JPS5890553A - トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は（ｔ４　　新規なピリジルオキシ（チオ）−
フエノキシプロパノン酸、その塩および王ステル、なら
びにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシフロ／ξ−ル
、ソのエステルおよびエーテル、すらびにプロピロニト
リルの製造方法に関する、この発明の化合物は雑草のコ
ントロールに％ｉｌＣ有用である。

この発明は、以下の式： に対応するトＩ＋フルオロメチルピリジル（オキシチオ
）フェノキシプロピオン化合物を提供する。

式中のでは酸素またはイオウ：ＸはＣＩ、　Ｂｒまた７
、ｔ　ａｉｒ、：　ＹはＨ，Ｃ４，ＢｒまたはＯＦ、で
あってＸおよびＹのうちの少なくとも一方はＯＦ、でな
けれＲはＨ，Ｃ□−８のアルキル基、ベンジル基、クロ
ロベンジル基またはＣ８−６のアルコキシアルキル基：
Ｒ１は”　Ｃｌ−４のアルキル基またはＣ７−３のヒト
９０キシアルキル基：Ｒ２はＲ１または−ＱＣ；Ｈ基：
Ｒ１はＨまたはＣ１−４クアルキル基：Ｒ４ｋ２　ＣＩ
−ｙ　’）７　””　ｌ’基：’ｔｘらびＫＲ，はＣ１
−４のアルキル基である。

王妃の式の化合物を便宜上本明細書中では「活性成分」
と呼ぶか、この活性成分は好ましくない植物生長例えば
雑草（、ｑｒａｚｚｖｏｒ　ｇｒａｎｕｎａｃｇｏｕｚ
ｗｇｇｄｚ　）の生長のコントロールのための除草剤と
して特に活性が大きいことが明らかになった。従って、
この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用な作物
が存在する場合にコントロールするためのプレイマージ
エンドおよびボストイマージエント法と同様に１種以上
の活性成分を含む組成物なも包含する。この発明の方法
は好ましくない植物の一定の場所、すなわち稚子、１ａ
、地下茎。

基および根または生成中の植物の別の部分または植物が
生長している。または発見されそうな土壌に除草剤とし
て有効量の１種以上の活性成分を適用することな特徴と
する。

この発明で得られた化合物は一般的には、除草剤の担体
として普通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温
でオイルまたは結晶質固体の化合物である。本発明の好
ましい具体例は上記の式中でＴが酸素、ＸがＯＦ、、　
ＹがＣ７またはＨｌならルキル基である活性成分である
。さらＩＴが酸素、Ｘがｃｇ３．ｙがＣムＢｒ−ＯＦｓ
または水素。

Ｚが　Ｏの活性成分も好ましい。この発明１ −ＣＮＲ１Ｒ２ のさらに好ましい具体例はＴがイオウ、ＸがＣＦ３゜Ｙ
がｃｌ、およびＺが　Ｏ’ｅＲがＨまたは１ 一〇　−０Ｒ Ｃ１−０８のアルキル基である化合物である。

Ｔが酸素である。この発゛明の化合物は、２−（４−ヒ
ｒロキシフエノキシ）プロパノン酸またはそのエステル
と２−ハロ置換と゛環中の３および／または５の位置に
必須の置換がある置換ピリジンとの反応により容易に製
造できる。出発材料として用いるピＩＩジン化合物は環
の３および５の位置のいずれか、または両方にトリクロ
ロメチル置換基があり、さらｃａｃ４３基によって３ま
たは５の位置が満たされていない場合には、任意の所望
のクロロまたはブロモ置換のある２−ハロピリジン化合
物、一般的には２−クロロ置換化合物から製造される。

すなわち、このビＩＩジン化合物とフッ素化材料１例え
ばアンチモニートリフルオライト９を反応させて、単数
または複数のトリクロロメチル基ヲトリフルオロメチル
基に転化して製造する、Ｔがイオウである、この発明の
化合物も同様に２−（４−メルカプトフェノキシ）プロ
パノン、酸またはそのエステルと適切な置換ビ１１ジン
とを実質的に上述の方法で製造できる。

少量の水酸化ナトリウムの溶液または粉末を添加した。

極性溶剤、例えばジメチルフルホキシト９中で上記の置
換ピリジンとヒト９０キシフエノキシプロノ壁ノン酸ま
たはメルカプトフエノキシプロノノン酸を容易に反応さ
せることができる０通常は約７０℃ないし約１２５℃の
範囲の温度および大気圧下で約１ないし３時間反応させ
る１次いで、反応混合物を放冷してから、一定量の冷水
中に注ぎ入れ、塩酸で酸性化して生成物を沈澱、分離し
必要に応じて精製する。

この発明のプロパノエートエステル＋ｌ２−（４−ヒト
０ロキシフエノキシ）プロパノン酸または２−（４−メ
・ルカプトフエノキシ）−プロパノン酸の必須のエステ
ルを使用して、適切な置換ハロビリジンと反応させて、
実質的にプロノセノン酸と同様の方法で製造できる。あ
るいは、必要に応じては、。この発明の適切なプロノセ
ノン酸をｊＪｌ化チ化工オニル初に塩酸化物に転化して
から、その酸塩化物と適切なアルコール、またはメルカ
プタン、例えばエチルメルカプタン、プロピルメルカプ
タンまたはブチルメルカプタンとを一般的に許容されて
いる方法すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコ
ールと酸の反応により反応させてもよい。

酸塩化物に転化後のこの発明のプロパノン−化合物１ｋ
ｌｆｆ＋アンモニアと反応させて単純なアーセｖＪＬＭ
＋アルキルアミンと反応させてＮ−アルキルアミＶまた
はＮ、Ｎ−ジアルキルアミＶ、または（旬メトキシアミ
ンと反応させてメトキシアミＶを製造してもよい。

単純アミＶはニトリル製造用の出発原料として好ましく
、アミド３とオキシ塩化リンとの反応によりニトリルが
得られる。

カルボン酸と必須無機塩１例えばＨａＯＨ，ＫＯＨ。

Ｑａ（ＯＨ）、２またはＭｙ（ＯＨ）、との単純反応に
より。

化合物のプロパノン酸の形からプロパノエート金属塩な
製造する。プロパノン酸化合物と必須アミン、例えばト
１）エタノールアミンまたはトリメチルアミンとを反応
させてアミン塩な製造する。

できれば極性溶媒媒体１例えばメタノール中で化合物の
プロパノン酸形の上記エステル、例えばメチルエステル
とナトリウムボロ／Ｓイｒライｒとの反応によって置換
プロパツール化合物な製造する。この反応では最初の１
ないし２時間は約３０℃以下の温度、その後には約５０
ないし６０℃の温度として溶媒なストリップする。次い
で１反応生成物を水と混合してから水不混和性有機溶媒
で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物が残る。

このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され１例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体。

例えばトリエチルアミンの存在下マ溶媒媒質中で実施す
る。塩酸塩を濾別後に溶媒をスト１）ツブするとオイル
状生成物が残る。

この発明のアルコールのエーテルは、アルコールと例え
ば水素化ナトリウムを極性溶媒１例えばジメチルホルム
アミｒ中で約３５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その後に反応混合物に臭素化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する１次い
で、溶媒酸質を減圧下でス）ｌシップしてから１組生成
物を冷水中に注入し、水不混和性溶剤１例えばヘプタン
で最終製品を採取した。溶媒をストリップするとオイル
状生成物が残る。

