JPH0773451A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸化安定性に優れ、強磁性金属粉末の結合剤
樹脂中における分散が良好で、磁気ヘッドに対する研磨
性が低く抑えられて、かつ低湿度の条件下においても磁
気ヘッド汚れがない高密度記録に最適な磁気記録媒体を
提供すること。 【構成】 非磁性支持体上に強磁性金属粉末及び結合剤
樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体におい
て、該強磁性金属粉末は原子換算重量で０．５〜６重量
％のＡｌを含有しており、且つ表面に一般式（１）の化
合物または一般式（２）の化合物を含有（式（１）中、
Ｒ¹ およびＲ² は、Ｈまたは置換あるいは非置換のアル
キル基、アリール基を表す。但し、Ｒ¹ およびＲ² の両
方が同時にＨであることはない。式（２）中、Ｒ³ およ
びＲ⁴ は、−ＯＨ基または置換あるいは非置換のアルキ
ル基あるいは芳香族基を表す。但し、Ｒ³ およびＲ⁴ の
うち少なくとも一方は、−ＯＨ基であって、かつ同時に
−ＯＨ基であることはない。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
もので、特に電磁変換特性の良好な磁気記録媒体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は録音用テープ、ビデオテ
ープ、コンピューターテープ、ディスク等として広く用
いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され、記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式からデ
ジタル方式まで検討されている。この高密度化、短波長
記録のために高出力化と低ノイズ化の努力が進められて
いるが、これらは主に磁気特性の優れた強磁性金属粉末
の磁気特性改良によるところが大きい、すなわち、強磁
性金属粉末の微粒子化や粒度分布を狭めることによって
高保磁力が、Ｃｏ、Ｎｉ等の微量の金属元素を添加する
ことによって高飽和磁束密度が達成される。

【０００３】強磁性金属粉末の微粒子化やＣｏ、Ｎｉ等
の金属元素添加は、本来強磁性粉末が持っている酸化さ
れやすい性質を増長する。つまり、磁気特性が経時的に
劣化するという欠点が生じる。経時的な酸化を防止する
ための手段としては、金属粉末の表面を徐酸化し酸化膜
を形成する方法が一般的に知られている。しかし、酸化
安定性の向上のため特開昭５６−３０７０７号公報のよ
うに過酸化物で処理したりして、さらに酸化膜を厚くす
ると磁気特性、特に飽和磁束密度は低下し、金属粉末の
優位性を損なうことになる。

【０００４】シランカップリング剤やシリコーンオイル
等で処理し、表面を疎水化することも特開昭５２−１５
５３９８、同５３−５７９８、同５６−１６９３０４号
公報等に開示されているが、表面の親油性が大きくなり
過ぎ、分散が悪くなる問題があった。また、特開昭６１
−２２３０６４号、同６１−２２３０６５号、同６１−
２２０３０６６号、同６１−２２３０６７号、同６１−
２２３０６８号、同６１−２２３０６９号、および同６
１−２２３０７０号の各公報には、順に２−チオウラシ
ル誘導体、チオサリチル酸、ジチオウラシル、６−メル
カプトプリン、２−メルカプトベンゾチアゾールおよび
６−アミノ−２−チオウラシルを各々使用して表面処理
することを提案している。さらに、これら問題を解消す
るための最も新しくかつ改善された表面処理剤と考えら
れるものとしては、特開平４−６６１９号公報にアジミ
ノ化合物（−ＮＨ−Ｎ＝Ｎ−が環状構造中にある化合
物）、キノン類、ナフトール、オキシム類が開示され、
特開平４−６６１７号公報では、シクロヘキサン骨格、
水酸基含有化合物を開示し、特開平３−２９２６１７号
公報では、ジヒドロキシナフタレンもしくはその誘導体
を使用することを記載している。

【０００５】ところで、特に、強磁性金属粉末を使用し
た磁気記録媒体においては、磁性層の対ヘッド適正が充
分でなく、磁性層が磁気ヘッドに対して弱く、走行させ
ている内に磁気ヘッドの表面が汚れ、出力が低下すると
いう問題がある。この磁気ヘッド汚れの現象はまた金属
の焼き付きのようにも見える事から焼き付きと呼ばれる
こともある。そして、特に低湿度下で使用する場合、こ
の問題は顕著であった。前記の従来技術において開示さ
れている上記の化合物は、磁性粉末の分散性を主たる効
果とするものであり、磁性層からの付着物が磁気ヘッド
に付着するヘッド汚れや、磁気ヘッドのギャップを埋め
る目詰まりを起こして電磁変換特性を劣化させることが
しばしばあり、これを防ぐ効果については記されていな
い。

【０００６】そこで、研磨剤を磁性層中に添加すること
により、目詰まりやヘッド汚れを改善しようとするとヘ
ッド磨耗が過多になり、出力の低下が実用にならなくな
るほど大きくなるという問題が起きた。一方、酸化安定
性の向上のため、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｚｎ等の金属あるいは金
属酸化物を被着することが、特開昭５０−４１０９７、
同５１−１１２４６５、特公昭４４−２７９４２、およ
び特開昭４９−４１８９９号公報等に開示されている
が、表面性が変化し、分散が悪化したり磁気特性が劣化
したり、不十分であった。

【０００７】そして、酸化安定性、分散性を解消すると
共に磁性層に研磨性を持たせるため、Ａｌやこれらの化
合物を被着させることが、特公昭６３−２２３６６号公
報、特開昭６３−１０３４２３号公報（極性基バインダ
ーとの組合せ）、特開昭６３−１０３４２４号公報（特
定研磨剤との組合せ）で開示されている。但し、強磁性
金属粉末の表面のＡｌ量が増えるとテープの研磨性が増
加し、ヘッド汚れの問題も解消できるが、反面、ヘッド
磨耗が増えるという問題が発生する。

