JPH09259422A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】走行性、耐久性、保存性等の実用特性に優れた
単層磁性層を有する磁気記録媒体及び支持体上に複数の
塗布層を形成させた磁気記録媒体の提供。 【解決手段】 非磁性支持体上に鉄を主体とした強磁
性金属粉末を結合剤中に分散した磁性層を設けた磁気記
録媒体において、前記磁性層が抗磁力（Ｈｃ）が１７０
０〜３０００Ｏｅであり、かつ前記磁性層がカーボンブ
ラックを含み、かつ該カーボンブラックの水溶性イオン
の総和が０〜１００ｐｐｍであり、かつ該強磁性金属粉
末の水溶性イオンの総和が０〜２００ｐｐｍである磁気
記録媒体、 前記記載の磁気記録媒体において、非磁性支持体
と前記磁性層の間に非磁性粉末と結合剤を主体とする非
磁性層を設け、該非磁性層に含まれるカーボンブラック
の水溶性イオンの総和が０〜１００ｐｐｍであり、かつ
該非磁性層に含まれる非磁性粉末の水溶性イオンの総和
が、０〜４００ｐｐｍである磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気テープ等の磁気
記録媒体に関し、特に強磁性粉末や結合剤を主体とする
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成した
塗布型の磁気記録媒体に関連し各種環境下で使用された
時、走行性が安定した磁気記録媒体に関連する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺機器と
の組み合わせによるシステムの構築が可能であること、
信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式にはな
い優れた特長を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅広く
利用されてきた。

【０００３】そして、機器の小型化、記録再生信号の質
の向上、記録の長時間化、記録容量の増大等の要求に対
応するために、記録媒体に関しては、記録密度、信頼
性、耐久性をより一層向上させることが常に望まれてき
た。

【０００４】例えば、オーディオ、ビデオ用途にあって
は、音質及び画質の向上を実現するディジタル記録方式
の実用化、ハイビジョンＴＶに対応した録画方式の開発
に対応するために、従来のシステムよりも一層、短波長
信号の記録再生ができかつヘッドと媒体の相対速度が大
きくなっても信頼性、耐久性が優れた磁気記録媒体が要
求されるようになっている。

【０００５】またコンピューター用途も増大するデータ
量を保存するために大容量のデジタル記録媒体が開発さ
れることが望まれている。塗布型の磁気記録媒体の高密
度記録化のために、従来より使用されていた磁性酸化鉄
粉末に代わり、鉄又は鉄を主体とする合金磁性粉末を使
用したり、磁性粉末の微細化等磁性体の改良及びその充
填性と配向性を改良して磁性層の磁気特性を改良するこ
と、強磁性粉末の分散性を向上させること、磁性層の表
面性を高めること等の観点から種々の方法が検討され提
案されてきた。

【０００６】例えば、磁気特性を高めるために強磁性粉
末に強磁性金属粉末や六方晶系フェライトを使用する方
法が特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１−７
４１３７号公報、特公昭６２−４９６５６号公報、特公
昭６０−５０３２３号公報、ＵＳ４６２９６５３号、Ｕ
Ｓ４６６６７７０号、ＵＳ４５４３１９８号等に開示さ
れている。

【０００７】また、強磁性粉末の分散性を高めるため
に、種々の界面活性剤（例えば特開昭５２−１５６６０
６号公報，特開昭５３−１５８０３号公報，特開昭５３
−１１６１１４号公報等に開示されている。）を用いた
り，種々の反応性のカップリング剤（例えば，特開昭４
９−５９６０８号公報，特開昭５６−５８１３５号公
報，特公昭６２−２８４８９号公報等に開示されてい
る。）を用いることが提案されている。

【０００８】更に、磁性層の表面性を改良するために、
塗布、乾燥後の磁性層の表面形成処理方法を改良する方
法（例えば、特公昭６０−４４７２５号公報に開示され
ている。）が提案されている。機器の小型化、記録再生
信号の質の向上、記録の長時間化、記録容量の増大等が
実現されるにつれて、磁気記録媒体が使用される環境は
従来よりも拡大している。各種環境で使用および保管さ
れた時、通常の環境で使用する場合と同等の安定した走
行性が必要である。可撓性非磁性支持体上に非磁性粉末
と結合剤を主体とする非磁性層及び強磁性金属粉末と結
合剤を主体とする磁性層が該非磁性層の上層にある少な
くとも２層以上の複数の層を設けた磁気記録媒体は、原
理的に自己減磁が少なくかつ表面粗さが小さいのでスペ
ーシングロスが少ない高性能な磁気記録媒体である。し
かしながら、各層に使用される磁性体、カ−ボンブラッ
ク、フィラ−が含有している水溶性イオンの総和がある
量を超えると高温高湿条件で保存後走行させると摩擦係
数が増加し、極端な場合は張り付き現象が発生し走行停
止する現象が認められた。さらに極端な場合、該水溶性
イオンの塩や脂肪酸等が該水溶性イオンと反応した塩が
析出し、スペ−シングロスのため、磁気テ−プの再生出
力が低下する。

【０００９】

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、前記従来
技術の問題点に鑑みなされたものであり、走行性、耐久
性、保存性等の実用特性に優れた単層磁性層を有する磁
気記録媒体及び非磁性支持体上に２層以上の塗布層を形
成させた磁気記録媒体を提供することを目的としてい
る。

【００１０】

【問題点を解決するための手段】本発明は、以下の構成
からなる。 非磁性支持体上に鉄を主体とした強磁性金属粉末を
結合剤中に分散した磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、前記磁性層が抗磁力（Ｈｃ）が１７００〜３０００
Ｏｅであり、かつ前記磁性層がカーボンブラックを含
み、かつ該カーボンブラックの水溶性イオンの総和が０
〜１００ｐｐｍであり、かつ該強磁性金属粉末の水溶性
イオンの総和が０〜２００ｐｐｍであることを特徴とす
る磁気記録媒体。 前記記載の磁気記録媒体において、非磁性支持体
と前記磁性層の間に非磁性粉末と結合剤を主体とする非
磁性層を設け、該非磁性層に含まれるカーボンブラック
の水溶性イオンの総和が０〜１００ｐｐｍであり、かつ
該非磁性層に含まれる非磁性粉末の水溶性イオンの総和
が、０〜４００ｐｐｍであることを特徴とする磁気記録
媒体。