この発明のプロパノン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールｔた１ｔ４−メルカプトフ
ェノールの塩、例えばナトリウム塩を溶媒１例えばジメ
チルスルホキシド９中に溶解してから、メトキシフェノ
ール溶液に必須）す７Ｊｌ／オロメチルー置換２−クロ
ロピリリンな添加して約７０ないし１３０℃の温度範囲
で約３０ないし４５分間水酸化ナトリウム水溶液の存在
下で反応させる０次いで１反応混合物を冷却してから氷
の上に注グ入れる。固体生成物を濾別、水洗して溶媒混
合物中に取って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在
する場合には、４８重量唾のＨＢｒ中で約１時間化合物
を還流してフェニル環を開環し精製後に酸性溶液から沈
澱させ１例えば濾過により回収してから乾燥する８次に
、溶媒１例えばジメチルスルホキシＶ中に４−（トリフ
ルオロメチル−置換２−ピリジルオキシ）フェノールま
たは４−（トリフルオロメチル−置換２−ピリジルチオ
）フェノールを溶解し、無、氷水酸化ナトリウム粉末を
添加して、約７５ないし８０℃で２ないし３分間反応さ
せる。次に１反応混合物にエステル例えば２−プロモノ
ロノノン酸のエチルエステルを添加してから１例えば約
１００℃で約＋時間ま゛たはイオウ架橋化合物の場合に
は約２時間以下攪拌する０次いで１反応混合物を放冷し
てから、氷の上または単に冷水中に注ぎ入れて、オイル
状層を分離し、この層を水不混和性溶媒中に取って回収
してから、溶媒をストリップしてオイル状生成物な得る
、このようｋして得た生成物はプロパノン酸化合物のア
ルキルエステルである。この別法の数穫の反応の実施に
あたっては１通常は反応体と担体媒質１例えばメチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、または中性溶媒
例えばジメチルホルムアミＶ、ジメチルアセトアミ゛）
’％）メチルスルホキシド１．Ｎ−メチルピロリＰｙ、
ヘキサメチルホスホルアミド′１．またはスルホランと
を混合する。一般的には填一工程の凝縮は少なくとも５
０℃てきれば約７０℃ないし約１５０℃の温度で１反応
時間約１ないし約２０時間、できれば約１ないし約１０
時間実施する。反応時間を短かくする１例えば約０．５
ないし１０時間とし１代表的には中性溶媒のうちの１種
１例えばジメチルスルホキシｖｔ−反応媒質として使用
する以外は同様の反応条件下で駆二凝縮を一実施する。

脱アルキル化工ｓな実施する場合には、適切な脱アルキ
ル化剤である水素酸１例えば臭化水素酸またはヨウ化水
素酸を濃度約４０ないし約６０重量パーセントの濃縮水
溶液として用いて脱アルキル化工程奪実施する。還流温
度１通常は約７５ないし約１５０℃できれば約１００℃
ないし１４０℃の範囲で脱アルキル化反応させる。一般
的には約１ないし約１０時間で脱アルキル化反応は完了
する。

２が−ＯＨ，０ＯＧＲである。上式の活性成分は必須プ
ロパノン酸から、上記の方法で容易に製造でき１次の工
程として便宜に使用できる鎮−アルコール、例えばメタ
ノールを使用して、少量の硫酸存在下でエステル化を行
ない、その後に水性媒質中で室温に近い温度で真水素化
ナトリウムとアルコールを反応させてアルコ−、ルな還
元する。過剰の纂−アルコールを除去した後虻、水不混
和性溶媒またはその混合物１例えば塩にメチレン−へブ
タンで反応混合物から生成物を抽出じだ。最後に溶媒を
ストリップしてから、減圧下で除去すると通常はオイル
である生成物が得られる。

必要に応じてＨＯＪ受容体１例えばトリエチルアミンを
含有する溶媒媒質１例えばトルエン中でエステル化酸の
酸虐化物で、上記のように製造した置換プロパツールを
エステル化スる。エステル化反応は約１００ないし約１
５５℃の温度範囲で約１ないし１５時間で一様に確実に
進行する。沈澱したトリアルキルアミン塩化水素を濾別
してから、溶媒媒質シス）　Ｉ＋ツブした。次いで、で
きれば残留物を水洗し、熱へブタン中で採瑠、乾燥後に
へブタンを蒸留してオイル状生成物を得る。

この発明の置換プロビオニド１）ルは出発原料とし【プ
ロパノン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩
化チオニルを反応させて酸塩化物を形成し１次ＫＮＨ，
ＯＨと反応させてアミｖｔ生成する。このアミｙｙ、ｐ
ｏｃｉ３と反応させるニトリルが生成する。

以下の実施例により、この発明ｔさらに説明する。

中間体の製造 ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ビ１）ジン２！
Ｌ０，９（０，１モル）をアンチモニートリフルオライ
ド２２．３ｇ（０，１２５モル）と混合してから、この
攪拌した混合物中に８分間塩素ガス９０ｇ（０゜１２６
モル）を通じた。この間に温度は室温から１００℃に上
昇した。さらに２０分間反応混合物を攪拌し１次いで濃
ＨＣ７２５１１７と水２７１１／を添加してから、水蒸
気蒸留により未反応の出発原料、揮発性塩化物およびフ
ッ化物を除去した。

その後に１反応容器ニインタンを添加して、固体生成物
を採取し１次いで溶媒を蒸留除去して回収、した。

このようＫして得た結晶質生成物の融点は３０〜３１℃
であり１分析したところ炭酸３９．５６　＊　：水素１
７８唾：窒素７．７２憾：および塩素１９４２暢を含有
していることが明ら、かとなった、２−クロロ−５−（
トリフルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素３
９．６９憾：水素１．６６唾：窒素７．７２１および塩
素１９５６％である。

同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造した。

ピリジン環置換基 ２６　５　　　　物理的特性 ０１　０Ｆ３０Ｆ３　Ｂ、Ｐ、９４−９６℃・１０９ｍ
Ｈ＃ＧＩ　　ＣＩ　　ＣＦ３　Ｂ−Ｐ、５０−５１℃・
　２１℃ｇＨ＃２５゜ Ｃ，ｌ　０Ｆ３０１　　ｎＤ−１，４８２５実施′＠１ ジメチルスルホキシｒ１６ｗｌ中に２−（Ａ−ヒト３０
キシフエノキシ）プロノノン酸２．５５１１゜（０，０
１２９モル）を溶解してから、水Ｓ５−中に水酸化ナト
リウム１０６ｇ（０，０２６モル）を含む水溶液を添加
した。この混合物を攪拌した後に、２０分間かけて約６
０℃に加熱してジナト曹１ウム塩の生成を確実にした１
次に８１１ｊのジメチルスルホキシｒ中に２−クロロ−
１５−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン２．７３Ｎ
（０，０１２９モル）を含む溶液ｔ３分間かけて添加し
、混を物を３５分間で１１０℃まで昇温させた１次いで
。

さらに４５分かけて１０５ないし１１０℃で混合物を加
熱してから、３０分間放冷し、その後に冷水中に注入し
た、生成したガム状粗生成物を熱トルエン中で採取し、
活性炭処理後に濾過した０次にトルエンを蒸発分離して
から、冷はンタンで生成物ｔ−ｍ出して融点８０．５−
８３℃の結晶質生成物を分離した０分析の結果、生成物
中には炭素４Ｂ、８７嗟：水素＆１４鴫；および窒素６
．５９嘔を含むことが判明した。２−（４−（３，５−
ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−
フェノキシ〕ノロ／セノン酸の理論的組成は炭素４Ｂ、
６２憾：水素２．８０僑：および窒素３．５４％である
。