【０００８】即ち、上記従来技術では、ヘッド磨耗を低
減することとヘッド汚れを防止することという相反する
要求を満足することができないのである。よって、より
一層酸化安定性に優れ、また同時に表面処理された強磁
性金属粉末が結合剤樹脂中により一層良好に分散され、
更に磁気ヘッドに対する研磨性が低く抑えられて、かつ
低湿の条件下においても磁気ヘッドの汚れがない磁気記
録媒体が要望されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
の問題点に鑑みなされたものであり、酸化安定性に優
れ、強磁性金属粉末の結合剤樹脂中における分散が良好
で、磁気ヘッドに対する研磨性が低く抑えられて、かつ
低湿度の条件下においても磁気ヘッド汚れがない高密度
記録に最適な磁気記録媒体を提供することを目的として
いる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体上に強磁性金属粉末及び結合剤樹脂を主体とする
磁性層を有する磁気記録媒体において、該強磁性金属粉
末は原子換算重量で０．５〜６重量％のＡｌを含有して
おり、且つ表面に化３の一般式（１）で表される化合物
または化４の一般式（２）で表される化合物を含有して
いることを特徴とする磁気記録媒体により達成できる。

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は、Ｈまたは置換
あるいは非置換のアルキル基あるいはアリール基を表
す。但し、Ｒ¹ およびＲ² の両方が同時にＨであること
はない。）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、−ＯＨ基また
は置換あるいは非置換のアルキル基あるいは芳香族基を
表す。但し、Ｒ³ およびＲ⁴ のうち少なくとも一方は、
−ＯＨ基であって、かつ同時に−ＯＨ基であることはな
い。）本発明の磁気記録媒体は、使用する強磁性金属粉
末に含有させるＡｌ量を選定すると共に強磁性金属粉末
の表面を処理、含有させる特定な化合物、即ち、一般式
（１）または（２）で表される化合物の化学構造を規定
あるいは選定したものであり、これによりヘッド磨耗量
が少なくて、且つヘッド汚れが少ない、ひいては出力低
下が少ない磁気記録媒体を得たものである。尚、以下、
一般式（１）で表される化合物を本発明の化合物１、一
般式（２）で表される化合物を本発明の化合物２、そし
て両者の一方または両方を指す場合は本発明の化合物と
もいう。尚、本発明の磁気記録媒体においては、本発明
の化合物１および２の両者を用いてもよい。

【００１５】本発明では図１に示したように、ヘッド磨
耗量−出力低下量相関曲線が理想的な方向、即ち、ヘッ
ド磨耗量が少なく、かつ出力低下量が少なくなる方向に
シフトする。強磁性金属粉末にＡｌが特定量含有されて
いないと磁性層が軟らかくなって、ヘッド汚れが著しく
なり、出力低下が大きくなってしまう。

【００１６】本発明は、Ａｌが特定量含有されても尚不
十分なヘッド磨耗量とヘッド汚れのバランスの問題を上
記の本発明の化合物１または２で表面処理することによ
り解決したものである。本発明の作用機構の詳細は不明
だが、概ね以下のように考えられる。強磁性金属粉末の
表面は通常、数１０Å程度の酸化物被膜が存在し、Ｆｅ
の表面は、−Ｏ−Ｆｅ−ＯＨの構造が存在すると考えら
れる。そしてこの−Ｏ−Ｆｅ−ＯＨを含む構造は、本発
明の化合物と水素結合または配位結合し、本発明の化合
物と強磁性金属粉末表面原子との結合構造を形成し、酸
化安定性に寄与するものと考えられる。例えば、本発明
の化合物のＳＨ基および／またはＯＨ基によりキレート
的に作用して強磁性金属粉末の表面に強固に付着すると
考えられる。

【００１７】本発明の化合物は、上述のように強磁性金
属粉末に対し適正な相互作用を有して結合すると共にそ
の化学構造から結合剤樹脂との相互作用が適度に制御さ
れ、強磁性金属粉末の分散性を良好にするものと考えら
れる。また、本発明の化合物の分子中にある置換基
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の少なくとも何れかがアル
キル基あるいはアリール基もしくは芳香族基であるため
に磁性層表面の撥水性が改善され、これにより高湿度条
件下では耐酸化性耐腐食性がより高くなると考えられ
る。また磁性層中では結合剤樹脂と強磁性金属粉末との
親和性が高いため磁性層の力学特性が向上し、その結
果、低湿度条件下でも磁気ヘッドの汚れが生じ難くな
り、出力の低下、変動が少なくなると考えられる。

【００１８】更に、強磁性金属粉末はＡｌを適正に含有
しているために上記機能を保全できると共に適正な研磨
性を磁性層に付与することができるものと考えられる。
次に、本発明の化合物について説明する。まず、本発明
の化合物１について説明する。一般式（１）の化合物
は、例えば R²-CO-CH(R¹)-COOHとチオ尿素との反応から
合成することができる。

【００１９】一般式（１）において、Ｒ¹ またはＲ² が
非置換アルキル基の時、炭素数は、好ましくは１〜２
０、更に好ましくは１〜１２であり、置換アルキル基と
しては、アルキルオキシカルボニルアルキル基、アリー
ルオキシカルボニルアルキル基、Ｎ−アリールまたはア
ラルキルカルバモイルアルキル基等が例示される。置換
アルキル基における非置換アルキル基に置換した置換基
の炭素数は、１〜２０、好ましくは１〜１２の範囲から
選択される。

