JPH0922524A

JPH0922524A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0922524A
Application number: JP7170964A
Authority: JP
Inventors: Koichi Masaki; 幸一正木; Yutaka Tsunoishi; 裕角石; Satoshi Matsubaguchi; 敏松葉口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-07-06
Filing date: 1995-07-06
Publication date: 1997-01-21

Abstract

(57)【要約】【課題】走行性、耐久性、保存性等の実用特性に優れ
た非磁性体支持体上に２層以上の塗布層を形成させた磁
気記録媒体を提供する。【解決手段】支持体上に非磁性層と磁性層を設けた少
なくとも２層以上の層を有する磁気記録媒体において、
非磁性層に含む非磁性粉末が、ＪＩＳ−Ａ法で測定した
ｐＨが５．５〜１０、ステアリン酸の飽和吸着量が３．
０〜８．０μｍｏｌｅ／ｍ²、水溶性Ｎａが０〜１５０
ｐｐｍ、水溶性Ｃａが０〜５０ｐｐｍである磁気記録媒
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気テープ等の磁気
記録媒体に関し、特に強磁性粉末や結合剤を主体とする
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成した
塗布型の磁気記録媒体に関連し各種環境下で使用された
時、走行性が安定した磁気記録媒体に関連する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺機器と
の組み合わせによるシステムの構築が可能であること、
信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式にはな
い優れた特長を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅広く
利用されてきた。

【０００３】そして、機器の小型化、記録再生信号の質
の向上、記録の長時間化、記録容量の増大等の要求に対
応するために、記録媒体に関しては、記録密度、信頼
性、耐久性をより一層向上させることが常に望まれてき
た。例えば、オーディオ、ビデオ用途にあっては、音質
及び画質の向上を実現するデジタル記録方式の実用化、
ハイビジョンＴＶに対応した録画方式の開発に対応する
ために、従来のシステムよりも一層、短波長信号の記録
再生ができかつヘッドと媒体の相対速度が大きくなって
も信頼性、耐久性が優れた磁気記録媒体が要求されるよ
うになっている。またコンピューター用途も増大するデ
ータ量を保存するために大容量のデジタル記録媒体が開
発されることが望まれている。塗布型の磁気記録媒体の
高密度記録化のために、従来より使用されていた磁性酸
化鉄粉末に代わり、鉄又は鉄を主体とする合金磁性粉末
を使用したり、磁性粉末の微細化等磁性体の改良及びそ
の充填性と配向性を改良して磁性層の磁気特性を改良す
ること、強磁性粉末の分散性を向上させること、磁性層
の表面性を高めること等の観点から種々の方法が検討さ
れ提案されてきた。例えば、磁気特性を高めるために強
磁性粉末に強磁性体強磁性金属粉末や六方晶系フェライ
トを使用する方法が特開昭５８−１２２６２３号公報、
特開昭６１−７４１３７号公報、特公昭６２−４９６５
６号公報、特公昭６０−５０３２３号公報、米国特許４
６２９６５３号、米国特許４６６６７７０号、米国特許
４５４３１９８号等に開示されている。

【０００４】また、強磁性粉末の分散性を高めるため
に、種々の界面活性剤（例えば特開昭５２−１５６６０
６号公報，特開昭５３−１５８０３号公報，特開昭５３
−１１６１１４号公報等に開示されている。）を用いた
り，種々の反応性のカップリング剤（例えば，特開昭４
９−５９６０８号公報，特開昭５６−５８１３５号公
報，特公昭６２−２８４８９号公報等に開示されてい
る。）を用いることが提案されている。更に、磁性層の
表面性を改良するために、塗布、乾燥後の磁性層の表面
形成処理方法を改良する方法（例えば、特公昭６０−４
４７２５号公報に開示されている。）が提案されてい
る。

【０００５】機器の小型化、記録再生信号の質の向上、
記録の長時間化、記録容量の増大等が実現されるにつれ
て、磁気記録媒体が使用される環境は従来よりも拡大し
ており各種環境で使用および保管された時通常の環境で
使用する場合と同等の安定した走行性が必要である。可
撓性非磁性支持体上に非磁性粉末と結合剤を主体とする
非磁性層及び強磁性合金粉末と結合剤を主体とする磁性
層が該非磁性層の上層にある少なくとも２層以上の複数
の層を設けた磁気記録媒体は、原理的に自己減磁が少な
くかつ表面粗さが小さいのでスペーシングロスが少ない
高性能な磁気記録媒体である。しかしながら、下層に使
用する非磁性粉末の表面特性により高温高湿条件で保存
後走行させると摩擦係数が増加し、極端な場合は張り付
き現象が発生し走行停止することがわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点に鑑みなされたものであり、走行性、耐久
性、保存性等の実用特性に優れた非磁性支持体上に２層
以上の塗布層を形成させた磁気記録媒体を提供すること
を目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明者らは、非磁性支持
体上に２層以上の塗布層を形成させるとき磁性層に使用
する強磁性合金粉末と下層に使用する非磁性粉末の表面
特性に着目して組合わせを変化し、走行性、耐久性、保
存性等の実用特性に優れた磁気記録媒体を製造すること
を鋭意研究した。その結果、下層に使用する非磁性粉末
が、ＪＩＳ−Ａ法で測定したｐＨが５．５〜１０であり
ステアリン酸の飽和吸着量が３．０〜８．０μｍｏｌｅ
／ｍ²、水溶性Ｎａが０〜１５０ｐｐｍ、水溶性Ｃａが
０〜５０ｐｐｍであると走行性、耐久性、保存性等の実
用特性の中で特に保存性に優れた磁気記録媒体が得られ
ることを見いだし本発明にいたった。ここで保存性とは
磁気テープを６０℃９０％ＲＨに１週間テープを保存し
その前後の摩擦係数の変化をいう。変化が小さい時、保
存性が良好である。摩擦係数が大きく増加したり、はり
つき現象を生じた場合は保存性が悪い。保存性に関しさ
らに詳細に好ましい範囲を検討したところ、非磁性層に
使用する非磁性粉体が、ＪＩＳ−Ａ法で測定したｐＨが
６．０〜１０でありステアリン酸の飽和吸着量が３．５
〜７．０μｍｏｌｅ／ｍ²であること好ましいことがわ
かったのである。すなわち、本発明はｐＨや脂肪酸吸着
量を特定の範囲とすることにより遊離の脂肪酸量を適度
に増加することができ、保存性を良化すると共に摩擦係
数が小さくなる。しかし、遊離の脂肪酸が多くなって、
かつ非磁性粉末の水溶性Ｎａ量、水溶性Ｃａ量が多いと
脂肪酸Ｃａ塩、脂肪酸Ｎａ塩となって析出しやすく、出
力やＣ／Ｎなどの電磁変換性に悪影響を及ぼしやすくな
るが、これらを特定量以下とすることにより、これら電
磁変換特性の劣化もなく、すぐれた保存性、低い摩擦係
数が得られる。