上記の方法と同様にして、必須の出発原料を使用して、
以下に示す本発明の組成物を製造した。

ピリミジンの環の置換基　　　　融点 Ｃ／　　　　　　　ＯＦ３　　　１０５．５−１０７−
ＣＦｓ　　　　　９７　−１００ ０１３　　　　　Ｃ１１１５−１１８ 費　カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量Ｉ６）″ ４９．７３　　　　３．２５　　　　３．７８　　　　
９．６６（４９，８１）　　（５，０６）　　（３，８
７）　　（９，８０）５４．９１　　　　１７７　　　
　４．２７　　　　　−（５５，０５）（３，７０）（
４，２８）４９．７９　　　３．２１　　　　３．９９
　　　９．７７（４９，８１）　　＜５１）６＞　　（
３，８７）　　（９，８０）実施例２ 塩化チオニル１１０ゴで２６分間で２−［４−（３，５
−ビス（）　ＩＩフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ〕−ノロノ七ノン酸１６．０ｇ（０，０
４０５モル）を還流してから、未反応の塩化チオニルを
蒸留除去した。生成した酸塩化物ｔメタノール４０１１
ｊ中に入れた。トリ゛エチルアミン５．２．９（０，０
５１４モル）を７５−のメタノール中和入れた。次いで
酸塩化物溶液を添加した後に反応混合物を３０分間還流
した。蒸留によりメタノールを除去して得た粗生成物を
水洗してからヘプタン中で採取した。ヘプタンを除去し
たところ１５Ｉのコハク色のオイルを得た。このオイル
の２５℃での屈折率は１．４８３２であった。

生成物の元素分析値％以下に示す。

Ｇ　　　　　ＨＮ 理論値　　４９．８８　　３．２Ｇ　　　３．４２実測
値　　４９．９７　　３．２０　　３．５２これらの結
果から、メチル−２−（４−（３，５−ビス（トリフル
オロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロ
パノエートの生成が確認された。

この発明の別の化合物を、上２実施例の１載と同様の方
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物がある。

０Ｆ３０Ｆ３−（ＯＨ，）、０Ｈ３１，４７４３０４０
Ｆ、　　　−（ＣＨ２）、ＯＨ，１，５０７６０Ｆ、０
４−（ＯＨ，）３０Ｈ３１，５０８０曽　カッコ内は理
論上の組成値 Ｈ３Ｏ ５５，６５５，０２２，９６− （５６，８０）　　（５，３６）　　（２，７６）５４
．４９　　　４，６９　　　３．４１　　　８．６０（
５４，６２）　　（４，５８）　　（３，３５）　　（
８，４９）５４．６１　　　４．６５　　　３．３４　
　　８．４７（５４，６２）　　（４，５８）　　（３
，３５）　　（８，４９）４９．９４　　　２．７６　
　　７．２５（５１，０７）　　（２，６８）　　（７
，４４）実施例３ ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕ノロパノン酸５．０１
　（０，０１３Ｂ−ｒ−ル’）　ｉｃ３０ｗｊノ５ＯＧ
Ｉ、　　’ｉ’添加して、その混合物’＆２０分間で還
流温度に加熱し、その後に静止水中アスピレータ−の真
空（５ｔｉｌｌ　ｕｎｄｇｒ　ｗａｔｅｒ　ａｓｐｉｒ
ａｔｏｒｖａｃｕｕｍ）で未反応５ｏｃｚ２ｖ除去した
。生成したシロップｔアセトニトリル４０ゴ中に濃ＮＨ
４ＯＨ水溶液３０−（α０２８モル）を含む攪拌溶液中
に添加した。この混合物−１に２５℃の温度で１５分間
攪拌してから濾過して、生成した固体生成物の結晶を回
収した。回収した結晶の融点は１４〇−１４２℃であっ
た。元素分析の結果、結晶中には炭素４９５０憾：水素
３．４４４：塩素１０．０１鳴：および窒素７．７６９
６ｙｔ含んでいた。２−（４−！１−クロロー５−トリ
フルオロメチル−２−ヒ１）Ｑルオキシ）フェノキシ〕
プロピオンアミド９の理論組成値は炭素４９．９４１　
：水素３．３５鳴；−塩素９、８３　嘔：および窒素７
．７６１であった。

王妃と同様の方法で製造した、この発明の別の融点又は
屈折富 Ｘ　　　　Ｙ　　　　　Ａ　　　　　　　　　　（℃）
−一−１−喝−１−一　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−１，１７，１，１１ユ１
，１．。

ａｔ　　　ＯＦ　　　　州Ｈｚ　　　　　　　　１５１
−１５２ＣＦ、Ｏ／−ＮＨＣＨ３１４６−１４７２５゜ ０Ｆ３Ｃ，Ｆ　　　　−Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈ，）２　　　　
（７１Ｄ−１，４８４４）−２５゜ ＯＦ、−Ｎ（ＯＨ３）、　　　　（ｌＤ−１，５２４７
）ＣＦ３−ＮＨ，６９−７０ ０Ｆ３０Ｆ３−ＮＨ，１５０，５−１５２０Ｆ、Ｇｌ−
ＮＨＣＨ３１４６−１４７０Ｆ３Ｃ／　　　　−ＮＨ（
ＯＣＨ，）　　　　　　１３５−１３６２５゜ ０Ｆ３Ｃ１−ＮＨＣＨ，ＯＨ，ＯＨ（ｎＤ−１，５４３
４）肴　カッコ内は理論組成値 −Ａ ４８．７８　　　３．１７　　　６．９６　　　　−（
４８，７５）　　（３，０５）　　（７１）実施例４ オキシ塩化リン２０−で１．７５時間かけて２−［４−
（５−クロロ−３−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）−７エノキシ〕プロピオンアミド’４．５ｊｌ
（０，０１２４８モル）を還流した。

ｐｏｃｚ、　ｖ蒸留除去してから、残った反応混合物を
氷の上に注入し１次いでヘプタンで抽出した。

冷却したところ、融点が６１．５−６２．５℃の範囲の
結晶質生成物を得た。この生成物は２−　［４−（５−
１０ｔ＝ｔ−３−トリフルオロメチル−２−ピリジルオ
キシ）フェノキシフプロピオニトリルと推定された。以
下の元素分析値を得た。

ＣＨＮ　　　　Ｃ／ 理論値　５２．５７僑　２．９４係　８．１８哄　１０
．３５嗟実測値　５２．４８憾　３．０１憾　８．１７
％　　１０．１４嗟同様の方法で製造した。別の活性ニ
トリル化合物を以下に示す。

実施例５ 一連の金属塩の製造において、この発明のプロパノン酸
の１種６０■を数−の水中に攪拌しなから注入し１次い
で中和およびわずかに過剰、万能試験紙で黄色−緑色に
色が変化す−るために要する１０嘔過剰に必要な量の塩
基の水溶液！添加した。

使用したプセノくノン酸のモル量、使用した塩基および
その塩基の推定使用量を以下の表に示す。プローぞノン
酸はピ′リジル環の環置換により同定した、ＣＦ　ｉ　
　　　　　ｏ、１８３　　　Ｎ　ａＯＨ７６４０Ｆ　　
　　Ｃ／　　　０．１６５　　　ＫＯＨ９，２５０Ｆ３
０Ｆ３０．１５２　　　ＮＨ４ＯＨ５，３２秦　ＮＨ，
ＯＨは濃水酸化アンモニイムの形で使用した。