【００１１】本発明者らは、非磁性支持体上に単層の磁
性層及び下層が非磁性層で上層が磁性層の重層の塗布層
を形成させるとき磁性層に使用するカーボンブラック、
強磁性金属粉末、下層に使用する非磁性粉末、及びカ−
ボンブラックの水溶性イオンの総和に着目して組合わせ
を変化させ、走行性、耐久性、保存性等の実用特性に優
れた磁気記録媒体を製造することを鋭意研究した。その
結果、磁性層、非磁性層に添加するカ−ボンブラックは
種類により大幅に水溶性イオン量が異なることを見いだ
した。強磁性金属粉、下層に使用する非磁性粉末の水溶
性イオンの総和を厳密に制御しても、使用するカ−ボン
ブラックの水溶性イオンの総和が多いと各層の水溶性イ
オンの総量が増加し、磁気記録媒体の走行性、耐久性、
保存性等の実用特性の中で特に保存性に影響することを
見いだした。ここで保存性は、磁気テープを６０℃、９
０％ＲＨに１週間テープを保存しその前後の摩擦係数の
変化から評価することができる。変化が小さい時、保存
性が良好である。摩擦係数が大きく増加したり、はりつ
き現象を生じた場合は保存性が悪い。保存性が優れた単
層および多層構造の磁気記録媒体を得るべく、水溶性イ
オンの総和に関し好ましい範囲を検討したところ、磁性
層に含まれるカ−ボンブラックの水溶性イオンの総和
（以下、Ｃmcとも記す）が０〜１００ｐｐｍであること
が必要で、さらに磁性層に使用する強磁性金属粉末の水
溶性イオンの総和（以下、Ｃmmとも記す）が０〜２００
ｐｐｍ、非磁性層に含まれるカーボンブラックの水溶性
イオンの総和（以下、Ｃncとも記す）が０〜１００ｐｐ
ｍ、また非磁性層に含まれる非磁性粉末の水溶性イオン
の総和（以下、Ｃn とも記す。）が０〜４００ｐｐｍで
あることが好ましいことがわかった。

【００１２】本発明において、カーボンブラックの水溶
性イオンの総和とは、カ−ボンブラック５ｇに蒸留水５
０ｍＬを添加し２５℃で１時間攪拌した抽出液を、イオ
ンクロマトを使用し測定したカチオンの総重量とアニオ
ンの総重量を加え、カーボンブラック重量５ｇで除した
濃度（ｐｐｍ）であるが、現実的に指標となる好ましい
測定成分としては、カチオン（Ｎａ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、
Ｋ⁺ 、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺）およびアニオン（Ｆ^- 、Ｃ
ｌ^- 、ＮＯ₂ ^- 、Ｂｒ^- 、ＮＯ₃ ^- 、ＰＯ₄ ^3- 、ＳＯ₄ ^2
- ) の組み合わせが挙げられる。また、強磁性金属粉
末、非磁性粉末の各々の水溶性イオンの総和の定義につ
いてもカーボンブラックを強磁性金属粉末、非磁性粉末
等に代える以外は同じである。以下、非磁性無機質粉末
の水溶性イオンの総和をＣnnと記す。

【００１３】また、請求項２において、非磁性粉末と
は、非磁性層に含有される非磁性無機質粉末、カーボン
ブラック等の各種非磁性粉末の全体を意味する。また、
本願明細書では非磁性粉末の定義において、非磁性無機
質粉末とカーボンブラックとは異なる範疇とする。ま
た、請求項２記載において、磁性層を上層または上層磁
性層と、非磁性層を下層または下層非磁性層ともいう。

【００１４】また、本発明の目的を達成させるためには
非磁性層は実質的に非磁性であることが必要である。実
質的に非磁性とは非磁性層の飽和磁束密度が９０ガウス
以下と磁性層の飽和磁束密度に対し無視できる程度に小
さいことを示し、好ましくは飽和磁束密度をもたないこ
とを示す。本発明において、Ｃmcは０〜１００ｐｐｍ、
好ましくは０〜６０ｐｐｍ、更に好ましくは０〜３０ｐ
ｐｍである。

【００１５】また、本発明における好ましい態様として
は、Ｃncは好ましくは０〜１００ｐｐｍ、更に好ましく
は０〜６０ｐｐｍ、特に好ましくは０〜３０ｐｐｍであ
り、Ｃmmは好ましくは０〜２００ｐｐｍ、更に好ましく
は０〜１８０ｐｐｍであり、特に好ましくは０〜１５０
ｐｐｍであり、Ｃn は好ましくは０〜４００ｐｐｍ、更
に好ましくは０〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは０〜２
００ｐｐｍである。また、Ｃnnは好ましくは０〜２００
ｐｐｍ、更に好ましくは０〜１５０ｐｐｍ、特に好まし
くは０〜１００ｐｐｍである。

【００１６】本発明において、Ｃmc、Ｃnc、Ｃmm、およ
びＣnn等の制御は、各々の材料、即ち、カーボンブラッ
ク、強磁性金属粉末および非磁性無機質粉末等を選定す
るか、製造するかしてそれを用いればよい。製造法とし
ては、基本的には該水溶性イオンを構成する元素を含ま
ないか、含有量の少ない原料を選択使用するか、製造過
程における各反応系において混入する前記元素または水
溶性イオンを洗浄等により適宜除去する工程を設ける
か、あるいは前記元素あるいあ水溶性イオンが生成しな
いような反応系を採用すればよい。

