JPS5967267A - トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 - Google Patents
トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
この発明は（ａ） 新規なピリジルオキシ（チオ）−
フェノキシプロピオン酸、その塩およびエステル、なら
びにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロバール、
そのエステルおよびエーテル、ならびにプロピロニトリ
ル、（ｂ） 上記化合物の除草剤組成物、ｔ
フェノキシプロピオン酸、その塩およびエステル、なら
びにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロバール、
そのエステルおよびエーテル、ならびにプロピロニトリ
ル、（ｂ） 上記化合物の除草剤組成物、ｔ
【らびに
（Ｃ） 好ましくない植物の成長をコントロールする
ための、上記化合物の使用法に関する。この発明の化合
物は雑草のコントロールに特に有用である。 この発明け、以下の式： に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキシチオ）
フェノキシプロピオン化合物を提供スる。 式中のＴは酸素またはイオウ；ＸはＧｌｌ、Ｂｒ また
はＣＦ３；ＹはＨ、ｃｚ、 Ｂｒ またはＣＥｉ″３で
あって０ 。 Ｍは％ＨＲ１Ｒ１ｎ、、Ｎａ、 Ｋ、ＭｇまたはＯａ；
ＲはＨｌＣｌ−８のアルキル基、インジル基、クロロイ
ンジル基またはＣ３−６のアルコキシアルキル基；Ｒ１
はＨ，Ｃ１−、のアルキル基またはＣ２−３のヒドロキ
シアルキル基；Ｒ２はＲ１または−０ＣＨ３基：Ｒ３は
Ｈまたは”１−４のアルキル基；Ｒ４はＣｌ−７のアル
キル基；ならびにＲ５はＣｌ−４のアルキル基である。 上記の式の化合物を便宜上本明細■中では「活性成分」
と呼ぶが、この活性成分は好ましくな（・植物生長例え
ば雑草（ｇｒａｓｓｙ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕ
ｓｗｅｅｄｓ） の生長のコントロールのための除草
剤として特に活性が大きいことが明らかになった。従っ
て、この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用な
作物が存在する場合にコントロールするためのプレイマ
ージエンドおよびボストイマージエント法と同様に１社
以上の活性成分を含む組成物をも包含する。この発明の
方法は好ましくない植物の一定の場所、すなわち釉イ１
葉、地下茎。 基および根または生成中の植物の別の部分または植物が
生長している。または発見されそうな土壌に除草剤とし
て有効撃の１種以上の活性成分を適用することを特徴と
する。 この発明の化合物は一般的には、除草剤の担体として普
通に用いられる多くの有機浴剤に可洛件の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。 本発明の好ましい具体例は上記の式中でＴが酸７゜Ｘが
ＣＥｉ′３．ＹがＣＩまたはＨｌならびにｚが−ｇ−ｏ
Ｒであって、ＲがＣ１−Ｃ８のアルキル基である活性成
分である。さらに、Ｔが酸素、Ｘがｃｔｉ’３゜ＹがＣ
１，Ｂ ｒ、 ＯＦ ３または水ｈｓ Ｚが−ｇＮＲ，
Ｒ２の活性成分も好ましい。この発明のさらに好ましい
具体例はＴがイオウ、ＸがＣＦ：ｌ、ＹがＧｇ、および
１ ＺカーＧ−ＯＲテＲカＨｆ：タハ０１−０６ ノフルキ
ル基である化合物である。 Ｔが酸素である、この発明の化合物は、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）フロピオン酸またはそのエステルと
２−ハロ置換と環中０３および／または５の位置に必須
の置換がある置換ピリジンとの反応により容易に製造で
きる・出発桐料として用いるピリジン化合物は環の３お
よび５の位置のいずれか、または両方にトリ、クロロメ
チル置換基があり、さらにＣＣｅ３基によって３または
５の位置が満たされていない場合には、任意の所望のク
ロロまたはブロモ置換のある２−ハロピリジン化合物、
一般的には２−クロロ置換化合物から製造される。すな
わち、このピリジン化合物とフッ素化１１狛、例えばア
ンチモニートリフルオライｒを反応させて、単数または
複数のトリクロロメチル基をトリフルオロメチル基に転
化して製造づる。 Ｔがイオウである。この発明の化合物も同様に。 ２−（４−メルカプトフェノキシ）フロピオン酸または
そのエステルと適切な置換ピリジンとを実質的に上述の
方法で製造できる。 少量の水酸化ナトリウムの溶液または粉末を添加した。 柾性溶剤１例えばジメチルフルホキシド中で上記の置換
ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン酸マたはメ
ルカプトフェノキシプロピオン酸を容易に反応させるこ
とができる。通常は。 約７０℃ないし約１２５℃の範囲の温度および大気圧下
で約１ないし３時間反応させる。次いで。 反応渭合物を放冷してから、一定針の冷水中に注ぎ入れ
、塩酸で酸性化して生成物を沈澱１分離し。 必要に応じて精製する。 この発明のプロパノエートエステルは、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）プロピオン酸または２−（４−メル
カプトフェノキシ）−プロピオン酸の必須のエステルを
使用して、適切な置換ノ・ロピリジンと反応させて、実
質的にゾロピオン酸と同様の方法で１！１造できる。あ
るいは、必要に応じては、この発明の適切なゾロピオン
酸を塩化チオニルで最初に酸塩化物に転化してから、そ
の酸塩化−と適切なアルコール、またはメルカプタン、
例えばエチルメルカプタン、プロピルメルカプタンまた
はブチルメルカプタンとを一般的に許容されている方法
すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコールと酸
の反応により反応させてもよい。 酸塩化物に転化後のこの発明のプロピオン酸化合物を（
ａ） アンモニアと反応させて単純なアミド。 （→ アルキルアミンと反応させてＮ−アルキルアミＰ
またはＮ、ｔＪ−ジアルキルアミＰ、または（Ｃ）メト
キシアミンと反応させてメトキシアミドを製造してもよ
い。 単純アミＰはニトリル製造用の出発原料として好ましく
、アミドとオキシ小化リンとの反応によりニトリルが得
られる。 カルボン酸と必須無機塩１例えばＮａＯＨ，ＫＯＩ（。 Ｃａ（ＯＨ）２またはＭｇ （ＯＨ’） ２との単純反
応により、化合物のプロピオン酸の形からプロパノエー
ト金属塩を製造する。プロピオン酸化合物と必須アミン
、例えばトリエタノールアミンまたはトリメチルアミン
とを反応させてアミン塩を製造する。 できれば極性溶媒媒体１例えばメタノール中で化合物の
プロピオン酸形の上記エステル、例えばメチルエステル
とナトリウムボロハイドライドとの反応によって「換プ
ロノξノール化合物を製造する。この反応では最初の１
ないし２時間は約３０℃以下の温度、その後には約５０
ないし６０℃の温度として＃媒をストリップする。次い
で１反応生成物を水と混合してから水不混和性有機溶媒
で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物が残る。 このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され１例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施する。塩酸塩を炉別後に
溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。 この発明のアルコールのエーテルは、アルコールと例え
ば水素化ナトリウムを極性溶媒、例えばジメチルホルム
アミド中で約３５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その彼に反応混合物に奥床化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する０次い
で、溶媒媒質を減圧下でストリップしてから、粗生成物
を冷水中に注入し、水不混和性溶剤、例えばヘプタンで
最終製品を採取した。溶媒をストリップするとオイル状
生成物が残る。 この発明のプロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールまたは４−メルカプトフェ
ノールの塩１例えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチ
ルスルホキシド中に溶解してから、メトキシフェノール
溶液に必須トリフルオロメチル−置換２−クロロピリジ
ンを添加して約７０ないし１３０℃の温度範囲で約３０
ないし４５分間水酸化ナトリウム水溶液の存在下で反応
させる０次いで１反応混合物を冷却してから氷の上に注
ぎ入れる。固体生成物を炉別、水洗して溶媒混合物中に
取って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在する場合
には、４８重景％のＨＢｒ中で約１時間化合物を還流し
てフェニル環を開環し、精製抜に酸性溶液から沈澱させ
、例えば濾過により回収してから乾燥する。次に、溶媒
１例えばジメチルスルホキシド中に４−（トリフルオロ
メチル−首倹２−ピリジルオキシ）フェノールまたは４
−（トリフルオロメチル−置換２−２リジルチオ）フェ
ノールを溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添加して
、約７５ないし８０℃で２ないし３分間反応させる。次
に１反応混合物にエステル。 例えば２−ブロモプロピオン酸のエチルエステルを添加
してから１例えば約１００℃で約１時間またはイオウ架
橋化合物の場合には約２時間以下攪拌する、次いで、反
応混合物を放冷してから、氷の上または単に冷水中に注
ぎ入れて、オイル状層を分離し、この層を水不混和性溶
媒中に取って回収してから、溶媒をストリップしてオイ
ル状生成物を得る。このようにして得た生成物はプロピ
オン酸化合物のアルキルエステルである。この別法の数
種の反応の実施にあたっては、通常は反応体と担体媒質
１例えばメチルエチルケトン、メチルイソジチルケトン
、または中性溶媒例えばジメチルホルムアミド％ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシ）”Ｊ−メチルビ
ロリド９ン、ヘキサメチルホスホルアミド、またはスル
ホランとを混合する。一般的には第一工程の凝縮は少な
くとも５０℃できれば約７０℃ないし約１５０℃の温度
で、反応時間的１ないし約２０時間、できれば約１ない
し約１０時間実施する。反応時間を短かくする１例えば
約０５ないし１０時間とし、代表的には中性溶媒のうち
の１種、例えばジメチルスルホキシＰを反応媒質として
使用する以外は同様の反応条件下で第二凝縮を実施する
。脱アルキル化工程を実施する場合には、適切な脱アル
キル化剤である水素酸、例えば臭化水素酸またはヨウ化
水素酸を濃度約４０ないし約６０市量パーセントの濃縮
水溶液として用いて脱アルキル化工程を実施する。還流
温度、通常は約７５ないし約１５０℃。 できねば約１００℃ないし１４０℃の範囲で脱アルキル
化反応させる。一般的には約１ないし約１０時間で脱ア
ルキル化反応は完了する。 Ｚが−ＣＨ２００ＣＲである。上式の活性成分は必須ゾ
ロピオン酸から、上記の方法で容易に製造でき１次の工
程として便宜に使用できる第一アルコール、例えばメタ
ノールを使用して、少９−の硫酸存在下でエステル化を
行ない、その後に水性謀質中で室温に近い温度で臭水素
化す） ＩＪウムとアルコールを反応させてアルコール
を還元する。過剰の第一アルコールを除去した後に、水
不混和性溶媒またはその混合物１例えば塩にメチレン−
へブタンで反応混合物から生成物を抽出した。最後に、
溶媒をストリップしてから、減圧下で除去すると、通常
はオイルである生成物が得られる。 必要に応じてＨＣＩ受容体１例えばトリエチルアミンを
含有する溶媒媒質１例えばトルエン中でエステル化酸の
酸塩化物で、上記のように製造した置換プロノノールを
エステル化する。エステル化反応は約１００ないし約１
６５℃の温度範囲で約１ないし１５時間で一様に確実に
進行する。沈澱したトリアルキルアミン塩化水素をｐ別
してから。 溶媒媒質をストリップした。次いで、できれば残留物を
水洗し、熱へブタン中で採取、乾燥後にヘプタンを蒸留
してオイル状生成物を得る。 この発明の置換プロピオニトリルは出発原料としてプロ
ピオン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩化
チオニルを反応させて酸塩化物を形収し１次にＮＨ４Ｏ
Ｈと反応させてアミド９を生成する。このアミドをＰＯ
（Ｊ３ と反応させるニトリルが生成する、 以下の実施例により、この発明をさらに説明する。 ２−りｐロー５−（トリクロロメチル）ぎりジン２６、
Ｏｇ（０，１モル）をアンチモニートリフルオライド２
２．１（０，１２５モル）と混合してから、この攪拌し
た混合物中に８分間塩素ガス９０９ （０，１２６モル
）を通じた。この間に温度は室温から１００℃に上昇１
．た。さらに２０分間反応混合物を攪拌し１次いでｆａ
ｃｅ ２５ｍ１ と水２７ｒｎｌを添加してから、水
蒸気数留により未反応の出発原料、揮発性塩化物および
フッ化物を除去した。 その後に、反応容器にペンタンを添加して、固体生成物
を採取し１次いで溶媒を蒸留除去して回収した。 このようにして得た結晶質生成物の融点は３０〜３１℃
であり、分析したところ炭ｆｆｅ３９．５６％；水索１
．７８％；窒素７．７２％：および塩累１９４２％を含
有していることが明らかとなった。２−クロロ−５−（
）リフルオロメチル）ヒ０リジンの理論上の組成は炭素
３９６９％；水素１．６６％；窒素７．７２％；および
塩素１９５３％である。 同様の方法により、以下の肚換ピリジンを製造した、 ピリジン頂置換基 Ｃ４ＣＦ３０Ｆ３Ｂ、Ｐ、 ９４−９６℃＠１０９朋Ｈ
ｇ０１１ Ｃ６ｃｒ３ＢＪ’、５０−５１℃＠ ２１
ｙｏ＋＋Ｈ，！ｉ’２５′’＝１．４８２５ Ｃ６’ ＣＦ３ ０ｅ ｎｌ） 実施例１ ジメチルスルホキシド”＋６ｍｇ中に２−（４−ヒト９
０キシフエノキシ）プロピオン９２．５５ｇ（０，０１
２９モル）を溶解してから、水３．５１ｎｌ中に水酸化
ナトリウム１．０６．ｌＯ，０２６モル）を含む水浴液
を添加した。この混合物を攪拌した後に、２０分間かけ
て約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確実にし
た。次に８ＷＬｌのジメチルスルホキシド中に２−クロ
ロ−ｓ、ｓ−ヒス（トリフルオロメチル）ぎりジン２．
７ ｉ （０，０１２９モル）を含む溶液を６分間かけ
て添加し、混合物を３５分間で１１０℃まで昇温させた
０次いで、さらに４５分 かけて１０５ないし１１０℃
で混合物を加熱してから、６０分間放冷し、その後に冷
水中に注入した。生成したカム状粗生成物を熱トルエン
中で採覗し、活性炭処理後に濾過した。 次にトルエンを蒸発分離してから、冷はンタンで生成物
を抽出して融点８０．５−８３℃の結晶質生成物を分離
した。分析の結果、生成物中には炭素４８．８７％；水
素６．１４％：および窒素３．５９％を含むことが判明
した。２−（４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル
）−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕ゾロピオン酸
の理論的組成は炭素４８．６２％；水素２．８０％；お
よび窒素６．５４％である。 上記の方法と同様にして、必須の出発原料を使用して、
以下に示す本発明の組成物を製造した。 ピリミジンの環の置換基 融 点Ｇｅ
ＣＦ３ １０５．５−１０７ ４９．７３
（４９，８１） −ＣＦ３ ９７−１００ ５４．９１（
５５，０５） ＣＦ３ Ｇｌｌ １１５−１１８
４９．７９（４９，８１） ※ カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量％）０ ３．２５ ３．７８ ９．６６（３−
０６） （３，８７） （９，８０）３．７７
４．２７ −（３，７０）
（４，２８） ３．２１ ３，９９ ９．７７（３，
０６） （３，８７） （９，８０）実施例２ 塩化チオニル１１０ｍ１で２６分間テ２− ［４−（６
，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシフ−ゾロピオン酸１６．０ｇ（０，０４
０５モル）を還流してから、未反応の塩化チオニルを蒸
留除去した。生成した酸塩化物をメタノール４Ｑｍｌ中
に入れた。トリエチルアミン５．２ｇ （０，０５１４
モル）を７５ｍ１のメタノール中に入れた。次いで酸塩
化物浴液を添加した後に反応油−金物を６０分間還流し
た。蒸留によりメタノールを除去して得た粗生成物を水
洗してから、ヘプタン中で採取した。ヘプタンを除去し
たところ１５ｇのコハク色のオイルを得た。このオイル
の２５℃での屈折率は１．４８３２であった。 生成物の元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ 理論値 ４９．８８ ３，２０ ３．４２実測値
４９．９７ ３．２０ ３゜５２これらの結果か
ら、メチル−２−［４−（１，５−ビス（トリフルオロ
メチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパノ
エートの生成が確認された。 この発明の別の化合物を、上記実施例の記載と同様の方
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物がある。 実施例６ ２−４４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオ７Ｗ５．Ｏｇ
（０゜０１３８モ＃）に３０ ｍｅ Ｉ） ５ＯＧｅ
２を添加して、その混合物を２０分間で還流温度に加熱
し、その後に静止水中アスピレータ−〇真空（Ｓｔｉｌ
ｌ ｕｎｃｏｅｒ ｗａｔｅｒ ａｓｐｉｒａｔｏｒ
ｖａｃｕｕｍ） で未反応５ＯＧｅ２を除去した。生
成したシロップをアセトニトリル４０ＴｒＬｌ中に瀝Ｎ
Ｈ４ＯＨ７１（溶液３０ｍｇ（０，０２８モル）を含む
攪拌溶液中に添加した。 この混合物を２５℃の温度で１５分間１１押してから沖
過して、生成した固体生成物の結晶を回収した。回収し
た結晶の融点は１４０−１４２℃であった。元素分析の
結果、結晶中には炭素４９５０％：水素６．４４％；塩
累１０．０１％；および窒素７、７６％を含んでいた。 ２− ［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオンアミドの
理論組成値は炭素４９９４％；水素３３５％：堪累９８
６％；および窒素７．７６％であった。 上記と同様の方法で製造した。この発明の別のプロピオ
ンアミドを以下に示す。 ■ Ｃ／ Ｃ；Ｆ３ −ＮＨ２１５１−１５２ＣＦ３Ｇ（
１−ＮＨＣＨ３１４６−１４７２５゜ ＣＦ３０Ｆ３−Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ｎＤ＝１．４８
４４）２５゜ ＣＦ３− Ｊ（（Ｃ；Ｈ３）２ （ｎ
＝１．５２４７）ＣＦ３− −ＮＨ２６９−７０ ＣＥｉ’３ＣＦ’３−ＮＨ２１５０，５−１５２ＧＥ？
３Ｇｌｌ−ＮＨＣＨ３−１，４６−１４７ＣＥｉ’３Ｃ
ｅ−ＮＨ（ＯＣＨ３） １３５−１３６２５゜ ｃＦ３Ｃ，ｅ −ＮＨＣＨＣＨＯＨ（ｎ、、 ＝
１．５４３４）２ ※ カッコ内は理論組成値 ｒ、）（３０ １） ＴｈＨ−Ｃ−Ａ 元素分析値（重量％）０ ＣＨＮ Ｃｅ （５０，４４） （３，９８） （６，９２）
（８，７６）実施例４ オキシ端化リン２０ｍ１で１．７５時間かけて２〜（、
！１−（５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フェノキシフプロピオンアミド４．５
ｇ（０，０１２４８モル）を還流した。 ＰＯ（Ｊ３を蒸留除宍してから、残った反応混合物を氷
の上に注入し、次いでヘズタンで抽出した。 冷却、したところ、融点が６１．５−６２．５℃の節回
の結晶質生成物を得た。この生成物は２−Ｃ４−（５−
クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピオニトリルと推定された。以下の
元素分析値を得た。 ＣＨトＪ Ｃ（１ 理論値 ５２．５７％２．９４％８．１８％１０．３５
％実測＠ ５２．４８％ ３，０１％ ８．１７％ １
０１４％同様の方法で製造した。別の活性二） ＩＪル
化曾物を以下に示す。 実施例５ 一連の金属塩の製造において、この発明のプロピオン酸
のＩＦ！６０ｍ９を数ｍｌの水中に攪拌しながら注入し
１次いで中和およびわずかに過剰、万能試験紙で黄色−
緑色に色が変化するために要する１０％過剰に必要な忙
の塩基の水溶液を籏加した。 使用したプロピオン酸のモル量、使用した塩基およびそ
の＠基の推定使用量を以下の表に示す、プロピオン酸は
ピリジル環の環置換により同定した。 ＣＦ３ − ０．１８３ ＮａＯＨ７，３
４０Ｆ３ ０１ ０．１６５ ＫＯＨ９，
２５※ ０Ｆ３０Ｆ３ ０．１５２ ＮＨ４ＯＨ５，
３２※ ＮＨ４ＯＨは温水酸化アンモニウムの形で使用
した。 このようにして得た水浴液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく１次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩およびカル
シウム塩を製造した。 実施例６ 一連のアミン塩の製造において、この発明のプロピオン
酸の１種６０■を数ｄの水中に攪拌しながら入れてから
、アルキルアミン溶液またはアルカノールアミン溶液を
添加した。溶液添加量は、中和および万能試験紙が滴定
時に黄色から緑色に変化するに必要な塩基の量の１０％
過剰とするために必要な量とした。環置換基によって同
定したプロピオン酸、プロピオン酸のモル量、使用した
塩基および各塩基の推定使用量を以下に示す。 ＣＦ ３ − ０．１８３ ＮＨ２Ｃ２ＨｓＯＨ
１１，１９ＣｉＥｉ′ａ Ｃｅ Ｏ，１６５（０
２Ｈ５）３Ｎ １６．６８Ｃ６ＣＦ３ ０．１６５
Ｃ２ＨｓＮＨ２７，４３このようにして得た水浴液
は、さらに希釈の有無にかかわらずに除草剤としての使
用に便宜であった。溶液から水を、蒸発させて塩を回収
し、必要に応じては再結晶化により精製した。 上記の方法と実質的に同様の方法によって、別のアミン
塩、例えばトリエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリプロピルアミンまたはブチルアミンの塩を製造し
た。 実施例７ 水２５Ｈ１中に硼水素化ナトリウム６、３５ ｇ（０，
１７１６モル）を溶解後に、この溶液を１０分間かけて
温メタノール１５５ｊＩ７！中にメチル２−［４−３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ
）フェノキシフプロピオネート１１．７ｇ（０，０２８
５９モル）を溶解した溶液に添加した。添加中の温度を
２５ないし３０℃に保持した。混合物を室温で４０分間
攪拌してから。 ２５分間暖めて４２℃とした。次いで蒸留してメタノー
ルを除去し、粗生成物に冷水を添加し、そして塩化メチ
レン−へブタン混合物で粗生成物を抽出した。溶媒を蒸
留除去したところ、２５℃での屈折率が１．５０２８の
オレンジ色のオイルを得た。この生成物は２−（４−（
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオ
キシ）フェノキシフプロパツールと推定された。この生
成物の元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ 理論値 ５０．４０％ ３．４４％ ３．６７％実測
値 ５１．０１ ３．６４ ３．８６同様の方法
によって、ｎ ｒ、 １．５３７７の２−〔４−（３
−クロロ−５−）リフルオ四メチルー２−ピリジルオキ
シ）−フェノキシフプロパツールを製造した１元素分析
値を以下に示す。 ＣＨＮ Ｃｅ 理論値 ５１．８１ ３．７７ ４．０３ １０．２
実測値 ５１．７５ ３．９１ ４．０４ １０．３
２実施例８ トルエン７５ｍ１中に２−［４−（３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシフ
プロパツール５．４５ｇ（０，０１７１モル）を溶解し
てから、丸底フラスコ中に入れ、そこへ１．８ｇのトリ
エチルアミンを添加した０次いで、トルエン１８ａ中の
塩化オクチル３．０５ｇ（０，０１８７５モル）の溶液
を温度２５−３０℃で３分間かげてプロパツールに添加
したｅ室温で約１時間混合物を攪拌後、約１時間還流し
た０反応時間の終わりに１分離した塩化水素塩を炉別し
、次いでトルエンをストリップした。残留物を氷水中に
注入して、ヘプタンで抽出した。ヘプタン抽出物を乾燥
し、蒸留によりヘプタンを除去したところ、２５℃での
屈折率が１．４７４０のオイルを得た。この生成リクフ
は２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピルオクタノエ
ートと推定された。 この生成物の元素分析値を以下に示す。 ＨＮ 理論＠５６．８０ ５．３６ ２．７６実測値
５８．０ ５．８８ ２．７９同様の方法を用い
て、ｎＤｌ、５２３０の２−〔４−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキ
シフプロピルアセテートを製造した。元素分析値を以下
に示す。 ＣＨＮ （Ａ 理論値 ５２．３８ ３．８８ ３．５９ ９．１０
実測値 ５２．２６ ３．９９ ３．６９ ９．３８
実施例９ 乾燥ジメチルホルムアミド’３０ｒｎｌ中に水素化ナト
リウム０．８ｇ（０，０３３４モル）を溶解してから、
乾燥ジメチルホルムアミ）” ５０ ｍｌ中の２−［４
−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシ〕プロパツールａ５ｇ（００１７
６モル）の溶液を４分間かげて水素化ナトリウム溶液に
添加し１次いで４〇−５０℃で１時間攪拌した。次に６
分間で乾燥ジメチルホルムアミド２５ｒｎｌ中の１−ブ
ロモブタン２．４１０．０１７５モル）溶液を添加した
。次に１反応混合物を６０分間かけて徐々に加熱して、
１時間１０分の間９０℃で保持した。それから１反応混
合物を攪拌後に、１０５−１１５℃で２時間加熱シタ。 次いで１部分真空条件下でジメチルホルムアミドをスト
リップしてから、粗生成物を冷水に注入し、ヘプタンで
抽出した。蒸留してヘプタンを除去したところ、オイル
すなわち２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプロピルｎ−
ブチルエーテルを得た。 実施例１０ 以下の一連の製法はプロピオネートエステル合成および
エステル化合物からの本発明によるプロピオン酸合成の
別法を示す。ジメチルスルホキシドパ５ｔｎｌ中にメト
キシ７ｚ／−ルア、 ４５ ｇ （［１，０６モル）を
溶解してから、水７ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４
ｇ（０，０６モル）を含む溶液を添加して。 ４−メトキシフェノールのナトリウム塩溶液を製造した
。次いで、ジメチルスルホキシ）４０ｍｅ中に２−クロ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン９．０ｇ（０
，０５モル）を含む溶液を、１１分間かけて上記のナト
リウムフェネート溶液に添加した。添加中に温度は約８
０℃に上昇ｔ７たので。 さらに２６分間のうちに反応混合物を１２４℃に加熱し
て、１５分間保持した。保持時間が終わったら、反応混
合物を７５℃に冷却し、氷の上に注ぎ入れる。フィルタ
ーで固体生成物を集め、洗浄してから、トルエン−ヘキ
サン混合物中で採取した。この溶液を冷却したところ融
点４９５〜５０．５℃の固体生成物９．７９を得た。こ
の生成物の組成は炭素５８．０２％；水素３．８６％；
および窒素５．２２％であった。理論上の組成は炭素５
Ｚ９９％；水素３．７４％；および窒素５．２０％であ
るところから、この生成物は５−（トリフルオロメチル
）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピリジンと推定さ
れた。 ４８Ｎ量％の臭水素酸水浴液５０罰で１時間５−（トリ
フルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピ
リジン１０．９５１０．０４０７モル）を還流した。１
時間後に、反応混合物を冷却。 氷上注入してから、フィルターで分離した固体を集めた
。生成物を希苛性浴液中で採取して精製し、溶液をクロ
ロホルム抽出して未反応の出発原料を除去してから、溶
液を酸性化して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した
結晶質フェノール生成物の融点は８９〜９１℃であり１
組成は炭素５６．２１％：水水素、２７％：および窒素
５．４４％であった。 ４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％；水素３
．１６％；および窒素５．４９％である。 ジメチルスルホキシＦ”４１ｍ１中に４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４．９
５．１０．０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形の水
酸化ナトリウム０．７８ｇ（０，０１４モル）を添加し
、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約８０℃に暖めた
。次に、エチル２−ブロモプロピオネ−）４．２９（０
，０２３３モル）を添加し、混合物を約６５分間９６℃
で攪拌した。次いで、溶液を冷却、氷上注入後に、塩化
メチレン２０容量％含有石油エーテル中で分離したオイ
ルを採取した。分離した溶媚相をストリップしたところ
、６．３ｇのオイル状生成物を得た。このオイルのサン
プルの赤外線分析を行なったところ、予想したエチル２
−（４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ〕プロ♂オネートのエステル構造を確認
した。 エタノール２８１＋Ｉｌ中にエチル２−（４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシヨ
ープロピオネート６．１（０，０１７７モル）を溶解し
、次いで水２８ｍ／中の水酸化す） ＩＪウム１．０６
９ｃ０．０２６６モル）溶液を添加した。 この反応混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５０