【００２０】Ｒ¹ またはＲ² がアリール基の時、アリー
ル基としては、フェニル基、ナフチル基等が例示され
る。該アリール基は、所望により置換基を有していても
よい。本発明の化合物の具体例を以下列挙するが、これ
に限定されるものではない。 （１） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−メチ
ルピリミジン （２） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−エチ
ルピリミジン （３） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−プロ
ピルピリミジン （４） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ブチ
ルピリミジン （５） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ペン
チルピリミジン （６） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ヘキ
シルピリミジン （７） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ヘプ
チルピリミジン （８） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−オク
チルピリミジン （９） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ノニ
ルピリミジン （１０） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−デシ
ルピリミジン （１１） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ウン
デシルピリミジン （１２） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ドデ
シルピリミジン （１３） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−トリ
デシルピリミジン （１４） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−テト
ラデシルピリミジン （１５） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ペン
タデシルピリミジン （１６） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ヘキ
サデシルピリミジン （１７） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ヘプ
タデシルピリミジン （１８） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−オク
タデシルピリミジン （１９） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−フェ
ニルピリミジン （２０） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−ナフ
チルピリミジン （２１） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−５−（Ｎ
−メチル−ピペラジニルメチル）−６−フェニルピリミ
ジン （２２） ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−５，６，
７，８−テトラヒドロキナゾリン また、これらの化合物は、一つ以上の置換基で置換され
てもよく、置換基としては、ハメットの置換基定数で−
０．９〜０．８までの置換基が挙げられ、その具体例と
してはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲ
ン、アミノ基、ジメチルアミノ基等のアミノ基、ヒドロ
キシ基、メトキシ基等のアルコキシ基、アセチル基等の
アシロイル基、エチルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、トリクロロメチ
ル基等のハロゲン置換アルキル基等をあげることが出来
る。

【００２１】上記本発明の化合物１は、強磁性金属粉末
に１種以上含有することができる。次に本発明の化合物
２について説明する。一般式（２）において、Ｒ³ が-O
H 基である４−ヒドロキシテトラザインデン誘導体は、
R⁴-CO-CH₂-COOCH₂CH₃（Ｒ⁴ は、前記と同義である。)
と1H-5-アミノ-1,2,4-トリアゾールとの反応から合成す
ることができる。

【００２２】また、一般式（１）において、Ｒ⁴ が-OH
基である６−ヒドロキシテトラザインデン誘導体は、２
−ヒドラジノ−４−ヒドロキシピリミジンとオルト蟻酸
エステルとの反応により合成することが出来る。本発明
に使用される強磁性金属粉末においては、４−ヒドロキ
シテトラザインデン誘導体および６−ヒドロキシテトラ
ザインデン誘導体の一方または両者の誘導体から選択さ
れる化合物を少なくとも１種以上含むことができる。

【００２３】一般式（１）において、Ｒ³ またはＲ⁴ が
非置換アルキル基の時、炭素数は、好ましくは１〜２
０、更に好ましくは１〜１２であり、置換アルキル基と
しては、アルキルオキシカルボニルアルキル基、アリー
ルオキシカルボニルアルキル基、Ｎ−アリールまたはア
ラルキルカルバモイルアルキル基等が例示される。置換
アルキル基における非置換アルキル基に置換した置換基
の炭素数は、１〜２０、好ましくは１〜１２の範囲から
選択される。

【００２４】Ｒ³ またはＲ⁴ が芳香族基の時、芳香族基
としては、フェニル基、ナフチル基等が例示される。該
芳香族基は、所望により置換基を有していてもよい。本
発明の化合物の具体例を以下列挙するが、これに限定さ
れるものではない。 (1) ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (2) ４−ヒドロキシ−６−エチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (3) ４−ヒドロキシ−６−プロピル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (4) ４−ヒドロキシ−６−ブチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (5) ４−ヒドロキシ−６−ペンチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (6) ４−ヒドロキシ−６−ヘキシル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (7) ４−ヒドロキシ−６−ヘプチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (8) ４−ヒドロキシ−６−オクチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (9) ４−ヒドロキシ−６−ノニル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (10) ４−ヒドロキシ−６−ドデシル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (11) ４−ヒドロキシ−６−ウンデシル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (12) ４−ヒドロキシ−６−トリデシル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (13) ４−ヒドロキシ−６−ペンタデシル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (14) ４−ヒドロキシ−６−ヘプタデシル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (15) ４−ヒドロキシ−６−フェニル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (16) ４−ヒドロキシ−６−プロポキシカルボニルメチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (17) ４−ヒドロキシ−６−ヘキシルオキシカルボニル
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (18) ４−ヒドロキシ−６−フェノキシカルボニルメチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (19) ４−ヒドロキシ−６−（Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (20) ４−ヒドロキシ−６−（Ｎ−ベンジルカルバモイ
ル）メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (21) ４−メチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (22) ４−エチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (23) ４−プロピル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (24) ４−ブチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (25) ４−ペンチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (26) ４−ヘキシル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (27) ４−ヘプチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (28) ４−オクチル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (29) ４−ノニル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン (30) ４−ドデシル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (31) ４−ウンデシル−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (32) ４−トリデシル−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (33) ４−ペンタデシル−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (34) ４−ヘプタデシル−６−ヒドロキシ−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン (35) ４−フェニル−６−ヒドロキシ−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン (36) ４−プロポキシカルボニルメチル−６−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (37) ４−ヘキシルオキシカルボニルメチル−６−ヒド
ロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (38) ４−フェノキシカルボニルメチル−６−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (39) ４−（Ｎ−フェニルカルバモイル）メチル−６−
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン (40) ４−（Ｎ−ベンジルカルバモイル）メチル−６−
ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン また、これらの化合物は、一つ以上の置換基で置換され
てもよく、置換基としては、ハメットの置換基定数で−
０．９〜０．８までの置換基が挙げられ、その具体例と
してはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲ
ン、アミノ基、ジメチルアミノ基等のアミノ基、ヒドロ
キシ基、メトキシ基等のアルコキシ基、アセチル基等の
アシロイル基、エチルオキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、トリクロロメチ
ル基等のハロゲン置換アルキル基等をあげることが出来
る。

【００２５】本発明において、本発明の化合物２は、強
磁性金属粉末に１種以上含有させることができる。本発
明の強磁性金属粉末が有する本発明の化合物量は、強磁
性金属粉末表面当たりに換算して、好ましくは１０μｍ
ｏｌ／ｍ² 以下、更に好ましくは１〜５μｍｏｌ／ｍ²
の範囲である。