【００１７】カ−ボンブラックは、ゴム用ファ−ネス、
ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カーボンブ
ラック、アセチレンブラック等が知られている。カーボ
ンブラックの比表面積は通常、５〜１０００ｍ² ／ｇ、
好ましくは１０〜５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は通
常、１０〜１５００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは２０〜
５００ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径は通常、５ｎｍ〜３
００ｎｍ、好ましくは１５〜１００ｎｍ、ｐＨは通常、
２〜１０、好ましくは４〜９と多種類が生産され磁気テ
−プにも添加されている。カーブンブラックは製造に使
用される原料中の不純物、および生成後冷却の時に使用
される水中の不純物により水溶性イオン量が変化する。
水溶性イオン量が少ないカ−ボンブラックは、アセチレ
ンブラック、導電性が優れた導電性カ−ブンブラック
（ファーネス法）であり、例えば電気化学製のＨＳ１０
０、ＦＸ３５、キャボット社製ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７
２、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ８００、ライオンアグゾ
社製ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ
ＤＪ−５００、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００な
どが挙げられる。これらカ−ボンブラックを分散剤など
で表面処理したり、カーボンブラックを酸化処理した
り、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグ
ラファイト化したものを使用してもかまわない。また、
カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ
結合剤で分散してもかまわない。磁性層等に少量添加す
る粒子径が大きいカ−ボンブラックの場合は、通常のカ
−ボンブラックを蒸留水、メタノ−ル等で洗浄し不純物
を除去したあと使用する事も水溶性イオンの総和を減少
するときに効果がある。磁性層にカ−ボンブラックを使
用する場合は強磁性金属粉末に対する量は通常、０．１
〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％で用いる事が
好ましい。さらに非磁性層には全非磁性粉末（カーボン
ブラックも含む）に対し通常、３〜２０重量％、好まし
くは５〜２５重量％含有させることが好ましい。

【００１８】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、カ
ーボンブラックの他に帯電防止剤として他の導電性粒子
を含有させることもできる。しかしながら最上層の飽和
磁束密度を最大限に増加させるためにはできるだけ最上
層への添加は少なくし、最上層以外の塗布層に添加する
のが好ましい。カーボンブラックは、媒体全体の表面電
気抵抗を下げるという効果を奏する。

【００１９】一般的にカ−ボンブラックは帯電防止剤と
してだけでなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向
上などの働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラック
により異なる。従って本発明に使用される水溶性イオン
の総和が少ないカ−ボンブラックは、その種類、量、組
合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの
先に示した諸特性をもとに目的に応じて（塗布層を複層
構造にした場合、各層で）使い分けることはもちろん可
能である。

【００２０】本発明の磁性層中に使用されるＦｅを主体
とする強磁性金属粉末の組成（Ｆｅ単体も含む）として
は特に制限はないが、前記Ｃmmを満足するものが好まし
い。本発明においては、高記録密度媒体に使用されるも
のが好ましく、ＮｉまたはＣｏとの合金が好ましい。Ｃ
ｏはσs を大きくしかつ緻密で薄い酸化膜を形成するこ
とができるので特に好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対
し５〜４０原子％が好ましく、より好ましくは１０〜３
５原子％である。Ｃｏは一部を原料中にドープし次に必
要量を表面に被着し原料に添加し、還元により合金化す
ることが知られている。。

【００２１】本発明で使用できる上記の強磁性金属粉末
には、所定の金属原子以外に重量比で２０重量％以下の
割合でＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｓ
ｒ、Ｗ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｐ、Ｍｎ，Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂ、Ｃａ、Ｍｇなどの原子を含
んでもかまわない。これらの元素は出発原料の形状制御
の他に、粒子間の焼結防止と還元の促進及び還元した強
磁性金属粉の形状と粒子表面の凹凸制御に効果がある。

【００２２】強磁性金属粉末の水溶性イオンの総和を減
少させるためには、出発原料となるオキシ水酸化鉄の反
応、水洗に蒸留水を使用し、生成物を充分水洗し、加熱
脱水処理後、再び水中でスラリ−化し水洗し不純物を除
去する事が必要である。また反応、表面処理（焼結防止
剤をつける）に使用アルカリ源としては、アルカリ金属
水酸化物、炭酸アルカリを使用するよりは、アンモニ
ア、炭酸アンモニウムを使用する事が水溶性イオンの総
和を減少させるので好ましい。また強磁性金属粉末表面
に緻密な酸化膜を形成する事も水溶性イオンの総和を減
少させる事に有効で、強磁性金属の組成としてＦｅ−Ｃ
ｏ合金系が好ましく、焼結防止剤はＡｌ、Ａｌ−Ｙ系、
Ａｌ−希土類系が好ましい。また酸化物を金属に還元し
た後、水素雰囲気で温度を充分低下し、窒素ガスに切り
換えることが好ましい。というのは還元後温度を充分低
下せずに水素から窒素ガスに置換すると、金属及び焼結
防止剤が触媒となり水素と窒素を反応させアンモニアを
生成し、水溶性イオンを増加させる原因となるからであ
る。

【００２３】よく知られているように強磁性金属粉末は
徐酸化処理により、化学的に安定にするためにその粒子
表面に酸化被膜を形成せしめられる。また、強磁性金属
粉末は少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。
徐酸化の時に使用するガス中に炭酸ガスが含有されてい
ると、強磁性金属粉末表面の塩基性点に吸着し、水溶性
イオンを増加させるので炭酸ガスが含まれないことが好
ましい。

【００２４】また、本発明に使用される強磁性金属粉末
としては、鉄イオン（ベンゾヒドロキサム酸エタノール
溶液中で強磁性金属粉末から溶出した鉄イオンがベンゾ
ヒドロキサム酸と鉄錯体を形成する。比色方法で鉄イオ
ン量を定量する）が強磁性金属粉末重量に対し０〜１０
ｐｐｍ、より好ましくは０〜８ｐｐｍであることが好ま
しい。

