JPS63152302A - ピリジン誘導体 - Google Patents

ピリジン誘導体

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JPS63152302A
JPS63152302A JP62206201A JP20620187A JPS63152302A JP S63152302 A JPS63152302 A JP S63152302A JP 62206201 A JP62206201 A JP 62206201A JP 20620187 A JP20620187 A JP 20620187A JP S63152302 A JPS63152302 A JP S63152302A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリフルオロメチルピリジルオキシ−フ
ェノキシプロピオン酸誘導体を有効成分とする除草剤に
関する。本発明の除草剤は特にイネ科雑草の抑制に有用
である。
本発明は下記式： 下記式 式中、 ＸはＣＩまたはＣＦ、であり、 ＹはＨ，ＣＩまたはＣＦ　ｓであって、ＸおよびＹの少
なくとも一方はＣＦ３であり；−ＣＨ２０Ｈ１−ＣＨ２
０ＣＲ３または○ −Ｃ−０１９ＭΦであり、 ここで、 ＲはＨまたはＣ１８アルキル基であり、Ｒ，およびＲ２
は各々独立にＨまたは ＣＩ−４アルキル基であり、 Ｒ３はＣ１−７アルキル基であり、 ＭはΦＮＨＲ’Ｒ’Ｒ’、Ｎａ、に、ＭｇまたはＣａで
あり、 Ｒ′は各々Ｈ、ＣＩ−４アルキル基またはＣ２−３ヒド
ロキシアルキル基である、で示されるトリフルオロメチ
ルピリジルオキシフェノキシプロピオン酸誘導体を有効
成分として含有することを特徴とする除草剤を提供する
ものである。
上記式（Ｉ）の化合物は本明細書では便宜上「活性成分
」と呼ぶが、この活性成分は好ましくない植生、例えば
イネ科雑草（ｇｒａｓｓｙ　ｏｒ　ｇｒａｍｉｎａｃｅ
ｏｕｓ　ｗｅｅｄｓ）の抑制のための除草剤として特に
活性が大きいことが判明した。従って、本発明には、１
種またはそれ以上の活性成分を含む組成物、並びに好ま
しくない植物の生長を特に有用な作物が共存する状態で
抑制するための発芽前および発芽後除草方法が包含され
る。その方法は、好ましくない植物の部位、すなわち種
子、葉、地下茎、基および根または生育中の植物の別の
部分、或いは植物が生長しいてるかまたは発見されそう
な土壌に、除草的に有効量の１種もしくはそれ以上の活
性成分を施用することからなる。
前記式（Ｉ）の化合物は一般には、除草剤の担体として
普通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の油状または
常温で結晶性固体の化合物である。
本発明の好ましい具体例は、上記式（１）において、Ｘ
がＣＦ、であり、ＹがＣＩまたはＨであり、そしてＺが
−Ｃ−○Ｒであり且つＲがＣＩ　Ｃｅアルキル基である
活性成分である。さらに、ＸがＣＦ、３であり、ＹがＣ
Ｉ、ＣＦ３またはＨであり、Ｉ］ そしてＺが−ＣＮＲ，Ｒ２である活性成分もまた好適で
ある。
本発明における前記式（Ｉ）の化合物は、２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）プロピオン酸またはそのエステル
と、２−ハロ置換基に加えて３位および／または５位に
所定の位置基を有する置換ピリジンとの反応により容易
に製造することかできる。出発原料として用いるピリジ
ン化合物は、環の３位および５位のいずれか一方または
両方にトリクロロメチル置換基を有し、さらに３位また
は５位が（トリクロロメチル基で置換されていない場合
）適宜クロロ置換されている２−ハロピリジン化合物、
一般的には２−クロロ置換化合物からこのピリジン化合
物をフッ素化剤、例えば三フッ化アンチモンと反応させ
、それによってトリクロロメチル基をトリフルオロメチ
ル基に転化することにより製造することができる。
上記の置換ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン
酸との反応は、少量の水酸化ナトリウムの水溶液または
粉末を添加した極性溶媒、例えばジメチルフルホキシト
中で容易に行なうことができる。反応は通常、約７０’
Ｃないし約１２５℃の範囲内の温度および大気圧下に約
１ないし３時間行なう。次いで、反応混合物を放冷し、
成る量の冷水中に注ぎ込み、塩酸で酸性にすると、生成
物が沈澱、分離し、必要に応じて精製する。
本発明のプロピオン酸エステルは、２−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）プロピオン酸の所定のエステルを使用し
、適当な置換ハロビリジンと反応させて、プロピオン酸
の場合と実質的に同様の方法で製造することができる。
あるいは、必要に応じて、本発明のプロピオン酸は、塩
化チオニルで最初に酸塩化物に転化し、次いでその酸塩
化物を適当なアルコールと一般に許容されている方法ま
たは少量の硫酸の存在下でアルコールと酸とを反応させ
る古典的方法により反応させてもよい。
本発明のプロピオン酸化合物は酸塩化物に転化後、（ａ
）アンモニアと反応させて単純なアミドとし、（ｂ）ア
ルキルアミンと反応させてＮ−アルキルアミドまたはＮ
、Ｎ−ジアルキルアミドとし、或いは（ｅ）メトキシア
ミンと反応させてメトキシアミドとしてもよい。
単純なアミドはニトリル類を製造するための好適な出発
原料として役立ち、アミドとオキシ塩化リンとを反応さ
せることによりニトリル類が得られる。
プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸と所定の無機塩基
、例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｃａ（ＯＨ）ｚまたはＭｇ
（ＯＨ）２と単に反応させることにより、遊離酸形の化
合物から製造される。アミン塩は、プロピオン酸化合物
を所定のアミン、例えばトリエタノールアミンまたはト
リメチルアミンと反応させることにより製造される。
置換プロパツール形の化合物は好ましくは、極性溶媒、
例えばメタノール中で、プロピオン酸形の化合物の上記
エステル、例えばメチルエステルを水素化ホウ素ナトリ
ウムと反応させることによって製造される。この反応は
