにつ
いては、下限を０.２個／μｍ²とする。Ｘを０.２個／
μｍ²以上とすることにより、繰り返し走行での耐久性
が不足してスチルライフの低下や走行でのヘッド汚れが
増加することもなく、かつ目詰まりも発生しにくくなる
という利点がある。一方、研磨剤の個数Ｘの上限は１．
２個／μｍ²とする。Ｘが１．２個／μｍ²以下であれば
ヘッド摩耗は増加しないという利点がある。また、磁性
層表面に存在する研磨剤の個数Ｘに対するＬ≦２Ｋを満
足する研磨剤対の個数Ｙとした場合のＹ／Ｘの値につい
ては、上限を２とする。Ｙ／Ｘを２以下とすれば、ヘッ
ド磨耗の増加、ＢＥＲ（bite error rate)の劣化、及び
研磨剤の凝集体から粒子の脱落も発生せず、かつアブレ
ーシブ磨耗がシリンダーやガイドとテープ間で発生して
ヘッド汚れやシリンダー汚れが発生することもない。な
お、Ｙ／Ｘの下限については制限はないが、該下限は例
えば０．２とすることができる。

【００１３】このような条件を満たす磁気記録媒体は、
後述するように、磁気記録媒体の製造、特に磁性層塗布
液の調製の際に、研磨剤の混合分散を従来にも増してよ
り強力に行うことにより得ることができる。この点につ
いては後述する。

【００１４】本発明の磁気記録媒体では、磁性層に含ま
れる研磨剤の平均粒子径が０．１〜０．６μｍであるこ
とが、ヘッド磨耗と繰り返し耐久性、電磁変換特性のバ
ランスをとるという観点から好ましい。さらに本発明の
磁気記録媒体では、磁性層の厚みが０．０５〜０．６μ
ｍであることが好ましい。磁性層の厚みが０．０５〜
０．６μｍであることにより、高記録密度に対応した磁
化反転の鋭さが得られるという利点がある。本発明の磁
気記録媒体は、磁性層に含まれる研磨剤の平均粒子径
が、磁性層の厚みの０．３〜２倍の範囲であるときに特
に有効である。

【００１５】さらに本発明の磁気記録媒体では、前記下
層厚みが０．５〜２．０μｍであること、及び磁性層の
抗磁力が１５９〜２３９ＫＡ／ｍ以下であることが好ま
しい。下層厚みが０．５〜２．０μｍであることで、平
滑な磁性層表面性が得られるという利点があり、さらに
磁性層の抗磁力が１５９〜２３９ＫＡ／ｍ以下であるこ
とで、孤立反転波形がシャープで高く、磁化反転を鋭く
することができるという利点がある。

【００１６】

【発明の実施の形態】［磁性層］本発明の磁気記録媒体
の磁性層は、強磁性粉末を結合剤中に分散してなるもの
である。用いられる強磁性粉末は、強磁性酸化鉄、コバ
ルト含有強磁性酸化鉄、バリウムフェライト粉末又は強
磁性金属粉末等である。強磁性金属粉末としてはＦｅ、
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ−Ｆｅ等の単体又は合金が挙げられ、金属成分の２０
重量％以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、
スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、銅、亜鉛、イットリウム、モリブデン、ロジウム、
パラジウム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、
タンタル、タングステン、レニウム、銀、鉛、リン、ラ
ンタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルル、
ビスマス等を含ませることができる。また、磁性粉末
は、例えば、特開平８−２５５３３４号公報に記載され
ているような、ＣｏがＦｅに対して、１０〜４０ａｔ
％、Ａｌが２〜２０ａｔ％、Ｙが１〜１５ａｔ％含まれ
るものであることが、焼結を少なくして分散性に優れる
という観点から好ましい。また、強磁性金属粉末が少量
の水、水酸化物又は酸化物を含むものであってもよい。
また、本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられる強磁
性粉末は、Ｆｅを主成分とし、長軸長が０．０５〜０．
１９μｍであり、かつ結晶子サイズが１００〜２３０オ
ングストロームであることが、磁性粉末を高充填にしつ
つ、ノイズを低減させるという観点から好ましい。さら
に、本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられる強磁性
粉末は、抗磁力Ｈｃが７９〜３１６ＫＡ／ｍであり、か
つσｓが１．２６〜２．２６×１０^-4Ｗｂ・ｍ／ｋｇで
あることが、記録減磁損失を少なくし、かつ熱揺らぎに
よる磁化量低減を防ぐという観点から好ましい。さらに
強磁性粉末の比表面積（Ｓｂｅｔ）は、３５〜６０ｍ²
／ｇ、ｐＨは７以上であることが、適度な分散液粘度と
バインダーとの親和性という観点から好ましい。また六
方晶フェライト系強磁性粉末の場合は、板径４０ｎｍ以
下、好ましくは３５ｎｍ以下である。抗磁力Ｈｃは前述
と同様の範囲が好ましい。σｓは４５〜７５Ａ・ｍ²／
ｋｇ、好ましくは５０〜７０Ａ・ｍ²／ｋｇ、板状比
（板径／厚み）は２〜１５、好ましくは３〜８である。
平均粒子体積は２０００〜１２０００ｎｍ³好ましくは
３０００〜１００００ｎｍ³である。これらの強磁性粉
末の製法は既に公知であり、本発明で用いる強磁性粉末
についても公知の方法に従って製造することができる。