【００２６】本発明において、強磁性金属粉末の表面を
本発明の化合物で処理、被着させることにより、強磁性
金属粉末に本発明の化合物を含有せしめる手段は、特に
制限はない。以下、具体的に例示すると、 本発明の化合物を低沸点の有機溶媒、例えば、メタ
ノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン等
中に０．１〜１０重量％になるように溶解もしくは分散
状態にし、この溶液中に強磁性金属粉末を適当量、通
常、該溶媒に対し、５〜３０重量％を投入して混合した
後、有機溶媒を濾過あるいは留去する方法、 例えば、特公平３−２６３６１５号公報に開示され
るように強磁性金属粉末と本発明の化合物とを混合して
粉砕し、この混合粉砕により得られた混合物に結合剤と
溶剤とを加えて混練、分散を行う方法、 磁性塗料を調製する際に本発明の化合物を磁性塗料
調製用溶剤の一部に溶解もしくは分散した状態で結合剤
樹脂と強磁性金属粉末と共に投入して混練分散を行う方
法、 等が挙げられる。特に、の方法が望ましい。尚、〜
の方法等は所望により併用できる。

【００２７】従って、本発明の磁気記録媒体の磁性層中
には本発明の化合物を強磁性金属粉末との相互作用が十
分形成されるように存在させることができるが、その量
は、上記強磁性金属粉末の処理量と同程度であり、目的
に応じ、適宜選定すればよい。本発明に使用される強磁
性金属粉末の構成は、Ａｌを原子換算重量で０．５〜６
重量％含むならば、特に限定されることはない。ここ
で、重量％は、強磁性金属粉末の金属換算重量（金属原
子に換算したもの）の総和（金属分と同意）およびその
他の成分の原子換算重量（原子に換算したもの）との和
を基準とした割合を指し、Ａｌも、原子重量に換算され
る。本発明において、強磁性金属粉末に存在するＡｌ
は、実際は、通常、酸化物の形態で存在すると考えられ
るが、その構造は特に問わず、かつ原子状のＡｌも包含
する意味である。

【００２８】従って、強磁性金属粉末にＡｌを含有せし
める手段としては、従来公知の方法が使用できる。具体
的には、次の方法が例示できる。例えば、α−ＦｅＯＯ
Ｈ或いはα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの粒子を通常の方法により
調製し、別に硫酸アルミニウムのような水溶性アルミニ
ウム塩の水溶液を調製して上記の粒子を調製した水溶液
中に分散させた後、この水溶液のｐＨ値を酸性域に調整
して水酸化アルミニウムをα−ＦｅＯＯＨあるいはα−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの粒子の表面に付着もしくは析出させ
る。次いで、水酸化アルミニウムが表面に付着もしくは
析出したα−ＦｅＯＯＨあるいはα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの
粒子を濾取し、乾燥した後、水素あるいは一酸化炭素の
ような還元性ガスを用いて加熱還元することにより製造
することができる。強磁性金属粉末中のアルミニウムの
含有率は、上記の水溶性アルミニウム塩の水溶液の濃度
を変化させることにより、容易に調整することができ
る。

【００２９】本発明の強磁性金属粉末は、鉄、コバルト
あるいはニッケルなどの強磁性金属、あるいはこれらの
合金を主体とする強磁性金属粉末であって、その粒子
の、好ましくは表面近傍に、アルミニウム成分（好まし
くは酸化物の状態で）を含むものである。該Ａｌは、強
磁性金属粉末に、その原子換算重量で、０．５〜６重量
％、好ましくは１〜５重量％、特に好ましくは１．５〜
４重量％含有される。

【００３０】このようなアルミニウム成分を含む強磁性
金属粉末の例としては、強磁性金属粉末中の金属分が７
５重量％以上であり、そして金属分の８０重量％以上が
少なくとも一種類の強磁性金属あるいは合金（例えば、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、もしくはその金属分の
２０重量％以下の範囲内で他の成分（例えば、Ｓｉ、
Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ等から選択される元素、好ましくは
Ｓｉ、Ｐ等が例示できる）が例示される。

【００３１】本発明に使用される強磁性金属粉末として
は、その粒子サイズは、望ましくは、ＢＥＴ法による比
表面積が３０乃至６０ｍ² ／ｇであって、Ｘ線回折法か
ら求められる結晶子サイズが１００乃至３００Åであ
る。比表面積が余りに小さいと高密度記録に充分に対応
できなくなり、又余り大きくても分散が充分に行えずに
平滑な面の磁性層が形成できずこれ又高密度記録に対応
できなくなるので好ましくない。

【００３２】磁気特性としては、飽和磁化は少なくとも
１１０ｅｍｕ／ｇ以上、望ましくは１２０ｅｍｕ／ｇ以
上である。また抗磁力としては、８００Ｏｅ以上、望ま
しくは９００Ｏｅ以上である。その粒子の針状比（平均
粒子長／平均幅）は５以上であることが望ましい。本発
明に使用される強磁性金属粉末の製造方法は、特に制限
されないが、例えば、次の方法で製造することができ
る。 （１）強磁性金属の有機酸塩、例えば、複合有機酸塩
（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元
する方法。 （２）針状オキシ水酸化物あるいはこれらに他金属を含
有せしめたもの、あるいはこれらのオキシ水酸化物から
得た針状酸化鉄を還元する方法。 （３）強磁性金属を低圧の不活性ガス中で蒸発させる方
法。 （４）金属カルボニル化合物を熱分解する方法。 （５）水銀電極を用いて強磁性金属粉末を電析させた
後、水銀を分離する方法。 （６）強磁性金属をつくりうる金属の塩の水溶液中で還
元性物質（水素化ホウ素化合物、次亜リン酸塩あるいは
ヒドラジンなど）を用いて還元し、強磁性金属粉末を得
る方法。