最初の１ないし２時間は約３０℃以下の温度で行ない、
その後温度を約５０ないし６０℃にし、溶媒をストリッ
プする。
次いで、反応生成物を水と混合し、水不混和性有機溶媒
で抽出する。溶媒を除去すると油状生成物が残る。
上記の如くして得られるプロパツール形の化合物のエス
テル化は、一般に当該分野で既知の方法で実施され、例
えば、酸塩水物を該化合物と塩化水素受容体、例えばト
リエチルアミンの存在下に溶媒中で反応させる。塩酸塩
を炉別し、溶媒をストリップすると油状生成物が残る。
上記プロパツール型の化合物のエーテルは、該化合物を
例えば水素化ナトリウムと、極性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミド中で約３５ないし６０℃の温度にて反応さ
せ、しかる後反応混合物に臭素化アルキルを添加して１
ないし２時間７５ないし１００℃に加熱することにより
製造される。
溶媒を次いで減圧下にストリップし、粗生成物を冷水中
に注ぎ込み、水不混和性溶媒、例えばヘプタンで最終生
成物を採取する。溶媒をストリップすると油状生成物が
残る。
７一 本発明に従うプロピオン酸化合物を製造するための別法
では、４−メトキシフェノールの塩、例えばナトリウム
塩を溶媒、例えばジメチルスルホキシド中に溶解し、そ
のメトキシフェノール溶液に所望の１ヘリフルオロメチ
ル−置換２−クロロピリジンを添加し、約７０ないし１
３０℃の範囲内の温度で約３０ないし４５分間水酸化ナ
トリウム水溶液の存在下に反応させる。反応混合物を次
いで冷却し、氷の上に注ぎ入れる。固体生成物を炉別、
水洗し、溶媒混合物中に採ってそこから沈澱させる。メ
トキシ基が存在する場合には次に、４８重量％のＨＢｒ
中で約１時間化合物を還流してフェニル環を開環させ、
精製後に酸性溶液から沈澱させ、例えば濾過により回収
し乾燥する。４−（トリフルオロメチル置換２−ピリジ
ルオキシ）フェノールを次いで、溶媒、例えばジメチル
スルホキシド中に溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を
添加し、約７５ないし８０℃で数分間反応させる。次に
、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプロピオン
酸のエチルエステルを添加し、例えば約１００℃で約Ｘ
時間撹拌する。次いで、反応混合物を放冷し、氷の上ま
たは単に冷水中に注ぎ込み、油状層を分離し、この層を
水不混和性溶媒中に採って回収し、溶媒をストリップし
て油状生成物を得る。このようにして得られ生成物はプ
ロピオン酸化合物のアルキルエステルである。この別法
の反応の実施にあたって、反応原料を通常担体媒質、例
えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまた
は中性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ヘキサメチルホスホルアミド、またはスルホランと
混合する。
第一段階の縮合は一般に少なくとも５０℃、好ましくは
約７０℃ないし約１５０℃の温度で約１ないし約２０時
間、好ましくは約１ないし約１０時間実施する。第二の
縮合反応は、通常反応時間を短かくする、例えば約０．
５ないし１０時間とし、典型的には中性溶媒のうちの１
種、例えばジメチルスルホキシドを反応媒体として使用
する以外は同様の反応条件下で実施する。脱アルキル化
工程を実施する場合には、適当な脱アルキル化剤である
水素酸、例えば臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度的
４０ないし約６０重量パーセントの濃水溶液として用い
て実施する。反応は還流温度、通常は約７５ないし約１
５０℃、好ましくは約１００℃ないし１４０℃の範囲内
の温度で行われる。
脱アルキル化反応は一般には約］ないし約１０時間で完
了する。
Ｚが−ＣＨ２００ＣＲ３テある式（Ｉ）の活性成分は、
上記の如くして製造される所定のプロピオン酸化合物か
ら、容易に入手しうる第一アルコール、例えばメタノー
ルを使用して、少量の硫酸存在下でエステル化を行ない
、しかる後そのエステルを水性媒体中で室温に近い温度
で水素化ホウ素ナトリウムと反応させてアルコールに還
元することにより容易に製造される。過剰の第一アルコ
ールを除去した後に、生成物は水不混和性溶媒または溶
媒混合物、例えば塩化メチレン−へブタンを用いて反応
混合物から抽出する。最後に、溶媒をストリップし、減
圧下で除去すると、通常油である生成物が得られる。
このようにして製造される置換プロパツールは、必要に
応じてＨＣＩ受容体、例えばトリエチルアミンを含有す
る溶媒、例えばトルエン中でエステル化用の酸の酸塩化
物で、エステル化する。反応は約１００ないし約１３５
℃の範囲内の温度で約１ないし１．５時間にわたり一様
に確実に進行する。沈澱したトリアルキルアミン塩化水
素を炉別し、溶媒をストリップする。次いで、残留物を
好ましくは水洗し、熱へブタン中に採取し、乾燥し、ヘ
プタンを留去すると油状生成物が残る。
本発明における置換プロピオニトリルは出発原料として
プロピオン酸化合物を使用して製造される。該プロピオ
ン酸化合物を塩化チオニルを反応させて酸塩化物を生成
させ、次にＮＨ，ＯＨと反応させてアミドとする。この
アミドをＰ　ＯＣ１。
と反応させるとニトリルが生成する。
次に、活性成分である前記式（Ｉ）の化合物の製造例を
説明する。
血」木＠１逢 一１１＝ 製１Ｊしく ２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ピリジン２３．
０１　　（０，１モル）を三フッ化アンチモン２２、”
ｌ（０，１２５モル）と混合し、この撹拌した混合物中
に８分間かけて塩素ガス９．０２（０，１２６モル）を
通じた。この間に温度は室温から１００℃に上昇した。
さらに２０分間反応混合物を撹拌し、次いで濃ＨＣ１２
５ｍＡと水２７ｍ１を添加し、水蒸気蒸留により未反応
の出発原料と揮発性塩化物およびフッ化物を除去した。
しかる後、反応容器にペンタンを添加し、固体生成物を
採取し、次いで溶媒を留去して回収した。
このようにして得た結晶性生成物の融点は３０〜３１℃
であり、分析したところ炭素３９．５６％；水素１．７