【００１７】強磁性粉末の形状については、特に制限は
ないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状（紡錘
状ともいう）及び板状のものなどが使用される。特に針
状又は紡錘状の強磁性粉末を使用することが好ましい。

【００１８】本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いる結
合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂等を用いることができる。好ましい結合
剤（バインダー）は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル樹脂、ニトロセルロース等の繊維素系樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂である。その中でも、
塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリウ
レタン樹脂を用いるのが、バックコート層の硬度を磁性
層の硬度に近くなりバック写りを低減することができる
ため、より好ましい。さらに、結合剤の少なくとも一部
に、環状構造とエーテル基とを含むポリウレタン樹脂を
使用することが、分散性を向上させるという観点から好
ましい。

【００１９】特に好ましいバインダーは、ジオールと有
機ジイソシアネートとの反応により得られるポリウレタ
ン樹脂であって、上記ジオールとして、環状構造を有す
る短鎖ジオールおよびエーテル結合を有する長鎖ジオー
ルを、ポリウレタン樹脂を基準として、それぞれ１７〜
４０重量％および１０〜５０重量％含有するものからな
り、かつ上記長鎖ジオール中のエーテル結合を、ポリウ
レタン樹脂に対して、１．０〜５．０モル／ｇ含有する
ものである。Ｔｇは、−２０〜１５０℃、好ましくは２
０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜１００℃であ
る。このようなポリウレタン樹脂は、例えば特開平８−
２９３１５５号公報に詳しく記載されている。

【００２０】長鎖ジオールの環状部分が脂肪族、芳香族
のいずれであっても、塗膜Ｔｇが５０〜１５０℃、好ま
しくは７０〜１００℃、カレンダー処理温度±３０℃＝
塗膜Ｔｇになるように塗膜Ｔｇを最適化し、カレンダー
成形性と塗膜強度を両立できるように、バインダー組成
を調製することが好ましい。

【００２１】バインダーは、通常ポリイソシアネート硬
化剤により、硬化させられる。ポリウレタン樹脂１００
重量部に対する硬化剤の使用量は０〜１５０重量部、好
ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは０〜５０
重量部である。

【００２２】ポリウレタン樹脂中の水酸基の含有量は、
１分子あたり３個〜２０個であるのが好ましく、より好
ましくは１分子あたり４個〜５個である。１分子あたり
３個以上であれば、ポリイソシアネート硬化剤との反応
性が良好であり、塗膜強度と耐久性が良好になる。ま
た、２０個以下であれば、溶剤への溶解性と分散性が低
下することもない。

【００２３】ポリウレタン樹脂中の水酸基の含有量を調
整するために、水酸基が３官能以上の化合物を用いるこ
とができる。具体的には、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、無水トリメリット酸、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、特公
平６−６４７２６号公報に記載されるポリエステルポリ
オールを原料とする２塩基酸と該化合物をグリコール成
分として得られる３官能以上水酸基を有する分岐ポリエ
ステル、ポリエーテルエステルが挙げられる。好ましい
のは３官能のものであり、４官能以上になると反応過程
においてゲル化しやすくなる。

【００２４】ポリウレタン樹脂は、分子中に−ＳＯ
₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ ₃ＭＭ′、−Ｏ
ＰＯ₃ＭＭ′、−ＮＲＲ′、−Ｎ⁺ＲＲ′Ｒ″（ここで、
Ｍ及びＭ′は、各々独立に水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属又はアンモニウム塩であり、Ｒ、Ｒ′及
びＲ″は各々独立に炭素数１〜１２のアルキル基を示
す）から選ばれた少なくとも１種の極性基を含むことが
好ましく、とくに好ましくは、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ
である。これらの極性基の量は好ましくは、１×１０ ^-5
〜２×１０^-4ｅｑ／ｇであり、特に好ましくは５×１０
^-5〜１×１０^-4ｅｑ／ｇである。１×１０^-5ｅｑ／ｇ以
上であれば粉体への吸着が充分であり、良好な分散性が
得られ、２×１０^-4ｅｑ／ｇ以下であれば溶剤への溶解
性が低下することもなく、良好な分散性が得られる。

【００２５】ポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
は５，０００〜１００，０００が好ましく、さらに好ま
しくは１０，０００〜５０，０００であり、特に好まし
くは２０，０００〜４０，０００である。５，０００以
上であれば、塗膜の強度や耐久性が低くなることはな
い。また、１００，０００以下であれば溶剤への溶解性
や分散性が良好に保たれる。ポリウレタン樹脂の環状構
造は剛直性に影響し、エーテル基は柔軟性に寄与する。
上述のポリウレタン樹脂は、溶解性が高く、慣性半径
（分子の広がり）が大きく、粉体の分散性が良好であ
る。また、ポリウレタン樹脂自身の硬さ（高Ｔｇ、高ヤ
ング率）と靱性（伸び）の２つの特性を兼ね備えてい
る。

【００２６】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフランなどのケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコールなどのエステル類、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香
族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用でき
る。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、
主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸
化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。これら
の不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１
０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は磁性層と非
磁性層でその種類は同じであることが好ましい。その添
加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面張力の高い
溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用いて塗
布の安定性を上げること、具体的には上層溶剤組成の算
術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回らないこと
が肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極
性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以
上の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。また、
溶解パラメータは８〜１１であることが好ましい。