【０００８】下層は表面粗さが小さいことが必須の要件
であるので、使用する非磁性粉末は必然的に微細粒子を
使用する。無機物粒子は微細になるに従い表面の触媒活
性が増加すると懸念されるのでその対策として、例えば
酸化チタンの微粒子は光触媒作用を低減させるために、
Ａｌ、Ｆｅ等３価のイオンを固溶させさらにアルミナ、
シリカ・アルミナ等で表面処理することが知られてい
る。また針状αFe₂O₃をＡｌ化合物、Ａｌ−Ｓｉ化合
物、Ａｌ−Ｐ化合物、Ａｌ−Ｔｉ化合物、Ａｌ−Ｎｉ化
合物、Ａｌ−Ｚｎ化合物で表面処理することが特開平６
−６０３６２号公報に提案されている。ステアリン酸飽
和吸着量は非磁性粉末表面の塩基性点の指標と考えられ
るので、一般的な傾向としてｐＨとは関連するはずであ
るが、非磁性粉末の組成、微量不純物、表面処理条件
（種類、処理量など）によりｐＨ、ステアリン酸飽和吸
着量の関係が変化する。つまり非磁性粉末の製造履歴や
表面処理条件を変更することで、本発明のｐＨ、ステア
リン酸飽和吸着量の範囲とすることができる。具体的に
は非磁性粉末をアルカリ性懸濁液とし加熱（例えば６０
〜２００℃）したり、無機物で表面処理すること、両者
を併用したりしてｐＨとステアリン酸吸着量を好ましい
範囲とすることができる。また走行性の観点からは、磁
気テープ表面に遊離した潤滑剤を制御した量を存在させ
る必要があることが知られている。保存性を良化するた
めには、ｐＨや脂肪酸吸着量が高い方が有利であるが、
ｐＨや脂肪酸吸着量が高すぎると脂肪酸の遊離量が減少
するので摩擦係数が高くなり走行性が劣化する。摩擦係
数を制御するために脂肪酸よりも吸着力が強い酸性の官
能基をもつ有機物で分散前に処理し、遊離の脂肪酸を増
加させると、摩擦係数が小さくなりかつ保存性も良好で
あった。脂肪酸よりも吸着力が強い酸性の官能基をもつ
有機物としては、有機リン酸化合物、有機フォスホン酸
化合物、有機スルホン酸化合物、有機ヒドロキサム酸化
合物などが好適である。

【０００９】非磁性粉体のｐＨやステアリン酸が上記の
範囲であれば単独または組合せで使用される。これら非
磁性粉末の粒子サイズは０．０１乃至２μが好ましい
が、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み
合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして
同様の効果をもたせることもできる。使用する結合剤樹
脂との相互作用を大きくし分散性を改良するために、使
用する非磁性粉末が表面処理されていてもよい。表面処
理物としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナな
どの無機物により処理でも、カップリング剤による処理
でもよい。タップ密度は０．３乃至１．５ｇ／ｃｃ、含
水率は０．２乃至５重量％、比表面積は５乃至１００ｍ
²／ｇが好ましい。前記非磁性粉末の形状は針状、球
状、サイコロ状、板状のいずれでも良い。下層に使用す
る非磁性粉末のｐＨは、ＪＩＳ−Ａ法で測定した。ステ
アリン酸飽和吸着量は、非磁性粉末５ｇを３種類の濃度
のステアリン酸のＭＥＫ溶液（０．１０mole/L、０．０
５mole/L、０．０２mole/L）５０ｍＬ中に加え２５℃に
て２０時間攪拌しつつ吸着させた。上澄み液を遠心分離
後、ＫＯＨエタノール溶液を添加したときの電位差を測
定することで中和滴定し平衡濃度を算出する。初期濃度
との比較で吸着量を求め、ラングミュアプロットの直線
の傾きより飽和吸着量を求めた。単位表面積あたりの吸
着量(μmole/ｍ²）で表現した。