このようにして得た水溶液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく、次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。

上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩およびカル
シウム塩を製造した。

実施例６ 一連のアミン塩の製造において、この発明のプロパノン
酸の１ｍ６０１ｋｇを数−の水中に攪拌しながら入れて
から、アルキルアミン溶液またはアルカノールアミン溶
液を添加した。溶液添加量は。

中和および万能試験紙が滴定時に黄色から緑色に変化す
るに必要な塩基の量の１０鳴過剰とするために必要な量
とした。環置換基によって同定したゾロパノン酸、ノロ
パノン酸、のモル量、使用した塩基および各塩基の推定
使用量を以下に示す。

０Ｆ３−　０．１８３　　ＮＨ２Ｇ２Ｈ５０Ｈ１１，１
９０Ｆ３０１　０．１６５　　（Ｇ、Ｈ，）３Ｎ　　　
　１６．６８ＣＩ　　　ＯＦ、　　０．１６５　　Ｃ，
Ｈ５ＮＨ２Ｚ４３このようにして得た水溶液は、さらに
希釈の有無にかかわらずに除草剤としての使用に便宜で
あつた。溶液から水を、蒸発させて塩を回収し、必要に
応じては再結晶化により精製した。

王妃の方法と実質的に同様の方法によって、別のアミン
塩、例えばトリエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリプロピルアミンまたはブチルアミンの塩を製造し
た。

実施例７ 水２５１１１７中に美本素化ナトリウム６、３５１Ｉ（
０，１７１６モル）Ｖ溶解後に、この溶液ＹＩＯ分間か
けて温メタノール１５５１１／中にメチル２−［４−３
，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ〕プロピオネート１１．７．９（０，０
２８５９モル）を溶解した溶液に添加した。添加中の温
度を２５ないし３０℃に保持した。混合物を室温で４０
分間攪拌してから、２５分間暖めて４２℃とした。次い
で蒸留してメタノールｌ除去し、粗生成物に冷水ン添加
し、そしてＪＩＪ［化メチレン−へブタン混合物で粗生
成物を抽出した。溶媒を蒸留除去したところ、２５℃で
の屈折本が１．５０２８のオレンジ色のオイルを得た。

この生成物は２−（４−（３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）−２−ピリジオオキシ）フェノキシフプロパツ
ールと推定された。この生成物の元素分析値を以下に示
す。

ＣＨＮ 理論値　　５０．４０％　　３．４４嗟　　３．６７畳
実測値　　５１．０１　　　３．６４　　　３．８＜Ｓ
同様の方法ｖｃよってｎ２５１５３７７の２−〔４−（
３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオ
キシ）−フェノキシ〕ノロＡノールを製造した。元素分
析値を以下に示す。

Ｃ，ＨＮ　　　Ｃａｌ 理論値　　５１．８１　３．７７　４．０３　　ＩＱ、
２実測値　　５１．７５　３．９１　４．０４　１０．
３２実施例８ トルエン７５−中に２−［４−（３，５−ビス（ト１）
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシフ
プロパツール５．４５１１（０，０１７１モル）を溶解
してから、丸底フラスコ中に入れ。

そこへ１．８Ｉのトリエチルアミンを添加した０次いで
、トルエン１Ｂｉｕ中の塩化オクチル３．０５．９（０
，０１８７５モル）の溶液を温度２５−３０℃でろ分間
かけてプロパツールに添加した。室温で約１時間混合物
を攪拌後、約１時間還流した。反応時間の終わりに１分
間した塩化水素塩を濾別し次いでトルエンをスト−ツブ
した。残留物を氷水中和注入して、ヘプタンで抽出した
。ヘプタン抽出物を乾燥し、蒸留によりへブタンを除去
したところ％２５℃での屈折富が１．４７４０のオイル
を得た。この生成物は２−［４−（３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕
プロピルオクタノエートと推定された。この生成物の元
素分析値を以下に示す。

０　　　　　　）Ｉ　　　　　Ｎ 理論値　　５６．８０　　５．３６　　２．７６実測値
　　５Ｂ、０　　　５．８８　　２．７９同様の方法を
用いて、　７１２５１．５２３０の２−〔４一（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
−フェノキシフプロピルアセテートを製造した。元素分
析値を以下に示す。

Ｇ　　　　　ＨＮ　　　　　Ｃ１ 理論値　　５２．５８　３．８８　３，５９　９．１０
実測値　　５２．２６　　！、９９　　り、６９　９．
３８実施例９ 乾燥ジメチルホルムアミ）’３９Ｍｌ中に水素化ナトリ
ウム０．８Ｎ（０，０３３４モル）を溶解してから、乾
燥ジメチルホルムアミＦ”５０ｄ中の２−〔４−（３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕ノロ／１ノール５．５．９（０，０１７
６モル）の溶′Ｈを４分間かげて水素化ナトリウム溶ｆ
ｉＫ添加し１次いで４０−５０℃で１時間攪拌した。次
に６分間で乾燥ジメチルホルムアミＦ４２５Ｗ１１中の
１−ブロモブタン２．４ｇ（０，０１７５モル）溶液な
添加した１次に、反応混合物を３０分間かけて徐々に加
熱して、１時間１０分の間９０℃で保持した。それから
１反応混合物を攪拌後に、１０５−１１５℃で２時間加
熱した。次いで１部分真空条件下でジメチルホルムアミ
Ｐ１にストリップしてから、粗生成物を冷水に注入し、
ヘプタンで抽出した。蒸留してヘプタンを除去したとこ
ろ、オイルすなわち２−ＣＡ−（３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシフプ
ロピループプチルエーテルを得た。

実施例１０ 以下の一連の製法はプロピオネートエステル合成および
エステル化合物からの本発明によるプロノ冑ノン酸合成
の別法ン示す。ジメチルスルホキシド４５Ｒ１中にメト
キシフェノール７、４５　Ｎ　（０，０６モル）を溶解
してから、水７ｄ中に水酸化ナトリウム２．４．９　（
０，０６モル）１−含む溶液を添加して４−メトキシフ
ェノールのナトリウム塩溶液を製造した。次いで、：）
メチルスルホキシＶＡ　ＱｌＫ７！中に２−クロロ−５
−（トリフルオロメチル）ピリジン９．０Ｎ（０，０５
モル）を含む溶液を、１１分間かけて上記のナトリウム
フェネート溶液に添加した。添加中に温度は約８０℃に
上昇したので。

さらに２６分間のうちに反応混合物ｔ１２４℃に加熱し
て、１５分間保持した。保持時間が終わったら、反応混
合物’？Ｅ−７５℃に冷却し、氷の上に注ぎ入れる。フ
ィルターで固体生成物を集め、洗浄してから、トルエン
−ヘキサン混合物中で採取した。こり溶液を冷却したと
ころ融点４９５〜５０．５℃の固体生成物９．７　Ｎ　
１に得た。この生成物の組成は炭素５Ｂ、０２９６：水
素３．８６憾：および窒素５．２２憾であった。理論上
の組成は炭素５１９９４：水嵩３．７４憾：および窒素
５．２０憾であるところから、この生成物は５−（トリ
フルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピ
リジンと推定された。

４８重量嘔の美本素酸水溶液５Ｑｍで１時間５−（トリ
フルオロメチル）　−，２−（Ａ−メトキシフェノキシ
）ピ１１：）ン１０．９５ｇ（０，０４０７モル）を還
流した。１時間後に１反応混合物を冷却氷上注入してか
ら、フィルターで分離した固体を集めた。生成物を希苛
性溶液中で採取して精製し溶液ｔクロロホルム抽出して
未反応の出発原料を除去してから、溶液を酸性化して遊
離フェノールを沈澱させた。乾燥した結晶質フェノール
生成物の融点は８９〜９１℃であり１組成は炭素５６．
２１憾：水素３．２７％：および窒素５．４４唾であっ
た。