【００２７】磁性層形成用塗料は、上記成分以外に、α
−アルミナ、Ｃｒ₂Ｏ₃、ベンガラ、ジルコニアなどの研
磨剤を含む。これらの中でもα−アルミナ、Ｃｒ₂Ｏ₃が
好ましく、特にα−アルミナが好ましい。研磨剤の平均
粒径は、前述のように、磁性層厚みの０．３〜２．０倍
の範囲が好ましい。特に、前述のように、磁性層に含ま
れる研磨剤の平均粒子径が０．１〜０．６μｍであるこ
とが、ヘッド磨耗と繰り返し耐久性、電磁変換特性のバ
ランスをとるという観点から好ましい。

【００２８】さらに、磁性層形成用塗料は、カーボンブ
ラック等の帯電防止剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリ
コーンオイル等の潤滑剤、分散剤など通常使用されてい
る添加剤あるいは充填剤を含んでいてもよい。本発明の
磁気記録媒体の磁性層は、Ｔｇが３０℃以上、１５０℃
以下であることが、走行耐久性を向上させるという観点
から好ましい。さらに磁性層の厚みは、デジタル記録性
能を高めるための磁化反転の鋭さという観点から０．０
１〜１．０μｍ、好ましくは０．０５ 〜０．６μｍ、
さらに好ましくは０．１〜０．４μｍである。磁性層が
０．０１μｍより薄いと実質的に磁性層では無くなる。
磁性層の厚さが１．０μｍ以下であれば、いわゆる自己
減磁損失が大きくなることはなく、かつ表面性も粗くな
ることはない。磁性層は単一でも、複数でも目的を達成
可能である。複数磁性層の場合は、例えば特開平６−１
３９５５５号公報に記載の技術を応用できる。さらに本
発明の磁気記録媒体は、角形比が０．８２以上であり、
かつＳＦＤが０．５以下であることが、高出力、高消去
特性という観点から好ましい。

【００２９】[下層非磁性層]次に下層非磁性層の詳細な
内容について説明する。非磁性無機粉体は、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物等の無機化合物や非磁性金属から選択す
ることができる。無機化合物としては、例えば酸化チタ
ン（ＴｉＯ₂、ＴｉＯ）、α化率９０〜１００％のα−
アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、
酸化クロム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、
酸化バナジウム、炭化ケイ素、酸化セリウム、コランダ
ム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化珪素、酸化マ
グネシウム、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブ
デン、ゲーサイト、水酸化アルミニウムなどを単独又は
組合せで使用することができる。特に好ましいのは二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、さ
らに好ましいのは二酸化チタン又は酸化鉄である。非磁
性金属としては、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が挙げられ
る。これら非磁性粉末の平均粒径は０．００５〜２μｍ
であるのが好ましいが、必要に応じて平均粒径の異なる
非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒
径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。
とりわけ好ましいのは、平均粒径が０．０１μｍ〜０．
２μｍの非磁性粉末である。非磁性粉末のｐＨは６〜９
であるのが特に好ましい。非磁性粉末の比表面積（Ｓｂ
ｅｔ）は１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ²／
ｇ、さらに好ましくは７〜４０ｍ²／ｇである。非磁性
粉末の結晶子サイズは０．０１μｍ〜２μｍであるのが
好ましい。ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１
００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、さらに
好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１
〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、紡錘
状、球状、多面体状、板状のいずれであってもよい。強
熱減量は２０重量％以下であることが好ましい。本発明
に用いられる上記無機粉末のモース硬度は４以上のもの
が好ましい。これらの粉体表面のラフネスファクターは
０．８〜１．５が好ましく、さらに好ましいのは０．９
〜１．２である。ステアリン酸（ＳＡ）吸着量は１〜２
０μｍｏｌ／ｍ²、さらに好ましくは２〜１５μｍｏｌ
／ｍ²である。下層非磁性粉体の２５℃での水への湿潤
熱は２×１０^-5〜６×１０^{- 5}Ｊ／ｃｍ²（２００ｅｒｇ
／ｃｍ²〜６００ｅｒｇ／ｃｍ²）の範囲にあることが好
ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用する
ことができる。１００〜４００℃での表面の水分子の量
は１〜１０個／１００Ａが適当である。水中での等電点
のｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。

【００３０】これらの粉体の表面の少なくとも一部はＡ
ｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂
Ｏ₃及びＺｎＯから選ばれた少なくとも１つの化合物で
被覆されるように、表面処理されていることが好まし
い。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｒＯ₂であるが、さらに好ましいのはＡｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わせて
使用してもよいし、単独で用いることもできる。また、
目的に応じて共沈させた表面処理層を用いてよいし、先
ずアルミナで被覆されるように処理した後にその表層を
シリカで処理する構造、その逆の構造をとることもでき
る。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても
構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。

