JPS59130271A - トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 - Google Patents
トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法Info
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- JPS59130271A JPS59130271A JP58147929A JP14792983A JPS59130271A JP S59130271 A JPS59130271 A JP S59130271A JP 58147929 A JP58147929 A JP 58147929A JP 14792983 A JP14792983 A JP 14792983A JP S59130271 A JPS59130271 A JP S59130271A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は（α１新規なピリジルオキシ−フェノキシプ
ロピオン酸メチルエステルに関する。この発明の化合物
は雑草のコントロールに特に有用である。
ロピオン酸メチルエステルに関する。この発明の化合物
は雑草のコントロールに特に有用である。
この発明は１式：
（式中ＹはＨ又はＣＩである）に対応するトリフルオロ
〉チルピリジルオキシフェノキシプロピオン化合物を提
供する。
〉チルピリジルオキシフェノキシプロピオン化合物を提
供する。
上記の式の化合物を便宜上本明細書中では「活性成分」
と呼ぶが、この活性成分は好ましくない植物成長例えば
雑草、ｑｒａｒｒｌ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｇｏｖｂ
ｓｗｅ ａｄｓ ）の生長のコントロールのための除草
剤として特に活性が大きいことが明らかになった。従っ
て、この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用な
作物が存在する場合にコントロールするためのプレイマ
ージエンドおよびボストイマージエント法と同様に１種
以上の活性成分を含む組成物をも包含する。この発明の
方法は好ましくない植物の一定の場所、すなわち梅干、
葉、地下茎、基および根または生成中の植物の別の部分
または植物が生長している。または発見されそうな土壌
に除草剤として有効量の１種以上の活性成分を適用する
ことを特徴とする。
と呼ぶが、この活性成分は好ましくない植物成長例えば
雑草、ｑｒａｒｒｌ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｇｏｖｂ
ｓｗｅ ａｄｓ ）の生長のコントロールのための除草
剤として特に活性が大きいことが明らかになった。従っ
て、この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用な
作物が存在する場合にコントロールするためのプレイマ
ージエンドおよびボストイマージエント法と同様に１種
以上の活性成分を含む組成物をも包含する。この発明の
方法は好ましくない植物の一定の場所、すなわち梅干、
葉、地下茎、基および根または生成中の植物の別の部分
または植物が生長している。または発見されそうな土壌
に除草剤として有効量の１種以上の活性成分を適用する
ことを特徴とする。
この発明の化合物は一般的には、除草剤の担体として普
通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。
通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。
本発明の好ましい具体例は上記の式中でＹかＣ，ｌであ
る活性成分である。
る活性成分である。
この発明の化合物は、２−（４−ヒト９０キシフエノキ
シ）プロピオン酸またはそのメチルエステルと２−ハロ
置換と環中の６および／庄たは５の位置に必須の置換が
ある置換ピリジンとの反応により容易に製造できる。出
発材料として用いるそのピリジン化合物は以下の方法で
製造できる。
シ）プロピオン酸またはそのメチルエステルと２−ハロ
置換と環中の６および／庄たは５の位置に必須の置換が
ある置換ピリジンとの反応により容易に製造できる。出
発材料として用いるそのピリジン化合物は以下の方法で
製造できる。
（式中ＹはＨ又はＣ４である）
少量の水酸化す） ＩＪウムの溶液または粉末を添加し
た。極性溶剤、例えばジメチルフルホキシト９中で上記
の置換ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン酸を
容易に反応させることができる。
た。極性溶剤、例えばジメチルフルホキシト９中で上記
の置換ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン酸を
容易に反応させることができる。
通常は、約７０℃ないし約１２５℃の範囲の温度および
大気圧下で約１ないし６時間反応させる。
大気圧下で約１ないし６時間反応させる。
次いで、反応混合物を放冷してから、一定量の冷水中に
注ぎ入れ、塩酸で酸性化して生成物を沈殿、分離し、必
要に応じてＭ製する。
注ぎ入れ、塩酸で酸性化して生成物を沈殿、分離し、必
要に応じてＭ製する。
この発明のプロノξノ二一トメチルエステルは、２−（
４−ヒビロキシフエノキシ）フロピオン酸の必須のエス
テルを使用して、適切な置換ノ・ロヒ０リジンと反応さ