４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８鴫；水素６
．１６唾：および窒素５．４９１である。

ジメチルスルホキシダ４１−中に４−（５−）リフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４．９！Ｍ
（０，０１９４モル）を溶解後【乾燥粉末の形の水酸化
ナトリウム０．７８Ｎ（０，０１４モル）を添加し、次
いで約１０分間の混合物攪拌後に約８０℃に暖やた０次
に、エチル２−ブロモプロピオネ−）４．２．９（０，
０２３３モル）を添加し、混合物を約３５分間９６℃で
攪拌した０次いで、溶液を冷却、氷上注入後忙、塩化メ
チレン２０容量暢含有石油エーテル中で分離したオイル
を採取した。分離した溶媒相をストリップしたところ、
６．！ｔ５のオイル状生成物を得た。このオイルのサン
プルの赤外線分析を行なったところ、予想したエチル２
−（４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ〕プロピオネートのエステル構造を確認
した。

エタノール２８Ｍ１中にエチル２−（４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−プ
ロピオネート６．３１１（０，０１７７モル）を溶解し
、次いで水２８耐中の水酸化ナト１）ラム１．０６ｇ（
０，０２６６モル）溶液を添加した。

この反応混合物１に５分間て７５℃に加熱し、冷水１５
０ｄ中に注ぎ入れてから４ｇの濃塩酸で酸性化した。沈
殿した粗酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾燥
した。生成物の融点は９７−１００℃、分析値は炭素５
４．９１１：水素五７７９６：および窒素４６２８憾で
あった。２−Ｃ４−５−トリフルオロメチル−２−、ピ
リジルオキシ）フェノキシ〕プロ２オン酸の組成の理論
値は炭素５５．０５優、水素３．７０憾：および窒素４
．２８憾であるところから、所望の生成物を得たことが
判った。

実施例１１ ジメチルスルホキシド１７０１中に４−メルカプトフェ
ノール７．６ｇ（０，０６モル）を溶解してから、水３
．０ゴ中に水酸化ナト１１ウム２，４．９（０，６モル
）を含む溶液を添加した。この混合物Ｙ５０ＴＪＣ加熱
してから、窒素条件下で１０分間攪拌することにより、
ナトリウムチオフェネート塩を形成した。次いで直ちｔ
Ｃ，ａ）メチルスルホキシド９６０Ｍ１中に２−クロロ
−５−、−（）　１夏フルオロメチル）ピリジン１０．
９ｆＩ（０，０６モル）ｔｔ含む溶液を添加した。混合
物を１００℃に加熱して、１．５時間保持した。この時
間が終わってから、冷水５０〇−中に混合物を注入した
。エマルジョンが形成されたので、塩化アンモニウムの
飽和溶液６ＯＮＩＹ添加した、生成物は粘着性固体とし
て沈殿した。水性層をデカントさせて、さらに水で固体
を洗浄し、硫酸ナトリウム固体で乾燥させ、活性炭で脱
色した。Ｆ液中には白色固体生成物が沈殿しているので
、分離したところ融点８９−９３℃であった。

このよう虻製造した４−［５−（）リフルオロメチル）
−２−ビＩＩジルチオ〕フェノール１０ｊｌ（０，０３
７モル）ｋジメｆ　ＪＬｔ　Ｘ　Ｊｈ　ホ＋ｊＰ　シ）
’　ｆ３　Ｑ　１１を中に溶解してから、水酸化ナト１
）ラムの乾燥粉末６．７．９　（（３，３７モル）を添
加した。混合物な約４０℃に加熱してから、塩基が全て
溶解して所望のナトリウムフェネートが形成されるまで
攪拌した。次いて直ちに、エチルブロモプロピオネート
６．７ｊｌ（０，３７モル）を添加した。反応は１００
−１０５℃で２時間実施し、次いで冷却してから４５０
−の冷水中に注入した。このエステルを塩化メチレン中
で抽出し、抽出物を乾燥して、さらに溶媒を除去したと
ころ、１５．５ＪＦのオイルの形の生成物を得た。

この生成物をさらに生成せずに１次の工程であるエステ
ル加水分解に使用し、て、水性アルカリ媒質中て金属塩
を得た。

９５憾エタノール５０ゴ中にエチル２−（４−（５−ト
リフルオロ９ノチルー２−ピＩＩジルチオ）フェノキシ
〕プロピオネート１３．５．９（０，３７モル）を溶解
した。次に混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、冷
水ＡＯＯＮＩＫ注入、および塩化メチレン２５０１ｊて
抽出して任意の水不溶性不純物を除去した。ナトリウム
塩含有水溶液を濃塩酸で酸性化してＰＨ１とした。カム
状固体の形の沈殿した生成物をデカント後に水洗し、熱
メチルシクロヘキサン中で採取した。冷却したところ、
融点１１Ｂ−１２０℃の白色結晶の形の生成物が沈殿し
た。この生成物の組成は重量で炭素５２．３８１：水素
８．６６４：窒素４．００鳴およびイオウ９０７唾であ
った。２−［４−（５−）リフ゛ルオロメチルー２−ピ
リジルチオ）フェノキシ〕ノロパノン酸の理論上の組成
は炭素５．２５１：水素３．Ｆｌ！：窒素４．０８１お
よびイオウ９．６４％である。

＄１１１＠二しし ジメチルスルホキシ）”７Ｑｉｌ中に４−メルカプトフ
ェノール６．４Ｎ（０，０５１モル）を溶解してから、
水３Ｑｍ中の水酸化ナトリウム２．０４Ｉｉ（０，０５
１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０℃に暖
め、窒素条件下で１０分間攪拌してナト１）ラムチオフ
ェネート塩を生成させた。次いで直ちＫｄメチルスルホ
キシＦ”ｄ　Ｑｉｌ中に２゜６−ジクロロ−５−（）リ
フルオロメチル）ピＩ＋ジン１１．０．９（０，０５１
モル）を含む溶液を添加した０次に、混合物を２，５時
間９５−１００℃で加熱してから、冷水５００ｄ中に注
入し、４５分間放置した。その後にフィルターで固体を
収集、洗浄し、沸騰ヘキサン約１！中で採取した。冷却
により、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成物が沈
殿した。

このよう虻製造した４−〔３−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピ１１ジルチオ〕フェノールｌｔＯ＃（
０，０５６モル）をジメチルスルホキシド！８０ｙｌｌ
Ｋ溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末１．４　＝ν（
０，０３（５モル）を添加した。混合物を暖めてから、
塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネートが形
成されるまで攪拌した１次いで直ち、にエチルブロモプ
ロピオネート６．５ｇ（０，０３６モル）を添加した。

この反応には１００℃で２時間かけ、さらに冷却および
水５ＱＱｉｄＫ注ぎ入れた。生成物のほとんどが白色半
固体として沈殿した。デカン）　ｌｊより除いた水性相
を塩化メチレン５００ｍ１で抽出した。抽出物を分離、
溶媒除去してから、残留物を主要生成−に加えた。

これを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシＰを
除去し、加水分解工程のための精製をさらに行なうこと
なく使用した。