８％；窒素７．７２％；および塩素１９．４２％を含有
していることがわかった。２−クロロ−５−（トリフル
オロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素３９．６９
％；水素１．６６％：窒素７．７２％；および塩素１９
．５３％である。
製ｍ ２．３−ジクロロ−５−トリクロロメチルピリジン２６
．５．９　　（０，１モル）を、空気撹拌器、熱量計、
ドライアイス凝縮器および塩素入口管付きのフラスコに
入れた。そのピリジン化合物を冷却しそして固化させた
。それから三塩化アンチモン２４．８Ｆ　（０，１３８
７モル）を加えた。撹拌を開始し、そしてそれから塩素
１０．０２　　（０，１４１モル）を１８分間にわたっ
て混合物中に吹込んだ。温度が１１０℃である点で反応
混合物が流動化するまで反応混合物を加熱した。その混
合物をさらに２０分間加熱した。フラスコの壁に付着し
ていた固体は反応混合物中に融解した。最大温度は１２
２℃であった。その反応混合物を１００℃以下まで冷却
し、そして濃塩酸２０ｍ１および水４０−を加え、そし
てその生成物を水蒸気蒸留した。
その生成物をペンタンに加え、そしてペンタンを除去し
油状物１７．８ｇが生成した。その生成物は２，３−ジ
クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンであり、それ
は５．６−６類ｍ　Ｈ３１で５０−５１℃の沸点を有し
ていた。
元素替析値 理論値：　３３．３６％　０．９３％　６．４８％　３
２．８３％計算値：　３３．４１％　０．８５％　６．
５８％　３２．１０％同様の方法により、以下の置換ピ
リジンを製造した。
ピリジン環上の置換基 ２Ｌ　　　β−５−物ｍ的１Ｅ性 ＣＩ　　ＣＦｓ　　ＣＦ３ｂ、ｐ、　９４−９６℃／１
０９ｍｍＨｊ／ＣＩ　　ＣＦ３　　Ｃ１ｎＷｏ＝　　１
．４８２５ジメチルスルホキシド１６−中に２−（４−
ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸２．３５２（０，
０１２９モル〉を溶解し、水３　、５　ｍＱ中に水酸化
ナトリウム１．０６．？　　（０，０２６モル）を含む
水溶液を添加した。この混合物を撹拌し、２０分間かけ
て約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確実にし
た。次にジメチルスルホキシド８社中に２−クロロ−３
，５−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン２．７３：
Ｉ　（０，０１２９モル）を含む溶液を３分間かけて添
加し、混合物を３５分間で１１０℃まで昇温させな。次
いで、さらに４５分間１０５ないし１１０℃で混合物を
加熱し、３０分間放冷し、その後冷水中に注ぎ込んだ。
生成したガム状粗生成物を熱トルエン中に採り入れ、活
性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分離し、冷
ペンタンで生成物を抽出して融点８０゜５−８３℃の結
晶性生成物を分離した。分析の結果、生成物は炭素４８
．８７％；水素３．１４％；および窒素３．５９％を含
むことが判明した。２−［４−（３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−フエノキシコ
プロピオン酸の理論的組成は炭素４８．６２％；水素２
．８０％；および窒素３．５４％である。
上記の方法と同様にして、所期の出発原料を使用して、
以下に示す本発明における化合物を製造した。
誓ｍ ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ］−プロピオン酸１６．
０．？　　（０，０４０５モル）を塩化チオニル１１０
−と共に２６分間還流した後、未反応の塩化チオニルを
留去した。生成した酸塩化物をメタノール４０−中に入
れた。トリエチルアミン５．２９　　（０，０５１４モ
ル）をメタノール７５ＩＩｌｌ中に入れた。次いで酸塩
化物溶液を添加した後に反応混合物を３０分間還流した
。蒸留によりメタノールを除去し、得られた粗生成物を
水洗した後、ヘプタン中に採り入れた。ヘプタンを除去
したところ、１５２のコハク色の油状物が得られた。
この油状物の２５℃における屈折率は１．４８３２であ
った。
生成物の元素分析値を以下に示す。
ＣＩＮ 理論値：　　４９．８８　　３．２０　　３．４２実測
値：　　４９．９７　　３．２０　　３．５２これらの
結果から、２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオン
酸メチルの生成が確認された。
本発明に従う別の化合物を、上記実施例におけると同様
の方法を用いて製造した。そのような別の活性成分には
以下の化合物が挙げられる。
毅ｎｌＬと ２−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸５．ＯＩ
　（０，０１３８モル）にＳＯＣ１２３０ｍＡを添加し
、その混合物を約２０分間加熱還流し、その後静止水中
アスピレータ−真空（ｓｔｉｌｌｕｎｄｅｒ　　ｗａｔ
ｅｒ　ａｓｐｉｒａｔｏｒ　ｖａｃｕｕｍ）で未反応５
ＯＣ１２を除去した。生成したシロップをアセトニトリ
ル４０ｍＡ中に濃ＮＨ，ＯＨ水溶液３Ｏ−（０，０２８
モル）を含む撹拌溶液中に添加した。
この混合物を２５℃の温度で１５分間撹拌し濾過し、生
成した固体生成物の結晶を回収した。回収した結晶の融
点は１４０−１４２℃であった。元素分析の結果、結晶
中は炭素４９．５０％；水素３．４４％；塩素１０．０
１％；および窒素７．７６％を含んでいた。２−［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ］プロピオンアミドの理論組成は炭
素４９．９４％；水素３，３５％；塩素９．８３％；お
よび窒素７．７６％であった。
上記と同様の方法を用いて製造した本発明における他の
プロピオンアミドを以下に示す。
製ｍ ２−［４−（５−クロロ−３−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）−フェノキシ］プロピオンアミド４
．５．９　　（０，０１２４８モル）をオキシ塩化リン
２０ｍβと共に１，７５時間還流した。