【００２５】磁性層の表面粗さを小さくするために、強
磁性金属粉末の長軸長が０．０４〜０．１５μｍ、より
好ましくは０．０５〜０．１２μｍ、針状比が４〜１０
であってより好ましくは５〜８であることが望ましい。
本発明において、磁性層の中心線表面粗さ（Ｒａ）は、
好ましくは３．５ｎｍ以下、更に好ましくは０〜３．０
ｎｍ、特に好ましくは１．５〜２．８ｎｍである。

【００２６】本発明の強磁性金属粉末の飽和磁化は１２
５ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、さらに好ましくは１３０
emu/g 〜１６０emu/g である。還元直後に特開昭６１−
５２３２７号公報、特開平７−９４３１０号公報に記載
の化合物や各種置換基をもつカップリング剤で処理した
後、徐酸化することも強磁性金属粉の飽和磁化を高める
ことができるので有効である。強磁性金属粉末の抗磁力
は１６００〜３０００Oe（エルステッド）が好ましく、
更に好ましくは１８００〜２８００Oe、特に好ましくは
１２００〜２６００Oeである。

【００２７】また、強磁性金属粉末の比表面積（ＳＳ
Ａ）は、好ましくは４０〜７０ｍ² ／ｇ、更に好ましく
は４５〜６０ｍ² ／ｇである。強磁性金属粉末を含む磁
性層の他、所望により設けることのできる、例えば、下
層磁性層等に使用される強磁性粉末としては、ＦｅＯ
ｘ、Ｃｏ含有ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５０）、変
性バリウムフェライト等のフェライト系強磁性粉末等が
挙げられる。

【００２８】また、強磁性粉末には後述する分散剤、潤
滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、表面修飾剤などで分散
前にあらかじめ処理を行うこともできる。具体的には、
特公昭４４−１４０９０号公報、特公昭４５−１８３７
２号公報、特公昭４７−２２０６２号公報、特公昭４７
−２２５１３号公報、特公昭４６−２８４６６号公報、
特公昭４６−３８７５５号公報、特公昭４７−４２８６
号公報、特公昭４７−１２４２２号公報、特公昭４７−
１７２８４号公報、特公昭４７−１８５０９号公報、特
公昭４７−１８５７３号公報、特公昭３９−１０３０７
号公報、特公昭４８−３９６３９号公報、米国特許３０
２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４
号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号、特公昭
６１−１８２５９号公報、特開昭５９−２０４０２号公
報、特開昭６３−４２０２５号公報、特開平１−１８９
０２５号公報、特開平３−２６３６１５号公報などに記
載されている。

【００２９】強磁性粉末の含水率は０．０１〜２重量％
とするのが望ましい。後述する結合剤の種類によって強
磁性粉末の含水率は最適化するのが望ましい。

【００３０】強磁性粉末が強磁性金属粉末である場合
は、タップ密度は０．２〜０．８ｇ／ｃｃが望ましい。
０．８ｇ／ｃｃ以上であると磁性体を徐酸化するときに
均一に徐酸化されないので強磁性金属粉末を安全にハン
ドリングのすることが困難であったり、得られたテープ
の磁化が経時で減少する。０．２ｃｃ／ｇ以下では分散
が不十分になりやすい。

【００３１】次に非磁性層に含まれる非磁性粉末の主体
となり得る無機質非磁性粉末について説明する。塗布層
を複層とした場合、下層は表面粗さが小さいことが重要
な要件であるので、使用する非磁性無機質粉末は必然的
に微細粒子を使用する。非磁性無機質粉末は微細になる
に従い表面の触媒活性が増加すると懸念されるのでその
対策として、例えば酸化チタンの微粒子は光触媒作用を
低減させるために、Ａｌ、Ｆｅ等３価のイオンを固溶さ
せ、さらにアルミナ、シリカ・アルミナ等で表面処理す
ることが知られている。また針状αFe₂O₃ をＡｌ化合
物、Ａｌ−Ｓｉ化合物、Ａｌ−Ｐ化合物、Ａｌ−Ｔｉ化
合物、Ａｌ−Ｎｉ化合物、Ａｌ−Ｚｎ化合物で表面処理
することが特開平６−６０３６２号公報に提案されてい
る。これら表面処理の後にイオン交換させたり、イオン
交換後蒸留水で充分洗浄する事で水溶性イオンの総和を
減少させることができる。αFe₂O₃ を使用する時は、Ｆ
ｅＯＯＨ反応や表面処理の時に使用するアルカリ源とし
て、アルカリ金属水酸化物、炭酸アルカリを使用するよ
りは、アンモニア、炭酸アンモニウムを使用する事が水
溶性イオンの総和を減少させるので好ましい。

【００３２】また走行性の観点からは、磁気テープ表面
に遊離した潤滑剤を制御した量を存在させる必要がある
ことが知られている。保存性を良化するためには、ｐＨ
や脂肪酸吸着量が高い方が有利であるが、ｐＨや脂肪酸
吸着量が高すぎると脂肪酸の遊離量が減少するので摩擦
係数が高くなり走行性が劣化する。摩擦係数を制御する
ために脂肪酸よりも吸着力が強い酸性の官能基をもつ有
機物で分散前に処理し、遊離の脂肪酸を増加させると、
摩擦係数が小さくなりかつ保存性も良好である。脂肪酸
よりも吸着力が強い酸性の官能基をもつ有機物として
は、有機リン酸化合物、有機フォスホン酸化合物、有機
スルホン酸化合物、有機ヒドロキサム酸化合物などが好
適である。

【００３３】これら非磁性無機質粉末の粒子サイズは
０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイ
ズの異なるものを組み合わせたり、単独の非磁性無機質
粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせること
もできる。使用する結合剤樹脂との相互作用を大きくし
分散性を改良するために、使用する非磁性無機質粉末が
表面処理されていてもよい。表面処理物としては、シリ
カ、アルミナ、シリカ−アルミナなどの無機物による処
理でも、カップリング剤による処理でもよい。タップ密
度は０．３〜１．５ｇ／ｃｃ、含水率は０．２〜５重量
％、比表面積は５〜１００ｍ² ／ｇ が好ましい。前記
非磁性粉末の形状は針状、球状、サイコロ状、板状のい
ずれでも良い。また、本発明で使用される非磁性無機質
粉末の素材としては、特に制限はなく前記したＴｉ
Ｏ₂ 、αＦｅ₂ Ｏ₃ の他、従来公知のものが挙げられ
る。