【００１０】本発明の磁性層中に使用される磁性体組成
としては特に制限はないが、高記録密度媒体に使用され
るＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）と
する強磁性金属粉末およびそれらの合金が好ましい。Ｃ
ｏはσsを大きくしかつ緻密で薄い酸化膜を形成するこ
とができるので特に好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対
し５〜５０原子％が好ましく、より好ましくは１０〜４
０原子％である。Ｃｏは一部を原料中にドープし次に必
要量を表面に被着し原料に添加し、還元により合金化す
ることが知られている。本発明で使用できる上記の強磁
性金属粉末には、所定の金属原子以外に重量比で２０重
量％以下の割合でＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃ
ｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂａ、Ｓｒ、Ｗ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｍｎ，Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂ、Ｃａ、Ｍｇなど
の原子を含んでもかまわない。これらの元素は出発原料
の形状制御の他に、粒子間の焼結防止と還元の促進及び
還元した強磁性金属粉の形状と粒子表面の凹凸制御に効
果がある。尚、水溶性Ｎａが０〜１５０ｐｐｍ、水溶性
Ｃａが０〜５０ｐｐｍの非磁性粉末を得るためには、そ
の製造方法を選択すること又イオン交換法により含有す
るＮａ塩をＣａ塩に置換すること、その後蒸留水で洗浄
することによりＣａ塩も減少させ、最終的にＣａ量もＮ
ａ量も減少する方法がとられる。

【００１１】よく知られているように強磁性合金粉末は
徐酸化処理により、化学的に安定にするためにその粒子
表面に酸化被膜を形成せしめられる。強磁性粉末が強磁
性合金微粉末である場合、少量の水酸化物、または酸化
物を含んでもよい。徐酸化の時に使用するガス中に炭酸
ガスが含有されていると、強磁性金属粉末表面の塩基性
点に吸着するので、このような炭酸ガスが含まれていて
もよい。磁気テープの表面粗さを小さくするために、強
磁性合金粉末の形骸粒子の長軸長が０．０４乃至０．１
５μｍ、より好ましくは０．０５〜０．１２μｍ、針状
比が４乃至１０であってより好ましくは５〜８であるこ
とが望ましい。本発明の強磁性金属微粉末の飽和磁化は
１３０ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、さらに好ましくは１
３５emu/g乃至１６０emu/gである。還元直後に特開昭６
１−５２３２７号公報、特開平７−９４３１０号公報に
記載の化合物や各種置換基をもつカップリング剤で処理
した後、徐酸化することも強磁性金属粉の飽和磁化を高
めることができるので有効である。強磁性粉末の抗磁力
は１８００乃至３０００Oe（エルステッド）が好まし
く、更に好ましくは１９００乃至２５００Oeである。ま
た、強磁性粉末には後述する分散剤、潤滑剤、界面活性
剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行うこ
ともできる。具体的には、特公昭４４−１４０９０号公
報、特公昭４５−１８３７２号公報、特公昭４７−２２
０６２号公報、特公昭４７−２２５１３号公報、特公昭
４６−２８４６６号公報、特公昭４６−３８７５５号公
報、特公昭４７−４２８６号公報、特公昭４７−１２４
２２号公報、特公昭４７−１７２８４号公報、特公昭４
７−１８５０９号公報、特公昭４７−１８５７３号公
報、特公昭３９−１０３０７号公報、特公昭４８−３９
６３９号公報、米国特許３０２６２１５号、同３０３１
３４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５号、
同３３８９０１４号などに記載されている。

【００１２】強磁性粉末の含水率は０．０１乃至２重量
％とするのが望ましい。後述する結合剤の種類によって
強磁性粉末の含水率は最適化するのが望ましい。強磁性
粉末が強磁性合金粉末である場合は、タップ密度は０．
２乃至０．８ｇ／ｃｃが望ましい。０．８ｇ／ｃｃ以上
であると磁性体を徐酸化するときに均一に徐酸化されな
いのでメタル粉を安全にハンドリングのすることが困難
であったり、得られたテープの磁化が経時で減少する。
０．２ｃｃ／ｇ以下では分散が不十分になりやすい。

【００１３】本発明の磁気記録媒体における磁性層の結
合剤樹脂は、従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、
反応型樹脂やこれらの混合物が使用できる。熱可塑系樹
脂としては、ガラス転移温度が−１００乃至１５０℃、
数平均分子量が１０００乃至２０００００、好ましくは
１００００乃至１０００００、重合度が約５０乃至１０
００程度のものである。このような結合剤樹脂として
は、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレ
イン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブ
チラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構
成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン
樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂また
は反応型樹脂としてはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹
脂、シリコ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、
ポリエステルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合
物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物等があ
げられる。

【００１４】前記の結合剤樹脂に、より優れた強磁性粉
末の分散効果と磁性層の耐久性を得るためには必要に応
じ、ＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上につきＭは水素原
子、またはアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂、Ｎ⁺Ｒ₃
（Ｒは炭化水素基）エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから
選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合または
付加反応で導入したものを用いることが好ましい。この
ような極性基の量は１０^-1乃至１０^-8モル／ｇであり、好
ましくは１０^-2乃至１０^-6モル／ｇである。本発明の磁気
記録媒体に用いられる結合剤樹脂は、強磁性粉末に対
し、５乃至５０重量％の範囲、好ましくは１０乃至３０
重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる
場合は５乃至１００重量％、ポリウレタン樹脂を用いる
場合は２乃至５０重量％、ポリイソシアネ−トは２乃至
１００重量％の範囲でこれらを組み合わせて用いるのが
好ましい。

【００１５】また、磁性層の強磁性粉末の充填度は、使
用した強磁性粉末の最大飽和磁化量σs及び最大磁束密
度Ｂmから計算でき（Ｂm／４πσs）となり、本発明に
おいてはその値は、望ましくは１．７ｇ／ｃｃ以上であ
り、更に望ましくは１．９ｇ／ｃｃ以上、最も好ましく
は２．１ｇ／ｃｃ以上である。本発明において、ポリウ
レタンを用いる場合はガラス転移温度が−５０乃至１０
０℃、破断伸びが１００乃至２０００％、破断応力は
０．０５乃至１０ｋｇ／ｃｍ²、降伏点は０．０５乃至
１０ｋｇ／ｃｍ²が好ましい。