【００３１】本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な
例としては、昭和電工製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０５、
住友化学製ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５
０，ＨＩＴ−５５，ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、日本
化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１，戸田工業社製、Ｔ
Ｆ−１００，ＴＦ−１２０，ＴＦ−１４０，Ｒ５１６，
石原産業製ＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−
５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５
５Ｄ、ＦＴ−１０００、ＦＴ−２０００、ＦＴＬ−１０
０、ＦＴＬ−２００、Ｍ−１，Ｓ−１，ＳＮ−１００，
Ｒ−８２０、Ｒ−８３０，Ｒ−９３０，Ｒ−５５０，Ｃ
Ｒ−５０，ＣＲ−８０，Ｒ−６８０，ＴＹ−５０，チタ
ン工業製ＥＣＴ−５２、ＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０
Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、三菱マテリアル製
Ｔ−１、日本触媒ＮＳ−Ｏ、ＮＳ−３Ｙ，ＮＳ−８Ｙ、
テイカ製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５
０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００
Ｆ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１
０，ＢＦ−２０，ＢＦ−１Ｌ，ＢＦ−１０Ｐ、同和鉱業
製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、チタン工業製Ｙ−
ＬＯＰ及びそれを焼成したものが挙げられる。

【００３２】また、下層にカーボンブラックを混合させ
て公知の効果であるＲｓを下げることができる。このた
めにはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は１００〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１
５０〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍ
ｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇ
である。粒子径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましく１０〜５
０ｍμ、さらに好ましくは１０〜４０ｍμである。ｐＨ
は２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は
０．１〜１ｇ／ｍｌ、が好ましい。本発明に用いられる
カーボンブラックの具体的な例としては、キャボット社
製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３００、１０
００、９００、８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化学工業社製、＃３０５０Ｂ，３１
５０Ｂ，３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃
９５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−
６００、コンロンビアカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥ
Ｘ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ８８００，８０００，７０００，
５７５０，５２５０，３５００，２１００，２０００，
１８００，１５００，１２５５，１２５０、アクゾー社
製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。

【００３３】カーボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ
結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラ
ックは上記無機質粉末に対して５０重量％を越えない範
囲、非磁性層総重量の４０％を越えない範囲で使用でき
る。これらのカーボンブラックは単独、または組合せで
使用することができる。本発明で使用できるカーボンブ
ラックは、例えば「カーボンブラック便覧カーボンブラ
ック協会編」を参考にすることができる。非磁性層の結
合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他
は、上記の磁性層のものを適用できる。特に、結合剤
量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁
性層に関する公知技術が適用できる。

【００３４】本発明に用いられる非磁性可撓性支持体は
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロースト
リアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、アラミド、
芳香族ポリアミドなどの公知のフィルムが使用できる。
芳香族ポリアミド樹脂は例えば、一般式 −ＮＨＣＯ−Ａｒ¹−ＣＯＮＨ−Ａｒ² （ここで、Ａｒ¹、Ａｒ²は少なくとも１個の芳香族環を
含有する２価の有機基であって、炭素数は６〜２５の範
囲内が好ましい）または −ＣＯ−Ａｒ³−ＮＨ− （ここでＡｒ³は少なくとも１個の芳香族環を含有する
２価の有機基であって、炭素数は６〜２５の範囲内が好
ましい）で示されるものを５０モル％以上含むものであ
ることができる。芳香族ポリアミド樹脂としては、例え
ば、パラフェニレンテレフタルアミド、パラフェニレン
イソフタルアミド、メタフェニレンテレフタルアミド、
メタフェニルイソフタルアミドなどからなるものが挙げ
られる。さらに芳香族環のフェニル核にクロロ基、ニト
ロ基、アルキル基、アルコキシ基などの置換基を有する
ものも含まれる。この芳香族ポリアミドの中ではパラフ
ェニレンテレフタルアミドを主体とするものがより好ま
しく、機械強度、弾性率が大きく、吸湿率が低く、さら
に耐熱性にも優れ、機械的、熱的な寸法安定性が良いた
め良好な高密度記録媒体用素材として好適である。前述
のような構造からなる芳香族ポリアミドを構成する単量
体としては、テレフタル酸クロリド等の酸クロリドとパ
ラフェニレンジアミンやメタフェニレンジアミン等のジ
アミンを挙げることができる。

【００３５】上記芳香族ポリアミドは、例えば、特許第
２６２８８９８号公報に記載されている。また、芳香族
ポリアミドは、市販品としても入手でき、アラミカ（旭
化成工業（株）製）、ミクトロン（東レ（株）製）を挙
げることができる。これらの支持体にはあらかじめコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵
処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達成す
るには、非磁性可撓性支持体として中心線平均表面粗さ
（カットオフ値０．２５ｍｍ）が０．０５μｍ以下、好
ましくは０．０４μｍ以下、さらに好ましくは０．０２
μｍ以下のものを使用することが好ましい。また、これ
らの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだ
けではなく、１μｍ以上の粗大突起がないことが好まし
い。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加さ
れるフィラーの大きさと量により自由にコントロールさ
れるものである。これらのフィラーとしては一例として
はＣａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリ
ル系などの有機微粉末があげられる。本発明に用いられ
る非磁性支持体のテープ走行方向のＦ−５値は好ましく
は０．０４９〜０．４９ＧＰａ(５〜５０ｋｇ／ｍ
ｍ²)、テープ幅方向のＦ−５値は好ましくは０．０２９
〜０．２９ＧＰａ(３〜３０ｋｇ／ｍｍ²)であり、テー
プ長い手方向のＦ−５値がテープ幅方向のＦ−５値より
高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする
必要があるときはその限りでない。