このよう和製造したエチル２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
〕プロピオネート１４．６．９　（０，０３６モル）を
９５繋エタノール６０ＨＩＫ溶解し、水２５１１ｊ？中
に水酸化ナトリウム２．１７（０，０７２モル）を含有
する溶液を添加した。この混合物を還流温度で約４時間
加熱し１次いで冷却してから水４０〇−中に注入した。

この溶液を濃塩酸で酸性化してＰＨを１として、粘着性
固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサンとメ
チルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した。乾燥、
濾過および冷却後に白色結晶質生成物が分離したのでフ
ィルターで集めたところ、その融点は１３２−１３４℃
であり、そして組成は重量で炭素４Ｚ６４％：水素３．
１４僑：窒素３．５１１：塩素９２５憾およびイオウ８
，４４憾であった、２−（４−（３−クロロ−５−ト１
１フルオロメチルー２−ピ１１ジルチオ）フェノキシ〕
ノロパノン酸の理論上の組成は炭素４７６９憾：水素２
．９３憾：窒素３．７０憾、塩素９３８４およびイオウ
８１Ｂ％である。

塩化チオニル９０ｍおよび２−［”４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕ノロパノン酸９０．９の混合物を還流温度で６４
分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを除去して
から、生成した酸塩化物をはンゼン３［３ｍｌに溶解し
た。この溶液を、ベンゼン２０１１１１ｊ中のメトキシ
アマン塩化水素２．１ｇおよび水３．５１１１中に炭酸
カリウム！１．８１１を含む溶液を入れた反応フラスコ
に添加した。次いで１反応混合物を２時間還流した。塩
をｆ別してから揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６７ｊｌ
の白色固体を得た。融点は１３５−１３６℃、および元
素分析値は重量でＣ＝１８．９８憾：Ｈ−３，６９４：
Ｎ　−７，１６憾：およびＣ／−８，９０１であった。

２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ビ１１ジルオキシ）フェノキシ〕−Ｎ−メトキシプロ
、＞ンアミＶの理論上の組成はｃ＝４９１ａ１：Ｈ−３
，６１４：Ｎ−Ｚ１７１：およびＧ１−９０７４である
。

実施例１４゜ 塩化チオニル６０−および２−［４−（３−クロロ−５
−ト１１フルオロメチルー２−ピリジルオキシ〕フェノ
キシ−プロパノン酸の混合物を３０分間還流した。アス
ピレータ−真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオニルを
除去した。生成した酸塩化物をトルエン２５ｄＫ溶解し
た。次いで、この溶液を２−ブトキシェタノール２．１
１）リエチルアミン１．８５　Ｆ、およびトルエン２７
１１Ｌｌを入れた反応フラスコに入れてから、混合物を
約２時間還流した。塩をＰ別してから、揮発性物質を除
去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採取、活性炭素で
精製してからヘキサンを除去した。コハク色のオイル７
、０５　ＩＩを得た。オイルの２５℃での屈折基は１．
５０６１．および元素分析値はＣ諺５４、υｌ：Ｈ−４
．９７鳴：Ｎ−３，２１唾およびＧ／−７，７７４であ
った。２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕ノロノセノン酸
、２−ブトキシエチルエステルの理論上の組成はＧ−５
４，１６％：Ｈ−５，０２９６：Ｎ−３，０３嘔および
０１−７．６８唾である。

実施例１５゜ 塩化チオニル８０１および２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ〕ノロノセノン酸８．ＯＮの混合物を′５８５８分間
還流０次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレータ−真
空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をトル
エン３０１に溶解した１次いで、この溶液を、ブチルメ
ルカプタン２．１１）１１エチルアミン２．５１および
トルエン２５ｍ＋７を入れた反応フラスコに入れた。混
合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃としてから。

約４５〜５０分間還流した。塩をｆ別し、および揮発性
物質を除去した。粗生成物をｎ−へキサン中で採取、活
性炭で精製してからヘキサンを除去した、生成した９、
　１　＃のコハク色のオイルの屈折塞は２５℃−”　１
．５３３０、および元素分析値はＣ−５２，３９４：Ｈ
−４，４６１：Ｎ−３，３２１：Ｃｊ−８，０８％およ
びＳ＝　Ｚ１憾であった。２−〔４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シコチオプロパノン酸ｚ−ブチルエステルの理論上の組
成はε−５２，５９４：　Ｈ−４，４１％　：　Ｎ＝、
３．２３４　：　Ｃｊ−８，１７１およびＳ　−７，３
９唾である。

この発明の化合物は従来法の化合物と比較して広い範囲
の雑草のコントロールが可能であり、そして従来法によ
る化合物と同等量使用したときの活性またはコントロー
ルの水準が高いという点テ有利であることが明らかとな
った。さらに、実質的に市販の実施可能なレベルで雑草
を予期したようにコントロールするためには、この発明
の化合物に対しては広葉作物のほとんどが耐性を示す。

このような用途のためには、この発明の改善していない
活性成分も使用できる。しかしながら。

この発明においては業界で公知の不活性材料と固体また
は液体状のアジュノ２ン）ｆたは担体とを組合わせた化
合物を使用するものである。従って。

例えば活性成分を微粉砕固体上に分散して、粉塵として
使用することもできる。さらに、１種以上の活性成分か
らなる液体濃縮物または固体組成物の形の活性成分を水
中に分散して代表的には湿潤剤としてもよ（、そして生
成した水性分散体はスプレーとして使用される。別の方
法では、有機液体組成物の成分、油中水型または水中油
型エマルジョン成分、水分散としても活性成分は使用で
き湿潤剤、分散剤または乳化剤添加には係わらない。

上記のタイプの適切なアジュ、パントは業界で公知であ
る。

一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の濃
度は０．０００！１ないし約９５重１嗟以上である。約
０．０５ｑいし約５０重量嗟の濃度が使用されることが
多い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活性取
分の濃度は約５ないし約９８重量嗟である。さらに、活
性成分組成物中には別の相溶性添加成分（ａｄｄｔｔｔ
ｓｗｘａｎｔ）、例えば植物有毒物、植物生長抑制剤、
殺虫剤等を含有していてもよ（、そして固体粒子状肥料
担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有していて
もよい。

本発明の置換ノロΔノールまたはプロピルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用するが。

ポストイマージエンド使用より有効である。

正確な使用量は、使用する特定の活性成分のみでな（、
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
選択的コントロール）１改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非選択性プレイマージエンドおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカー（０
，５６〜５．６に９／ヘクタール）の量を使用するが、
ある場合によりはこれよりも多（ても少な（てもよ（１
例えば０．０１ないし約２０ポン）＃／ニーカー（０，
０１１〜２２．４ｋｇ／ヘクタール）が使用できる。選
択的なプレイマージエンド掃作では、一般的に約０．０
５ないし約２０ポンＰ／ニーカー（０，０５６〜２２．
４ｋｌｌ／ヘクタール）の使用量が適用できるが、０．
２ないし４ボンＶ／ニーカー（α２２４〜４．４８に９
／ヘクタール）が好ましく、そして約０．７５ないし約
１ボンｒ／ニーカー　（０，８４〜１．１２に９／ヘク
タール）が特に好ましい。

選択的ポストイマージエンド操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０ポンｒ／ニーカー（０，０１１〜２
２．４ｋｆ／ヘクタール）を使用するが、すべての化合
物が等しく有効なわけではなくそしである稲の雑草はコ
ントロールがもつと困難である。従つく、−年生の雑草
のボストイマージエンドコントロールには約０．０５な
いし約０．７５ポンＶ／ニーカー（Ｑ、０５６〜Ｑ、８
４ゆ／ヘクタール）の範囲の使用量が好ましく、これに
対して多年生雑草のポストイマージエンドコントロール
には約０．５ないし５ポンド３／ニーカー（０，５６な
いし５．６に９／ヘクタール）の使用量が好ましい。