【００３４】本発明の磁気記録媒体における磁性層を含
む塗布層の結合剤樹脂は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用でき
る。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００
〜１５０℃、数平均分子量が１０００〜２０００００、
好ましくは１００００〜１０００００、重合度が約５０
〜１０００程度のものである。このような結合剤樹脂の
としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−
ル、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エステル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタ
クリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、
ビニルブチラ−ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テ
ル、等を構成単位として含む重合体または共重合体、ポ
リウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。

【００３５】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。

【００３６】前記の結合剤樹脂に、より優れた強磁性粉
末の分散効果と磁性層の耐久性を得るためには必要に応
じ、ＣＯＯＭ，ＳＯ3 Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）
₂ 、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原
子、またはアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂ 、Ｎ⁺ Ｒ
₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、など
から選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合ま
たは付加反応で導入したものををもちいることが好まし
い。このような極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであ
り、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００３７】本発明の磁気記録媒体に用いられる結合剤
樹脂は、強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好
ましくは１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビ
ニル系樹脂を用いる場合は５〜１００重量％、ポリウレ
タン樹脂合を用いる場合は２〜５０重量％、ポリイソシ
アネ−トは２〜１００重量％の範囲でこれらを組み合わ
せて用いるのが好ましい。

【００３８】また、磁性層の強磁性粉末の充填度は、使
用した強磁性粉末の最大飽和磁化量σs 及び最大磁束密
度Ｂm から計算でき（Ｂm ／４πσs ）となり、本発明
においてはその値は、望ましくは１．７ｇ／ｃｃ以上で
あり、更に望ましくは１．９ｇ／ｃｃ以上、最も好まし
くは２．１ｇ／ｃｃ以上である。

【００３９】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ²、降伏点は０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ² が好まし
い。

【００４０】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，
コロネ−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−
トＭＲミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−ト
Ｄ−１０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−
２００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デ
スモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ル
Ｎデスモジュ−ルＨＬ，等がありこれらを単独または硬
化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せ
でもちいることができる。

【００４１】本発明の磁気記録媒体の磁性層等の塗布層
中には、通常、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電防止剤、
分散剤、可塑剤、防黴剤等などを始めとする種々の機能
を有する素材をその目的に応じて含有させる。

【００４２】本発明に使用する潤滑剤としては、ジアル
キルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジ
アルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素数１〜４
個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（ア
ルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４
個）、フェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシ
ロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリコン
オイル；グラファイト等の導電性微粉末；二硫化モリブ
デン、二硫化タングステンなどの無機粉末；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニル共重合
体、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック微粉
末；α−オレフィン重合物；常温で固体の飽和脂肪酸
（炭素数１０から２２）；常温で液状の不飽和脂肪族炭
化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合し
た化合物、炭素数約２０）；炭素数１２〜２０個の一塩
基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールから
成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類等が使用で
きる。

【００４３】上記の中でも飽和脂肪酸と脂肪酸エステル
が好ましく、両者を併用することがより好ましい。脂肪
酸エステルの原料となる アルコールとしてはエタノー
ル、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコール、２
−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコ
ール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコール等の系モノアル
コール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン
誘導体等の多価アルコールが挙げられる。同じく脂肪酸
としては酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、パルミト
レイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物が
挙げられる。

【００４４】脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イソプロピル
ステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレー
ト、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキシ
ルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、ブ
チルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステート、
ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、ブ
トキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−プロピ
ルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジエチレン
グリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオールを
ミリスチン酸でアシル化してジオールとしたもの、グリ
セリンのオレエート等の種々のエステル化合物を挙げる
ことができる。

【００４５】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。

【００４６】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。

【００４７】本発明の磁性層等に用いられる研磨剤とし
ては、一般に使用される材料でα、γアルミナ、溶融ア
ルミナ、単結晶アルミナ、コランダム、人造コランダ
ム、炭化珪素、酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、ダイアモン
ド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：
コランダムと磁鉄鉱）、αＦｅ₂ Ｏ₃ 等が使用される。
これらの研磨剤はモース硬度が６以上である。具体的な
例としては住友化学社製、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰー１
２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫ
Ｐ−５０、ＡＫＰ−８０、ＡＫＰ−１００、ＡＫＰ−１
５２０、ＡＫＰ−１５００、ＨＩＴ- ５０、ＨＩＴ６０
Ａ，ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ- １００、日本化
学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、酸化クロムＫ、上村
工業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見研磨剤社製ＷＡ８０００、
ＷＡ１００００、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４
０，ＴＦ１８０などが上げられる。平均粒子径が０．０
５〜３μｍの大きさのものが効果があり、好ましくは
０．０５〜１．０μｍである。水溶性イオンの総和の観
点からは、有機アルミニウムの加水分解で作成した水酸
化アルミニウムを焼成した高純度アルミナが特に好まし
い。

【００４８】これら研磨剤の合計量は強磁性粉末１００
重量部に対して１〜２０重量部、望ましくは１〜１５重
量部の範囲で添加される。１重量部より少ないと十分な
耐久性が得られず、２０重量部より多すぎると表面性、
充填度が劣化する。これら研磨剤は、あらかじめ結合剤
で分散処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわな
い。

【００４９】本発明においては、磁性層における研磨剤
の水溶性イオンの総和は、カーボンブラックと同様の定
義で、０〜１００ｐｐｍが好ましく、更に好ましくは０
〜５０ｐｐｍの範囲である。