【００３３】上記（２）、（３）、（６）による方法に
よって製造される強磁性金属粉末が、使いやすいが、な
かでも（２）によって得られる強磁性金属粉末は製造コ
ストと品質の点で最も望ましい。このようにして得られ
た強磁性金属粉末の表面は、化学的安定性を向上させる
ために酸化膜を設けておくことが好ましく、例えば、公
知の下記等の徐酸化処理のいずれを施したものでも用い
ることができる。 ・有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法。 ・有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表
面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法。 ・有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整
して表面に酸化皮膜を形成する方法。

【００３４】本発明で用いる結合剤樹脂としては、熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等、特に制限なく
従来公知の種々のものを使用できる。例えば、塩化ビニ
ル、ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、ス
チレン等の付加重合系の共重合体、ポリエステル、ポリ
ウレタン等の縮重合系のポリマー等が挙げられる。ま
た、本発明の結合剤は、強磁性金属粉末の分散を向上さ
せるために極性基を有していることが好ましい。

【００３５】更に、耐久性を向上させるために硬化性樹
脂あるいは硬化剤を含ませることも可能であり、その例
としては、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化
合物等の熱硬化性の樹脂、化合物や不飽和二重結合を含
有する紫外線・電子線硬化樹脂、化合物がある。紫外線
・電子線硬化樹脂の例とその製造方法については特開昭
６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。

【００３６】本発明に使用される熱可塑性樹脂としては
軟化温度が１５０℃以下、平均分子量が１００００〜３
０００００、重合度が約５０〜２０００程度のもので、
例えば、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、（メ
タ）アクリロニトリル、ブタジエン、ビニルエステル、
（メタ）アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン
等の重合体あるいはこれらの誘導体の重合体或いは共重
合体や更にこれらと共重合可能なモノマーとの共重合
体、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合
体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポ
リアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビニリデンアク
リロニトリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セル
ロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース、エチルセ
ルロース、メチルセルロース、プロピルセルロース、メ
チルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
アセチルセルロース等）、スチレンブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル
酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

【００３７】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱することにより、縮合、付加等の反応によ
り分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のな
かで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しない
ものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、フ
ェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエス
テル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタ
クリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの
混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネート
との混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイ
ソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂、ポリイミン樹
脂及びこれらの混合物等である。

【００３８】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に以下に挙げる極性基を
有するものを少なくとも使用することが望ましい。該極
性基としては、カルボン酸基、スルフィン酸基、スルフ
ェン酸基、スルホン酸基、燐酸基、硫酸基、ホスホン
基、ホスフィン基、ホウ酸基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基、これらのアルキルエステル基等の酸性基（こ
れらの酸性基は、Ｎａ塩などの形でもよい）；アミノ酸
類の基；アミノスルホン酸類の基、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類の基；アルキルベタイン型等
の両性類の基；アミノ基、イミノ基、イミド基、アミド
基等の塩基性基；反応により水酸基を生ずるエポキシ
基、水酸基、アルコキシル基、チオール基、ハロゲン
基、シリル基、シロキサン基などを通常１種以上６種以
内含むことができる。特に好ましい極性基としてはエポ
キシ基、−ＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 基を挙げることがで
きる（ここで、ＭはＨあるいはＮａ、Ｋ等のアルカリ金
属、アンモニウムイオンである。）。これらの極性基
は、極性基を含有するモノマーを共重合（共縮合重合）
させることにより、または高分子反応を利用して樹脂に
導入することが可能である。上記極性基は樹脂重量に対
し１×１０^-5当量／ｇ〜１×１０^-3当量／ｇ含むことが
好ましい。

【００３９】極性基含有樹脂として、本発明では特に、
塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。特に、
極性基としては、エポキシ基、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＨ基等
が好ましい。極性基含有樹脂の好ましい具体例としては
−ＳＯ₃ Ｎａ含有ポリウレタン（東洋紡（株）製「ＵＲ
−８３００」）、−ＳＯ₃ Ｎａ含有ポリエステルポリウ
レタン（東洋紡（株）製「バイロン５３０」）、−ＳＯ
₃ Ｎａ含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（日本ゼオン
（株）製「ＭＲ−１１０」）などが挙げられる。

【００４０】これらの極性基含有樹脂は単独でも２種以
上の組合せとしても用いることができ、例示した極性基
を有さない通常の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は反
応型樹脂等と共に用いてもよい。この場合、前記極性基
含有量樹脂が３０重量％以上、好ましくは５０〜１００
重量％以上存在することが好ましい。本発明において
は、結合剤樹脂の量は、強磁性金属粉末１００重量部当
たり８〜２５重量部が好ましい。結合剤樹脂の量が少な
いと分散性や耐久性が劣り、また結合剤樹脂の量が多い
と磁性層の充填度が減少し、望ましくない。ただし、こ
こで言う結合剤樹脂とは、硬化剤を使用する場合はそれ
を含める。

【００４１】該硬化剤としては、例えば、ポリイソシア
ネート化合物が例示される。ポリイソシアネート化合物
としては、分子中に−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を２個以上有する脂
肪族、芳香族および脂環式化合物から選ばれるジ、トリ
およびテトライソシアネートが例示できる。具体的に
は、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の
イソシアネート類、又当該イソシアネート類とポリアル
コールとの生成物、又イソシアネート類の縮合に依って
生成したポリイソシアネート等を使用することができ
る。これらポリイソシアネートの市販されている商品名
としては、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ （日本ポリウレタン（株）製）、タ
ケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネ
ートＤ−２００、タケネートＤ−２０２（武田薬品
（株）製）、デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、
デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ（住友バイエル
社製）等があり、これらを単独若しくは硬化反応性の差
を利用して二つ若しくはそれ以上の組み合わせによって
使用することができる。又、硬化反応を促進する目的
で、水酸基（ブタンジオール、ヘキサンジオール、分子
量が１０００〜１００００のポリウレタン、水 等）、
アミノ基（モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン等）を有する化合物や金属酸化物の触媒を併
用する事も出来る。これらの水酸基やアミノ基を有する
化合物は多官能である事が望ましい。これらのポリイソ
シアネート化合物は結合剤樹脂総量の１〜５０重量％、
望ましくは１０〜３０重量％で用いることが好ましい。