【００１６】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，
コロネ−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−
トＭＲ、ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−
トＤ−１０２、タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ
−２００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、
デスモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−
ルＮ、デスモジュ−ルＨＬ，等がありこれらを単独また
は硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組
合せでもちいることができる。

【００１７】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、通
常、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電防止剤、可塑剤、防
黴剤等などを始めとする種々の機能を有する素材をその
目的に応じて含有させる。本発明の磁性層に使用する潤
滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは
炭素数１乃至５個）、ジアルコキシポリシロキサン（ア
ルコキシは炭素数１乃至４個）、モノアルキルモノアル
コキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１乃至５個、
アルコキシは炭素数１乃至４個）、フェニルポリシロキ
サン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素
数１乃至５個）などのシリコンオイル；グラファイト等
の導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ンなどの無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレン等のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合
物；常温で固体の飽和脂肪酸（炭素数１０から２２）；
常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二
重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０）；炭素数１２乃至２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数
３乃至１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステ
ル類、フルオロカーボン類等が使用できる。

【００１８】上記の中でも飽和脂肪酸と脂肪酸エステル
が好ましく、両者を併用することがより好ましい。脂肪
酸エステルの原料となるアルコールとしてはエタノー
ル、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコール、２
−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコ
ール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ｓｅｃ−ブチルアルコール等のモノア
ルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン
誘導体等の多価アルコールが挙げられる。同じく脂肪酸
としては酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、パルミト
レイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物が
挙げられる。脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓｅｃ−ブチルステアレート、イソプロ
ピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレ
ート、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキ
シルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、
ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステー
ト、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合
物、ブトキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−
プロピルステアレート、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをステアリン酸でエステル化したもの、ジ
エチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジ
オールをミリスチン酸でアシル化してジオールとしたも
の、グリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物
を挙げることができる。

【００１９】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．２乃至２０重量部の範囲で添加される。潤
滑剤としては、更に以下の化合物を使用することもでき
る。即ち、シリコンオイル、グラファイト、二硫化モリ
ブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素アルコール、ポ
リオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステ
ル、二硫化タングステン等である。

【００２０】本発明の磁性層に用いられる研磨剤として
は、一般に使用される材料でα、γアルミナ、溶融アル
ミナ、コランダム、人造コランダム、炭化珪素、酸化ク
ロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、ダイアモンド、人造ダイアモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、
αＦｅ₂Ｏ₃等が使用される。これらの研磨剤はモース硬
度が６以上である。具体的な例としては住友化学社製、
ＡＫＰ−１０、ＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−
２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＡＫＰ−１５２
０、ＡＫＰ−１５００、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ６０Ａ、
ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ−１００、日本化学工
業社製、Ｇ５，Ｇ７、Ｓ−１、酸化クロムＫ、上村工
業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見研磨剤社製ＷＡ８０００、Ｗ
Ａ１００００、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４０、
ＴＦ１８０などが上げられる。平均粒子径が０．０５乃
至３μｍの大きさのものが効果があり、好ましくは０．
０５乃至１．０μｍである。これら研磨剤の合計量は磁
性体１００重量部に対して１乃至２０重量部、望ましく
は１乃至１５重量部の範囲で添加される。１重量部より
少ないと十分な耐久性が得られず、２０重量部より多す
ぎると表面性、充填度が劣化する。これら研磨剤は、あ
らかじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加し
てもかまわない。

【００２１】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、前
記非磁性粉末の他に帯電防止剤として導電性粒子を含有
することもできる。しかしながら最上層の飽和磁束密度
を最大限に増加させるためにはできるだけ最上層への添
加は少なくし、最上層以外の塗布層に添加するのが好ま
しい。帯電防止剤としては特に、カーボンブラックを添
加することは、媒体全体の表面電気抵抗を下げる点で好
ましい。本発明に使用できるカ−ボンブラックはゴム用
ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、導電
性カーボンブラック，アセチレンブラック等を用いるこ
とができる。比表面積は５乃至５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ
吸油量は１０乃至１５００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５
ｍμ乃至３００ｍμ、ｐＨは２乃至１０、含水率は０．
１乃至１０％、タップ密度は０．１乃至１ｇ／ｃｃ、が
好ましい。本発明に用いられるカ−ボンブラックの具体
的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬ
Ｓ２０００、１３００、１０００、９００、８００，７
００、ＶＵＬＣＡＮＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、＃
８０、＃６０，＃５５、＃５０、＃３５、三菱化成工業
社製、＃３９５０Ｂ、＃３２５０Ｂ，＃２７００、＃２
６５０、＃２６００、＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９
００，＃１０００，＃９５、＃３０，＃４０、＃１０
Ｂ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、ＭＡ７７、コンロンビア
カ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ
１５０、５０，４０，１５、ライオンアグゾ社製ケッ
チェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５
００、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙な
どがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面
処理したり、カーボンブラックを酸化処理したり，樹脂
でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイ
ト化したものを使用してもかまわない。また、カ−ボン
ブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で
分散してもかまわない。磁性層にカ−ボンブラックを使
用する場合は磁性体に対する量は０．１乃至３０重量％
でもちいることが好ましい。さらに非磁性層には全非磁
性粉体に対し３乃至２０重量％含有させることが好まし
い。一般的にカ−ボンブラックは帯電防止剤としてだけ
でなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの
働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラックにより異
なる。従って本発明に使用されるこれらのカ−ボンブラ
ックは、その種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸
油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目
的に応じて使い分けることはもちろん可能である。使用
できるカーボンブラックは例えば「カ−ボンブラック便
覧」カ−ボンブラック協会編を参考にすることができ
る。