【００５０】非磁性支持体上に２層以上の塗布層を形成
させることが高記録密度の磁気記録媒体を製造するする
うえで有効であり、同時塗布方式は超薄層の磁性層を作
り出すことができるので特に優れている。その同時塗布
方式としてウェット・オン・ウェット方式の具体的な方
法としては、

【００５１】(1) 磁性塗料で一般的に用いられるグラビ
ア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョ
ン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層がまだ湿潤
状態にあるうちに、例えば、特公平１−４６１８６号公
報、特開昭６０−２３８１７９合公報及び特開平２−２
６５６７２号公報に開示されている非磁性支持体加圧型
エクストルージョン塗布装置により上層を塗布する方
法、

【００５２】(2) 特開昭６３−８８０８０号公報、特開
平２−１７９７１号公報及び特開平２−２６５６７２号
公報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ
内蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の塗
布液をほぼ同時に塗布する方法、

【００５３】(3) 特開平２−１７４９６５号公報に開示
されているバックアップロール付きエクストルージョン
塗布装置により、上層及び下層をほぼ同時に塗布する方
法、等が挙げられる。

【００５４】ウェット・オン・ウェット方式で塗布する
場合、磁性層用塗布液と非磁性層用塗布液の流動特性は
できるだけ近い方が、塗布された磁性層と非磁性層の界
面の乱れがなく厚さが均一な厚み変動の少ない磁性層を
得ることができる。塗布液の流動特性は、塗布液中の粉
末粒子と結合剤樹脂の組み合わせに強く依存するので、
特に、非磁性層に使用する非磁性粉末の選択に留意する
必要がある。

【００５５】本磁気記録媒体の非磁性支持体は、通常、
１〜１００μｍ、望ましくは３〜２０μｍ、塗布層が複
層の場合、非磁性層としては、通常、０．５〜１０μ
ｍ、好ましくは０．５〜３．０μｍ、上層磁性層として
は好ましくは０．０５〜１．０μｍ、更に好ましくは
０．０５〜０．５μｍであり、磁性層単層の場合は、好
ましくは０．５〜２．０μｍ、更に好ましくは０．５〜
１．５μｍである。また、前記磁性層及び前記非磁性層
以外の他の層を目的に応じて形成することができる。例
えば、非磁性支持体と下層の間に密着性向上のための下
塗り層を設けてもかまわない。この厚みは０．０１〜２
μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、
非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設
けてもかまわない。この厚みは０．１〜２μｍ、好まし
くは０．３〜１．０μｍである。これらの中間層、バッ
クコ−ト層は公知のものが使用できる。円盤状磁気記録
媒体の場合、片面もしくは両面に上記層構成を設けるこ
とができる。

【００５６】本発明で使用される非磁性支持体には特に
制限はなく、通常使用されているものを用いることがで
きる。非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフィル
ム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔
を挙げることができる。

【００５７】本発明の目的を有効に達成するには、非磁
性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さＲａ（カッ
トオフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望ましく
０．０２μｍ以下、さらに望ましく０．０１μｍ以下で
ある。また、これらの非磁性支持体は単に前記中心線平
均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突
起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に
応じて非磁性支持体に添加されるフィラ−の大きさと量
により自由にコントロ−ルされるものである。これらの
フィラ−の一例としては、Ｃａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化
物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機樹脂微粉末があ
げられる。本発明に用いられる非磁性支持体のウエブ走
行方向のＦ−５値は好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ² 、
ウエブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍ
ｍ² であり、ウエブ長手方向のＦ−５値がウエブ幅方向
のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の
強度を高くする必要があるときはその限りでない。

【００５８】また、支持体のウエブ走行方向および幅方
向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以
下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃３０分での
熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望ましくは０．
５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ
／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² が望
ましい。

【００５９】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
必要ならば各層でその種類、量を変えてもかまわな
い。、下層に揮発性の高い溶媒をもちい表面性を向上さ
せる、下層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、
ジオキサンなど）を用い塗布の安定性をあげる、上層に
溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填度を上げるなど
がその例としてあげられるがこれらの例に限られたもの
ではないことは無論である。

【００６０】本発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末
と結合剤樹脂、及び必要ならば他の添加剤と共に有機溶
媒を用いて混練分散し、磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布し、必要に応じて配向、乾燥して得られる。

【００６１】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する磁性体、結合剤、カ−ボ
ンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などす
べての原料はどの工程の最初または途中で添加してもか
まわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割し
て添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練
工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で
分割して投入してもよい。

【００６２】磁性塗料の混練分散に当たっては各種の混
練機が使用される。例えば、二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンド
グラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機などを用いることができ
る。

【００６３】非磁性塗料も磁性塗料に準じて調製され
る。

【００６４】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術のを一部の工程としてを用いることがで
きることはもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダ
や加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用すること
により磁気記録媒体の高いＢｒを得ることが好ましい。
連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場合は強磁性粉末
と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤の３
０％以上が好ましい）および磁性体１００重量部に対し
１５〜５００重量部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公
報、特開昭６４−７９２７４号公報に記載されている。
本発明では、特開昭６２−２１２９３３に示されるよう
な同時重層塗布方式をもちいることによりより効率的に
生産することが出来る。

【００６５】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含まれ
る残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに
好ましくは１０ｍｇ／ｍ² 以下であり、磁性層に含まれ
る残留溶媒が非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないほ
うが好ましい。

【００６６】空隙率は下層、上層とも好ましくは３０容
量％以下、さらに好ましくは１０容量％以下である。非
磁性層の空隙率が磁性層の空隙率より大きいほうが好ま
しいが非磁性層の空隙率が５容量％以上であれば小さく
てもかまわない。

【００６７】本発明の多層構造の磁気記録媒体は下層と
上層を有するが、目的に応じ下層と上層でこれらの物理
特性を変えることができるのは容易に推定されることで
ある。例えば、上層の弾性率を高くし走行耐久性を向上
させると同時に下層の弾性率を磁性層より低くして磁気
記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。

【００６８】このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要
により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