以下の例は本発明の化合物の効果を示すものである。こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示す・ スズメッカタビボア・ｚｐｐｃＰｏａ　ｚｐｐ）う属の
草 トウモロコシ　　ジー７・メイク（Ｚｇａ　ｍａｙｙ）
綿　　　　　　　　！シピウムｚｐｐＣＣｘｏｚｚｙｐ
ル講ｚｐｐ’）り２ゾグラス　　デジタリアｚｐｐｃＤ
り龜ｔσデｉｔ　ｚｐｐ）キツネ尾草　　　セタリアｚ
ｐｐ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｚｐｐ）ＩＴ）Ｐ） モロコシ　　　　グリシネ・ソージャ（（、ｌａｃｉｎ
ｇ　ｚｌ）ｇ）小麦　　　　　　ト１１ディカＡ　（Ｔ
ｒｉｔｉｃｔｃｒｓｓ）ワイルｒ・オー　アベナ・ファ
トウア０．ｖａｎａｆａｔ１Ｌσ）ツ 実施例１６゜ 代表的な操作として、一連のテストに用いる各化合物を
最終的に使用する容積の１量のアセトン忙溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のアセトン溶液を擲量の界
面活性材料０．１重量嗟含有水と混合した。組成物は一
般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に含有する砂
質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各種予
成には異なる群の“生育しさる稚子を含んであり、各群
は１種の植物種とした。種々の床を近くに位置させて温
度および光の条件を実質的忙等しくした。各床を独立に
保持して別の種子床の相互の影響をうけないようにした
。各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤としての組成
物１種で処理した。組成物を種子床に適用した結果とし
て、一定の植物種の異なる種子床は各テスト化合物の１
種により処理した。別の１１！１の種子床は比較対照の
ために水のみで処理した。処理後の種子床を、植物の良
好な成育のために適した温室条件下および必要な水を与
えて２週間保持した。以下の表中忙特定の植物種、テス
ト化合物および使用量ならびにイマージエントコントロ
ールの結−！ｆ！−Ｃパーセント）を示す。

同種のもの九ついて得た結果を比較す・ると、対照用サ
ンプルの生長は遅い。

植物種のブレイマージエ Ｙ ＣＩ　　　０Ｆ３−ｃＮ　　　　　　　　０　　　１　
　　、（１，１２０Ｆ３−−＝Ｏ−ＯＣＨ３００，５（
０，５６０，１２５（０゜１４ ＣＩ　　　ＣＦ、　　　−ＣＮＨ２／　　　　　　０　
　　１　　　（１，１２♀ ＣＦ、Ｃ，１−ｃＮＨＣＨｌＯＯ，５（０，５６０Ｆ３
　　−　　ぺ−ＮＨ，ＯＯ，５ＣＤ、５６０．１２５　
（０，１４ ＯＦ３０Ｆ３−ａＮｏ　　　１ａ　　　（１１，２：Ｃ
Ｆ３−−Ｕ−ｏＨ８Ｏ，１２５（０，０４０Ｆ　　ａＦ
−！！、−ｏ−ｃ、Ｈ，ｏ　　　１　　（１１２３ ンスコントロール Ｈａ Ｏ−ＯＨ−Ｚ ）　　　　９５　　７０　　　０　　４０　　１００　
　９５　　１００　　１００） ） ’）　　　１００　　９０　　１００　　１００　　１
００　　１００　　１００　　１００）　　　１００　
　　９８　　１００　　　７０　１００　　１００　　
１００　　１００） ） −−−４０９５１００１００− ）　　１００　　１００　　６０　　９５　　９５　　
１００　　１００　　９７）　　　１［１０９８４０９
０１００１００１００９００ ０ ０６０９０８０６０１００９０ ９５９８９０１００６０１００９０ −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−９０９８９８９５− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −１００１００１００１００− −１００１００１００１００− −１００１００１００１００− −１００１００１００１００− −１００１００１００１００− −１００１００１００１００− −１００１ｐ０　　１００　　１００　　　一実施例１
Ｚ ボストイマージュントの応用においての１本発明の種々
の活性区分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した温室実験を記載する。

穫々の植物種を、温室中の良好な濃業用土壌の床に植え
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ｃＩＬ）
の高さに成長後圧、植物の一部分に水性混合物をスプレ
ーした。この混合物は選択した活性成分および、エマル
シファイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約１：１比
）とを混合し、十分量の処理組成物を使用して、適用富
を４０００ｐｐ肩すなわち約１０ポンＶ／ニーカー（１
１，２ゆ／ヘクタール）とした、ある場合には、これよ
りも富が低いこともある・植物の別の部分は比較のため
に未処理のままとした・ ２週間後に、対照植物と比較して、植物の各群に用いた
各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す・ ＯＦ　　　ＯＦ、−ＣｉＮ　　　　　　Ｏ４０００−３ Ｃ，ｌ　　　ＯＦ、−ＯＮ　　　　　　Ｏ４０００−Ｃ
Ｉ　　０Ｆ３−４ＮＨ２０４０００−♀ ＣＦ３　　−　　シＯ開、　　　　Ｑａｏｏｏ　　　−
ＣＦ、　　　−＝ＯＮ　　　　　　Ｏ４０００−ＣＦ、
Ｃ，ｌ　　　シＮ　　　　　　ｏａｏｏｏ　　　−ＯＦ
　　０Ｆ３−！ａＨ３０４０００−ＣＦ３０Ｆ３−Ｃ：
）（、ＯＨＯ、ｆｌＯ［１０−ＣＦ３Ｃ，ｌ　　　−Ｃ
Ｈ２０Ｈ０４０００−♀ ＣＦ３Ｃ１−Ｃ：Ｈ２０ＣＧＨ１０４０００−ＧＦ　　
Ｃ４−り（ＯＨ２）３０Ｈ３０，４０００−ＣＦ、０Ｆ
３−！−ｏ−ｃ８Ｈ１７０４０００−一　　　−１００
９０１００１ｏｏ　　　−−−−８０６０１００− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００− 一　　　−−１００１００１００− −−１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−９５９５７０９８− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−１（Ｉｎ　　１００　１００　１００　　−−　　
　−　　　９９　　１００　　１００　　１００　　−
Ｏ Ｏ／　　　０Ｆ３−ＣＯＨＯ４０［１０−ＣＦ、　　ｃ
ｚ　　晶−ｏＨ８２８１００１４３０ −０ 昔小麦の場合には、１１１　ｐｐ肩という対照のみが２
（０であったため、使用量の少ない範囲のテストはｔ−
−１００９８１００１００− −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− ２０−６０１００１００１００１００ ０−０１００’　　８０　　９８　１００−　　−　　
　　−　　　８０　　　３０　　　９０１００ＩＩｌｊ
であり、５５．５．　ｐｐｍｍの対照は２なわなかった
。

実施例１８゜ ポストイマージエントへの応用における。この発明の化
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上Ｖの水溶液中で装置してから最初Ｙ　１１　
Ｑ　Ｑ　［］　ｖｐ＊に希釈した種々のプロパノン酸の
金属およびアミン塩を温室条件下で成長している植物に
適用した。