【００３６】また、支持体のテープ走行方向および幅方
向の１００℃、３０分での熱収縮率は好ましくは３％以
下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃、３０分で
の熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも０．０４９
〜０．９８ＧＰａ(５〜１００ｋｇ／ｍｍ²)、弾性率は
０．９８〜１９．６ＧＰａ(１００〜２０００ｋｇ／ｍ
ｍ²)が好ましい。

【００３７】本発明の磁気記録媒体には、磁性層以外の
層を有するものも含まれる。例えば、磁性層と反対面に
設けるバックコート層、軟磁性粉末を含む軟磁性層、第
２の磁性層、クッション層、オーバーコート層、接着
層、保護層を有していてもよい。これらの層は、その機
能を有効に発揮することができるように適切な位置に設
けることができる。

【００３８】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は、非磁
性可撓性支持体が１μｍ以上１００μｍ以下、好ましく
は４μｍ以上８０μｍ以下であることが適当である。磁
性層と非磁性層を合わせた厚みは、非磁性可撓性支持体
の厚みの１／１００〜２倍の範囲とすることができる。
また、非磁性可撓性支持体と非磁性層の間に密着性向上
のための下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚み
は０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍ
である。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバッ
クコート層を設けてもかまわない。この厚みは０．１〜
２μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。これら
の下塗層、バックコート層としては公知のものが使用で
きる。

【００３９】層の厚さは、磁性層を例えば０．０１〜１
μｍ、好ましくは０．０５〜０．６μｍ、さらに好まし
くは０．１〜０．４μｍにし、非磁性層を０．１〜３μ
ｍ、好ましくは０．５〜３μｍ、より好ましくは０．６
〜２μｍにすることができる。非磁性層の厚さは、磁性
層よりも厚いのが好ましい。また、磁性層を２層有する
磁気記録媒体も好ましい。この場合は、例えば上層を
０．２〜２μｍ、好ましくは０．２〜１．５μｍにし、
下層を０．８〜２μｍにすることができる。

【００４０】本発明の磁気記録媒体に形成するバックコ
ート層の厚さは、０．０５〜０．５μｍの範囲内に設定
するのが好ましい。その中でも０．０５〜０．４μｍの
範囲内に設定するのが好ましく、０．０５〜０．３μｍ
の範囲内に設定するのがより好ましい。

【００４１】本発明の磁気記録媒体のバックコート層に
は、粒状酸化物を使用するのが好ましい。粒状酸化物と
しては、酸化チタン、α−酸化鉄又はこれらの混合物の
いずれかを用いるのが好ましい。酸化チタンとα−酸化
鉄は、通常使用されるものを用いることができる。ま
た、粒子の形状は特に制限されない。球状の場合は、粒
径が０．０１〜０．１μｍであるものが、また、針状の
場合は、針状比が２〜２０であるものが適当であり、長
軸長が０．０５〜０．３μｍであるものが好ましい。粒
状酸化物の表面の少なくとも一部は、別の化合物に変性
され、又は別の化合物、例えば、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、
ＺｒＯ₂で被覆されていてもよい。

【００４２】バックコート層には、耐電防止のためにカ
ーボンブラックを使用するのが好ましい。バックコート
層に使用するカーボンブラックは、磁気記録テープに通
常使用されているものを広く用いることができる。例え
ば、ゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラッ
ク、カラー用カーボンブラック、アセチレンブラック等
を用いることができる。バックコート層の凹凸が磁性層
に写らないようにするために、カーボンブラックの粒径
は０．３μｍ以下にするのが好ましい。特に好ましい粒
径は、０．０１〜０．１μｍである。また、バックコー
ト層におけるカーボンブラックの使用量は、光学透過濃
度（マクベス社製ＴＲ−９２７の透過値）が２．０以下
になる範囲にするのが好ましい。

【００４３】走行耐久性を向上させる上で、平均粒子サ
イズの異なる２種類のカーボンブラックを使用すること
が有利である。この場合、平均粒子サイズが０．０１か
ら０．０４μｍの範囲にある第１のカーボンブラック
と、平均粒子サイズが０．０５から０．３μｍの範囲に
ある第２のカーボンブラックとの組み合わせが好まし
い。第２のカーボンブラックの含有量は、粒状酸化物と
第１のカーボンブラックとの合計量を１００重量部とし
て、０．１から１０重量部が適しており、０．３から３
重量部が好ましい。

【００４４】粒状酸化物とカーボンブラックの重量比は
６０／４０〜９０／１０、より好ましくは７０／３０〜
８０／２０にする。このように、粒状酸化物をカーボン
ブラックよりも多量に含有させることによって、粉体の
分散性が良好で面が平滑なバックコート層を形成するこ
とができる。このような組成を有するバックコート層形
成用塗料は、従来のカーボンブラックを主体とするバッ
クコート形成用塗料に比べて、チキソトロピー性が高
い。このため、高濃度でエクストルージョン方式やグラ
ビア方式などの塗布を行うことが可能である。このよう
な高濃度塗料を塗布することによって、その膜厚が薄い
にもかかわらず支持体との接着強度が大きくて、力学強
度が高いバックコート層を形成することができる。

【００４５】バインダーの使用量は、粒状酸化物とカー
ボンブラックの合計重量を１００重量部として１０〜４
０重量部の範囲から選ばれ、より好ましくは２０〜３２
重量部にする。このようにして形成されるバックコート
層の膜強度は高く、表面電気抵抗は低くなる。