【００６９】磁性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ
塗布方向、幅方向とも望ましくは１００〜２０００Ｋｇ
／ｍｍ² 、破断強度は望ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ
² 、磁気記録媒体の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向と
も望ましくは１００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ² 、残留のび
は望ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温
度での熱収縮率は望ましくは１％以下、さらに望ましく
は０．５％以下、もっとも望ましくは０．１％以下であ
る。

【００７０】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、オ
ーディオ用途、コンピュ−タ−用途などのテープであっ
てもデータ記録用途のフロッピーディスクや磁気ディス
クであってもよいが、ドロップ・アウトの発生による信
号の欠落が致命的となるデジタル記録用途の媒体に対し
ては特に有効である。上層の厚さを０．５μｍ以下とす
ることにより、特に電磁変換特性が高く、オーバーライ
ト特性が優れた、高密度で大容量の磁気記録媒体を得る
ことができる。

【００７１】本発明の新規な特長を以下の実施例で具体
的に説明する。

【００７２】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。尚、「部」は
「重量部」を示す。 〔実施例１〕実施例１−１〜２、比較例１−１〜３ （磁性層の組性物） 強磁性金属粉末（表１に示すメタル１〜３） １００部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １２部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１３μｍ、水溶性イオンは表１）１０．０部 カーボンブラック（平均粒子サイズ ５０ｎｍ、表１の１、３） １．０部 ブチルステアレート １．５部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用）１３０部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用）１７０部 上記の強磁性金属粉末、αアルミナ、カーボンブラッ
ク、塩化ビニル共重合体と混練用混合溶剤でニーダーで
混練した後、上記の残りの組成物を添加混合し、サンド
グラインダーを使用して分散した。得られた分散液にポ
リイソシアネートを磁性層塗布液には４部を加え、１μ
ｍの平均孔径を有するフィルターを使用して濾過し、磁
性塗布液を調製した。

【００７３】得られた磁性層用の塗布液を乾燥後の厚さ
が２．０μｍとなるように厚さ１０μｍのポリエチレン
テレフタレート支持体上に塗布した。磁性層がまだ湿潤
状態にあるうちに配向装置を通過させ長手配向した。こ
の時の配向磁石は希土類磁石（表面磁束５０００ガウス
（Ｇ））を通過させた後ソレノイド磁石（磁束密度５０
００ガウス）中を通過させ、ソレノイド内で配向が戻ら
ない程度まで乾燥しさらに磁性層を乾燥し巻き取った。
その後金属ロールより構成される７段カレンダーでロー
ル温度を９０℃にしてカレンダー処理を施して、ウェッ
ブ状の磁気記録媒体を得、それを８ｍｍ幅にスリットし
て８ｍｍビデオテープのサンプルを作成した。得られた
磁気テ−プの表面粗さ、摩擦係数、６０℃９０％ＲＨに
７日保存後に測定した摩擦係数とドラムテスターを使用
し信号を記録し保存前に測定した１／２Ｔｂ( λ＝０．
５μｍ）の出力と、信号を記録し６０℃９０％ＲＨに７
日保存後に測定した１／２Ｔｂの出力を表２に示す。電
磁変換特性の基準には実施例１を使用した。

【００７４】中心線表面粗さ（Ｒａ）は、ＷＹＫＯ社
（ＵＳアリゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計「ＴＯＰＯ
−３Ｄ」を使用し２５０μｍ角の試料面積を測定した。
測定値の算出にあたっては、傾斜補正、球面補正、円筒
補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に従って実施し、中心
面平均粗さＲａを表面粗さの値とした。摩擦係数は、得
られたテープとステンレスポールを５０ｇの張力（Ｔ1
）で巻きつけ角１８０度で接触させて、テープを３．
３ｃｍ／ｓの速度で走行させるのに必要な張力（Ｔ2 ）
を測定した。これらの測定値を使用し、次の計算式で摩
擦係数を求めた。

【００７５】μ＝１／π・ｌｎ（Ｔ2 ／Ｔ1 ） 磁気特性は、振動試料型磁力計（東英工業製）を使用
し、印加磁界５ＫＯｅで測定した。ＳＱは角形比を示
す。保存前μ値と保存後μ値の差の絶対値が保存前μ値
の３割未満であることが実用上好ましい。

【００７６】また、保存前出力と保存後出力の差は、
０．５ｄＢ以下であることが実用上好ましい。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１の各種粉体の水溶性イオンの総和は、
本文記載の方法により求めた。また、水溶性イオンの各
成分の濃度（ｐｐｍ）も記載した。

【００７９】

【表２】

【００８０】表中、実は実施例、比は比較例を示し、Ｃ
Ｂはカーボンブラックを示す（以下同様）。 〔実施例２〕実施例２−１〜２、比較例２−１〜６ （磁性層の組性物） 強磁性金属粉末（表１に示すメタル１〜３） １００部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １３部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１３μｍ、水溶性イオンは表１） ４．０部 カーボンブラック（平均粒子サイズ ５０ｎｍ、表１の１及び３） １．０部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用） １３０部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用） １７０部 （下層用非磁性層の組成物） 球状の酸化チタン（平均粒子径３０ｎｍ、水溶性イオン量は表１） １００部 カーボンブラック（平均粒子径２０ｎｍ、表１に示す２、４） ２０部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １３部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ７部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２．５部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用) １３０部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用) １７０部 強磁性金属粉末、αアルミナ、カーボンブラック、塩化
ビニル共重合体と混練用混合溶剤でニーダーで混練した
後、上記の残りの磁性層用組成物を添加混合しサンドグ
ラインダーで分散した。球状の酸化チタン、カーボンブ
ラック、塩化ビニル共重合体と混練用混合溶剤でニーダ
ーで混練した後、残りの下層用非磁性層組成物を添加混
合しサンドグラインダーを使用して分散した。得られた
分散液にポリイソシアネートを下層用非磁性層の塗布液
には５部、磁性層塗布液には６部を加え、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを使用して濾過し、下層用非磁
性層および磁性層用の塗布液を調製した。