【００４２】本発明の磁性層は前記の強磁性粉末の他に
添加剤として、潤滑剤、分散剤、研磨剤、帯電防止剤等
を含んでもよい。潤滑剤としては、炭素数１２〜２０個
の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル類、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキ
ルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１
〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリ
シロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）などのシリコンオイル；グラファイ
ト等の導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タング
ステンなどの無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフル
オロエチレン等のプラスチック微粉末；α−オレフィン
重合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレ
フィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数
約２０）；フルオロカーボン類等が使用できる。これら
の潤滑剤は、通常、結合剤１００重量部に対して０．２
〜２０重量部の範囲で添加され得る。

【００４３】本発明に使用する分散剤（含量湿潤剤）と
しては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステ
アロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ₁ ＣＯ
ＯＨ、Ｒ₁ は炭素数１１〜１７個のアルキル基またはア
ルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素を
含有した化合物；前記脂肪酸のアミド；ポリアルキレン
オキサイドアルキルリン酸エステル；レシチン；トリア
ルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩（ア
ルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロ
ピレンなど）；等が使用される。この他に炭素数１２以
上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等
も使用可能である。これらの分散剤は、結合剤１００重
量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

【００４４】本発明に用いられる研磨剤としては、一般
に使用される材料でモース硬度が５以上好ましくは７以
上の非磁性無機微粉末があげられ、具体的には酸化アル
ミニウム（α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、γ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、溶融アル
ミナ、コランダムなど）、酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、
酸化鉄（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、二酸化珪素、二酸化チタン
等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、窒化硼
素等の窒化物、ダイアモンド等の微粉末を挙げることが
できいる。これらの平均粒子径は、０．０５〜１．０μ
ｍが好ましく、強磁性粉末１００重量部に対して１〜１
２重量部であるが、２〜５重量部でも充分である。即
ち、本発明では、従来の通常の磁気記録媒体に比べて研
磨剤量を低減することができ、ひいては出力を向上でき
るという効果を奏する。尚、従来の磁気記録媒体では、
研磨剤量は、ヘッド汚れを防止するためには一般的に２
〜２０重量部の範囲で添加しなければならない。

【００４５】帯電防止剤としては、カーボンブラック
（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが好まし
い。）、カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性
微粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキ
サイド系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第四級アンモニウ
ム塩類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウムま
たはスルホニウム類、等のカチオン界面活性剤；カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤等が使用さ
れる。

【００４６】上記の導電性微粉末は、結合剤１００重量
部に対して０．２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１
〜１０重量部の範囲で添加される。これらの界面活性剤
は単独または混合して添加しても良い。これらは帯電防
止剤として用いられるものであるが、時としてそのほか
の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、
塗布助剤として適用される場合もある。

【００４７】磁気記録媒体の磁性層の形成は、通常、強
磁性金属粉末や結合剤等を溶媒に浸漬、溶解し、公知の
分散機で分散後、非磁性支持体に塗布することによって
行われる。溶媒としては、有機溶剤が望ましく、任意の
比率で混合使用することができる。以下にその具体例を
示すと、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアル
コール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系；エーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコール
エーテル系；ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系（芳香族
炭化水素）；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアルデヒド、ヘキサン等が使用できる。

【００４８】上記強磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶媒、
添加剤等からなる磁性塗料の作製における分散、混合の
方法は任意であり、従来公知の方法が適用できる。例え
ば、磁性塗料を幾つかの組成物に分けて後で混合するこ
となどができる。混練分散に当たっては各種の混練機が
使用される。例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速衝
撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジ
ナイザー、超音波分散機などを用いることができる。

【００４９】また、非磁性支持体上に磁性層を形成する
方法としては、従来公知の方法を用いることが出来、詳
しくは「コーティング工学」（昭和４６年朝倉書店）等
の成書に記載されている方法を行うことができる。上記
のようにして調製した磁性塗料の塗布方法としては任意
の塗布装置、例えば、エアードクターコート、ブレード
コート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、バーコート、スピンコート等を使用する
方法等が挙げられる。

【００５０】混練分散、塗布に関する技術は、Ｔ．Ｃ．
ＰＡＴＴＯＮ著（テー．シー．パットン）“塗料の流動
と顔料分散”（１９７５年）に記載された如く多層同時
塗布法によって同時に２層以上の磁性層を設けてもよ
い。本発明で使用する非磁性支持体には特に制限はな
く、通常使用されているものを用いることができる。非
磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレ、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、
ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン、ポリエ
ーテルサルホン等の各種合成樹脂のフィルム、およびア
ルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げること
ができる。非磁性支持体は一般には２．５〜１００μ
ｍ、好ましくは３〜８０μｍの厚さのものが使用され、
テープ、シート、カード、ディスク、ドラムなどの形状
で使用される。

【００５１】非磁性支持体上に磁性層を形成する方法と
しては、従来公知の方法を用いることができ、詳しくは
「コーティング工学」（昭和４６年朝倉書店）等に記載
されている方法を用いることができる。このような方法
により、支持体上に塗布された磁性層は必要により層中
の強磁性粉末を配向する処理をした後、乾燥され、カレ
ンダリング処理（加圧成形処理）などの表面処理を施さ
れる。

【００５２】さらに硬化処理として、熱処理、電子線等
の照射処理等を必要に応じて行うこともできる。その後
所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を
製造する。磁性層の厚みは特に制限はないが、通常、
０．５〜６、更には２〜４μｍである。磁性層を重層等
の多層構造にする場合はさらに一層が０．２〜１μｍと
薄くても良い。又、この乾燥厚味は磁気記録媒体の用
途、形状、規格などにより決められる。