ｍ／！中に注ぎ入れてから４ｙの濃塩酸で酸性化した
。沈殿した相醒生成物を熱石油エーテルで洗浄してから
乾燥した。生成物の融点は９７−１００℃１分析値は炭
素５４．９１％；水素３．７７％：および窒素４．２８
％であった。２−［４−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン醇の組成の理
論値は炭素５５．０５％、水素３．７０％；および窒素
４．２８％であるところから、所望の生成物を得たこと
が判った。 実施例１１ ジメチルスにホキシＹ７０ｍｌ中に４−メルカプトフェ
ノール７、６ 、！ｉ’ （０，０６モル）を溶解して
から、水３．０罰中に水酸化ナトリウム２．４．！ｉ＋
（０，６モル）を含む溶液を添加した。この混合物を５
０℃に加熱してから、９累条件下で１０分間攪拌するこ
とにより、ナトリウムチオフェネート塩を形成した。次
いで直ちに、ジメチルスルホキシド６０ｍ１中に２−ク
ロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１０．９ｇ
（０，０６モル）を含む溶液を添加した。混合物を１０
０℃に加熱して、１．５時間保持した。この時間が終わ
ってから、冷水５００ ｙｔｌｌ中に混合物を注入した
。エマルジョンが形成されたので、塩化アンモニウムの
飽和溶液６Ｑｒｎｌを添加した。生成物は粘着性固体と
して沈殿した。水性層をデカントさせて、さらに水で固
体を洗浄し、硫酸ナトリウム固体で乾燥させ、活性炭で
脱色した。ｐ液中には白色固体生成物が沈殿シているの
で、分離したところ融点８９−９３℃であった。 このように製造した４−［５−（）リフルオロメチル）
−２−ピリジルチオ〕フェノール１０ｇ（０，０３７モ
ル）をジメチルスルホキシド！８（３ａｌ中に溶解して
から、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６．７ｇ（０，３７
モル）を汗°加した。渭５合物を約４０℃に加熱してか
ら、塩基が全て溶解して所望のナトリウムフェネートが
形成されるまで攪拌した。次いで直ちに、エチルブロモ
プロピオネート６．７．１０．３７モル）を添加した。 反応は１０〇−１０５℃で２時間実施し１次いで冷却し
てから４５０ｄの冷水中に注入した。このエステルを塩
化メチレン中で抽出し、抽出物を乾燥して、さらに溶媒
を除去したところ、１３．５．！９のオイルの形の生成
物を得た。 この生成物をさらに生成せずに５次の工程であるエステ
ル加水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金属塩を
得た。 ９５％エタノール５３ｍｔ中にエチル２−〔４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕
プロピオネート１３．５ｇ（０，３７モル）を溶解した
。次に混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、冷水４
００ｒ／Ｌｔに注入、および塩化メチレン２５［１ｍｇ
で抽出して任意の水不醪性不純物を除去した。ナ） Ｉ
Ｊウム塩含有水浴液を濃１違酸で酸性化してＴＩＨ１と
した。カム状固体の形の沈殿した生成物をデカン）９に
水沈し、熱メチルシクロヘキサン中で採欧した。冷却し
たところ、融点１１８−１２０℃の白色結晶の形の生成
物が沈殿した。この生成物の組成はｖ量で炭素５２．３
８％；水素り、６６％；窒累４．００％およびイオウ９
０７％であった。２−［４−（５−）リフルオロメチル
−２−ピリジルチオ）フェノキシフプロピオン酸の理論
上の組成は炭素５．２５％；水素６．５％；窒累４．０
８％およびイオウ９６４％である。 ジメチルスル水キシｌ’７０１ｄ中に４−メルカプトフ
ェノール６．４．！９（０，０５１モル）を溶解してか
ら、水３ＱｗＬｌ中の水酸化ナトリウム２．０４ｇ（０
，０５１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０
℃に暖め、♀累売件下で１０分間借拌してナトリウムチ
オフェネート塩を生成させた。次いで直ちにジ、メチル
スルホキシド６０ゴ中に２，３−ジクロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジン１１．０ｇ（０，０５１モル
）を含む溶液を添加した。次に、混合物を２．５時間９
５〜１００℃で加熱してから、冷水５００＋ｘＪ中に注
入し、４５分間放置した。その後にフィルターで固体を
収集、洗浄し、沸騰ヘキサン約１ｅ中で採取した。冷却
により、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成物が沈
殿した。 このように製造した４−〔３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルチオ〕フェノール１１．０ｇ（
０，０３６モル）をジメチルスルホキシ）” ８０１１
Ｌｌに溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末１．４４
ｇ（０，０３６モル）を添加した。混合物を暖めてから
、塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネートが
形成されるまで攪拌した。次いで直ちにエチルグロモブ
ロビ万ネー）６．５９（０，０３６モル）を添加した。 この反応には１００℃で２時間かけ、さらに冷却および
水５［］ＱｍＡに注ぎ入れた。生成物のほとんどが白色
半固体として沈殿した。デカントにより除いた水性相を
塩化メチレン５００Ｆｌｌで抽出した。抽出物を分離、
浴媒除去してから、残留物を、主要生成＊に加えた・こ
れを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシＰを除
去し、加水分解工程のための精製をさらに行なうことな
く使用した。 とのように製造したエチル２−（４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
フプロピオネート１４．６ ！！（０，０３＜Ｓモル）
を９５％エタノール６０１ｎｔに溶解し、水２５１１／
中に水酸化ナトリウム２．９９（０，０７２モル）を含
有する溶液を添加した。この混合物を還流温度で約４時
間加熱し１次いで冷却してから水４００ＴｊＩｌ中に注
入した。この溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨを１として
、粘着性固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキ
サンとメチルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した
。乾燥、涙過および冷却後に白色結晶質生成物が分離し
たのでフィルターで集めたところ、その融点は１３２−
１３４℃であり、そして組成は重量で炭素４１６４％：
水素３．１４％：窒素６．５１％；塩素９２５％および
イオウ８．４４％であった。２−（４−（３−クロロ−
５−トリフル本口・メチル←令２−ピリジルチオ）フェ
ノキシ〕プ四ピオン酸の理論上の組成は炭素４Ｚ６９％
：水累２．９３％：窒累６．７０％、塩素９６８％およ
びイオウ８．４８％である。 実施例１３ 塩化チオニル９Ｑｍｌおよび２−［４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシフプロピオン酸９０ ｇの混合物を還流温度で３４
分間加熱した。蒸留器で過１１の塩化チオニルを除去し
てから、生成した酸塩化物をベンゼン３０ｍ１に溶解し
た。この解液を、ベンゼン２０ｍ４中のメトキシアミン
塩化水素２．１ｇおよび水３．５ ｖｔ／：中に炭酸カ
リウム３．８ ｇ７ｉｒ含む溶液を入れた反応フラスコ
に添加した。次いで１反応混合物を２時間連流した。塩
を炉別してから揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６．７ｇ
の白色固体を得た。融点は１３５−１３６℃、および元
素分析値は重囲でＣ＝４８．９８％； Ｈ−３，６９％
；Ｎ＝７．１６％；およびＣｅ−８，９０％であツタ。 ２−Ｃ４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−ト↓−メトキシプロ
パンアミト°の理論上の組成はＣ−４９，１８％；Ｈ−
３，６１％； Ｎ−７，１７％；オヨヒ０ｌ−９０７％
である。 塩化チオニル６０ｍ１および２−（４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジ′ルオキシ〕フェ
ノキシープロｅオン酸の混合物を３０分間還流した。ア
メ２レーター真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオニル
を除去した。生成した酸塩化物をトルエン２５ｔｈｌに
溶解した。次いで、この溶液を２−ブトキシェタノ一ル
２．ＩＬ トリエチルアミン１．８５ ｇ、およびトル
エン２７ ｒａｉｌを入れた反応フラスコに入れてから
、混合物を約２時間還流した。塩を戸別してから、拝発
性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採朋、
活性炭素で精製してからヘキサンを除去した。コノ１り
色のオイル７、０５９を得た。オイルの２５℃での屈折
率は１．５０６１．および元素分析値はＣ−５４，２７
％； Ｈ−４，９７％；ｔＪ−３，２１％およびＧ１１
＝７．７７％であった。２−［４−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
］プロピオン酸、２−ブトキシエチルエステルの理論上
の組成はＣ＝５４．１６％：Ｈ−５，０２％：Ｎ＝３．
０６％およびＣ７１！＝７．６８％である。 実施例１５゜ 塩化チオニル８０ｍ／！および２−［４−（３−クロｏ
−５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロピオン酸８．０９の混合物を６８分間還流
した。次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレータ−真
空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をトル
エンろＯｍｌに溶解した。次いで、この溶液を、ブチル
メルカプタン２．１ｇ、トリエチルアミン２．５．９に
よびトルエン’１５ｍ１を入れた反応フラスコに入れた
。混合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃としてか
ら、約４５〜５０分間還流した。塩を戸別し、および揮
発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採取
、活性炭で精製してからヘキサンを除去した。生成した
９、 １．９のコハク色のオイルの屈折率は２５℃で１
．５３３０、および元素分析値はＣ＝５２．３９％：Ｈ
＝４．４＜５％： Ｎ ＝ ３．３２％：ｃ／＝ｓ、ｏ
ｓ％および５＝１１％であった。２−〔４−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
ェノキシコチオプロピオン酸Ｓ−ブチルエステルの理論
上の組成はＧ＝５２．５９％ ：Ｈ−４，４１％ ；
Ｎ −ろ、２ ′５ ％ ： Ｇｌ＝Ｆ３．１ ７
％およびＳ ＝ ７．３９％である・。 この発明の化合物は従来法の化合物と比較して広い範囲
の雑草のコントロールが可能であり、そして従来法によ
る化合物と同等量使用したときの活性またはコントロー
ルの水準が高いという点で有利であることが明らかとな
った。さらに、実質的に市販の実施可能なしはルで雑草
を予期したよウニコントロールするためには、この発明
の化合物に対しては広葉作物のほとんどが耐性を示す。 このような用途のためには、この発明の改善していない
活性成分も使用で六る。しかしながら。 この発明においては業界で公知の不活性材料と固体また
は液体状のアジュバントまたは担体とを組合わせた化合
物を使用するものである。従って。 例えば活性成分を微粉砕固体上に分散して、粉塵として
使用することもできる。さらに、１種上り上の活性成分
からなる液体濃縮物または固体組成物の形の活性成分を
氷山に分散して代表的には惺潤剤としても」二＜、そし
て生成した水性分散体はスプレーとして使用される、別
の方法では、有機液体組成物の成分、油中７１ζ型また
は水中油型エマルジョン成分、水分散としても活性成分
は使用でき、湿潤剤、分散剤または乳化剤添加には係わ
らない。 上記のタイプの適切なアジュバントは業界で公知である
。 一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の濃
度は０．０００１５ないし約９５重計％Ｕ上である。約
０．０５ｔ「いし約５０重世％の濃度が使用さハ、るこ
とか多い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活
性成分の濃度は約５ないし約９８重址％である。さらに
、活性成分組成物中には別の相溶性添加成分（σｔＬｄ
ｉ ｔαｍｅｎｔ ）、例えば植物有毒物、植物生長抑
制剤、殺生剤等を含有していてもよく、そして固体粒子
状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有し
ていてもよい。 本発明の置換プロパツールまたはプロぎルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用するが、ボストイマージ
エンド使用より有効である。 正確な使用量は、使用する時定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
遺択的コントロール）、改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非議択件プレイマージエンスおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカー（０
，５６〜５．６ ｋＧ ／ヘクタール）の−惜を使用す
るが、ある場合によりはこれよりも多くても少なくても
よく、例えば０．０１ないし約２０ポン）？／ニーカー
（０，０１１〜２２．４ｋｇ／−＼タタール）が使用で
きる。選択的なプレイマージエンド操作では、一般的に
約０．０５ないし約２０ポンド″／ニーカー（０，０５
６〜２２．４に＋７／ヘクタール）の使用量が適用でと
るが、［３，２ないし４Ｈ？ント″／ニーカー（Ｏ９２
２４〜４．４８１榎／ヘクタール）が好ましく、そして
約０．７５ ’ｊｒいし約１ポンド／ニーカー（０，８
４〜ｔ１２諭／ヘクタール）が特に好ましい。 達択的ポストイマージエント操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０ ｄｒンド／ニーカー（０，０１１
〜２２．４ｋｑ／ヘクタール）を便用するが、すべての
化合物が等しく有効なわけではなくそしである種の雑草
はコントロールがもつと困難である。従って、−年少の
雑草のポストイマージエンドコントロールには約０．０
５ないし約０．７５ボンド″／ニーカー（（１，０５６
〜０．８４ｋｐ／ヘクタール）の範囲の使用量が好まし
く、これに対して４ 年少雑草のポストイマージエント
コントロールには約０．５ないし５１１？ント９／ニー
カー（０，５６ないし５．６ ｋｇ／ヘクタール）の使