【００２２】非磁性支持体上に２層以上の塗布層を形成
させることが高記録密度の磁気記録媒体を製造するする
うえで有効であり、同時塗布方式は超薄層の磁性層を作
り出すことができるので特に優れている。その同時塗布
方式としてウェット・オン・ウェット方式の具体的な方
法としては、(1) 磁性塗料で一般的に用いられるグラ
ビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージ
ョン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層がまだ湿
潤状態にあるうちに、例えば、特公平１−４６１８６号
公報、特開昭６０−２３８１７９号公報及び特開平２−
２６５６７２号公報に開示されている非磁性支持体加圧
型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布する方
法、(2) 特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−
１７９７１号公報及び特開平２−２６５６７２号公報に
開示されているような塗布液通液スリットを二つ内蔵し
た塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の塗布液を
ほぼ同時に塗布する方法、(3) 特開平２−１７４９６
５号公報に開示されているバックアップロール付きエク
ストルージョン塗布装置により、上層及び下層をほぼ同
時に塗布する方法、等が挙げられる。ウェット・オン・
ウェット方式で塗布する場合、磁性層用塗布液と非磁性
層用塗布液の流動特性はできるだけ近い方が、塗布され
た磁性層と非磁性層の界面の乱れがなく厚さが均一な厚
み変動の少ない磁性層を得ることができる。塗布液の流
動特性は、塗布液中の粉末粒子と結合剤樹脂の組み合わ
せに強く依存するので、特に、非磁性層に使用する非磁
性粉末の選択に留意する必要がある。

【００２３】本磁気記録媒体の非磁性支持体は、通常１
乃至１００μｍ、望ましくは３乃至２０μｍ、非磁性層
としては、０．５乃至１０μｍである。磁性層は、通常
０．０５乃至２．５μｍ、好ましくは０．０５乃至２．
０μｍ、更に好ましくは０．１０乃至１．０μｍであ
る。また、前記磁性層及び前記非磁性層以外の他の層を
目的に応じて形成することは、前記磁性層を最上層にし
て、前記非磁性層をその下層にする構成である限り許さ
れる。例えば、非磁性支持体と下層の間に密着性向上の
ための下塗り層を設けてもかまわない。この厚みは０．
０１乃至２μｍ、好ましくは０．０５乃至０．５μｍで
ある。また、非磁性支持体性の磁性層側と反対側にバッ
クコ−ト層を設けてもかまわない。この厚みは０．１乃
至２μｍ、好ましくは０．３乃至１．０μｍである。こ
れらの中間層、バックコ−ト層は公知のものが使用でき
る。円盤状磁気記録媒体の場合、両面もしくは両面に上
記層構成を設けることができる。

【００２４】本発明で使用される非磁性支持体には特に
制限はなく、通常使用されているものを用いることがで
きる。非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレ、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフィル
ム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔
を挙げることができる。

【００２５】本発明の目的を有効に達成するには、非磁
性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さＲａ（カッ
トオフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望ましく
０．０２μｍ以下、さらに望ましく０．０１μｍ以下で
ある。また、これらの非磁性支持体は単に前記中心線平
均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突
起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に
応じて非磁性支持体に添加されるフィラ−の大きさと量
により自由にコントロ−ルされるものである。これらの
フィラ−の一例としては、Ｃａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化
物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機樹脂微粉末があ
げられる。本発明に用いられる非磁性支持体のウエブ走
行方向のＦ−５値は好ましくは５乃至５０ｋｇ／ｍ
ｍ²、ウエブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３乃至３０
ｋｇ／ｍｍ²であり、ウエブ長手方向のＦ−５値がウエ
ブ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に
幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでな
い。また、支持体のウエブ走行方向および幅方向の１０
０℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに
望ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は
好ましくは１％以下、さらに望ましくは０．５％以下で
ある。破断強度は両方向とも５乃至１００ｋｇ／ｍ
ｍ²、弾性率は１００乃至２０００ｋｇ／ｍｍ²が望まし
い。

【００２６】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
必要ならば磁性層と中間層でその種類、量を変えてもか
まわない。、第一層に揮発性の高い溶媒をもちい表面性
を向上させる、第一層に表面張力の高い溶媒（シクロヘ
キサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性をあげ
る、第二層の溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填度
を上げるなどがその例としてあげられるがこれらの例に
限られたものではないことは無論である。

【００２７】本発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末
と結合剤樹脂、及び必要ならば他の添加剤と共に有機溶
媒を用いて混練分散し、磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布し、必要に応じて配向、乾燥して得られる。本発明の
磁気記録媒体の磁性塗料を製造する工程は、少なくとも
混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要
に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞ
れ２段階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使
用する磁性体、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯
電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の
最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の
原料を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわな
い。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散
後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよ
い。磁性塗料の混練分散に当たっては各種の混練機が使
用される。例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、
ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライン
ダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アトライター、
高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速衝撃ミ
ル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイ
ザー、超音波分散機などを用いることができる。

【００２８】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程としてを用いることができ
ることはもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダや
加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用することに
より更に本発明の磁気記録媒体の高い出力、Ｃ／Ｎを得
ることができる。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる
場合は磁性体と結合剤のすべてまたはその一部（ただし
全結合剤の３０％以上が好ましい）および磁性体１００
重量部に対し１５乃至５００重量部の範囲で混練処理さ
れる。これらの混練処理の詳細については特開平１−１
０６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報に記
載されている。本発明では、特開昭６２−２１２９３３
に示されるような同時重層塗布方式をもちいることによ
りより効率的に生産することが出来る。本発明の磁気記
録媒体の磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１０
０ｍｇ／ｍ²以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下
であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含まれ
る残留溶媒より少ないほうが好ましい。