【００５３】また、本発明は非磁性支持体の両面に磁性
層を形成することも、非磁性支持体と磁性層との間に中
間層を形成することも、また磁性層と反対面に非磁性粉
末と樹脂からなるバック層を形成することもでき、その
手段は、公知の方法が適用できる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
「部」は「重量部」を示す。 実施例１ （磁性塗料用組成） 強磁性金属粉末 １００部 組成（原子換算重量） Ｆｅ／Ｃｏ／Ｎｉ／Ａｌ／Ｓｉ＝９０．５／４／２／２．１／１．４ Ｈｃ １７５０Ｏｅ、ＢＥＴ法による比表面積 ５６ｍ² ／ｇ 粒子サイズ（長軸径） ０．１８μｍ、針状比 ９ σ_S ：１２６ｅｍｕ／ｇ 本発明の化合物１ ３．２部 (3) ２−メルカプト−４−ヒドロキシ−６−プロピルピリミジン 強磁性金属粉末表面当たりの処理量（表面処理量）３．０μｍｏｌ／ｍ² 塩化ビニル系樹脂 １２部 ＳＯ₃ Ｎａ １×１０^-4当量／ｇ、重合度 ３００ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／ ２．６／１、ＳＯ₃ Ｎａ １×１０^-4当量／ｇ α−アルミナ（平均粒子径０．２μｍ） １０部 カーボンブラック（平均粒子径０．０３μｍ） ０．５部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン １００部 （磁気記録媒体の作製）上記強磁性金属粉末と本発明の
化合物１とを混合粉砕し、この混合粉砕で得られた混合
物に結合剤と溶剤を加えて混練し、得られた混練物に研
磨剤等の添加剤を加えてサンドミルを用いて、分散させ
た。得られた分散液にポリイソシアネートを５部、ステ
アリン酸を２部とブチルステアレート２部を溶解したＭ
ＥＫ溶液５０部を加えて、更に高速剪断分散した後、１
μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、塗
布液を調製した。

【００５５】得られた塗布液を、厚さ１０μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体上に乾燥膜厚が３．５μｍ
になるように塗布し、まだ湿潤状態にあるうちに３００
０Ｇの磁力をもつコバルト磁石と１５００Ｇの磁力をも
つソレノイドにより配向させ、乾燥後、金属ロールで構
成されるカレンダーで処理し、８ｍｍの幅にスリット
し、８ｍｍビデオテープを製造した。

【００５６】実施例２ 実施例１において、本発明の化合物１の添加量を１．６
部（強磁性金属粉末表面当たりに換算した添加量で０．
５倍）にした以外は、同様にして８ｍｍビデオテープを
製造した。 実施例３ 実施例１において、本発明の化合物１の添加量を９．６
部（強磁性金属粉末表面当たりに換算した添加量で３
倍）にした以外は、同様にして８ｍｍビデオテープを製
造した。

【００５７】実施例４ 実施例１において、本発明の化合物１の代わりに本発明
の化合物２（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン＝前記例示化合物(1) ）を使
用し、添加量を２．９部（強磁性金属粉末表面当たりに
換算した添加量では同量）にした以外は、実施例１と同
様にして８ｍｍビデオテープを製造した。

【００５８】実施例５ 実施例１において使用した強磁性金属粉末の代わりに組
成が、Ｆｅ／Ｃｏ／Ｎｉ／Ａｌ／Ｓｉ＝８５．５／６／
４／３．５／１である強磁性金属粉末（比表面積 ５８
ｍ² ／ｇ、Ｈｃ １６６０Ｏｅ、σ_S １２４ｅｍｕ／
ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビ
デオテープを製造した。

【００５９】実施例６ 実施例１において使用した強磁性金属粉末の代わりに組
成が、Ｆｅ／Ｃｏ／Ｎｉ／Ａｌ／Ｓｉ＝９４．３／０／
０／５．７／０である強磁性金属粉末（比表面積 ５８
ｍ² ／ｇ、Ｈｃ １６１０Ｏｅ、σ_S １２４ｅｍｕ／
ｇ）を使用した以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビ
デオテープを製造した。

【００６０】比較例１ 実施例１において、本発明の化合物１の代わりにアミノ
基含有シランカップリング剤（ＴＳＬ８３３１）を使用
し、添加量を４．２部（強磁性金属粉末表面当たりに換
算した添加量では同量）にした以外は、実施例１と同様
にして８ｍｍビデオテープを製造した。

【００６１】比較例２ 実施例１において、本発明の化合物１の代わりにフェニ
ルフォスホン酸（ＰＰＡ）を使用し、添加量を３部（強
磁性金属粉末表面当たりに換算した添加量では同量）に
した以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオテープ
を製造した。 比較例３ 実施例１において、本発明の化合物１を添加しない以外
は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオテープを製造し
た。

【００６２】比較例４ 実施例５において使用した本発明の化合物１の代わりに
フェニルフォスホン酸（ＰＰＡ）を使用し、添加量を３
部（強磁性金属粉末表面当たりに換算した添加量では同
量）にした以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオ
テープを製造した。

【００６３】比較例５ 実施例５において、本発明の化合物１を添加しない以外
は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオテープを製造し
た。 比較例６ 実施例６において使用した本発明の化合物１の代わりに
フェニルフォスホン酸（ＰＰＡ）を使用し、添加量を３
部（強磁性金属粉末表面当たりに換算した添加量では同
量）にした以外は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオ
テープを製造した。