【００４６】本発明のバックコート層用バインダーに
は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂等を用いることができる。

【００４７】バックコート層の乾燥厚みは通常０．２〜
１μｍ程度で、より好ましくは、０．２〜０．６μｍで
ある。本発明の磁気記録媒体は、高テンションで巻き取
って保存してもバックコート層が磁性層に写りにくいた
め、テープの厚さを４〜９μｍにすることが可能であ
る。

【００４８】本発明の磁気記録媒体は、例えば、乾燥後
の層厚が上述の所定の範囲内になるように、走行下にあ
る芳香族ポリアミドフィルム等の支持体の表面に塗料を
塗布することによって製造することができる。複数の磁
性塗料もしくは非磁性塗料を逐次あるいは同時に重層塗
布してもよい。磁性塗料を塗布するための塗布機として
は、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコ
ート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコー
ト、含浸コート、リバースロールコート、トランスファ
ーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャス
トコート、スプレイコート、スピンコート等が利用でき
る。これらについては例えば（株）総合技術センター発
行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３１
日）を参考にできる。

【００４９】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程およびこれら
の工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。
個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかま
わない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カーボ
ンブラック、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原
料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわな
い。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加
してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、
分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割し
て投入してもよい。このような磁性塗料の調製方法は、
例えば特公平６−６２８９７号公報、同６−８２４６４
号公報などに詳しく記載されている。

【００５０】本発明の磁気記録媒体は、前述のように研
磨剤を磁性層中に均一に分散せしめたものである。この
ような磁性層を形成するためには、研磨剤を結合剤と磁
性体を分散した液に混合し、塗布を行う前に十分に撹拌
混合することが必要である。磁性体と結合剤と研磨剤を
混合した後に同時に分散処理を行う場合、研磨剤を必要
以上に微粒子化し、研磨力の低下を招き耐久性が低下し
たり、微粒子化した研磨剤が磁性体の配向性を損ね電特
の低下を招くことがある。磁性液と研磨剤を混合した後
に同時に分散する場合は分散後の研磨剤の粒子径や研磨
力を想定した研磨剤を使う必要がある。所定の粒径の研
磨剤を磁性体と結合剤の分散後に混合する場合は、該研
磨剤は結合剤と溶剤を混合したスラリーを使用するのが
好ましい。研磨剤スラリーを単独で分散し、所定の粒径
に調整することができる。このとき分散メディアは比重
の高いジルコニアが好ましい。研磨剤分散液と磁性分散
液を各々分散後に混合する場合の混合条件は、混合装置
の攪拌羽根の周速が１０〜２５ｍ／ｓであることが好ま
しく、さらに好ましくは１３〜２０ｍ/ｓである。混合
に必要な時間は研磨剤の粒径や磁性体と結合剤の分散液
の粘度やタンクの容量によって様々である。

【００５１】本発明の磁気記録媒体の製造には、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することもで
きる。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁
性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合
剤の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００重
量部に対し１５〜５００重量部の範囲で混練処理され
る。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０
６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報に記載
されている。また、下層非磁性層液を調製する場合には
高比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコ
ニアビーズが好適である。

【００５２】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６号公報や特開昭６０−
２３８１７９号公報、および特開平２−２６５６７２号
公報に開示されている支持体加圧型エクストルージョン
塗布装置により上層を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７９
７１号公報および特開平２−２６５６７２号公報に開示
されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一
つの塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバ
ックアップロール付きエクストルージョン塗布装置によ
り上下層をほぼ同時に塗布する。

【００５３】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２−
９５１７４号公報や特開平１−２３６９６８号公報に開
示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗布液
に剪断を付与することが望ましい。さらに、塗布液の粘
度については、特開平３−８４７１号公報に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の磁気記録
媒体を得るためには強力な配向を行う必要がある。１０
００Ｇ（１００ｍＴ）以上のソレノイドと２０００Ｇ
（２００ｍＴ）以上の希土類磁石を同極対向で併用する
ことが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高くな
るように配向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好
ましい。また、ディスク媒体として本発明を適用する場
合はむしろ配向をランダマイズするような配向法が必要
である。また、上層磁性層と下層磁性層の配向方向を変
更するために配向する方向は必ずしも長手方向で面内方
向である必要はなく、垂直方向、幅方向にも配向でき
る。塗布した磁性層は、磁性層中に含まれる強磁性粉末
を磁場配向処理した後に乾燥する。

【００５４】バックコート層は、研磨材、帯電防止剤な
どの粒状成分とバインダーを有機溶剤に分散したバック
コート層形成用塗料を、磁性層とは反対の面に塗布する
ことによって調製することができる。上記の好ましい態
様のように、カーボンブラックよりも粒状酸化物の使用
量を多くすれば十分な分散性を確保することができるた
め、従来必要とされていたロール混練を行わずにバック
コート層形成用塗料を調製することができる。また、カ
ーボンブラック含有比率が低ければ、シクロヘキサノン
を溶剤として使用しても乾燥後の残留シクロヘキサン量
を低減することができる。

【００５５】磁性層は、乾燥後にスーパーカレンダーロ
ールなどを用いて表面平滑化処理する。表面平滑化処理
を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた
空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上す
る。このため、電磁変換特性の高い磁気記録テープを得
ることができる。