Ｐ　ＯＣ１ｓを留去し、残った反応混合物を氷の上に注
ぎ込み、次いでヘプタンで抽出した。冷却しなところ、
融点が６１．５−６２．５℃の範囲の結晶性生成物が得
られた。この生成物は２−［４−（５−クロロ−３−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシコ
プロピオニトリルと推定された。以下の元素分析値を得
た。
ＣＨＮ　　　　吐 理論値：　５２．５７％　２．９４％　８．１８％　１
０．３５％実測値：　５２．４８％　３．０１％　８．
１７％　１０．１４％同様の方法で製造した他の活性ニ
トリル化合物を以下に示す。
表−４ ０１九α汁　ＣＨ町　　吐 ＣＦ、ＣＩ　　４９−５２　５２．７１　３．０７　１
０．４７　７．４７（５２，５７）　（２，９４）　（
１０，３５）　（８，１７）ＣＦ３Ｈ３８−４０５８，
１６３，７９８，８１（５８，４４）　　（３，５７）
　　（９，０８）ＣＦ３　ＣＦ３５４−５５　　４９．
９４　　２．７６　　７．２５（５１，０７）　　（２
，６８）　　（７，４４）本カッコ内は理論上の組成 １Ｌ涯ｉ 一連の金属塩の製造において、本発明のプロピオン酸の
１種６０ｍｇを数ｍβの水中に撹拌しながら注ぎ込み。
次いで中相に要する量プラスわずかに過剰、すなわち万
能指示薬（ｉｎｉｖｅｒｓａｌ　１ｎｄｉｃａｔｏｒ）
で黄色−緑色に色が変色するのに要する１０％過剰量の
塩基の水溶液を添加した。プロピオン酸、使用しなぞの
モル量、使用した塩基およびその塩基の推定使用量を以
下の表に示す。プロピオン酸はピリジル環上の置換基に
より示す。
民二１ 環置換基　　　プロピオン酸　　　　塩基（−ｇ　）５
　１−０呪１１−一　旺　工１支し ＣＦ３　　　ＨＯ，１８３ＮＩＬＯＨ７，３４ＣＦ、　
　　ＣＩ　　　０．１６５　　　ＫＯＨ９，２５ＣＦ、
　　　ＣＦ、　　　０．１５２　　＊　ＮＦｌ、ＯＲ５
，３２＊　ＮＨ４ＯＨは濃水酸化アンモニウムの形で使
用した。
このようにして得られた水溶液は、さらに希釈したとし
ないとにかかわらず、除草剤としての使用に便利である
。この溶液から水を蒸発させて塩を回収してもよく、必
要に応じて、注意して再結晶させて精製することもでき
る。
上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩およびカル
シウム塩が製造される。
１嚢漣灸 一連のアミン塩の製造において、本発明のプロピオン酸
の１種６０＋１１１１を数ｌｌ１ｌｌ！の水中に撹拌し
ながら入れ、それにアルキルアミン溶液またはアルカノ
ールアミン溶液を添加しな。その溶液添加量は、中相に
必要な量プラス万能指示薬が滴定時に黄色から緑色に変
化するに必要な塩基の１０％過剰量とした。環置換基に
よって示したプロピオン酸、プロピオン酸のモル量、使
用した塩基および各塩基の推定使用量を以下に示す。
民二り 環置換基　　プロピオン酸　　　　　塩基のｍｇ５　１
工ｉ胚り一塩基　　　−←進淀つ−ＣＦ３　　　ＨＯ，
１８３Ｈ２ＮＣ２Ｈ５ＯＨ１１，１９ＣＦ、　　　ＣＩ
　　０．１６５　　　Ｎ（ＣＩ５）、１６．６８ＣＩ　
　　　ＣＦ３　０．１６５　　　Ｈ２ＮＣ２＋１５　　
　７．４３このようにして得られた水溶液は、さらに希
釈をするとしないとにかかわらず除草剤としての使用に
便利である。溶液から水を蒸発させて塩を回収し、必要
に応じて再結晶化により精製した。
上記の方法と実質的に同様の方法によって、他のアミン
塩、例えばトリエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリプロピルアミンまたはブチルアミン塩を製造した
。
製造例７ 水２５ｍ１中に水素化ホウ素ナトリウム６．３５１　　
（０，１７１６モル）を溶解した後、この溶液を温メタ
ノール１５５献中に溶液した２−［４−３，５−ビス（
トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シ］プロピオン酸メチル１１．７７　　（０，０２８５
９モル）の溶液に１０分間かけて添加した。添加中の温
度を２５ないし３０℃に保持した。混合物を室温で４０
分間撹拌した後、２５分間４２℃に加温しな。次いで蒸
留してメタノールを除去し、粗生成物に冷水を添加し、
そして塩化メチレン−へブタン混合物で粗生成物を抽出
した。溶媒を留去したところ、２５℃での屈折率が１．
５０２８のオレンジ色の油状物を得た。この生成物は２
−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−
ピリジルオキシ）フェノキシ］プロパツールと推定され
た。この生成物の元素分析値を以下に示す。
（Ｌ　　　　　川 理論値：　５０．４０％　　３．４４％　　３．６７％
実測値：　５１．０１　　　３．６４　　　３．８６同
様の方法によって、ｎＷ−１，５３７７の２−［４−（
３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオ
キシ）−フェノキシ］プロパツールを製造した。元素分
析値を以下に示す。
ＣＨ町　　吐 理論値：　５１．８１　３．７７　４．０３　１０．２
実測値：　５１７５　３．９１　４．０４　１０．３２
１Ｌ鯉比 ２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロパツール５．４５
＆　　（０，０１７１モル）をトルエン７５−中に溶解
し、丸底フラスコ中に入れ、そこへトリエチルアミン１
．８Ｉを添加した。次いで、トルエン１８−中の溶液と
しての塩化オクチル３６０５、？　　（０，０１８７５
モル）を温度２５−３０℃で３分間かけて上記のプロパ
ツール化合物に添加しな。室温で約１時間混合物を撹拌
した後、約１時間還流した。反応時間の終わりに、分離
した塩化水素塩をＦ別し、次いでトルエンをストリップ
した。残留物を氷水中に注ぎ込み、ヘプタンで抽出した
。ヘプタン抽出物を乾燥し、蒸留によりヘプタンを除去
したところ、２５℃での屈折率が１．４７４０の油状物
を得た。この生成物は２−［４−（３，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］
プロピルオクタノエートと推定された。この生成物の元
素分析値を以下に示す。
ＣＨＮ 理論値：　５Ｂ、８０　　５．３６　　２．７６実測値