【００２９】磁性層が有する空隙率は下層、最上層とも
好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは１０容量
％以下である。非磁性層の空隙率が磁性層の空隙率より
大きいほうが好ましいが非磁性層の空隙率が５容量％以
上であれば小さくてもかまわない。本発明の磁気記録媒
体は下層と最上層を有するが、目的に応じ下層と最上層
でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推
定されることである。例えば、最上層の弾性率を高くし
走行耐久性を向上させると同時に下層の弾性率を磁性層
より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くする
などである。このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要
により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。以上の最
上層用の組成物および下層用の組成物を溶剤と共に分散
して、得られた塗布液を非磁性支持体上に塗布し、配向
乾燥して、磁気記録媒体をえる。磁性層の０．５％伸び
での弾性率はウエブ塗布方向、幅方向とも望ましくは
１００乃至２０００ｋｇ／ｍｍ²、破断強度は望ましく
は１乃至３０ｋｇ／ｃｍ²、磁気記録媒体の弾性率はウ
エブ塗布方向、幅方向とも望ましくは１００乃至１５０
０ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは望ましくは０．５％以下、
１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は望ましくは
１％以下、さらに望ましくは０．５％以下、もっとも望
ましくは０．１％以下である。

【００３０】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、オ
ーディオ用途などのテープであってもデータ記録用途の
フロッピーディスクや磁気ディスクであってもよいが、
ドロップ・アウトの発生による信号の欠落が致命的とな
るデジタル記録用途の媒体に対しては特に有効である。
最上層の厚さを０．５μｍ以下とすることにより、特に
電磁変換特性が高く、オ−バ−ライト特性が優れた、高
密度で大容量の磁気記録媒体を得ることができる。

【００３１】

【実施例】本発明の新規な特徴を以下の実施例で具体的
に説明する。実施例下層用非磁性粉の製法１窒素を吹込み酸化防止している２０℃の硫酸第１鉄水溶
液に燐酸二水素ナトリウム（Ｐ／Ｆｅの原子比で１％）
を添加し、水酸化ナトリウム溶液を中和当量の８０％を
添加し、水酸化第１鉄を形成した。２０℃に保持して空
気酸化してゲータイト核晶を形成した。このスラリー
に窒素を吹込み酸化防止し、スラリー中に残存している
第１鉄量の４倍量の第１鉄溶液を添加し、４０℃に保持
し水酸化ナトリウム溶液を添加しつつ空気酸化しゲータ
イトを作成した。ゲータイトを水洗濾過し、ケーキを成
形機を通したあと乾燥した。得られたゲ−タイトの比表
面積は８２ｍ²/g であった。焼成炉中で３００℃で１時
間保持し脱水しαFe₂O₃としたあと、さらに６００℃で
２時間アニール処理した。得られたαFe₂O₃を０．００
１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液と混合しさらにサンドグ
ラインダー処理し、水を加えてスラリー濃度２％の懸濁
液を作成した。攪拌しつつ、懸濁液中のＦｅに対し所定
量のＡｌ量(at%)を硫酸アルミニウム溶液で添加し、水
酸化ナトリウム溶液を添加して懸濁液のｐＨを８．０と
した後、８０℃で１時間保持した後、濾過、水洗、乾燥
し圧密処理した。

【００３２】得られたαFe₂O₃を０．００１Ｎの水酸化
ナトリウム水溶液と混合しさらにサンドグラインダー処
理し、水を加えてスラリー濃度２％の懸濁液を作成し
た。攪拌しつつ、懸濁液中のＦｅに対し所定量(at%)の
Ａｌ量を硫酸アルミニウム溶液で添加し、水酸化ナトリ
ウム溶液を添加して懸濁液のｐＨを８．０とした後、Ｆ
ｅに対し所定量(at%)のＳｉを硅酸ナトリム溶液として
添加し、炭酸ガスを通じ懸濁液のｐＨを７．５とした。
８０℃で１時間保持した後、濾過、水洗、乾燥し圧密処
理した（実−１１〜１５）。また、Ａｌ、Ａｌ−Ｓｉ処
理前のスラリーを８０℃で１時間保持した後、濾過、水
洗、乾燥し圧密処理した(実−１６）。得られたαFe₂O₃
をアルカリを使用せずにスラリー化し、濾過、水洗、乾
燥し圧密処理したαFe₂O₃を作成した（比−１）。得ら
れたαFe₂O₃のｐＨ、ステアリン酸飽和吸着量、比表面
積、水溶性Ｎａ、Ｃａを測定した。比表面積はカンター
クロム社のカンターソーブを使用し、２５０℃で３０分
脱気処理してＢＥＴ１点法で測定した。水溶性Ｎａ、Ｃ
ａは、αFe ₂O₃５ｇを蒸留水１００ｍＬに加え１時間攪
拌抽出し、上澄みを濾過し、濾液を原子吸光法で測定し
た。結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】下層用非磁性粒子の製法２窒素を吹き込み酸化防止している２０℃の硫酸第１鉄水
溶液に燐酸二水素ナトリウム（Ｐ／Ｆｅの原子比で１
％）を添加し、炭酸ナトリウムと水酸化ナトリウムの
１：１溶液を中和等量の１２０％を添加し、沈殿物を形
成した。３５℃に加熱後、空気酸化してゲ−タイトを形
成した。ゲ−タイトを水洗濾過し、ケ−キを成形機を通
したあと乾燥した。得られたゲ−タイトの比表面積は１
２５ｍ²／ｇであった。焼成炉中で３５０℃で１時間保
持し脱水しαＦｅ₂Ｏ₃としたあと、さらに６５０℃で２
時間アニ−ル処理した。得られたαＦｅ₂Ｏ₃を０．００
１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液と混合しさらにサンドグ
ラインダー処理し、水を加えてスラリー濃度２％の懸濁
液を作成した。攪拌しつつ、懸濁液中のＦｅに対し所定
量のＡｌ，Ｓｉ量をアルミン酸ナトリウム、珪酸ナトリ
ウム溶液で添加し、希釈した硫酸を添加して懸濁液のｐ
Ｈを７．５とした後、１２０℃で１時間水熱処理した
後、濾過、水洗、乾燥し圧密処理した（実−２１〜２
５）。別に、焼成したαFe₂O₃を水洗し、乾燥し、圧密
処理したαFe₂O₃を比較に作成した（比−２）。得られ
たαFe₂O₃のｐＨ、ステアリン酸飽和吸着量、比表面
積、水溶性Ｎａ、Ｃａを測定した。比表面積はカンター
クロム社のカンターソーブを使用し、２５０℃で３０分
脱気処理してＢＥＴ１点法で測定した。水溶性Ｎａ、Ｃ
ａは、αFe ₂O₃５ｇを蒸留水１００ｍＬに加え１時間攪
拌抽出し、上澄みを濾過し原子吸光法で測定した。結果
を表２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】磁気テープの製造実施例１１〜１６、２１〜２５、比較例１、２で得られ
たαFe₂O₃粉を下層に使用した重層構成の磁気テープを
作成するため以下の磁性層の組成物と下層用非磁性層の
組成物を作成した。ここで、「部」との表示は「重量
部」を示す。（磁性層の組成物）強磁性合金粉末１００部（Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｃｏ／Ｆｅ＝０．２５（原子比）比表面積５７ｍ²/g 長軸長０．０８μｍ針状比６Ｈｃ２１２５Ｏｅ σs １４０emu/g）結合剤樹脂塩化ビニル共重合体１３部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂５部（ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ＝０．９／２．６／１（モル比）、−ＳＯ₃Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１３μｍ）４．０部カーボンブラック（平均粒子サイズ４０ｎｍ）１．０部ブチルステアレート１部ステアリン酸２部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤２００部