用はが好ましい。 以下の例は本発明の化合物の効果を示すもめである、こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示す。 スズメノカタ ポアー ５’ｐｐＣＰＯ（Ｌ ’ＰＰ
）ビラ属の草 トウモロコシ ジー７・メイク（７，ｇａｍａｖｚ）
綿 ゴシピウム５ｐｐ（Ｃ，ｏｓｓｙｐｉ
ｕｍ ５ｐｐ）クラブグラス デジタリフ ｓｐｐ
（Ｄｉ、ｑｉ ｔａｒｉａ ｙｐｐ）キツネ尾草
セタリア５ｐｐ（Ｓｅｔａｒｉａ ５ｐｐ）８ρρ） モロコシ グリシネ・ソージャ（ＧｌｖＣＬｒＬ
ｇＳｌ）α）小麦 トリディカム（Ｔｒ ｉ
ｔ １ｃ１Ｌ１ｎ’）−ツ 実施例１６゜ 代表的な操作として、一連のテストに用いる各化合物を
最終的に使用する容積のｌ量のアセトンに溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のア七トン溶液を等量の界
面活性材料０．１重量％含有水と混合した。組成物は一
般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に含有する砂
質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各種子
床には異なる群の生育しうる種子を含んでおり、各群は
１種の植物種とした。種々の床を近くに位置させて温度
および光の条件を実質的に等しくした。各床を独立に保
持して別の種子床の相互の影響をうけないようにした。 各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤としての組成物
１種で処理した。組成物を種子床に適用した結果として
、一定の植物種の異なる種子床は各テスト化合物の１種
により処理した。別の１種の種子床は比較対照のために
水のみで処理した。処理後の種子床を、植物の良好な成
育のために適しに温室条件下および必要な水を与えて２
週間保持した。月下の表中に特定の植物種、テスト化合
物および便用数ならびにイマージエントコントロールの
結果（パーセント）を示す。 同種のものについて得た結果を比較すると、対照用サン
プルの生長は遅い。 ＣＦ３ＣＦ３−ＣＨ２Ｏ−ｄ（ＣＨ２）６ＣＨ３０１（
１，１２）７００ １ ＣＦ３−−ＯＮ（ＣＨ３）２０１（１，１２）７０ＯＦ
−−ＣＮ ０１０（１１，
２） −ＣＦ３Ｃ１−ＣＮ Ｏ１０
（１１，２）−〇 １ ＣＦ３ＣＦ３−ＣＯＣＨ３０１０（１１，２） −
ＣＦ ＣＦ３−ＣＨ２０）（０１０（１１，２）
−ＣＦ２Ｃｌ−ＧＨ２０ＨＯ１０（１１，２）
−〇 １ ＧＦ Ｇｌ−ＣＥ（２００ＣＨ３０１０（１１，２
）−Ｉ ＧＦ Ｃ１−ＧＯＣ４Ｈ９０１０（１１，２）
−Ｉ ＣＦ ＣＦ −（ＥＯ（ＯＨ）ＣＨＯ１０
（１１，２） −３３７７３ １ ０Ｆ Ｇ１１−ＣＮＨ２Ｏ１０（１１，２）
−１ Ｃ，Ｆ３Ｇｌ−（？、０ＣＨ３０１０（１１，２）−０
６０９０８０６０１００９０ ９５９８９０１００６０１００９０ −−１００１００１００１００＝ −−−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−９０９８９８９５− −−−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− 一 −１００１００１００１００−−−１００１
００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−−−１００１００１００１００− −−１００１００１００Ｚｏｏ −−−１００１
００１００１００− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００Ｚｏｏ −実施例１１ ボストイマージエントの応用においての、本発明の種々
の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した渦室実験を記載する。 種々σ）植物種を、温室中ｆ）良好な農業用土壌の床に
植えた。植物が発芽して約２〜６Ａンチ（５〜１５ａπ
）の高さに成長後に、植物の一部分に水性混什物をスプ
レーした。この混合物は週択した活性成分オ６よび、エ
マルシファイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約１：
１比）とを混合し、十分量の処理組成物を使用して、適
用率を４０００ｐｐｍすなわち約１０ ＋１？ ７ ）
＃／−ｒ−一カー（１１，２ｋｇ／ヘクタール）とした
。ある場合には、これよりも稟が低いことも力、る。植
物の別の部分は比較のために未処理のままとした。 ２週間後に、対照植物と比較して、植物の各群に用いた
各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す。 植物種のポストイ 試験した化合物 １５．６ マージエンスコントロール ０ ＣＦ ０Ｆ３−ＣＮ ○ ４０００
−３ ０Ｊ ０Ｆ３−Ｃ，Ｎ Ｏ４０００−〇 １ Ｇｔ ０Ｆ３−ＣＮＨ２，０４０００−１ Ｇ’ｉ？３−−Ｃｏｃｋ（３０４０００−ＣＦ３−
−ＣＮ Ｏ４０００−ＧＦ Ｇｉ
−ｃＮ Ｏ４０００−１ ＣＦ３ＣＦ３−ＣＯＣＨ３０４００〇−ＣＦ ＯＦ
−Ｃ１−１２０）ｌ Ｏ４０００−３ ＯＦ ＣＩ −Ｃ１（ＯＨＯ４０００−３２
゜ １ ＣＦ３Ｃｌ−ｃＨ２０ＣＣＨ３０４０００−１ ＣＦＣｌ−ＧＯ（ＣＨ２）３ＣＨ３０４０００１ ＣＦ３０Ｆ３−ｃ−０（８Ｈ１□０４００〇−−−１０
０９０１００１００− ８０６０１００−− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００− −−−１００１００１００− −−−１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−９５９５７０９８− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１，００− −−１００１００１００１００− −９９１００１００１００− １ ＣＦ Ｇ／−Ｃ−ＯＣＨ３０４０００”
０ ４０００ ＣｌＣＦ３−００１（ １ ＣＦ ＣＦ３＜０ｆ−Ｔ ０ ４０
００４ 嬌小麦の場合には、ｌｌｌｐｐｍという対照の対照は０
であったため、使用量の少な−−−−１００９８１００
１００− −−−−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− ０ のみが２０％であり−５５，５ρρｍ い範囲のテストは行な］）なかった。 実施例１８゜ ボストイマージエンドへの応用における、この発明の化
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上記の水溶液中で装置してから最初に４０ Ｑ
Ｏｐｐｍに希釈した種々のプロパノン酸の全屈および
アミン塩を温室条件下で成長している植物に適用した。 温室中にあるポットに良好な農業用土壌を入れたものに
種々の植物を植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６
インチ（５〜１５ｏｔ）に成長したときに、植物の幾つ
かの各々に上記の水溶液の各々１種をスプレーしてから
、水溶液を希釈し、別の選録した植物の各々Ｌで低い車
でスプレーした。 各植物種のすべてにスプレーしたわけではない８別の植
物は対照とするために未処理のままとした。 さらに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタ
ビラ属の植物、ジョンソン基およびチート草は６〜８イ
ンチ（１５〜２０ ｃｒｔｔ ）に成長させてから４回
２インチに切って、再び成長させて全体として約６〜７
週叩かゆて二植物を使用した。 約二週間後に、種々の各々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照用植物群と比較評価した。 その結果、２−［：４−（５−Ｍ＋フルオロメチル−３
−クロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−プロパ
ノン酸のカリウム塩およびト】１エチルアミン塩を適用
した場合には、（ａ） バミューダ草−モロコシ］ｄ
よびバーンヤーｒ草に対しては４０００ｐｐｍで完全な
コントロールができたが、綿に対してはほとんどコンに
ロールできず；（ｈ）スズメノカタビラ属植物および米
には２０００ ｐｐｍで実質的に完全なコントロールが
可能であるが、大豆には効果がなく：（Ｃ）ジョンソン
基、クラブ草ｔａよび黄色のキツネ尾草には１１０００
ｐｐで完全なコントロールができ、ぞしてｆｄ、１
ゲート草、トウモロコシ、小麦およびワイルドオーツに
は５０ ｐｐｍで完全なコントロールが可能であった。 すｒ） ニ、２−［４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパノン酸のエタノ
ールアミン塩およびナトリウム塩を適用した場合には、
（σ）バミューダ草、モロコシおよびバーンヤード草に
は４０００ ｐｐｍで完全なコントロールがで訝るが、
綿に対しては影響はなく：（Ａｌ スズメノカタビラ
属の植物に対しては２０００ｐｐｍで７０％、米に対し
ては完全なコントロールが可能であるが、これに対して
、大豆には悪影響はなく；（Ｃ） ジョンソン基およ
びクラブ草には１０００ ＰＰＭで完全なコントロール
ができ、一方では黄色キツネ尾草のコントロールはわず
かないし優秀であり、そして（ｃＡ ５００ ｐｐｍ
の場合［はチート草、トウモロコシ、小麦およびワイル
ドオーツのコントロールは完全であった。 さらに、２−［４−（５−クロロ−６−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロパノン酸
のエチルアミン塩ｊ６よび２−ｒ４−（６，５−ビス（
トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ〕プロパノン酔メアンモニウム塩の場合にも上記と
同様の植物に対して同様の土の場合にはほぼ等しい、良
好なコントロールができた。 上記の溶液を用い、適用本を約１０ないし約１．２５ポ
ンド／ニーカー（１１，２〜１．４ｋｇ／ヘクタール）
の範囲として、同様の塩をプレイマージエンド操作に対
して、実施例１６と同様の方法で適用した場合には、ク
ラブ草、黄色キツネ尾草、バーンヤード草、ワイルドオ
ーツおよび小麦に対しては実質的に完全ないし完全なコ
ントロールがでキタが、綿コツトンはルベット葉または
多年生アサガオは高上としてもコントロールできず、そ
して低元とした場合には同等または実質的に同等の優れ
たコントロールが可能であった、実施例１９ 実施例１６に記載の方法と同様の方法でプレイマージエ
ンド操作を実施する場合に、活性成分。 ＮＮ−ジ−ループチル−２−（４−（３，５−ビス（ト
１）フルオロメチル）−２−ピ１）ジルオキシ）フェノ
キシ〕プロパンアミド１０ポンド／ニーカー（１１，２
ｋｇ／ヘクタール）を１吏用した場合には、ワイルド９
オーツ、キツネ尾草、バーンヤード草、綿、アカザ、多
年生アサガオまたは〆ルはットリーフはコントロールで
きず、これに対してＮ、ＩＪ−ジメチル−２−［４−（
５４１１フルオロメチル−２−ピ１１ジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロパンアミド８の場合にはワイルドゝオーツ
、キツネ尾草、パーンヤードゝ草およびクラブ菫に完全
なコントロールが可能であった。 実施例１７に記載の方法と同様の方法でボスにメマージ
エンＬ操作を実施する際には活性成分４０００ ｐｐｍ
を適用すると、上記、ｆ″１Ｎ、Ｎ−ジールーブチルプ
ロノξンアミドの場合には綿には８０パーセントのコン
トロール、はルばット１】−フには６０パーセントのコ
ントロールができるが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、
バーンヤード９菟、クラブ基または多年生アサガオのコ
ントロールはできず、これに対して上記のＮ、Ｎ−ジメ
チルプロパンアミド９の場合はフィルドオーツ、キツネ
尾草、バーンヤード９草およびクラブ基の完全なコント
ロールかで救た６ 特許出願人 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー・
手 続 補 正 書 昭和５８年１トカノ７日 特許庁長官 若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第 １２９２９４号 ２、発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 （７２３）ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
４、代理人 ５、補正の対象 １４、ｗ’１１’、”Ｊ、１
．、 ＋ 明細書の〔発明の詳細な説明〕の欄、１−１６ ６、補正の内容 （１）明細書箱３頁１行〜第４頁８貸金部を下記に訂正
する、 「本発明は、以下の式 （式中のＴが酸素またはイオウ； ＸがＣ１，ＢｒまたはＣＦ、 ； ＹがＨ，Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ、であって、ＸおよびＹ
の少なくとも一方がＣＦ、であり；（−）
０ １１１ ２が−Ｃ−ＯＲ，−ＣＮＲ，Ｒ２、−ＣＮ、−ＣＨｔ
ＯＲｓ、（）０ １１１ − ＣＩ（２ＱＣ也、または−〇ＳＲ３；ＲがＨ，Ｃ，
、のアルキル基、ベンジル基、クロロベンジル＆、 マ
たはＣ８−６のアルコキシアルキル基； Ｒ，がＨ，Ｃ，−４のアルキル基、またＧ″！、Ｃ，−
３のヒドロオキンアルキル基； Ｒ７がＲ７または一〇ＣＨ３； Ｒ８がＨまたはＣ８−４のアルギル基；Ｒ４がＣｔ−７
のアルキル基：ならびにＲ３がＣ７−４のアルキル基 である）に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキ
シ／チオ）フェノキシプロピオン化合物を製造する方法
において、その方法は塩基の存在において一般式 一般式 （式中Ｔ、Ｘ、Ｙおよび２は上記に定義した通りである
）の化合物を反応させることを特徴とする方法に関する
、」 （２）明細書箱１０頁３行〜第１２頁１４打金部を削除
する。 （３）明細書第１７頁の表の次に下記を挿入する。 「実施例２ ジメチルスルホキシド（４６ｄ）中にメチル２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）プロパノエート１０．８ｇ（０
，０５２２モル）を溶解してから、炭酸ナトリウム４，
１ｇおよび２．６−ジクロロ−５−）リフルオロメチル
ビリジン１１．２ｇ（０，０５０３モル）を加えた。そ
の混合物を攪拌し、そして８０℃まで加熱し、そして追
加の炭酸す） ＩＪウム１．Ｑ、！９を加女−１その温
度で６時間保持した。その後、追加の炭酸ナトリウム２
．０ｇを加えてさらに５．５時間保持した。８０℃で３
０時間後、その混合物を沢遇しそしてその塩を塩化メチ
レン約１００ｍＪで洗浄した。水約７５ｍ１を加えた。 形成されたエマルジョンはＨＣ１！ を加えて破壊さ
れ、その薮その混合物を水５０ｍｔで６回洗浄した。そ
の溶剤を７０℃および３０ｚｍＨｇで除去し、黄色の油
状物１９５ｇを残こし、放置して固化させた、転換率は
９８チであり、収率は９８．４％であった。その生成物
、メチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネー
トは５３．５〜５５．５°Ｃの融点を有していた。」 （４）明細書第３１頁５行〜第４３頁９有金部を削除す
る。 （５）明細書を次のように訂正する。 頁 行 訂正前 訂正後