：　５８．０　　５．８８　　２．７９同様の方法を用
いて、ｒ＋９＝１．５２３０の２−［４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）−フ
ェノキシ］プロピルアセードを製造した。その元素分析
値は次のとおりであった。
ＣＩＩ　　　　Ｎ　　　　ＣＩ 理論値：　５２．３８　３．８８　３．５９　９．１０
実測値：　５２．２６　３．９９　３．６９　９．３８
表Ｉｌｌと 乾燥ジメチルホルムアミド３０−中に水素化ナトリウム
０．８９　（０，０３３４モル）を溶解し、乾燥ジメチ
ルホルムアミド５〇−中の２’−［４−（３，５−ビス
（１−リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェ
ノキシ］プロパツール５．５ｊｌ　　（０，０１７６モ
ル）の溶液を４分間かけて水素化ナトリウム溶液に添加
し、次いで４０−５０℃で１時間撹拌した。次に乾燥ジ
メチルホルムアミド２５−中の１−ブロモブタン２．４
１　（０，０１７５モル）溶液を６分間で添加した。次
に、反応混合物を３０分間かけて徐々に加熱して、１時
間１０分の間９０℃で保持した。次いで反応混合物を撹
拌し、１０５−１１５℃で２時間加熱した。
次いで、部分真空条件下でジメチルホルムアミドをスト
リップし、粗生成物を冷水に注ぎ込み、ヘプタンで抽出
した。蒸留してヘプタンを除去したところ、油状物とし
て２−　［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
−２−ピリジルオキシ）フエノキシコプロピルｎ−ブチ
ルエーテルを得た。
製造例１０ 以下の一連の製法は、プロピオネートエステルの合成お
よびエステル化合物からの本発明によるプロピオン酸の
合成のための別法を示す。ジメチルスルホキシド４５＋
Ｊ中にメトキシフェノール７゜４５（０，０６モル）を
溶解し、水７ｍｊｌ中に水酸化ナトリウム２．４１　　
（０，０６モル）を含む溶液を添加し、４−メトキシフ
ェノールのナトリウム塩溶液を製造した。次いで、ジメ
チルスルホキシド４〇−中に２−クロロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジン９．ＯＩ　（０，０５モル）を
含む溶液を、１１分間かけて上記のナトリウムフェネー
ト溶液に添加した。添加中に温度は約８０℃に上昇し、
次いで、反応混合物を２６分間１２４°Ｃに加熱し、そ
の温度を１５分間保持した。その時間の後、反応混合物
を７５℃に冷却し、氷の上に注ぎ込む。フィルターで固
体生成物を集め、洗浄し、トルエン−ヘキサン混合物中
に採り入れた。この溶液を冷却して融点４９．５〜５０
．５℃の固体生成物９，７Ｉを得た。この生成物の組成
は炭素５８．０２％；水素３．８６％；および窒素５．
２２％であった。理論上の組成は炭素５７．９９％；水
素３．７４％；および窒素５．２０％であり、この生成
物は５−（＋−リフルオロメチル）−２−（４−メトキ
シフェノキシ）ピリジンと推定された。
５−（トリフルオロメチル）−２−（４−、（トキシフ
エノキシ）ピリジン１０．９５＆　　（０，０４０７モ
ル）を４８重量％の臭化水素酸水溶液５０−と共に１時
間還流した。１時間後に、反応混合物を冷却し、氷上に
注ぎ込み、フィルター上に分離した固体を集めた。生成
物を希苛性溶液中に採り入れて精製し、溶液をクロロホ
ルム抽出して未反応の出発原料を除去し、溶液を酸性に
して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した結晶性フェ
ノール生成物の融点は８９〜９１℃であり、組成は炭素
５６．２１％；水素３．２７％；および窒素５゜４４％
であった。ｌ−（５−１−リフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェノールの理論上の組成は炭素５６．４
８％；水素３．１６％；および窒素５．４９％である。
４−　（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノール４．９５Ｉ　（０，０１９４モル）をジメ
チルスルホキシド４１＋ｎＡ中に溶解し、乾燥粉末の形
で水酸化ナトリウム０．７８１　　（０，０１４モル）
を添加し、次いで混合物を約１０分間撹拌し、約８０℃
に加温しな。次に、２−ブロモプロピオン酸エチル４．
２．？　　（０，０２３３モル）を添加し、混合物を約
３５分間９６℃で撹拌した。
溶媒相をストリップしたところ、６．３２の油状生成物
が得られた。この油状物の試料の赤外線分析を行なった
ところ、予想された２−［４−（５−トリフルオロメチ
ル−２−ピリジルオキシ）フエノキシコプロピオン酸エ
チルのエステル化合物を確認した。
１−　［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ］−プロピオン酸エチル６．３２　
（０，０１７７モル）をエタノール２８ｍＡ中に溶解し
、次いで水２８ｎ＋ｊ２中の水酸化ナトリウム１．０６
，９　　（０，０２６６モル）の溶液を添加した。この
反応混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５０ｄ中
に注ぎ入れて、濃塩酸４２で酸性にした。沈澱した粗酸
生成物を熱石油エーテルで洗浄し乾燥した。生成物の融
点は９７−１００℃、分析値は炭素５４．９１％；水素
３．７７％；および窒素４．２８％であった。２−　［
４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ］プロピオン酸の理論的組成は炭素５５．０
５％；水素３．７０％；および窒素４．２８％であると
ころから、所望の生成物が得られたことが判った。
艮ＬｊＵ−Ｌ 塩化チオニル９０−および２−　［４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ］プロピオン酸９．ＯＩの混合物を還流温度で３４
分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを除去し、
生成した酸塩化物をベンゼン３０ｍ９に溶解した。この
溶液を、ベンゼン２Ｏｍｆ中のメトキシアミン塩酸塩２
．１２および水３，５ｍｐ中に炭酸カリウム３．８ｇを