【００３７】（下層用非磁性層の組成物）針状ヘマタイト１００部カーボンブラック２０部（平均一次粒子径１７ｎｍ、ＤＢＰ及油量８０ｍｌ／１００ｇＢＥＴ法による表面積２４０ｍ²／ｇｐＨ７．５）結合剤樹脂塩化ビニル共重合体１３部（−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有重合度３００）ポリエステルポリウレタン樹脂７部（基本骨格：１，４−ＢＤ／フタル酸／ＨＭＤＩ分子量：１０２００水酸基：０．２３×１０^-3ｅｑ／ｇ含有 −ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）ブチルステアレート１部ステアリン酸２．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤２００部

【００３８】上記の磁性層用組成物及び下層用非磁性層
組成物のそれぞれをニーダーで混練した後、サンドグラ
インダーを使用して分散した。得られた分散液にポリイ
ソシアネートを下層用非磁性層の塗布液には５部、磁性
層塗布液には６部を加え、さらにメチルエチルケトンと
シクロヘキサノン１：１混合溶剤を２０部加え、１μｍ
の平均孔径を有するフィルターを使用して濾過し、下層
用非磁性層および磁性層用の塗布液を調整した。得られ
た下層非磁性層用の塗布液を乾燥後の厚さが１．８μｍ
となるように塗布し、さらにその直後下層非磁性層用塗
布層がまだ湿潤状態にあるうちに、その上に磁性層の厚
みが０．１５μｍとなるように厚さ７μｍのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に湿式同時重層塗布を行
い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置を通過さ
せ長手配向した。この時の配向磁石は希土類磁石（表面
磁束５０００ガウス）を通過させた後ソレノイド磁石
（磁束密度５０００ガウス）中を通過させ、ソレノイド
内で配向が戻らない程度まで乾燥しさらに磁性層を乾燥
し巻き取った。その後金属ロールより構成される７段カ
レンダーでロール温度を９０℃にしてカレンダー処理を
施して、ウェッブ状の磁気記録媒体を得、それを８ｍｍ
幅にスリットして８ｍｍビデオテープのサンプルを作成
した。得られた磁気テ−プの表面粗さ、摩擦係数、６０
℃９０％ＲＨに７日保存後に測定した摩擦係数とドラム
テスターを使用し測定した１／２Ｔｂの出力とＣ／Ｎを
表３に示す。電特の基準には富士写真フィルム製のスー
パーＤＣテープを使用した。表面粗さは、ＷＹＫＯ社
（ＵＳアリゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計「ＴＯＰＯ
−３Ｄ」を使用し２５０μｍ角の試料面積を測定した。
測定値の算出にあたっては、傾斜補正、球面補正、円筒
補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に従って実施し、中心
面平均粗さＲａＩを表面粗さの値とした。摩擦係数は、
得られたテープとステンレスポールを５０ｇの張力（Ｔ
1）で巻きつけ角１８０度で接触させて、テープを３．
３ｃｍ／ｓの速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ2）
を測定した。これらの測定値を使用し、次の計算式で摩
擦係数を求めた。結果を表３に示す。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ2／Ｔ1）

【００３９】

【表３】

【００４０】ｐＨが５．５〜１０、ステアリン酸の飽和
吸着量が３．０〜８．０μmole／ｍ ²をはずれる比−
１、比−２を使用したテープは保存後の摩擦係数が保存
前の４倍強に増加し、走行特性が大きく劣化した。