【００８１】得られた下層非磁性層用の塗布液を乾燥後
の厚さが１．８μｍとなるように塗布し、さらにその直
後下層非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、
その上に磁性層の厚みが０．１５μｍとなるように厚さ
７μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に湿式同
時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに配
向装置を通過させ長手配向した。この時の配向磁石は希
土類磁石（表面磁束５０００ガウス）を通過させた後ソ
レノイド磁石（磁束密度５０００ガウス）中を通過さ
せ、ソレノイド内で配向が戻らない程度まで乾燥しさら
に磁性層を乾燥し巻き取った。その後金属ロールより構
成される７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカ
レンダー処理を施して、ウェッブ状の磁気記録媒体を
得、それを８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍビデオテープ
のサンプルを作成した。実施例１と同様の評価を実施し
た。

【００８２】

【表３】

【００８３】［実施例３］ 実施例３−１〜２、比較例３−１〜９ （磁性層の組性物） 強磁性合金粉末（表１に示すメタル１） １００部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １３部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１３μｍ、水溶性イオンは表１） ４．０部 カーボンブラック（平均粒子サイズ ５０ｎｍ、表１の１〜２） １．０部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用） １３０部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用） １７０部 （下層用非磁性層の組成物） 針状のαFe₂O₃ （平均粒子長０．１５μｍ、表１に示す１、２、３）１００部 カーボンブラック（平均粒子径２０ｎｍ、表１に示す２、４） ２０部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １１部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ６部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２．５部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（混練用) １３０部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤（分散用) １７０部 強磁性金属粉末、αアルミナ、カーボンブラック、塩化
ビニル共重合体と混練用混合溶剤でニーダーで混練した
後、上記の残りの磁性層用組成物を添加混合しサンドグ
ラインダーで分散した。針状のαFe₂O₃ 、カーボンブラ
ック、塩化ビニル共重合体と混練用混合溶剤でニーダー
で混練した後、残りの下層用非磁性層組成物を添加混合
しサンドグラインダーを使用して分散した。得られた分
散液にポリイソシアネートを下層用非磁性層の塗布液に
は５部、磁性層塗布液には６部を加え、１μｍの平均孔
径を有するフィルターを使用して濾過し、下層用非磁性
層および磁性層用の塗布液を調製した。

【００８４】得られた下層非磁性層用の塗布液を乾燥後
の厚さが１．８μｍとなるように塗布し、さらにその直
後下層非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、
その上に磁性層の厚みが０．１５μｍとなるように厚さ
７μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に湿式同
時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに配
向装置を通過させ長手配向した。この時の配向磁石は希
土類磁石（表面磁束５０００ガウス）を通過させた後ソ
レノイド磁石（磁束密度５０００ガウス）中を通過さ
せ、ソレノイド内で配向が戻らない程度まで乾燥しさら
に磁性層を乾燥し巻き取った。その後金属ロールより構
成される７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカ
レンダー処理を施して、ウェッブ状の磁気記録媒体を
得、それを８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍビデオテープ
のサンプルを作成した。実施例１と同様の評価を実施し
た。

【００８５】

【表４】

【００８６】実施例１、２より平均粒子サイズが同じで
あっても、使用したカーボンブラックが含有する水溶性
イオンの総和が多いと６０℃９０％に７日間保存した前
後の摩擦係数上昇し層構成が不安定になる。また出力を
比較しても、実施例はほとんど変化がない。一方水溶性
イオンの総和が多いカーボンブラックを使用した比較例
は出力が低下した。出力が低下したサンプルをＡＦＭ観
察すると突起物が発生していた。保存テスト中に生成し
た突起物がスペーシングロスを引き起こし出力が低下し
たと考えられる。

【００８７】実施例３では、下層に使用する非磁性無機
質粉末の水溶性イオンの総和に着目した。実施例２−
１、比較例２−１〜２−３を合わせて考察すると下層に
使用するカーボンブラックの水溶性イオンの総和Ｃncと
非磁性無機質粉末の水溶性イオンの総和Ｃnnを加えた総
量Ｃn が、保存後の摩擦係数の変化や、出力低下量と関
係するような結果であった。この意味で下層に使用する
材料は、非磁性無機質粉末だけでなくカーボンブラック
中の水溶性不純物に着目する必要があることが分かる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に鉄を主体とした強磁性
   金属粉末を結合剤中に分散した磁性層を設けた磁気記録
   媒体において、前記磁性層が抗磁力（Ｈｃ）が１７００
   〜３０００Ｏｅであり、かつ前記磁性層がカーボンブラ
   ックを含み、かつ該カーボンブラックの水溶性イオンの
   総和が０〜１００ｐｐｍであり、かつ該強磁性金属粉末
   の水溶性イオンの総和が０〜２００ｐｐｍであることを
   特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の磁気記録媒体において、
   非磁性支持体と前記磁性層の間に非磁性粉末と結合剤を
   主体とする非磁性層を設け、該非磁性層に含まれるカー
   ボンブラックの水溶性イオンの総和が０〜１００ｐｐｍ
   であり、かつ該非磁性層に含まれる非磁性粉末の水溶性
   イオンの総和が、０〜４００ｐｐｍであることを特徴と
   する磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記カーボンブラックの水溶性イオン
   が、カチオン（Ｎａ⁺、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｍｇ²⁺、Ｃａ
   ²⁺）とアニオン（Ｆ^- 、Ｃｌ^- 、ＮＯ₂ ^- 、Ｂｒ^- 、Ｎ
   Ｏ₃ ^- 、ＰＯ₄ ^3- 、ＳＯ₄ ^2- ) であることを特徴とする
   請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記磁性層の乾燥後の厚みが０．０５〜
   ２．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいず
   れか１項に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記強磁性金属粉末の抗磁力（Ｈｃ）が
   １６００〜３０００Ｏｅであることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記磁性層の中心線平均表面粗さ（Ｒ
   ａ）が３．５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１
   〜５のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。