含む溶液を入れた反応フラスコに添加した。次いで、反
応混合物を２時間還流した。塩を炉別し、揮発性物質を
除去した。粗製の固体をヘプタン中に採り入れ、結晶化
した。この結晶から６．７５７の白色固体を得た。この
ものの融点は１３５−１３６℃、および元素分析値は重
量でＣ＝４８．９８％；Ｈ−３，６９％：　Ｎ＝７．１
６％；およびＣＩ＝８．９０％であった。２−　［４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ］−Ｎ−メトキシプロパンアミドの
理論上の組成はＣ＝４９．１８％、Ｈ＝３．６１％；Ｎ
＝７゜１７％；およびＣ１！＝９．０７％である。
設胤鰺り入 塩化チオニル６０−および２−　［４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ］フエノ
キシープロビオン酸６．Ｏ９の混合物を３０分間還流し
た。アスピレータ−真空を用いて蒸留器で過剰の塩化ヂ
オニルを除去した。生成した酸塩化物をトルエン２５献
に溶解しな。次いで、この溶液を２−ブトキシェタノー
ル２．１２、トリエチルアミン１．８５４？およびトル
エン２７−を入れた反応フラスコに入れ、混合物を約２
時間還流した。塩を炉別してから、揮発性物質を除去し
た。粗生成物をｎ−ヘキサン中に採り入れ、活性炭で精
製しヘキサンを除去した。コハク色の油状物７０５２が
得られ、このものは２５℃での屈折率が１．５０６１で
あり、元素分析値はＣ＝５４．２７％、Ｈ＝４．９７％
、Ｎ＝３．２１％およびＣＩ＝７．７７％であった。２
−［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸２−ブトキ
シエチルエステルの理論上の組成はＣ＝５４゜１６％、
Ｈ＝５．１２％、Ｎ＝３．０３％およびＣＮ＝７．６８
％である。
本発明における前記式（Ｉ）の化合物は、従来の化合物
と比較して広い範囲の多年性イネ科雑草を抑制し、しか
も同程度の投薬量で従来の化合物に比べて高度の活性ま
たは抑制を発揮するという点で従来の化合物に比べて有
利であることが判明した。さらに、本発明の化合物に対
して大部分の広葉作物が充分な耐性を示し、実質的に経
済的に実施可能なレベルで雑草を抑制することができる
。
このような用途に対して、本発明の活性成分をそのまま
で使用できる。しかしながら、本発明においては、固体
状または液体状の補助剤または担体として当該分野で既
知の不活性材料との組物の形で化合物を使用することも
包含される。従って、例えば活性成分を微粉砕した固体
上に分散して、粉剤として使用することができる。さら
に、１種もしくはそれ以上の活性成分からなる液体濃厚
物または固体組成物の形態の活性成分を、典型的には湿
潤剤を用いて水中に分散し、そして得られる水性分散物
は散布液として使用することができる。
別の方法では、有機液体組成物の一成分として、湿潤剤
、分散剤または乳化剤を添加しまたは添加されていない
油中水型もしくは水中油型エマルジョンまたは水分散物
の形態で活性成分を使用することができる。上記のタイ
プの適当な補助剤は当該分野で公知のものである。
固体または液体の組成物中の活性成分の濃度は一般には
、０．０００３ないし約９５重量％またはそれ以上であ
る。約０．０５ないし約５０重量％の濃度がしばしば使
用される。濃厚物として使用される組成物の場合には、
活性成分の濃度は約５ないし約９８重量％である。さら
に、活性成分の組成物には他の相溶性のある添加物（ａ
ｄｄｉｔａｍｅｎｔ）、例えば植物毒物、植物生長調節
剤、有害生物防除剤等を含有していてもよく、そして固
体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等と
共に処方していてもよい。
本発明における置換プロパツールまたはプロピルエーテ
ル型の化合物は発芽後に適用するよりも発芽前に使用す
る方がより有効である。
正確な施用量は、使用する特定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば全般的抑制または選択的抑制
）、処置すべき植物の種類およびその生長の段階並びに
活性成分と接触させるべき植物の部位によっても変化す
る。従って、本発明の活性成分のすべておよび活性成分
を含有する組成物のすべてが同等の濃度または同じ植物
種に対して等しい有効性を示すわけではない。非選択性
の発芽前および葉の処理においては、本発明の活性成分
は通常およそ約０．５ないし約５ボンド／ニーカー（０
，５６〜５．６ｋｇ／ヘクタール）の量で施用されるが
、ある場合にはこれよりも多くても少なくてもよく、例
えば０．０１ないし約２０ボンド／ニーカー＝＝＝−＝
＝＝＝＝＝＝＝＝＝（０，０１１〜２２．４ｋｇ／ヘク
タール）の量で施用できる。選択的な発芽後の使用にお
いては、一般に約０．０５ないし約２０ボンド／ニーカ
ー（０，５６〜２２．４ｋｇ／ヘクタール）の投薬量で
施用できるが、０．２ないし４ボンド／ニーカー（０，
２２４〜４．４８ｋｇ／ヘクタール）の割合が好ましく
、そして約０．７５ないし約１ボンド／ニーカー（０，
８４〜１．１２ｋｇ／ヘクタール）が特に好ましい。
選択的発芽後操作では、一般に約０．０１ないし約２０
ボンド／ニーカー（０，０１１〜２２．４ｋｇ／ヘクタ
ール）が使用されるが、すべての化合物が等しく有効な
わけではなく、そしである種の雑草は抑制がもつと困難
であることもある。従って、−年生のイネ科雑草の発芽
後抑制には約０゜０５ないし約０．７５ボンド／ニーカ
ー（０，０５６〜０．８４ｋｇ／ヘクタール）の範囲内
の投薬量が好ましく、一方多年生イネ科雑草の発芽後抑
制のためには約０．５ないし５ボンド／ニーカー（０，
５６ないし５．６ｋｇ／ヘクタール）が好適な投薬量で
ある。
以下の実施例は本発明の化合物の効果を示すものである
。以下の実施例で用いた植物種は以下に示すとおりであ
る。
ｇＬＭｉＬ　　　　　　　　１工釦 トウモロコシ　　　ジーア・メイズ（Ｚｅａ　ｌｌ１ａ
ｙｓ）小麦　　　　　　　トリティカム（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕｍ）代表的な操作として、一連のテストに用いる各化
合物を最終的に使用する容積の１７２量までアセトンに
溶解しく最終濃度の２倍）、次いで各場合そのアセトン