【００５６】カレンダー処理ロールとしてはエポキシ、
ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性
プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理
することもできる。

【００５７】本発明の磁気記録媒体は、平滑性が良好な
表面を有しているのが好ましい。平滑性を良好にするた
めには、例えば上述したように特定のバインダーを選ん
で形成した磁性層に上記カレンダー処理を施すのが有効
である。カレンダー処理は、カレンダーロールの温度を
６０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃、特に好ま
しくは８０〜１００℃にし、圧力を線圧による表示で１
００〜５００ｋｇ／ｃｍ、好ましくは２００〜４５０ｋ
ｇ／ｃｍ、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍに
して行う。得られた磁気記録テープは、裁断機などを使
用して所望の大きさに裁断して使用することができる。
カレンダー処理を経た磁気記録テープは、熱処理するの
が一般的である。

【００５８】本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびそ
の反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は、好まし
くは０．５以下、さらに好ましくは０．３以下である。
表面固有抵抗は、好ましくは１０⁴〜１０¹²オーム／ｓ
ｑであり、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、走行方
向および幅方向ともに好ましくは０．９８〜１９．６Ｇ
Ｐａ（１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ²）である。また破
断強度は、好ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ²、磁気記録
媒体の弾性率は、走行方向および長い方向ともに好まし
くは０．９８〜１４．７ＧＰａ（１００〜１５００ｋｇ
／ｍｍ²）である。また残留伸びは、好ましくは０．５
％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、
好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、
最も好ましくは０．１％以下である。磁性層のガラス転
移温度(１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾
性率の極大点）は５０〜１２０℃が好ましく、下層非磁
性層のガラス転移温度は０℃〜１００℃が好ましい。損
失弾性率は１×１０³〜８×１０⁴Ｎ／ｃｍ²（１×１０⁸
〜８×１０⁹ｄｙｎ／ｃｍ²）の範囲にあることが好まし
く、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失
正接が大きすぎると粘着故障が出やすい。

【００５９】磁性層中に含まれる残留溶媒は、好ましく
は１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／
ｍ²以下であり、第二層に含まれる残留溶媒が第一層に
含まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が
有する空隙率は、非磁性下層、磁性層とも好ましくは３
０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下であ
る。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好まし
いが、目的によってはある値を確保した方がよい場合が
ある。例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用
磁気記録媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ま
しいことが多い。本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁
場７９６ｋＡ／ｍ(１０ＫＯｅ)で測定した場合、テープ
走行方向の角形比は０．７０以上であり、好ましくは
０．８０以上さらに好ましくは０．８５以上である。テ
ープ走行方向に直角な二つの方向の角型比は走行方向の
角型比の８０％以下となることが好ましい。磁性層のＳ
ＦＤ（Switching Field Distribution）は０．５以下
であることが好ましい。磁性層の中心線表面粗さ（カッ
トオフ値０．２５ｍｍ）Ｒａは１ｎｍ〜１０ｎｍが好ま
しいが、その値は目的により適宜設定されるべきであ
る。電磁変換特性を良好にする為にはＲａは小さいほど
好ましいが、走行耐久性を良好にするためには逆に大き
いほど好ましい。ＡＦＭ（Atomic Force Micro Scope）
による評価で求めたＲＭＳ（２乗平均）表面粗さＲＲＭ
Ｓは２ｎｍ〜１５ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【００６０】本発明の磁気記録媒体は、下層非磁性層と
上層磁性層を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層で
これらの物理特性を変えることができるのは容易に推定
されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走
行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性
層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りをよくす
るなどである。２層以上の磁性層にそれぞれどのような
物理特性をもたらすかは、公知の磁性層重層に関する技
術を参考にすることができる。例えば上層磁性層のＨｃ
を下層のＨｃより高くすることは、特公昭３７−２２１
８号公報、特開昭５８−５６２２８号公報等を初め多く
の発明があるが、本発明のように磁性層を薄層にするこ
とにより、より高い抗磁力Ｈｃの磁性層でも記録が可能
になる。

【００６１】

【実施例】 ＜磁気テープ作成方法＞ 磁性層 強磁性金属微粉末 組成 Ｆｅ／Ｃｏ＝１００／３０ １００部 Ｈｃ １８７ｋＡ／ｍ ＢＥＴ法による比表面積 ４９ｍ²／ｇ 結晶子サイズ１６０Å 表面被覆化合物 Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃ 粒子サイズ（長軸径） ０．０９μｍ 針状比 ７ σs:１４５Ａ・ｍ²／ｋｇ 塩化ビニル系共重合体 １０部 日本ゼオン製ＭＲ−１１０ ポリウレタン樹脂 東洋紡製ＵＲ８２００ ６部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径表１〜３参照） （表１〜３参照） カーボンブラック（平均粒径表０．０８μｍ） ０．５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部

【００６２】下層塗布層（非磁性） 非磁性粉体 αＦｅ₂Ｏ₃ ヘマタイト ８０部 長軸長 ０．１５μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ５２ｍ²／ｇ ｐＨ ８ タップ密度 ０．８ｇ／ｌ ＤＢＰ吸油量 ２７〜３８ｇ／１００ｇ、 表面被覆化合物 Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂ カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０ｍ²／ｇ 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 日本ゼオン製ＭＲ−１１０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 東洋紡製ＵＲ５５００Ａ α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．３μｍ） １部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン ５０部