【００４１】実施例２上層用の磁性層は実施例１と同じ物を使用した。下層用
非磁性酸化物に球状酸化チタン（平均粒子系０．０２５
μｍ、アルミナ処理、ＢＥＴ法による比表面積６９ｍ²
／ｇ、ｐＨ６．５、ステアリン酸吸着量５．５μモル／ｍ
²、水溶性Ｎａ２０ｐｐｍ、水溶性Ｃａ３ｐｐｍ）、実
施例２３，２４の非磁性性粉を使用し酸性の官能基をも
つ化合物（C₆H₅PO(OH)₂：フェニルフォスフォン酸、C₆H
₅SO₃H：フェニルスルフォン酸、C₆H₅COOH：安息香酸）
をニーダー中で乾式混合後、カーボンブラック等を添加
し混練、分散し塗布液を作成した。実施例１と同様に重
層テープを作成した。

【００４２】（下層用組成）非磁性粉１００部酸性官能基を持つ有機物３部カーボンブラック２０部（平均一次粒子径１６ｎｍ、ＤＢＰ及油量８０ｍｌ／１００ｇＢＥＴ法による表面積２５０ｍ²／ｇｐＨ８．０）結合剤樹脂塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１０部（−Ｎ（ＣＨ₃）₃ ⁺Ｃｌ^-の極性基を５×１０^-6ｅｑ／ｇ含有モノマー組成比８６：１３：１重合度４００）ポリエステルポリウレタン樹脂８部（基本骨格：１，４−ＢＤ／フタル酸／ＨＭＤＩ分子量：１０２００水酸基：０．２３×１０^-3ｅｑ／ｇ含有 −ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有）ブチルステアレート１部ステアリン酸２．５部メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤２００部

【００４３】得られた分散液にポリイソシアネートを下
層用非磁性層の塗布液には５部、磁性層塗布液には６部
を加え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノン
１：１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有す
るフィルターを使用して濾過し、下層用非磁性層および
磁性層用の塗布液を調整した。得られた下層非磁性層用
の塗布液を乾燥後の厚さが１．８μｍとなるように塗布
し、さらにその直後下層非磁性層用塗布層がまだ湿潤状
態にあるうちに、その上に磁性層の厚みが０．１５μ
ｍとなるように厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に湿式同時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤
状態にあるうちに配向装置を通過させ長手配向した。こ
の時の配向磁石は希土類磁石（表面磁束５０００ガウ
ス）を通過させた後ソレノイド磁石（磁束密度５０００
ガウス）中を通過させ、ソレノイド内で配向が戻らない
程度まで乾燥しさらに磁性層を乾燥し巻き取った。その
後金属ロールより構成される７段カレンダーでロール温
度を９０℃にしてカレンダー処理を施して、ウェッブ状
の磁気記録媒体を得、それを８ｍｍ幅にスリットして８
ｍｍビデオテープのサンプルを作成した。得られた磁
気テ−プの表面粗さ、摩擦係数、６０℃９０％ＲＨに７
日保存後に測定した摩擦係数とドラムテスターを使用し
測定した１／２Ｔｂの出力とＣ／Ｎを表４に示す。電特
の基準には富士写真フィルム製のスーパーＤＣテープを
使用した。表面粗さは、ＷＹＫＯ社（ＵＳアリゾナ州）
製の光干渉３次元粗さ計「ＴＯＰＯ−３Ｄ」を使用し２
５０μｍ角の試料面積を測定した。測定値の算出にあた
っては、傾斜補正、球面補正、円筒補正等の補正をＪＩ
Ｓ−Ｂ６０１に従って実施し、中心線平均粗さＲａＩを
表面粗さの値とした。摩擦係数は、得られたテ−プとス
テンレスポ−ルを５０ｇの張力（Ｔ１）で巻きつけ角１
８０度で接触させて、テ−プを３．３ｃｍ／ｓの速度で
走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。これら
の測定値を使用し、次の計算式で摩擦係数を求めた。結
果を表４に示す。 μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ2／Ｔ1）

【００４４】

【表４】

【００４５】酸性の官能基を持つ有機物で処理したと
き、未処理に比較して６０℃９０％ＲＨに保存した後の
摩擦係数変化がより少ない。特に脂肪酸の官能基である
−ＣＯＯＨよりもｐＫａが小さい官能基をもつ化合物で
処理すると、摩擦係数変化がより小さくより走行性が優
れていた。

【００４６】

【発明の効果】下層の非磁性層に使用する非磁性粉体
が、ＪＩＳ−Ａ法で測定したｐＨが５．５〜１０であり
ステアリン酸の飽和吸着量が３．０〜８．０μｍｏｌｅ
／ｍ²で、かつ水溶性Ｎａが０〜１５０ｐｐｍ、水溶性
Ｃａが０〜５０ｐｐｍである時、６０℃９０％ＲＨで保
存したとき、摩擦係数の増加が少なかった。更に、これ
ら非磁性粉体を酸性の官能基を有する有機物で処理後分
散し、得たテ−プを６０℃９０％ＲＨで保存した時、摩
擦係数の増加はほとんど認められなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】可撓性非磁性支持体上に非磁性粉末と結
合剤を含む非磁性層とその上に鉄を主体とした強磁性合
金粉末と結合剤を含む磁性層を設けた少なくとも２層以
上の複数の層を有する磁気記録媒体において、前記非磁
性層に含む前記非磁性粉末が、ＪＩＳ−Ａ法で測定した
ｐＨが５．５〜１０、ステアリン酸の飽和吸着量が３．
０〜８．０μｍｏｌｅ／ｍ²、水溶性Ｎａが０〜１５０
ｐｐｍ、水溶性Ｃａが０〜５０ｐｐｍであることを特徴
とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記非磁性粉末は酸性の官能基を有する
有機化合物で処理することを特徴とする請求項１に記載
の磁気記録媒体。
【請求項３】前記非磁性層中に含む前記非磁性粉末が
針状αFe₂O₃であることを特徴とする請求項１に記載の
磁気記録媒体。