溶液を等容量の界面活性剤０．１重量％含有水と混合し
た。組成物は一般的にエマルジョンであり、栄養を良好
に含有する砂質ローム土壌の異なる個々の種子床の処理
に使用した。各種子床には異なる群の生育しうる種子を
含んでおり、各群は１種の植物種とした。種々の床は並
べて位置させ、温度および光の条件を実質的に等しくし
た。各床は異なる種子床における試験化合物による影響
を阻止するように保持した。各種子床の表面全体を均一
に土壌潅水したときに各種子床を組成物の１種で処理し
た。所定の植物種の異なる種子床が各試験化合物の１種
により処理されるように該組成物を種子床に施用した。
別の１種の種子床は比較対照のために水のみで処理した
。処理後種子床を植物の良好な生育のために適した温室
条件下および必要な水を与えて２週間保持した。
特定の植物種、試験化合物および投薬量ならびに得られ
た発芽前抑制率（パーセント）を下記の表に示す。対照
は同じ種の植物について得られた結果と比較して生長が
遅い。
ＣＩ　　　ＣＦ、　　　−Ｃｏ−ｎ−Ｃ，■、　　　　
　　　１　　　（１，１２）ＣＦ３　　ＣＦ３　　−Ｃ
Ｈ２０Ｃ−ｎ−ＣＪ＋ｓ　　　　１　　　（１，１２）
ＣＦ、　　Ｈ−ＣＮ（ＣＨ３）２　　　　　　１　　　
（１，１２）ＣＦ、　　Ｈ−ＣＮ　　　　　　　　　　
１０　　（ＩＬ２）ＣＦ、　　ＣＩ　　　−ＣＮ　　　
　　　　　　　　１０　　（１１，２）ＣＦ、　　　Ｃ
Ｆ、　　　−ＣＯＣＨ，１０（１１，２）ＣＦ３ＣＦ、
　　　−ＣＨ２０Ｈ１０（１１，２）ＣＦ３Ｃ１−ＣＨ
２０１（１０（１１，２）ＣＦ、　　ＣＩ　　　−ＣＨ
２０ＣＣ１ｈ　　　　　　　１０　　（ＩＬ２）ＣＦ３
（Ｊ！　　　−Ｃｏ−ｎ−Ｃ，）Ｉ、　　　　　　　１
０　　　（１１，２）ＣＦＩ　　ＣＦ３−ｃｏ−ｎ−Ｃ
ｇＨ＋ｔ　　　　　　ｉｏ　　　（１１，２）ＣＦ、Ｃ
り　　−ＣＮＨ２１０（ｌｉ、２）ＣＦ５Ｃ１−ＣＯＣ
Ｉ（３１０（１１，２）ＣＩＣＦ３−Ｃｏ）ｌ　　　　
　　　　　　１０　　（１１，２）ＣＦ、　　ＣＦ３　
　−ＣＯ）ｌ　　　　　　　　　　１０　　（１１，２
）ＣＦ２Ｃｌ　　　−ＣＯＦ＋　　　　　　　　　　１
０　　（１１，２）ＣＦ、　　ＩＩ　　　　−ＣＯＩ＋
　　　　　　　　　　１０　　（１１，２）０．０８２
５（０，０７） 実施例２ 発芽後施用における本発明の種々の活性成分の植物毒性
を説明するために、以下に一群の調節された温室実験を
記載する。
種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壌の床に植え
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ｃｍ）の
高さに成長した後、植物の一部分に水性混合物を散布し
た。該水性混合物は選択した活性成分および乳化剤また
は分散剤と水−アセトン（約１：１比）とを混合して調
製され、そしてその処理用組成物を十分量用いて施用割
合が４０００　ｐｐＩｌｌすなわち約１０ボンド／ニー
カー（１１，２ｋｇ／ヘクタール）となるようにし、ま
たある場合には、これよりも低い割合で用いた。植物の
別の部分は比較のために未処理のままとした。
２週間後に、植物の各群に用いた各試験成分の効果を対
照の植物群と比較することにより、評価した。結果を以
下の表に示す。
表：二側：柘 一拭敢上穴北介聯− Ｘ　　　Ｙ　　　Ｚ　　　　　　　　　（ｐｐｍ）　　
　　　　ミヨＣＩ　　　ＣＦｚ−ＣＯ−ｎ−Ｃ，Ｈ２Ｓ
Ｏ４１００３１，５７０ １５，６９５ 、物種の発芽後抑制 Ｙ え　木　」　エニ又　　星茎−ｉ二凡蓼　クラブ草　ス
Ｚ見ＣＦＩ　　ＣＦ、　　　−ＣＭ　　　　　　　　　
　　４０００ＣＩ　　　ＣＦ３　　−ＣＮ　　　　　　
　　　　４０００Ｉ ＣＩ　　　ＣＦｓ−ＣＮＨ２４０００ ｌ ＣＦ３　　　Ｈ−ＣＯＣＨ３４０００ ＣＦ３　　　Ｈ−ＣＭ　　　　　　　　　　　４０００
ＣＦ、　　　Ｃｌ−ＣＮ　　　　　　　　　　　４００
０ＣＦｚ　　　ＣＦ３−ＣＯＣＨ３４０００ＣＦ、　　
　ＣＦ、　　　−ＣＦ１２０Ｈ４０００ＣＦ３　　　Ｃ
１−ＣＨ２０）１　　　　　　　　４０００ＣＦ３Ｃ１
−ＣＦ＋２０ＣＣＨ３４０００ＣＦ３　　　Ｃ１−Ｃｏ
−ｎ−Ｃ，Ｈ，４０００ｃＦ、　　ＣＦ、　　　−Ｃｏ
−ｎ−ＣｅＨ，、４０００ＣＦ３Ｃ１−ＣＯＣｌｌ、　
　　　　　　　　４０００ＣＩ　　　ＣＦ、　　　−Ｃ
ＯＨ４０００ＣＦ３ＣＦ、　　　−ＣＯＨ４０００ ０，０，３５京 ０．０３５＊ ＣＦ３　　　Ｃ１−ＣＯＮａ　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，１４本０．０７本 ０、０３５＊ 本　投薬量の単位はｋｇ／ヘクタールである。
実施例３ 発芽後施用における本発明の化合物の除草剤としての特
性を示すための一連のテストにおいて、プロピオン酸の
種々の金属塩およびアミン塩を前述の如くして水溶液状
で調製し、最初に４０００ｐｐＩ６に希釈し、温室条件
下で生育中の植物に施用した。
種々の植物を温室中の良好な農業用土壌を入れたポット
に植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６インチ（５
〜１５ｃｍ）に生長したときに、植物の幾つかに上記の
水溶液の各々１種を散布し、次いでその水溶液を希釈し
、別の選択した植物の各々に低い濃度で散布したが、各
植物種にすべての濃度で散布したわけではない。別の植
物は対照とするために未処理のままとした。さらに別の
植物、すなわちパミューグ草、スズメノカタビラ属の植
物、ジョンソン草およびチート草は６〜８インチ（１５
〜２０ｃＩ１１）に生長させてから４回２インチにカッ
トし、全体として約６〜７週間かけて再生長させ確立し
た植物とした。
約２週間後、種々の植物に使用した各試験成分の効果を
、対照の植物群と比較評価した。その結果、２−［４−
（５−）リフルオロメチル−３−クロロ−２−ピリジル
オキシ）フェノキシ１−プロピオン酸のカリウム塩およ
びトリエチルアミン塩は、（ａ）パミューグ草、モロコ
シおよびバーンヤード草を４０００　ｐｐｍで完全に抑
制したが、一方、綿はほとんどまたは全く抑制されず；
（ｂ）スズメノカタビラ属植物および米を２０００　ｐ
ｐｍで実質的に完全に抑制したが、大豆には作用せず；
（Ｃ）ジョンソン草、クラブ草および黄色キツネ尾草を