【００６３】上記の塗料について、各成分をオープンニ
ーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。
得られた磁性液に研磨剤スラリーを混合した。このとき
の攪拌装置の攪拌羽根の最外周の速度（周速）を表１〜
３に示した。得られた分散液にポリイソシアネート（日
本ポリウレタン(株)製コロネートＬ）を下層塗布層の塗
布液には５部加え、磁性上層は１部加え、さらにそれぞ
れにメチルエチルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒４
０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用
いて濾過し、下層塗布層、磁性層形成用の塗布液をそれ
ぞれ調製した。得られた下層塗布層塗布液を、乾燥後の
厚さが１．３μｍになるようにさらにその直後にその上
に磁性層の厚さが０．２５μｍになるように、厚さ６．
０μｍで磁性層塗布面の中心線表面粗さが０．００１μ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に同時重層塗
布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに５０００Ｇ
（５００ｍＴ）の磁力をもつコバルト磁石と４０００Ｇ
（４００ｍＴ）の磁力をもつソレノイドにより配向させ
乾燥後、金属ロールとエポキシ樹脂ロールから構成され
る７段のカレンダで温度１００℃にて分速２００ｍ／ｍ
ｉｎで処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層
を塗布した。６．３５ｍｍの幅にスリットして、ＤＶＣ
ＰＲＯ用テープ１２３分ものを作成した。

【００６４】実施例１〜６、比較例１および２は、研磨
剤添加量(アルミナ量)を９．５重量部添加し、テープを
作成した。比較例３は研磨剤添加量を２．５重量部添加
して、同様にテープを作成した。比較例４は研磨剤添加
量を２０重量部添加して、同様にテープを作成した。

【００６５】得られた磁気テープの特性は以下の方法に
より測定し、結果は表１〜４に示した。 ＜再生出力＞業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）の
ＡＪ−Ｄ７５０（松下電気産業製）を用いて、２５℃６
０％ＲＨでＢＥＲ（bite error rate）の測定を行っ
た。 ＜全長走行＞業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）の
ＡＪ−Ｄ７５０（松下電器産業製）を用いて、２３℃５
０％ＲＨ環境で再生および巻き戻しを１００回繰り返
し、全長走行後にヘッドの汚れを評価した。各ヘッドシ
ョルダー部分に付いた汚れを５点法で判定した。数字の
多いヘッドが汚れが少ないことを表している。 ＜ヘッド摩耗＞業務用デジタルＶＴＲ（ＤＶＣＰＲＯ）
のＡＪ−Ｄ７５０（松下電器産業製）を用いて、２３℃
５０％ＲＨ環境で記録、巻き戻しおよび再生を８巻連続
で行い、摩耗量を測定した。 ＜表面研磨剤数及び距離＞テープ表面をＳＥＭを用いて
２０，０００倍で５枚観察し、表面の研磨剤数をカウン
トし、かつ１つの研磨剤から別の研磨剤までの距離を測
定した。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１に示す結果から、Ｙ／Ｘが２以下であ
る実施例１および２では、Ｙ／Ｘが２より大きい比較例
１および２と比較して、研磨剤の凝集がなく、ヘッド磨
耗、ヘッド汚れ、ＢＥＲが良好であった。

【００６８】

【表２】

【００６９】表２に示すように、比較例３は、実施例１
と比較して研磨剤添加量を少なくし、表面研磨剤数Ｘを
０．２未満となるように作成した。その結果、比較例３
では耐久性は劣化し、ヘッド汚れが増加した。また比較
例４は、研磨剤添加量を多くして表面研磨剤数Ｘを１．
２より多くなるように作成した。その結果、比較例４で
はヘッド磨耗が多く、ＢＥＲも劣化した。これより表面
研磨剤数Ｘは０．２〜１．２であることが好ましいこと
が分かる。

【００７０】

【表３】

【００７１】表３に示す実施例３および４の結果から、
研磨剤の粒径（Ｋ）が少なくとも０．１〜０．６μｍの
範囲であれば、ヘッド磨耗およびヘッド汚れが良好であ
ることが分かる。また、実施例５および６の結果から、
上層厚みが少なくとも０．０５〜０．６μｍの範囲にお
いてＢＥＲが確保できることが分かる。

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば、高周波での出力に優
れ、かつ低い摩擦係数を得、走行性に優れる塗布型磁気
記録媒体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 國方 暢之介 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社小田原工場内 Ｆターム(参考） 5D006 BA10 BA19 FA05

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に無機粉末と結合剤とを
   含む下層及び強磁性粉末と結合剤を含む上層磁性層をこ
   の順に有し、かつ前記磁性層は少なくとも１種類の研磨
   剤をさらに含有する磁気記録媒体であって、前記磁性層
   表面に存在する研磨剤の個数Ｘは、０.２≦Ｘ≦１．２
   (個／μｍ²）を満たし、Ｌ≦２Ｋ（但し、Ｋは研磨剤の
   平均粒子径であり、Ｌは一つの研磨剤粒子の重心から別
   の研磨剤粒子の重心までの距離である）を満足する研磨
   剤対の個数をＹ(個／μｍ²）としたときに、Ｙ／Ｘが２
   以下であることを特徴とする磁気記録媒体。