（Ｃ） 好ましくない植物の成長をコントロールする
ための、上記化合物の使用法に関する。この発明の化合
物は雑草のコントロールに特に有用である。 この発明け、以下の式： に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキシチオ）
フェノキシプロピオン化合物を提供スる。 式中のＴは酸素またはイオウ；ＸはＧｌｌ、Ｂｒ また
はＣＦ３；ＹはＨ、ｃｚ、 Ｂｒ またはＣＥｉ″３で
あって０ 。 Ｍは％ＨＲ１Ｒ１ｎ、、Ｎａ、 Ｋ、ＭｇまたはＯａ；
ＲはＨｌＣｌ−８のアルキル基、インジル基、クロロイ
ンジル基またはＣ３−６のアルコキシアルキル基；Ｒ１
はＨ，Ｃ１−、のアルキル基またはＣ２−３のヒドロキ
シアルキル基；Ｒ２はＲ１または−０ＣＨ３基：Ｒ３は
Ｈまたは”１−４のアルキル基；Ｒ４はＣｌ−７のアル
キル基；ならびにＲ５はＣｌ−４のアルキル基である。 上記の式の化合物を便宜上本明細■中では「活性成分」
と呼ぶが、この活性成分は好ましくな（・植物生長例え
ば雑草（ｇｒａｓｓｙ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕ
ｓｗｅｅｄｓ） の生長のコントロールのための除草
剤として特に活性が大きいことが明らかになった。従っ
て、この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用な
作物が存在する場合にコントロールするためのプレイマ
ージエンドおよびボストイマージエント法と同様に１社
以上の活性成分を含む組成物をも包含する。この発明の
方法は好ましくない植物の一定の場所、すなわち釉イ１
葉、地下茎。 基および根または生成中の植物の別の部分または植物が
生長している。または発見されそうな土壌に除草剤とし
て有効撃の１種以上の活性成分を適用することを特徴と
する。 この発明の化合物は一般的には、除草剤の担体として普
通に用いられる多くの有機浴剤に可洛件の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。 本発明の好ましい具体例は上記の式中でＴが酸７゜Ｘが
ＣＥｉ′３．ＹがＣＩまたはＨｌならびにｚが−ｇ−ｏ
Ｒであって、ＲがＣ１−Ｃ８のアルキル基である活性成
分である。さらに、Ｔが酸素、Ｘがｃｔｉ’３゜ＹがＣ
１，Ｂ ｒ、 ＯＦ ３または水ｈｓ Ｚが−ｇＮＲ，
Ｒ２の活性成分も好ましい。この発明のさらに好ましい
具体例はＴがイオウ、ＸがＣＦ：ｌ、ＹがＧｇ、および
１ ＺカーＧ−ＯＲテＲカＨｆ：タハ０１−０６ ノフルキ
ル基である化合物である。 Ｔが酸素である、この発明の化合物は、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）フロピオン酸またはそのエステルと
２−ハロ置換と環中０３および／または５の位置に必須
の置換がある置換ピリジンとの反応により容易に製造で
きる・出発桐料として用いるピリジン化合物は環の３お
よび５の位置のいずれか、または両方にトリ、クロロメ
チル置換基があり、さらにＣＣｅ３基によって３または
５の位置が満たされていない場合には、任意の所望のク
ロロまたはブロモ置換のある２−ハロピリジン化合物、
一般的には２−クロロ置換化合物から製造される。すな
わち、このピリジン化合物とフッ素化１１狛、例えばア
ンチモニートリフルオライｒを反応させて、単数または
複数のトリクロロメチル基をトリフルオロメチル基に転
化して製造づる。 Ｔがイオウである。この発明の化合物も同様に。 ２−（４−メルカプトフェノキシ）フロピオン酸または
そのエステルと適切な置換ピリジンとを実質的に上述の
方法で製造できる。 少量の水酸化ナトリウムの溶液または粉末を添加した。 柾性溶剤１例えばジメチルフルホキシド中で上記の置換
ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン酸マたはメ
ルカプトフェノキシプロピオン酸を容易に反応させるこ
とができる。通常は。 約７０℃ないし約１２５℃の範囲の温度および大気圧下
で約１ないし３時間反応させる。次いで。 反応渭合物を放冷してから、一定針の冷水中に注ぎ入れ
、塩酸で酸性化して生成物を沈澱１分離し。 必要に応じて精製する。 この発明のプロパノエートエステルは、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）プロピオン酸または２−（４−メル
カプトフェノキシ）−プロピオン酸の必須のエステルを
使用して、適切な置換ノ・ロピリジンと反応させて、実
質的にゾロピオン酸と同様の方法で１！１造できる。あ
るいは、必要に応じては、この発明の適切なゾロピオン
酸を塩化チオニルで最初に酸塩化物に転化してから、そ
の酸塩化−と適切なアルコール、またはメルカプタン、
例えばエチルメルカプタン、プロピルメルカプタンまた
はブチルメルカプタンとを一般的に許容されている方法
すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコールと酸
の反応により反応させてもよい。 酸塩化物に転化後のこの発明のプロピオン酸化合物を（
ａ） アンモニアと反応させて単純なアミド。 （→ アルキルアミンと反応させてＮ−アルキルアミＰ
またはＮ、ｔＪ−ジアルキルアミＰ、または（Ｃ）メト
キシアミンと反応させてメトキシアミドを製造してもよ
い。 単純アミＰはニトリル製造用の出発原料として好ましく
、アミドとオキシ小化リンとの反応によりニトリルが得
られる。 カルボン酸と必須無機塩１例えばＮａＯＨ，ＫＯＩ（。 Ｃａ（ＯＨ）２またはＭｇ （ＯＨ’） ２との単純反
応により、化合物のプロピオン酸の形からプロパノエー
ト金属塩を製造する。プロピオン酸化合物と必須アミン
、例えばトリエタノールアミンまたはトリメチルアミン
とを反応させてアミン塩を製造する。 できれば極性溶媒媒体１例えばメタノール中で化合物の
プロピオン酸形の上記エステル、例えばメチルエステル
とナトリウムボロハイドライドとの反応によって「換プ
ロノξノール化合物を製造する。この反応では最初の１
ないし２時間は約３０℃以下の温度、その後には約５０
ないし６０℃の温度として＃媒をストリップする。次い
で１反応生成物を水と混合してから水不混和性有機溶媒
で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物が残る。 このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され１例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施する。塩酸塩を炉別後に
溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。 この発明のアルコールのエーテルは、アルコールと例え
ば水素化ナトリウムを極性溶媒、例えばジメチルホルム
アミド中で約３５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その彼に反応混合物に奥床化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する０次い
で、溶媒媒質を減圧下でストリップしてから、粗生成物
を冷水中に注入し、水不混和性溶剤、例えばヘプタンで
最終製品を採取した。溶媒をストリップするとオイル状
生成物が残る。 この発明のプロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールまたは４−メルカプトフェ
ノールの塩１例えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチ
ルスルホキシド中に溶解してから、メトキシフェノール
溶液に必須トリフルオロメチル−置換２−クロロピリジ
ンを添加して約７０ないし１３０℃の温度範囲で約３０
ないし４５分間水酸化ナトリウム水溶液の存在下で反応
させる０次いで１反応混合物を冷却してから氷の上に注
ぎ入れる。固体生成物を炉別、水洗して溶媒混合物中に
取って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在する場合
には、４８重景％のＨＢｒ中で約１時間化合物を還流し
てフェニル環を開環し、精製抜に酸性溶液から沈澱させ
、例えば濾過により回収してから乾燥する。次に、溶媒
１例えばジメチルスルホキシド中に４−（トリフルオロ
メチル−首倹２−ピリジルオキシ）フェノールまたは４
−（トリフルオロメチル−置換２−２リジルチオ）フェ
ノールを溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添加して
、約７５ないし８０℃で２ないし３分間反応させる。次
に１反応混合物にエステル。 例えば２−ブロモプロピオン酸のエチルエステルを添加
してから１例えば約１００℃で約１時間またはイオウ架
橋化合物の場合には約２時間以下攪拌する、次いで、反
応混合物を放冷してから、氷の上または単に冷水中に注
ぎ入れて、オイル状層を分離し、この層を水不混和性溶
媒中に取って回収してから、溶媒をストリップしてオイ
ル状生成物を得る。このようにして得た生成物はプロピ
オン酸化合物のアルキルエステルである。この別法の数
種の反応の実施にあたっては、通常は反応体と担体媒質
１例えばメチルエチルケトン、メチルイソジチルケトン
、または中性溶媒例えばジメチルホルムアミド％ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシ）”Ｊ−メチルビ
ロリド９ン、ヘキサメチルホスホルアミド、またはスル
ホランとを混合する。一般的には第一工程の凝縮は少な
くとも５０℃できれば約７０℃ないし約１５０℃の温度
で、反応時間的１ないし約２０時間、できれば約１ない
し約１０時間実施する。反応時間を短かくする１例えば
約０５ないし１０時間とし、代表的には中性溶媒のうち
の１種、例えばジメチルスルホキシＰを反応媒質として
使用する以外は同様の反応条件下で第二凝縮を実施する
。脱アルキル化工程を実施する場合には、適切な脱アル
キル化剤である水素酸、例えば臭化水素酸またはヨウ化
水素酸を濃度約４０ないし約６０市量パーセントの濃縮
水溶液として用いて脱アルキル化工程を実施する。還流
温度、通常は約７５ないし約１５０℃。 できねば約１００℃ないし１４０℃の範囲で脱アルキル
化反応させる。一般的には約１ないし約１０時間で脱ア
ルキル化反応は完了する。 Ｚが−ＣＨ２００ＣＲである。上式の活性成分は必須ゾ
ロピオン酸から、上記の方法で容易に製造でき１次の工
程として便宜に使用できる第一アルコール、例えばメタ
ノールを使用して、少９−の硫酸存在下でエステル化を
行ない、その後に水性謀質中で室温に近い温度で臭水素
化す） ＩＪウムとアルコールを反応させてアルコール
を還元する。過剰の第一アルコールを除去した後に、水
不混和性溶媒またはその混合物１例えば塩にメチレン−
へブタンで反応混合物から生成物を抽出した。最後に、
溶媒をストリップしてから、減圧下で除去すると、通常
はオイルである生成物が得られる。 必要に応じてＨＣＩ受容体１例えばトリエチルアミンを
含有する溶媒媒質１例えばトルエン中でエステル化酸の
酸塩化物で、上記のように製造した置換プロノノールを
エステル化する。エステル化反応は約１００ないし約１
６５℃の温度範囲で約１ないし１５時間で一様に確実に
進行する。沈澱したトリアルキルアミン塩化水素をｐ別
してから。 溶媒媒質をストリップした。次いで、できれば残留物を
水洗し、熱へブタン中で採取、乾燥後にヘプタンを蒸留
してオイル状生成物を得る。 この発明の置換プロピオニトリルは出発原料としてプロ
ピオン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩化
チオニルを反応させて酸塩化物を形収し１次にＮＨ４Ｏ
Ｈと反応させてアミド９を生成する。このアミドをＰＯ
（Ｊ３ と反応させるニトリルが生成する、 以下の実施例により、この発明をさらに説明する。 ２−りｐロー５−（トリクロロメチル）ぎりジン２６、
Ｏｇ（０，１モル）をアンチモニートリフルオライド２
２．１（０，１２５モル）と混合してから、この攪拌し
た混合物中に８分間塩素ガス９０９ （０，１２６モル
）を通じた。この間に温度は室温から１００℃に上昇１
．た。さらに２０分間反応混合物を攪拌し１次いでｆａ
ｃｅ ２５ｍ１ と水２７ｒｎｌを添加してから、水
蒸気数留により未反応の出発原料、揮発性塩化物および
フッ化物を除去した。 その後に、反応容器にペンタンを添加して、固体生成物
を採取し１次いで溶媒を蒸留除去して回収した。 このようにして得た結晶質生成物の融点は３０〜３１℃
であり、分析したところ炭ｆｆｅ３９．５６％；水索１
．７８％；窒素７．７２％：および塩累１９４２％を含
有していることが明らかとなった。２−クロロ−５−（
）リフルオロメチル）ヒ０リジンの理論上の組成は炭素
３９６９％；水素１．６６％；窒素７．７２％；および
塩素１９５３％である。 同様の方法により、以下の肚換ピリジンを製造した、 ピリジン頂置換基 Ｃ４ＣＦ３０Ｆ３Ｂ、Ｐ、 ９４−９６℃＠１０９朋Ｈ
ｇ０１１ Ｃ６ｃｒ３ＢＪ’、５０−５１℃＠ ２１
ｙｏ＋＋Ｈ，！ｉ’２５′’＝１．４８２５ Ｃ６’ ＣＦ３ ０ｅ ｎｌ） 実施例１ ジメチルスルホキシド”＋６ｍｇ中に２−（４−ヒト９
０キシフエノキシ）プロピオン９２．５５ｇ（０，０１
２９モル）を溶解してから、水３．５１ｎｌ中に水酸化
ナトリウム１．０６．ｌＯ，０２６モル）を含む水浴液
を添加した。この混合物を攪拌した後に、２０分間かけ
て約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確実にし
た。次に８ＷＬｌのジメチルスルホキシド中に２−クロ
ロ−ｓ、ｓ−ヒス（トリフルオロメチル）ぎりジン２．
７ ｉ （０，０１２９モル）を含む溶液を６分間かけ
て添加し、混合物を３５分間で１１０℃まで昇温させた
０次いで、さらに４５分 かけて１０５ないし１１０℃
で混合物を加熱してから、６０分間放冷し、その後に冷
水中に注入した。生成したカム状粗生成物を熱トルエン
中で採覗し、活性炭処理後に濾過した。 次にトルエンを蒸発分離してから、冷はンタンで生成物
を抽出して融点８０．５−８３℃の結晶質生成物を分離
した。分析の結果、生成物中には炭素４８．８７％；水
素６．１４％：および窒素３．５９％を含むことが判明
した。２−（４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル
）−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕ゾロピオン酸
の理論的組成は炭素４８．６２％；水素２．８０％；お
よび窒素６．５４％である。 上記の方法と同様にして、必須の出発原料を使用して、
以下に示す本発明の組成物を製造した。 ピリミジンの環の置換基 融 点Ｇｅ
ＣＦ３ １０５．５−１０７ ４９．７３
（４９，８１） −ＣＦ３ ９７−１００ ５４．９１（
５５，０５） ＣＦ３ Ｇｌｌ １１５−１１８
４９．７９（４９，８１） ※ カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量％）０ ３．２５ ３．７８ ９．６６（３−
０６） （３，８７） （９，８０）３．７７
４．２７ −（３，７０）
（４，２８） ３．２１ ３，９９ ９．７７（３，
０６） （３，８７） （９，８０）実施例２ 塩化チオニル１１０ｍ１で２６分間テ２− ［４−（６