１０００　ｐｐｍで完全に抑制し；そして（ｄ）チート
草、トウモロコシ、小麦およびワイルドオーツを５０　
ｐｐｍで完全に抑制した。
さらｌこ、２−［４−（５−）リフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ）フェノキシ１プロピオン酸のエタノー
ルアミン塩およびナトリウム塩は、（ａ）バミューダ草
、モロコシおよびパーンヤード草を４０００　ｐｐｍで
完全に抑制するが、綿に対しては悪影響を示さず；（ｂ
）スズメノカタビラ属の植物を２０００ｐｐａ＋で７０
％そして米を完全に抑制したが、一方大豆には悪影響は
なく；（ｃ）ジョンソン草およびクラブ草を１１０００
ｐｐで完全に抑制し、一方黄色キツネ尾草の抑制は良好
ないし優秀であり；そして（ｄ）チート草、トウモロコ
シ、小麦およびワイルドオーツを５００　ｐｐｍで完全
に抑制した。
さらに、２−［４−（５−クロロ−３−）＋７フルオロ
メチルー２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオン
酸のエチルアミン塩および２−（４−（３，５−ビス（
トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ］プロピオン酸のアンモニウム塩も、上記と同様の
植物に対して前記の塩について述べたと同様の割合でほ
ぼ同等の良好な抑制を示した。
上記の塩を、前述の溶液を用いる発芽前施用法に従い、
１０ないし約１．２５ボンド／ニーカー（１１，２〜１
　、４　ｋｇ／ヘクタール）の範囲内の割合で、実施例
１と同様の方法で施用した場合には、クラブ草、黄色キ
ツネ尾草、パーンヤード草、ワイルドオーツおよび小麦
は実質的に完全ないし完全に抑制したが、綿、ベルベッ
ト・リーフ＊たは多年生アサガオは高施用割合でも抑制
されず、そして低施用割合で同等または実質的に同等の
優れた抑制を示した。
実施例４ 実施例１に記載の方法と同様の方法で発芽前施用操作を
、活性成分、Ｎ、Ｎ−ジ−ローブチル−２−［４−（３
，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ］プロパンアミド１０ボンド／ニーカー
（１１，２ｋｇ／ヘクタール）を使用して実施した場合
、クラブグラスを６０％抑制したが、ワイルドオーツ、
キツネ尾草、バーンヤード草、綿、アカザ、多年生アサ
ガオまたはベルベット・リーフは抑制されず、他方、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−２−（４−（５−トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）フェノキシ１プロピオンアミド
の場合は、ワイルドオーツ、キツネ尾草、バーンヤード
草およびクラブ草を完全に抑制した。
実施例２に記載の方法と同様の方法で発芽後施用操作を
実施した場合、活性成分４０００　ｐｐｍの割合で適用
すると、上記のＮ、Ｎ−ジーｎ−プチルプロビオンアミ
ドの場合には綿を８０パーセント抑制し、そして、ベル
ベット・リーフを６０パーセント抑制したが、ワイルド
オーツ、キツネ尾草、バーンヤード草、クラブ草または
多年生アサガオは抑制せず、他方、上記のＮ、Ｎ−ジメ
チルプロピオンアミドの場合にはワイルドオーツ、キツ
ネ尾草、パーンヤード草およびクラブ草を完全に抑制し
た。
試験例１〜６ 以下の試験例は、４−（５−）１７フルオロメチルー２
−ピリジルオキシ）フェノールから誘導された化合物（
試験例２および４）と対照化合物である４−（６−）Ｉ
Ｊフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノールか
ら誘導された化合物（試験例１および３）について除草
効果試験を行なったものである。
これらの試験に用いた雑草は次のとおりである。
小麦　　　　　　　トリカイラム（Ｔ　ｒｉｔｉｃｕｍ
）バーレイ　　　　　ホアデイウムｓｐ、　（Ｗ　ｏｒ
ｄｅｕｍｓｐ、　） ウイルドオーツ　　アベナ・７アトウア（Ａｕｅｎａｆ
ａｔｕａ） ブラックグラス　　アロペクユラス・ミョウスロイデス
（Ａ　Ｉｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ） 多年生リーグラス　ロルイムｓｐ、（Ｌｏｌｕｉｍ　　
ｓｐ、）チートゲラス　　　ブロムス・テクトラム（Ｂ
ｒｏｍｕｓ　　ｔｅｃｔｏｒｕｍ）フォックグラス　　
アグロビロン・レベンス（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ　　ｒ
ｅｐｅｎｓ）発芽後施用応用において、下記の種々の活
性成分の植物毒性を示すために、以下に一群の調節した
温室実験を行なった。
種々の雑草種を、温室中の良好な農業用土壌の床に植え
た。植物が発芽後、植物の一部分に水性混合物を散布し
た。この混合物は選択した活性成分および乳化剤または
分散剤と水−ア七トン（約１＝１比）とを混合し、十分
量の処理組成物を使用して、表示した施用溶液濃度とし
た。
２週間後に、雑草の各群に用いた各試験成分の効果を比
較した。結果を以下の表に示す。
除草効果の数値は１００は完全に抑制したことを示し、
Ｏはまったく抑制しなかったことを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 ＸはＣＦ＿３であり、 ＹはＨまたはＣｌであり、 Ｚは式▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
    、化学式、表等があります▼の 基であり、 ここで、 ＲはＨまたは低級アルキル基であり、 Ｍは＾■ＮＨＲ′Ｒ′Ｒ′、Ｎａ、Ｋ、ＭｇまたはＣａ
    であり、 Ｒ′は各々Ｈ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基またはＣ＿２
    ＿−＿３ヒドロキシアルキル基である、で示されるトリ
    フルオロメチルピリジルオキシフェノキシプロピオン酸
    誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草
    剤。
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