【００６４】比較例７ 実施例６において、本発明の化合物１を添加しない以外
は、実施例１と同様にして８ｍｍビデオテープを製造し
た。以上の実施例および比較例の主な要件をまとめて表
１に示した。以上の様にして得られた試料につき、下記
の各種の性能を評価した。 ＜磁性層の研磨性＞ （ヘッド磨耗量）ソニー製ＥＶＯ−９５００のデッキを
用い、５℃、相対湿度８０％の雰囲気下で、１２０分長
のテープで１０回繰り返し走行させ、走行前後のヘッド
突出量変化をユニオン社製Ｈｉｓｏｍｅｔ光学顕微鏡に
より測定した。 （鋼球に対する磁性層の研磨性）２３℃、相対湿度１０
％の雰囲気下で、１／４インチの鋼球に３０ｇの荷重を
かけて、磁性層上を４００ｍｍ（２０ｍｍ×２０回）走
行させ、磁性層との接触により、磨耗した鋼球の体積
（磨耗量）を調べた。 ＜ヘッド汚れ＞ （出力低下）ソニー製Ｖ９００のデッキを用い、２３
℃、相対湿度１０％の雰囲気下で、１２０分長のテープ
で１０回再生を繰り返した時の、再生１回目に対する１
０回目とのＲＦ出力の比（１０回目／１回目）を求め
た。 （ガラスに対する磁性層の付着性）２３℃、相対湿度１
０％の雰囲気下で、１／４インチのガラス球に３０ｇの
荷重をかけて、磁性層上を２０ｍｍの距離で１０回往復
させ、磁性層との接触により磨耗したガラス球面上に占
める磁性層が付着している面積の比を求めた。評価基準
は以下の通りである。

【００６５】なし…磁性層付着物がない状態。 小 …磨耗したガラス球面積に対して、磁性層の付着し
ている面積が１／５以下の状態。 中 …同比率が１／５〜１／２の範囲にある状態。 大 …同比率が１／２以上にある状態。 ＜酸化安定性＞ （磁性層の耐候性）６０℃、相対湿度９０％の雰囲気下
に１週間放置し、磁気特性の変化を調べた。東英工業
（株）製振動試験磁束計を用いて磁場強度（Ｈｍ）を５
ｋＯｅとしたときの磁性層の抗磁力（Ｈｃ）と飽和磁束
密度（Ｂｍ）及び残留磁束密度（Ｂｒ）を求め、初期の
値との差の割合（％）（ΔＨｃ、ΔＢｍ）を求めた。 ＜分散性＞ （Ｈｃ，Ｂｍ）前記東英工業（株）製振動試験磁束計を
用いてＨｍを５ｋＯｅで測定した。 （中心線平均表面粗さ（Ｒａ））三次元表面粗さ計（小
坂研究所製）を用い、カットオフ０．２５ｍｍで測定し
た。 （電磁変換特性） 「７ＭＨｚ出力」富士写真フィルム（株）製ＦＵＪＩＸ
８ ８ｍｍビデオデッキを用いて７ＭＨｚ信号を記録
し、この信号を再生したときの７ＭＨｚ信号再生出力を
オシロスコープで測定した。レファレンスは富士写真フ
ィルム（株）製８ミリテープＳＡＧＰ６−１２０であ
る。

【００６６】得られた評価結果を表２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】表１および表２から、本発明の実施例は、
比較例とほぼ同じヘッド磨耗量を示しながら、ガラスに
対して磁性層の付着がなく、出力低下が低く抑制される
ことが分かる（図２および図３参照）。即ち、Ａｌを所
定量含む同じ組成の強磁性金属粉末を使用した場合、本
発明の化合物を使用するとヘッド汚れが防止できるから
出力低下が効果的に抑制できることを示している。

【００７０】

【発明の効果】本発明は、使用する強磁性金属粉末に含
有させるＡｌ量を特定すると共に強磁性金属粉末の表面
を特定構造のピリミジンまたはテトラザインデンで処
理、含有せしめることにより、特に低湿度においてもヘ
ッド磨耗量が少なくて、且つヘッド汚れが少ない、ひい
ては出力低下が少ない磁気記録媒体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヘッド磨耗量−出力低下量相関曲線を示す。

【図２】実施例の結果を示すグラフである。

【図３】実施例の結果を示すグラフである。

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【手続補正書】

【提出日】平成６年７月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】従って、本発明の磁気記録媒体の磁性層中
には本発明の化合物を強磁性金属粉末との相互作用が十
分形成されるように存在させることができるが、その量
は、上記強磁性金属粉末の処理量と同程度であり、目的
に応じ、適宜選定すればよい。本発明に使用される強磁
性金属粉末の構成は、Ａｌを原子換算重量で０．５〜６
重量％含むならば、特に限定されることはない。ここ
で、重量％は、強磁性金属粉末において、Ａｌも含む全
金属元素量に対するＡｌの重量％をいう。本発明におけ
るＡｌの具体的な測定法としては、強磁性金属粉末を溶
解し、原子吸光法により各金属量を求める方法が挙げら
れる。本発明において、強磁性金属粉末に存在するＡｌ
は、実際は、通常、酸化物の形態で存在すると考えられ
るが、その構造は特に問わず、かつ原子状のＡｌも包含
する意味である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｆ 1/06

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性金属粉末及び結
   合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体にお
   いて、該強磁性金属粉末は原子換算重量で０．５〜６重
   量％のＡｌを含有しており、且つ表面に化１の一般式
   （１）で表される化合物を含有していることを特徴とす
   る磁気記録媒体。 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、Ｈまたは置換あるいは非置
   換のアルキル基あるいはアリール基を表す。但し、Ｒ¹
   およびＲ² の両方が同時にＨであることはない。）
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に強磁性金属粉末及び結
   合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体にお
   いて、該強磁性金属粉末は原子換算重量で０．５〜６重
   量％のＡｌを含有しており、且つ表面に化２の一般式
   （２）で表される化合物を含有していることを特徴とす
   る磁気記録媒体。 【化２】 （式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は、−ＯＨ基または置換あるい
   は非置換のアルキル基あるいは芳香族基を表す。但し、
   Ｒ³ およびＲ⁴ のうち少なくとも一方は、−ＯＨ基であ
   って、かつ同時に−ＯＨ基であることはない。）