，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシフ−ゾロピオン酸１６．０ｇ（０，０４
０５モル）を還流してから、未反応の塩化チオニルを蒸
留除去した。生成した酸塩化物をメタノール４Ｑｍｌ中
に入れた。トリエチルアミン５．２ｇ （０，０５１４
モル）を７５ｍ１のメタノール中に入れた。次いで酸塩
化物浴液を添加した後に反応油−金物を６０分間還流し
た。蒸留によりメタノールを除去して得た粗生成物を水
洗してから、ヘプタン中で採取した。ヘプタンを除去し
たところ１５ｇのコハク色のオイルを得た。このオイル
の２５℃での屈折率は１．４８３２であった。 生成物の元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ 理論値 ４９．８８ ３，２０ ３．４２実測値
４９．９７ ３．２０ ３゜５２これらの結果か
ら、メチル−２−［４−（１，５−ビス（トリフルオロ
メチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパノ
エートの生成が確認された。 この発明の別の化合物を、上記実施例の記載と同様の方
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物がある。 実施例６ ２−４４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオ７Ｗ５．Ｏｇ
（０゜０１３８モ＃）に３０ ｍｅ Ｉ） ５ＯＧｅ
２を添加して、その混合物を２０分間で還流温度に加熱
し、その後に静止水中アスピレータ−〇真空（Ｓｔｉｌ
ｌ ｕｎｃｏｅｒ ｗａｔｅｒ ａｓｐｉｒａｔｏｒ
ｖａｃｕｕｍ） で未反応５ＯＧｅ２を除去した。生
成したシロップをアセトニトリル４０ＴｒＬｌ中に瀝Ｎ
Ｈ４ＯＨ７１（溶液３０ｍｇ（０，０２８モル）を含む
攪拌溶液中に添加した。 この混合物を２５℃の温度で１５分間１１押してから沖
過して、生成した固体生成物の結晶を回収した。回収し
た結晶の融点は１４０−１４２℃であった。元素分析の
結果、結晶中には炭素４９５０％：水素６．４４％；塩
累１０．０１％；および窒素７、７６％を含んでいた。 ２− ［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオンアミドの
理論組成値は炭素４９９４％；水素３３５％：堪累９８
６％；および窒素７．７６％であった。 上記と同様の方法で製造した。この発明の別のプロピオ
ンアミドを以下に示す。 ■ Ｃ／ Ｃ；Ｆ３ −ＮＨ２１５１−１５２ＣＦ３Ｇ（
１−ＮＨＣＨ３１４６−１４７２５゜ ＣＦ３０Ｆ３−Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ｎＤ＝１．４８
４４）２５゜ ＣＦ３− Ｊ（（Ｃ；Ｈ３）２ （ｎ
＝１．５２４７）ＣＦ３− −ＮＨ２６９−７０ ＣＥｉ’３ＣＦ’３−ＮＨ２１５０，５−１５２ＧＥ？
３Ｇｌｌ−ＮＨＣＨ３−１，４６−１４７ＣＥｉ’３Ｃ
ｅ−ＮＨ（ＯＣＨ３） １３５−１３６２５゜ ｃＦ３Ｃ，ｅ −ＮＨＣＨＣＨＯＨ（ｎ、、 ＝
１．５４３４）２ ※ カッコ内は理論組成値 ｒ、）（３０ １） ＴｈＨ−Ｃ−Ａ 元素分析値（重量％）０ ＣＨＮ Ｃｅ （５０，４４） （３，９８） （６，９２）
（８，７６）実施例４ オキシ端化リン２０ｍ１で１．７５時間かけて２〜（、
！１−（５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）−フェノキシフプロピオンアミド４．５
ｇ（０，０１２４８モル）を還流した。 ＰＯ（Ｊ３を蒸留除宍してから、残った反応混合物を氷
の上に注入し、次いでヘズタンで抽出した。 冷却、したところ、融点が６１．５−６２．５℃の節回
の結晶質生成物を得た。この生成物は２−Ｃ４−（５−
クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピオニトリルと推定された。以下の
元素分析値を得た。 ＣＨトＪ Ｃ（１ 理論値 ５２．５７％２．９４％８．１８％１０．３５
％実測＠ ５２．４８％ ３，０１％ ８．１７％ １
０１４％同様の方法で製造した。別の活性二） ＩＪル
化曾物を以下に示す。 実施例５ 一連の金属塩の製造において、この発明のプロピオン酸
のＩＦ！６０ｍ９を数ｍｌの水中に攪拌しながら注入し
１次いで中和およびわずかに過剰、万能試験紙で黄色−
緑色に色が変化するために要する１０％過剰に必要な忙
の塩基の水溶液を籏加した。 使用したプロピオン酸のモル量、使用した塩基およびそ
の＠基の推定使用量を以下の表に示す、プロピオン酸は
ピリジル環の環置換により同定した。 ＣＦ３ − ０．１８３ ＮａＯＨ７，３
４０Ｆ３ ０１ ０．１６５ ＫＯＨ９，
２５※ ０Ｆ３０Ｆ３ ０．１５２ ＮＨ４ＯＨ５，
３２※ ＮＨ４ＯＨは温水酸化アンモニウムの形で使用
した。 このようにして得た水浴液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく１次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩およびカル
シウム塩を製造した。 実施例６ 一連のアミン塩の製造において、この発明のプロピオン
酸の１種６０■を数ｄの水中に攪拌しながら入れてから
、アルキルアミン溶液またはアルカノールアミン溶液を
添加した。溶液添加量は、中和および万能試験紙が滴定
時に黄色から緑色に変化するに必要な塩基の量の１０％
過剰とするために必要な量とした。環置換基によって同
定したプロピオン酸、プロピオン酸のモル量、使用した
塩基および各塩基の推定使用量を以下に示す。 ＣＦ ３ − ０．１８３ ＮＨ２Ｃ２ＨｓＯＨ
１１，１９ＣｉＥｉ′ａ Ｃｅ Ｏ，１６５（０
２Ｈ５）３Ｎ １６．６８Ｃ６ＣＦ３ ０．１６５
Ｃ２ＨｓＮＨ２７，４３このようにして得た水浴液
は、さらに希釈の有無にかかわらずに除草剤としての使
用に便宜であった。溶液から水を、蒸発させて塩を回収
し、必要に応じては再結晶化により精製した。 上記の方法と実質的に同様の方法によって、別のアミン
塩、例えばトリエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリプロピルアミンまたはブチルアミンの塩を製造し
た。 実施例７ 水２５Ｈ１中に硼水素化ナトリウム６、３５ ｇ（０，
１７１６モル）を溶解後に、この溶液を１０分間かけて
温メタノール１５５ｊＩ７！中にメチル２−［４−３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ
）フェノキシフプロピオネート１１．７ｇ（０，０２８
５９モル）を溶解した溶液に添加した。添加中の温度を
２５ないし３０℃に保持した。混合物を室温で４０分間
攪拌してから。 ２５分間暖めて４２℃とした。次いで蒸留してメタノー
ルを除去し、粗生成物に冷水を添加し、そして塩化メチ
レン−へブタン混合物で粗生成物を抽出した。溶媒を蒸
留除去したところ、２５℃での屈折率が１．５０２８の
オレンジ色のオイルを得た。この生成物は２−（４−（
３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオ
キシ）フェノキシフプロパツールと推定された。この生
成物の元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ 理論値 ５０．４０％ ３．４４％ ３．６７％実測
値 ５１．０１ ３．６４ ３．８６同様の方法
によって、ｎ ｒ、 １．５３７７の２−〔４−（３
−クロロ−５−）リフルオ四メチルー２−ピリジルオキ
シ）−フェノキシフプロパツールを製造した１元素分析
値を以下に示す。 ＣＨＮ Ｃｅ 理論値 ５１．８１ ３．７７ ４．０３ １０．２
実測値 ５１．７５ ３．９１ ４．０４ １０．３
２実施例８ トルエン７５ｍ１中に２−［４−（３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシフ
プロパツール５．４５ｇ（０，０１７１モル）を溶解し
てから、丸底フラスコ中に入れ、そこへ１．８ｇのトリ
エチルアミンを添加した０次いで、トルエン１８ａ中の
塩化オクチル３．０５ｇ（０，０１８７５モル）の溶液
を温度２５−３０℃で３分間かげてプロパツールに添加
したｅ室温で約１時間混合物を攪拌後、約１時間還流し
た０反応時間の終わりに１分離した塩化水素塩を炉別し
、次いでトルエンをストリップした。残留物を氷水中に
注入して、ヘプタンで抽出した。ヘプタン抽出物を乾燥
し、蒸留によりヘプタンを除去したところ、２５℃での
屈折率が１．４７４０のオイルを得た。この生成リクフ
は２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピルオクタノエ
ートと推定された。 この生成物の元素分析値を以下に示す。 ＨＮ 理論＠５６．８０ ５．３６ ２．７６実測値
５８．０ ５．８８ ２．７９同様の方法を用い
て、ｎＤｌ、５２３０の２−〔４−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキ
シフプロピルアセテートを製造した。元素分析値を以下
に示す。 ＣＨＮ （Ａ 理論値 ５２．３８ ３．８８ ３．５９ ９．１０
実測値 ５２．２６ ３．９９ ３．６９ ９．３８
実施例９ 乾燥ジメチルホルムアミド’３０ｒｎｌ中に水素化ナト
リウム０．８ｇ（０，０３３４モル）を溶解してから、
乾燥ジメチルホルムアミ）” ５０ ｍｌ中の２−［４
−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジ
ルオキシ）フェノキシ〕プロパツールａ５ｇ（００１７
６モル）の溶液を４分間かげて水素化ナトリウム溶液に
添加し１次いで４〇−５０℃で１時間攪拌した。次に６
分間で乾燥ジメチルホルムアミド２５ｒｎｌ中の１−ブ
ロモブタン２．４１０．０１７５モル）溶液を添加した
。次に１反応混合物を６０分間かけて徐々に加熱して、
１時間１０分の間９０℃で保持した。それから１反応混
合物を攪拌後に、１０５−１１５℃で２時間加熱シタ。 次いで１部分真空条件下でジメチルホルムアミドをスト
リップしてから、粗生成物を冷水に注入し、ヘプタンで
抽出した。蒸留してヘプタンを除去したところ、オイル
すなわち２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプロピルｎ−
ブチルエーテルを得た。 実施例１０ 以下の一連の製法はプロピオネートエステル合成および
エステル化合物からの本発明によるプロピオン酸合成の
別法を示す。ジメチルスルホキシドパ５ｔｎｌ中にメト
キシ７ｚ／−ルア、 ４５ ｇ （［１，０６モル）を
溶解してから、水７ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４
ｇ（０，０６モル）を含む溶液を添加して。 ４−メトキシフェノールのナトリウム塩溶液を製造した
。次いで、ジメチルスルホキシ）４０ｍｅ中に２−クロ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン９．０ｇ（０
，０５モル）を含む溶液を、１１分間かけて上記のナト
リウムフェネート溶液に添加した。添加中に温度は約８
０℃に上昇ｔ７たので。 さらに２６分間のうちに反応混合物を１２４℃に加熱し
て、１５分間保持した。保持時間が終わったら、反応混
合物を７５℃に冷却し、氷の上に注ぎ入れる。フィルタ
ーで固体生成物を集め、洗浄してから、トルエン−ヘキ
サン混合物中で採取した。この溶液を冷却したところ融
点４９５〜５０．５℃の固体生成物９．７９を得た。こ
の生成物の組成は炭素５８．０２％；水素３．８６％；
および窒素５．２２％であった。理論上の組成は炭素５
Ｚ９９％；水素３．７４％；および窒素５．２０％であ
るところから、この生成物は５−（トリフルオロメチル
）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピリジンと推定さ
れた。 ４８Ｎ量％の臭水素酸水浴液５０罰で１時間５−（トリ
フルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピ
リジン１０．９５１０．０４０７モル）を還流した。１
時間後に、反応混合物を冷却。 氷上注入してから、フィルターで分離した固体を集めた
。生成物を希苛性浴液中で採取して精製し、溶液をクロ
ロホルム抽出して未反応の出発原料を除去してから、溶
液を酸性化して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した
結晶質フェノール生成物の融点は８９〜９１℃であり１
組成は炭素５６．２１％：水水素、２７％：および窒素
５．４４％であった。 ４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％；水素３
．１６％；および窒素５．４９％である。 ジメチルスルホキシＦ”４１ｍ１中に４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４．９
５．１０．０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形の水
酸化ナトリウム０．７８ｇ（０，０１４モル）を添加し
、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約８０℃に暖めた
。次に、エチル２−ブロモプロピオネ−）４．２９（０
，０２３３モル）を添加し、混合物を約６５分間９６℃
で攪拌した。次いで、溶液を冷却、氷上注入後に、塩化
メチレン２０容量％含有石油エーテル中で分離したオイ
ルを採取した。分離した溶媚相をストリップしたところ
、６．３ｇのオイル状生成物を得た。このオイルのサン
プルの赤外線分析を行なったところ、予想したエチル２
−（４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ〕プロ♂オネートのエステル構造を確認
した。 エタノール２８１＋Ｉｌ中にエチル２−（４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシヨ
ープロピオネート６．１（０，０１７７モル）を溶解し
、次いで水２８ｍ／中の水酸化す） ＩＪウム１．０６
９ｃ０．０２６６モル）溶液を添加した。 この反応混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５０
ｍ／！中に注ぎ入れてから４ｙの濃塩酸で酸性化した
。沈殿した相醒生成物を熱石油エーテルで洗浄してから
乾燥した。生成物の融点は９７−１００℃１分析値は炭
素５４．９１％；水素３．７７％：および窒素４．２８
％であった。２−［４−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン醇の組成の理
論値は炭素５５．０５％、水素３．７０％；および窒素
４．２８％であるところから、所望の生成物を得たこと
が判った。 実施例１１ ジメチルスにホキシＹ７０ｍｌ中に４−メルカプトフェ
ノール７、６ 、！ｉ’ （０，０６モル）を溶解して
から、水３．０罰中に水酸化ナトリウム２．４．！ｉ＋
（０，６モル）を含む溶液を添加した。この混合物を５
０℃に加熱してから、９累条件下で１０分間攪拌するこ
とにより、ナトリウムチオフェネート塩を形成した。次
いで直ちに、ジメチルスルホキシド６０ｍ１中に２−ク
ロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１０．９ｇ
（０，０６モル）を含む溶液を添加した。混合物を１０
０℃に加熱して、１．５時間保持した。この時間が終わ
ってから、冷水５００ ｙｔｌｌ中に混合物を注入した
。エマルジョンが形成されたので、塩化アンモニウムの
飽和溶液６Ｑｒｎｌを添加した。生成物は粘着性固体と
して沈殿した。水性層をデカントさせて、さらに水で固
体を洗浄し、硫酸ナトリウム固体で乾燥させ、活性炭で
脱色した。ｐ液中には白色固体生成物が沈殿シているの
で、分離したところ融点８９−９３℃であった。 このように製造した４−［５−（）リフルオロメチル）
−２−ピリジルチオ〕フェノール１０ｇ（０，０３７モ
ル）をジメチルスルホキシド！８（３ａｌ中に溶解して
から、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６．７ｇ（０，３７
モル）を汗°加した。渭５合物を約４０℃に加熱してか
ら、塩基が全て溶解して所望のナトリウムフェネートが
形成されるまで攪拌した。次いで直ちに、エチルブロモ
プロピオネート６．７．１０．３７モル）を添加した。 反応は１０〇−１０５℃で２時間実施し１次いで冷却し
てから４５０ｄの冷水中に注入した。このエステルを塩
化メチレン中で抽出し、抽出物を乾燥して、さらに溶媒
を除去したところ、１３．５．！９のオイルの形の生成
物を得た。 この生成物をさらに生成せずに５次の工程であるエステ
ル加水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金属塩を
得た。 ９５％エタノール５３ｍｔ中にエチル２−〔４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕
プロピオネート１３．５ｇ（０，３７モル）を溶解した
。次に混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、冷水４
００ｒ／Ｌｔに注入、および塩化メチレン２５［１ｍｇ
で抽出して任意の水不醪性不純物を除去した。ナ） Ｉ
Ｊウム塩含有水浴液を濃１違酸で酸性化してＴＩＨ１と
した。カム状固体の形の沈殿した生成物をデカン）９に
水沈し、熱メチルシクロヘキサン中で採欧した。冷却し
たところ、融点１１８−１２０℃の白色結晶の形の生成
物が沈殿した。この生成物の組成はｖ量で炭素５２．３
８％；水素り、６６％；窒累４．００％およびイオウ９
０７％であった。２−［４−（５−）リフルオロメチル
−２−ピリジルチオ）フェノキシフプロピオン酸の理論
上の組成は炭素５．２５％；水素６．５％；窒累４．０
８％およびイオウ９６４％である。 ジメチルスル水キシｌ’７０１ｄ中に４−メルカプトフ
ェノール６．４．！９（０，０５１モル）を溶解してか
ら、水３ＱｗＬｌ中の水酸化ナトリウム２．０４ｇ（０
，０５１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０
℃に暖め、♀累売件下で１０分間借拌してナトリウムチ
オフェネート塩を生成させた。次いで直ちにジ、メチル
スルホキシド６０ゴ中に２，３−ジクロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジン１１．０ｇ（０，０５１モル
）を含む溶液を添加した。次に、混合物を２．５時間９
５〜１００℃で加熱してから、冷水５００＋ｘＪ中に注
入し、４５分間放置した。その後にフィルターで固体を
収集、洗浄し、沸騰ヘキサン約１ｅ中で採取した。冷却
により、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成物が沈
殿した。 このように製造した４−〔３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルチオ〕フェノール１１．０ｇ（
０，０３６モル）をジメチルスルホキシ）” ８０１１
Ｌｌに溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末１．４４
ｇ（０，０３６モル）を添加した。混合物を暖めてから
、塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネートが
形成されるまで攪拌した。次いで直ちにエチルグロモブ
ロビ万ネー）６．５９（０，０３６モル）を添加した。 この反応には１００℃で２時間かけ、さらに冷却および
水５［］ＱｍＡに注ぎ入れた。生成物のほとんどが白色
半固体として沈殿した。デカントにより除いた水性相を
塩化メチレン５００Ｆｌｌで抽出した。抽出物を分離、
浴媒除去してから、残留物を、主要生成＊に加えた・こ
れを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシＰを除
去し、加水分解工程のための精製をさらに行なうことな
く使用した。 とのように製造したエチル２−（４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
フプロピオネート１４．６ ！！（０，０３＜Ｓモル）
を９５％エタノール６０１ｎｔに溶解し、水２５１１／
中に水酸化ナトリウム２．９９（０，０７２モル）を含
有する溶液を添加した。この混合物を還流温度で約４時
間加熱し１次いで冷却してから水４００ＴｊＩｌ中に注
入した。この溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨを１として
、粘着性固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキ
サンとメチルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した
。乾燥、涙過および冷却後に白色結晶質生成物が分離し
たのでフィルターで集めたところ、その融点は１３２−
１３４℃であり、そして組成は重量で炭素４１６４％：
水素３．１４％：窒素６．５１％；塩素９２５％および
イオウ８．４４％であった。２−（４−（３−クロロ−
５−トリフル本口・メチル←令２−ピリジルチオ）フェ
ノキシ〕プ四ピオン酸の理論上の組成は炭素４Ｚ６９％
：水累２．９３％：窒累６．７０％、塩素９６８％およ
びイオウ８．４８％である。 実施例１３ 塩化チオニル９Ｑｍｌおよび２−［４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシフプロピオン酸９０ ｇの混合物を還流温度で３４
分間加熱した。蒸留器で過１１の塩化チオニルを除去し
てから、生成した酸塩化物をベンゼン３０ｍ１に溶解し
た。この解液を、ベンゼン２０ｍ４中のメトキシアミン
塩化水素２．１ｇおよび水３．５ ｖｔ／：中に炭酸カ
リウム３．８ ｇ７ｉｒ含む溶液を入れた反応フラスコ
に添加した。次いで１反応混合物を２時間連流した。塩
を炉別してから揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６．７ｇ
の白色固体を得た。融点は１３５−１３６℃、および元
素分析値は重囲でＣ＝４８．９８％； Ｈ−３，６９％
；Ｎ＝７．１６％；およびＣｅ−８，９０％であツタ。 ２−Ｃ４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−ト↓−メトキシプロ
パンアミト°の理論上の組成はＣ−４９，１８％；Ｈ−
３，６１％； Ｎ−７，１７％；オヨヒ０ｌ−９０７％
である。 塩化チオニル６０ｍ１および２−（４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジ′ルオキシ〕フェ
ノキシープロｅオン酸の混合物を３０分間還流した。ア
メ２レーター真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオニル
を除去した。生成した酸塩化物をトルエン２５ｔｈｌに
溶解した。次いで、この溶液を２−ブトキシェタノ一ル
２．ＩＬ トリエチルアミン１．８５ ｇ、およびトル
エン２７ ｒａｉｌを入れた反応フラスコに入れてから
、混合物を約２時間還流した。塩を戸別してから、拝発
性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採朋、
活性炭素で精製してからヘキサンを除去した。コノ１り
色のオイル７、０５９を得た。オイルの２５℃での屈折
率は１．５０６１．および元素分析値はＣ−５４，２７
％； Ｈ−４，９７％；ｔＪ−３，２１％およびＧ１１
＝７．７７％であった。２−［４−（３−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
］プロピオン酸、２−ブトキシエチルエステルの理論上
の組成はＣ＝５４．１６％：Ｈ−５，０２％：Ｎ＝３．
０６％およびＣ７１！＝７．６８％である。 実施例１５゜ 塩化チオニル８０ｍ／！および２−［４−（３−クロｏ
−５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロピオン酸８．０９の混合物を６８分間還流
した。次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレータ−真
空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をトル
エンろＯｍｌに溶解した。次いで、この溶液を、ブチル
メルカプタン２．１ｇ、トリエチルアミン２．５．９に
よびトルエン’１５ｍ１を入れた反応フラスコに入れた
。混合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃としてか
ら、約４５〜５０分間還流した。塩を戸別し、および揮
発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採取
、活性炭で精製してからヘキサンを除去した。生成した
９、 １．９のコハク色のオイルの屈折率は２５℃で１
．５３３０、および元素分析値はＣ＝５２．３９％：Ｈ
＝４．４＜５％： Ｎ ＝ ３．３２％：ｃ／＝ｓ、ｏ
ｓ％および５＝１１％であった。２−〔４−（３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ
ェノキシコチオプロピオン酸Ｓ−ブチルエステルの理論
上の組成はＧ＝５２．５９％ ：Ｈ−４，４１％ ；
Ｎ −ろ、２ ′５ ％ ： Ｇｌ＝Ｆ３．１ ７
％およびＳ ＝ ７．３９％である・。 この発明の化合物は従来法の化合物と比較して広い範囲
の雑草のコントロールが可能であり、そして従来法によ
る化合物と同等量使用したときの活性またはコントロー
ルの水準が高いという点で有利であることが明らかとな
った。さらに、実質的に市販の実施可能なしはルで雑草
を予期したよウニコントロールするためには、この発明
の化合物に対しては広葉作物のほとんどが耐性を示す。 このような用途のためには、この発明の改善していない
活性成分も使用で六る。しかしながら。 この発明においては業界で公知の不活性材料と固体また
は液体状のアジュバントまたは担体とを組合わせた化合
物を使用するものである。従って。 例えば活性成分を微粉砕固体上に分散して、粉塵として
使用することもできる。さらに、１種上り上の活性成分
からなる液体濃縮物または固体組成物の形の活性成分を
氷山に分散して代表的には惺潤剤としても」二＜、そし
て生成した水性分散体はスプレーとして使用される、別
の方法では、有機液体組成物の成分、油中７１ζ型また
は水中油型エマルジョン成分、水分散としても活性成分
は使用でき、湿潤剤、分散剤または乳化剤添加には係わ
らない。 上記のタイプの適切なアジュバントは業界で公知である
。 一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の濃
度は０．０００１５ないし約９５重計％Ｕ上である。約
０．０５ｔ「いし約５０重世％の濃度が使用さハ、るこ
とか多い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活
性成分の濃度は約５ないし約９８重址％である。さらに
、活性成分組成物中には別の相溶性添加成分（σｔＬｄ
ｉ ｔαｍｅｎｔ ）、例えば植物有毒物、植物生長抑
制剤、殺生剤等を含有していてもよく、そして固体粒子
状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有し
ていてもよい。 本発明の置換プロパツールまたはプロぎルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用するが、ボストイマージ
エンド使用より有効である。 正確な使用量は、使用する時定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
遺択的コントロール）、改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非議択件プレイマージエンスおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカー（０
，５６〜５．６ ｋＧ ／ヘクタール）の−惜を使用す
るが、ある場合によりはこれよりも多くても少なくても
よく、例えば０．０１ないし約２０ポン）？／ニーカー
（０，０１１〜２２．４ｋｇ／−＼タタール）が使用で
きる。選択的なプレイマージエンド操作では、一般的に
約０．０５ないし約２０ポンド″／ニーカー（０，０５
６〜２２．４に＋７／ヘクタール）の使用量が適用でと
るが、［３，２ないし４Ｈ？ント″／ニーカー（Ｏ９２
２４〜４．４８１榎／ヘクタール）が好ましく、そして
約０．７５ ’ｊｒいし約１ポンド／ニーカー（０，８
４〜ｔ１２諭／ヘクタール）が特に好ましい。 達択的ポストイマージエント操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０ ｄｒンド／ニーカー（０，０１１
〜２２．４ｋｑ／ヘクタール）を便用するが、すべての
化合物が等しく有効なわけではなくそしである種の雑草
はコントロールがもつと困難である。従って、−年少の
雑草のポストイマージエンドコントロールには約０．０
５ないし約０．７５ボンド″／ニーカー（（１，０５６
〜０．８４ｋｐ／ヘクタール）の範囲の使用量が好まし
く、これに対して４ 年少雑草のポストイマージエント
コントロールには約０．５ないし５１１？ント９／ニー
カー（０，５６ないし５．６ ｋｇ／ヘクタール）の使
用はが好ましい。 以下の例は本発明の化合物の効果を示すもめである、こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示す。 スズメノカタ ポアー ５’ｐｐＣＰＯ（Ｌ ’ＰＰ
）ビラ属の草 トウモロコシ ジー７・メイク（７，ｇａｍａｖｚ）
綿 ゴシピウム５ｐｐ（Ｃ，ｏｓｓｙｐｉ
ｕｍ ５ｐｐ）クラブグラス デジタリフ ｓｐｐ
（Ｄｉ、ｑｉ ｔａｒｉａ ｙｐｐ）キツネ尾草
セタリア５ｐｐ（Ｓｅｔａｒｉａ ５ｐｐ）８ρρ） モロコシ グリシネ・ソージャ（ＧｌｖＣＬｒＬ
ｇＳｌ）α）小麦 トリディカム（Ｔｒ ｉ
ｔ １ｃ１Ｌ１ｎ’）−ツ 実施例１６゜ 代表的な操作として、一連のテストに用いる各化合物を
最終的に使用する容積のｌ量のアセトンに溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のア七トン溶液を等量の界
面活性材料０．１重量％含有水と混合した。組成物は一