温室中にあるポットに良好な濃業用土壌を入れたものＩ
／Ｃ種々の植物を植えた。植物が発芽して。

高さが約２〜６インチ（５〜１５ｃＩＩＬ）Ｋ成長した
ときに、植物の幾つかの各々に１配の水溶液の各々１種
をスプレーしてから、水溶液を希釈し、別の選択した植
物の各々に低い富でスプレーした。

各植物種のすべてにスプレーしたわけではない、−別の
植物は対照とするために未処理のままとした。

さらに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタ
ビラ属の植物、ジョンソン草およびチート約二週間ｍｌ
で１種々の各々の植物に使用した各試験成分の効果を、
対照用植物群と比較評価した。

そｆ）ｕｌＬ　２−ＣＡ−（５−ト１１フルオロメチル
ー３−１０ロー２−　ヒ１）　）ルオキシ）フェノキシ
〕−ブロノセノン酸のカリウム塩およびトリエチルアミ
ン塩を適用した場合には、（ａ）　　バミューダ草。

モロコシおよびバーンヤード９草１τ対しては４０００
ｖｐｒａで完全なコントロールができたが、綿に対して
はほとんどコントロールできず：　（Ａｌ　　スズメノ
カタビラ属植物および米には２　Ｄ　００　ｐｐｗｓで
実質的に完全なコントロールが可能であるが、大豆には
効果がなく：（司　　ジョンンン草、クラブ草および黄
色のキツネ尾草には１０００　ｐｐｒｍで完全なコント
ロールができ、そして（ｄｌ　　チート草、トウモＣ１
ｅシ、小麦およびワイルド３オーツｆは５０　ｐｐｍｍ
で完全なコントロールが可能であった。

サラに、２−［４−（５−）リフルオロメチルよびパー
ンヤード９草には４０００　ｐｐｒｍで完全なコン）ｏ
−ルができるが、綿に対しては影響はなく：ＩＡＩ　　
スズメノカタビラ属の植物に対しては２０００ｐｐｍｓ
で７０憾、米に対しては完全なコントロールが可能であ
るが、これに対して、大豆には悪影響はな（＝１句　　
ジョンソン草およびクラブ基には１０００　ｐｐｒｍで
完全なコントロールｈ’−でキ、一方では黄色キツネ尾
草のコントロールはわずかないし優秀であり、そして（
ｄ＋　　５００　ｐＰｍｆ）場合には千−ト草、トウモ
ロコシ、小麦およびワイルド９オーツのコントロールは
完全であった。

さらに、２−［４−（５−クロロ−３−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕ノロパノン酸
のエチルアミン塩および２−（４−（６，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピ１１：）ルオキシ）−フェ
ノキシ〕ノロパノン酸のアンモニウム塩の場合にも上記
と同様の植物に対して同様の惠の場合にはほぼ等しい、
良好なコントロールができた。

１紀の溶液を用い、適ｍ末を約１０ないし約１、２　ｓ
　ｙｔ？ント９／ニーカー（１１，２〜Ｉ　４ｋｇ７ヘ
クタール）の範囲として、同様の塩をプレイマージエン
ド操作に対して、実施例１６と同様の方法で適用した場
合には、クラブ草、黄色キツネ尾革。

ノーンヤー、Ｖ草、ワイルド１オーツおよび小麦に対し
ては実質的に完全ないし完全なコントロールができたが
、綿コツトンベル（ット葉または多年生アサガオは高高
としてもコントロールできず、そして低高とした場合に
は同等または実質的に同等の優れたコントロールが可能
であった。

実施例１９ 実施例１６［記載の方法と同様の方法でプレイマージエ
ンド操作を実施する場合に、活性成分。

Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル−２−（４−（３，５−ビス（
）１１フルオロメチル）−２−ピ１１：）ルオキシ）フ
ェノキシ〕ノロパｙアミビ１０ポンド９／ニーカー（１
１，２ｋｌ？／ヘクタール）を使用した場合には、ワイ
ルド９オニツ、キツネ尾葦、バヴンヤート９］、綿、ア
カザ、多年生アサガオまたはにルベットリーフはコント
ロールできず、これど対してＮ、Ｎ−ジメチル−２−〔
Ａ−ｔ５−ｈリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕グロノセンアミＰの場合にはワイルド９オ
ーツ、ギッネ尾草、バーンヤード１草およびクラブ基に
完全な・コントロールが可能であった・ 実施例１７に１載の方法と同様の方法でボストイマージ
エンド操作を実施する際には活性成分Ａ　０００　ｐＰ
肩を適用すると、上記のＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルプロパ
ンアミド９の場合には綿には８０ノξ−セントのコント
ロール、ベルベット＋＋−ｊ　Ｋは６０ノぞ−セントの
コントロールができるが、ワイルｒオーツ、キツネ尾草
、ノ之−ンヤード４Ｘ、クラブ草または多年生アサガオ
のコントロールはできず、これに対して１紀のＮ、Ｎ−
ジメチルプロパンアミド９の場合はワイルド９オーツ、
キツネ尾草バーンヤーＶ草およびクラブ基の完全なコン
トロールができた口

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）以下の式 Ｃ式中のＴが酸素またはイオウ： ＸがＣｊｌｊ　、　ＢｒまたはＣＦ３；ＹがＨ，Ｃｌ、
   ＢｒまたはＣＦ３であって、ＸおよびＹの少な（とも一
   方がＣＦ３であり：ＲがＨｌＣｌ−８のアルキル基、ベ
   ンジル基、クロロベンジル基、またはＣ３−６のアルコ
   キシアルキル基； Ｒ１がＨ，０１−４のアルキル基、またはＣ２−１のヒ
   ｒロオキシアルキル基： Ｒ２が馬または一０ＣＲ１： Ｒ３がＨまたはＣ１−４のアルキル基：Ｒ４が０１−７
   のアルキル基：ならびにＲ５がＣ，４Ｏアルキル基 である）に対応するトリフルオロメチルビＩ＋　−、＄
   ル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン化合物を製造
   する方法において、その方法は塩基の存在において一般
   式 一般式 （式中Ｔ、Ｘ、ＹおよびＺは上ｔ！ｉｃ定義した通りで
   ある）の化合物を反応させることを特徴とする方法。
2. （２）　　以下の式 １式中のＴが酸素またはイオウ： Ｘが０７．ＢｒまたはＯＦ３： ＹがＨ，ＧＪ、ＢｒまたはＯＦ、であって、ＸおよびＹ
   の少なくとも一方がＯＦ、であり；０　　　　　　０ １１１ Ｚカー〇−ＯＲ，−（ＪＪＲｌＲ，、−ＯＮ、−ＯＨ，
   ＯＲ１゜ＲがＨ１Ｃ□−８のアルキル基、４ンジル基、
   クロロはンジル基、またはＣ１−６のアルコキシアルキ
   ル基： ＲがＨ％　Ｃ１−４のアルキル基、またはＣ２−８のヒ
   ト９０キシアルキル基： Ｒ８がＲ１または−〇〇Ｈ３； Ｒ８がＨまたはＣ１，４のアルキル基：Ｒが０１−７の
   アルキル基：ならびに Ｒｓ　が０８−４のアルキル基 である）Ｋ対応するトリフルオロメチルビー１）ジル（
   オキシ／チオ）フェノキシプロピオン化合物の製造する
   方法において、その方法は塩基の存在において、一般式 化合物と一般式 ＯＨ３ Ａ−ＯＨ−Ｚ（式中ＡはＣ４又はＢｒそしてＴ、Ｘ、Ｙ
   および２は上ｔ！ｃ定義した通りである）の化合物とを
   反応させることｔ％徴とする方法。