般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に含有する砂
質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各種子
床には異なる群の生育しうる種子を含んでおり、各群は
１種の植物種とした。種々の床を近くに位置させて温度
および光の条件を実質的に等しくした。各床を独立に保
持して別の種子床の相互の影響をうけないようにした。 各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤としての組成物
１種で処理した。組成物を種子床に適用した結果として
、一定の植物種の異なる種子床は各テスト化合物の１種
により処理した。別の１種の種子床は比較対照のために
水のみで処理した。処理後の種子床を、植物の良好な成
育のために適しに温室条件下および必要な水を与えて２
週間保持した。月下の表中に特定の植物種、テスト化合
物および便用数ならびにイマージエントコントロールの
結果（パーセント）を示す。 同種のものについて得た結果を比較すると、対照用サン
プルの生長は遅い。 ＣＦ３ＣＦ３−ＣＨ２Ｏ−ｄ（ＣＨ２）６ＣＨ３０１（
１，１２）７００ １ ＣＦ３−−ＯＮ（ＣＨ３）２０１（１，１２）７０ＯＦ
−−ＣＮ ０１０（１１，
２） −ＣＦ３Ｃ１−ＣＮ Ｏ１０
（１１，２）−〇 １ ＣＦ３ＣＦ３−ＣＯＣＨ３０１０（１１，２） −
ＣＦ ＣＦ３−ＣＨ２０）（０１０（１１，２）
−ＣＦ２Ｃｌ−ＧＨ２０ＨＯ１０（１１，２）
−〇 １ ＧＦ Ｇｌ−ＣＥ（２００ＣＨ３０１０（１１，２
）−Ｉ ＧＦ Ｃ１−ＧＯＣ４Ｈ９０１０（１１，２）
−Ｉ ＣＦ ＣＦ −（ＥＯ（ＯＨ）ＣＨＯ１０
（１１，２） −３３７７３ １ ０Ｆ Ｇ１１−ＣＮＨ２Ｏ１０（１１，２）
−１ Ｃ，Ｆ３Ｇｌ−（？、０ＣＨ３０１０（１１，２）−０
６０９０８０６０１００９０ ９５９８９０１００６０１００９０ −−１００１００１００１００＝ −−−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−９０９８９８９５− −−−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− 一 −１００１００１００１００−−−１００１
００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−−−１００１００１００１００− −−１００１００１００Ｚｏｏ −−−１００１
００１００１００− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００Ｚｏｏ −実施例１１ ボストイマージエントの応用においての、本発明の種々
の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した渦室実験を記載する。 種々σ）植物種を、温室中ｆ）良好な農業用土壌の床に
植えた。植物が発芽して約２〜６Ａンチ（５〜１５ａπ
）の高さに成長後に、植物の一部分に水性混什物をスプ
レーした。この混合物は週択した活性成分オ６よび、エ
マルシファイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約１：
１比）とを混合し、十分量の処理組成物を使用して、適
用率を４０００ｐｐｍすなわち約１０ ＋１？ ７ ）
＃／−ｒ−一カー（１１，２ｋｇ／ヘクタール）とした
。ある場合には、これよりも稟が低いことも力、る。植
物の別の部分は比較のために未処理のままとした。 ２週間後に、対照植物と比較して、植物の各群に用いた
各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す。 植物種のポストイ 試験した化合物 １５．６ マージエンスコントロール ０ ＣＦ ０Ｆ３−ＣＮ ○ ４０００
−３ ０Ｊ ０Ｆ３−Ｃ，Ｎ Ｏ４０００−〇 １ Ｇｔ ０Ｆ３−ＣＮＨ２，０４０００−１ Ｇ’ｉ？３−−Ｃｏｃｋ（３０４０００−ＣＦ３−
−ＣＮ Ｏ４０００−ＧＦ Ｇｉ
−ｃＮ Ｏ４０００−１ ＣＦ３ＣＦ３−ＣＯＣＨ３０４００〇−ＣＦ ＯＦ
−Ｃ１−１２０）ｌ Ｏ４０００−３ ＯＦ ＣＩ −Ｃ１（ＯＨＯ４０００−３２
゜ １ ＣＦ３Ｃｌ−ｃＨ２０ＣＣＨ３０４０００−１ ＣＦＣｌ−ＧＯ（ＣＨ２）３ＣＨ３０４０００１ ＣＦ３０Ｆ３−ｃ−０（８Ｈ１□０４００〇−−−１０
０９０１００１００− ８０６０１００−− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００− −−−１００１００１００− −−−１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−９５９５７０９８− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１，００− −−１００１００１００１００− −９９１００１００１００− １ ＣＦ Ｇ／−Ｃ−ＯＣＨ３０４０００”
０ ４０００ ＣｌＣＦ３−００１（ １ ＣＦ ＣＦ３＜０ｆ−Ｔ ０ ４０
００４ 嬌小麦の場合には、ｌｌｌｐｐｍという対照の対照は０
であったため、使用量の少な−−−−１００９８１００
１００− −−−−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− ０ のみが２０％であり−５５，５ρρｍ い範囲のテストは行な］）なかった。 実施例１８゜ ボストイマージエンドへの応用における、この発明の化
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上記の水溶液中で装置してから最初に４０ Ｑ
Ｏｐｐｍに希釈した種々のプロパノン酸の全屈および
アミン塩を温室条件下で成長している植物に適用した。 温室中にあるポットに良好な農業用土壌を入れたものに
種々の植物を植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６
インチ（５〜１５ｏｔ）に成長したときに、植物の幾つ
かの各々に上記の水溶液の各々１種をスプレーしてから
、水溶液を希釈し、別の選録した植物の各々Ｌで低い車
でスプレーした。 各植物種のすべてにスプレーしたわけではない８別の植
物は対照とするために未処理のままとした。 さらに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタ
ビラ属の植物、ジョンソン基およびチート草は６〜８イ
ンチ（１５〜２０ ｃｒｔｔ ）に成長させてから４回
２インチに切って、再び成長させて全体として約６〜７
週叩かゆて二植物を使用した。 約二週間後に、種々の各々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照用植物群と比較評価した。 その結果、２−［：４−（５−Ｍ＋フルオロメチル−３
−クロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−プロパ
ノン酸のカリウム塩およびト】１エチルアミン塩を適用
した場合には、（ａ） バミューダ草−モロコシ］ｄ
よびバーンヤーｒ草に対しては４０００ｐｐｍで完全な
コントロールができたが、綿に対してはほとんどコンに
ロールできず；（ｈ）スズメノカタビラ属植物および米
には２０００ ｐｐｍで実質的に完全なコントロールが
可能であるが、大豆には効果がなく：（Ｃ）ジョンソン
基、クラブ草ｔａよび黄色のキツネ尾草には１１０００
ｐｐで完全なコントロールができ、ぞしてｆｄ、１
ゲート草、トウモロコシ、小麦およびワイルドオーツに
は５０ ｐｐｍで完全なコントロールが可能であった。 すｒ） ニ、２−［４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパノン酸のエタノ
ールアミン塩およびナトリウム塩を適用した場合には、
（σ）バミューダ草、モロコシおよびバーンヤード草に
は４０００ ｐｐｍで完全なコントロールがで訝るが、
綿に対しては影響はなく：（Ａｌ スズメノカタビラ
属の植物に対しては２０００ｐｐｍで７０％、米に対し
ては完全なコントロールが可能であるが、これに対して
、大豆には悪影響はなく；（Ｃ） ジョンソン基およ
びクラブ草には１０００ ＰＰＭで完全なコントロール
ができ、一方では黄色キツネ尾草のコントロールはわず
かないし優秀であり、そして（ｃＡ ５００ ｐｐｍ
の場合［はチート草、トウモロコシ、小麦およびワイル
ドオーツのコントロールは完全であった。 さらに、２−［４−（５−クロロ−６−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロパノン酸
のエチルアミン塩ｊ６よび２−ｒ４−（６，５−ビス（
トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ〕プロパノン酔メアンモニウム塩の場合にも上記と
同様の植物に対して同様の土の場合にはほぼ等しい、良
好なコントロールができた。 上記の溶液を用い、適用本を約１０ないし約１．２５ポ
ンド／ニーカー（１１，２〜１．４ｋｇ／ヘクタール）
の範囲として、同様の塩をプレイマージエンド操作に対
して、実施例１６と同様の方法で適用した場合には、ク
ラブ草、黄色キツネ尾草、バーンヤード草、ワイルドオ
ーツおよび小麦に対しては実質的に完全ないし完全なコ
ントロールがでキタが、綿コツトンはルベット葉または
多年生アサガオは高上としてもコントロールできず、そ
して低元とした場合には同等または実質的に同等の優れ
たコントロールが可能であった、実施例１９ 実施例１６に記載の方法と同様の方法でプレイマージエ
ンド操作を実施する場合に、活性成分。 ＮＮ−ジ−ループチル−２−（４−（３，５−ビス（ト
１）フルオロメチル）−２−ピ１）ジルオキシ）フェノ
キシ〕プロパンアミド１０ポンド／ニーカー（１１，２
ｋｇ／ヘクタール）を１吏用した場合には、ワイルド９
オーツ、キツネ尾草、バーンヤード草、綿、アカザ、多
年生アサガオまたは〆ルはットリーフはコントロールで
きず、これに対してＮ、ＩＪ−ジメチル−２−［４−（
５４１１フルオロメチル−２−ピ１１ジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロパンアミド８の場合にはワイルドゝオーツ
、キツネ尾草、パーンヤードゝ草およびクラブ菫に完全
なコントロールが可能であった。 実施例１７に記載の方法と同様の方法でボスにメマージ
エンＬ操作を実施する際には活性成分４０００ ｐｐｍ
を適用すると、上記、ｆ″１Ｎ、Ｎ−ジールーブチルプ
ロノξンアミドの場合には綿には８０パーセントのコン
トロール、はルばット１】−フには６０パーセントのコ
ントロールができるが、ワイルドオーツ、キツネ尾草、
バーンヤード９菟、クラブ基または多年生アサガオのコ
ントロールはできず、これに対して上記のＮ、Ｎ−ジメ
チルプロパンアミド９の場合はフィルドオーツ、キツネ
尾草、バーンヤード９草およびクラブ基の完全なコント
ロールかで救た６ 特許出願人 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー・
手 続 補 正 書 昭和５８年１トカノ７日 特許庁長官 若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第 １２９２９４号 ２、発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 （７２３）ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
４、代理人 ５、補正の対象 １４、ｗ’１１’、”Ｊ、１
．、 ＋ 明細書の〔発明の詳細な説明〕の欄、１−１６ ６、補正の内容 （１）明細書箱３頁１行〜第４頁８貸金部を下記に訂正
する、 「本発明は、以下の式 （式中のＴが酸素またはイオウ； ＸがＣ１，ＢｒまたはＣＦ、 ； ＹがＨ，Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ、であって、ＸおよびＹ
の少なくとも一方がＣＦ、であり；（−）
０ １１１ ２が−Ｃ−ＯＲ，−ＣＮＲ，Ｒ２、−ＣＮ、−ＣＨｔ
ＯＲｓ、（）０ １１１ − ＣＩ（２ＱＣ也、または−〇ＳＲ３；ＲがＨ，Ｃ，
、のアルキル基、ベンジル基、クロロベンジル＆、 マ
たはＣ８−６のアルコキシアルキル基； Ｒ，がＨ，Ｃ，−４のアルキル基、またＧ″！、Ｃ，−
３のヒドロオキンアルキル基； Ｒ７がＲ７または一〇ＣＨ３； Ｒ８がＨまたはＣ８−４のアルギル基；Ｒ４がＣｔ−７
のアルキル基：ならびにＲ３がＣ７−４のアルキル基 である）に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキ
シ／チオ）フェノキシプロピオン化合物を製造する方法
において、その方法は塩基の存在において一般式 一般式 （式中Ｔ、Ｘ、Ｙおよび２は上記に定義した通りである
）の化合物を反応させることを特徴とする方法に関する
、」 （２）明細書箱１０頁３行〜第１２頁１４打金部を削除
する。 （３）明細書第１７頁の表の次に下記を挿入する。 「実施例２ ジメチルスルホキシド（４６ｄ）中にメチル２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）プロパノエート１０．８ｇ（０
，０５２２モル）を溶解してから、炭酸ナトリウム４，
１ｇおよび２．６−ジクロロ−５−）リフルオロメチル
ビリジン１１．２ｇ（０，０５０３モル）を加えた。そ
の混合物を攪拌し、そして８０℃まで加熱し、そして追
加の炭酸す） ＩＪウム１．Ｑ、！９を加女−１その温
度で６時間保持した。その後、追加の炭酸ナトリウム２
．０ｇを加えてさらに５．５時間保持した。８０℃で３
０時間後、その混合物を沢遇しそしてその塩を塩化メチ
レン約１００ｍＪで洗浄した。水約７５ｍ１を加えた。 形成されたエマルジョンはＨＣ１！ を加えて破壊さ
れ、その薮その混合物を水５０ｍｔで６回洗浄した。そ
の溶剤を７０℃および３０ｚｍＨｇで除去し、黄色の油
状物１９５ｇを残こし、放置して固化させた、転換率は
９８チであり、収率は９８．４％であった。その生成物
、メチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネー
トは５３．５〜５５．５°Ｃの融点を有していた。」 （４）明細書第３１頁５行〜第４３頁９有金部を削除す
る。 （５）明細書を次のように訂正する。 頁 行 訂正前 訂正後
Claims (1)
- （１）以下の式 （式中のＴが酸素またはイオウ； ＸがＧ１％ＢｒｔたはＣＦ３； ＹがＨ，（Ｊ、ＢｒまたはＣＥｉ″３であって、Ｘおよ
びＹの少なくとも一方がＣＦ３であり：ＲがＨ，（Ｅ、
８のアルキル基、ベンジル基、クロロベンジル基、また
はＣ３−６のアルコキシアルキル基； Ｒ□がＨ，Ｇ１−４のアルキル基、またはＣ２−３のヒ
ドロオキシアルキル基； Ｒ２がＲ１または−〇ＣＨ３； Ｒ３がＨｉたはｃｌ−４のアルキル基：Ｒ４が０１−７
のアルキル基：ならびにＲ５がＣ１−４のアルキル基 である）に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキ
シ／チオ）フェノキシプロピオン化合物を製造する方法
において、その方法は塩基の存在において一般式 一般式 （式中Ｔ、Ｘ、ＹおよびＺは上記に定義した通りである
）の化合物を反応させることを特徴とする方法。
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