せて、実質的にプロピオン酸と同様の方法で製造できる
。あるいは、必要に応じては、この発明の適切なプロピ
オン酸を塩化チオニルで最初に酵４Ｆ化物に転化してか
ら、その酸塩化物ど適切なアルコールとを一般的に許容
されている方法すなわち古典的な少量の硫蒔存在下での
アルコールと酸の反応により反応させてもよい。
４−ヒビロキシフエノキシ）フロピオン酸の必須のエス
テルを使用して、適切な置換ノ・ロヒ０リジンと反応さ
せて、実質的にプロピオン酸と同様の方法で製造できる
。あるいは、必要に応じては、この発明の適切なプロピ
オン酸を塩化チオニルで最初に酵４Ｆ化物に転化してか
ら、その酸塩化物ど適切なアルコールとを一般的に許容
されている方法すなわち古典的な少量の硫蒔存在下での
アルコールと酸の反応により反応させてもよい。
酸塩化物に転化後のこの発明のプロピオン酸化合物を（
σ）アンモニアと反応させて単純なアミド、（ｈ）アル
キルアミンと反応させてＮ−アルキルアミ）マたはＮ、
Ｎ−ジアルキルアミド８．または（Ｃｌメトキシアミ
ンと反応させてメトキシアミド９を製造してもよい。
σ）アンモニアと反応させて単純なアミド、（ｈ）アル
キルアミンと反応させてＮ−アルキルアミ）マたはＮ、
Ｎ−ジアルキルアミド８．または（Ｃｌメトキシアミ
ンと反応させてメトキシアミド９を製造してもよい。
このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され、例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施する。岸酸墳を濾別後に
溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。
知の方法で実施され、例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施する。岸酸墳を濾別後に
溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。
この発明のプロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノール、又はそれのす） ＩＪウ
ム塙を溶媒、例えばジメチルスルホキシド９中に溶解し
てから、メトキシフェノール溶液に２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン又は２，３−ジクロロ−５−
トリフルオロメチルぎりジンを添加して約７０ないし１
６０°Ｃの温度範囲で約６０ないし４５分間水酸化す）
ＩＪウム水溶液の存在下で反応させる。次いで１反応
混合物を冷却してから氷の上に注ぎ入れる。固体生成物
を濾別、水洗して溶媒混合物中に取って再沈澱させる。
は、４−メトキシフェノール、又はそれのす） ＩＪウ
ム塙を溶媒、例えばジメチルスルホキシド９中に溶解し
てから、メトキシフェノール溶液に２−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン又は２，３−ジクロロ−５−
トリフルオロメチルぎりジンを添加して約７０ないし１
６０°Ｃの温度範囲で約６０ないし４５分間水酸化す）
ＩＪウム水溶液の存在下で反応させる。次いで１反応
混合物を冷却してから氷の上に注ぎ入れる。固体生成物
を濾別、水洗して溶媒混合物中に取って再沈澱させる。
次に、メトキシ基が存在する場合には、４８重量％のＨ
Ｂｒ中で約１時間化合物を還流してフェニル環を開環し
、Ｎ製後に酸性溶媒から沈澱させ例えば濾過により回収
してから乾燥する。次に、溶媒１例えばジメチルスルホ
キシド９中に４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジルオキシ）フェノールまたは４−（５−）リフ
ルオロメチルぎりジルオキシ）フェノールを溶解し、無
水水酸化ナトリウム粉末を添加して、約７５ないし８０
℃で２ないし６分間反□応させる。次に、反応混合物に
エステル、例えば２−ブロモプロピオン酸のエチルエス
テルを添加してから、例えば約１００℃で約１時間以下
攪拌する。次いで、反応混合物を放冷してから、水の上
または単に冷水中に注ぎ入れて、オイル状層を分離し、
この層を水不混和性溶媒中に取って回収してから、溶媒
Ｊをストリップしてオイル状生成物を得ろ。このように
して得た生成物はプロピオン酸化合物のエチルエステル
である。この別法の数種の反応の実施にあたっては５通
常は反応体と担体媒質１例えばメチルエチルケトン、メ
チルイソブＭルケトン、または中性溶媒例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホル
アミド９、またはスルホランとを混合する。一般的には
第一工程の凝縮は少なくとも５０℃できれば約７０℃な
いし約１５０℃の温度で、反応時間約１ないし約２０時
間、できれば約１ないし約１０時間実施する。
Ｂｒ中で約１時間化合物を還流してフェニル環を開環し
、Ｎ製後に酸性溶媒から沈澱させ例えば濾過により回収
してから乾燥する。次に、溶媒１例えばジメチルスルホ
キシド９中に４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジルオキシ）フェノールまたは４−（５−）リフ
ルオロメチルぎりジルオキシ）フェノールを溶解し、無
水水酸化ナトリウム粉末を添加して、約７５ないし８０
℃で２ないし６分間反□応させる。次に、反応混合物に
エステル、例えば２−ブロモプロピオン酸のエチルエス
テルを添加してから、例えば約１００℃で約１時間以下
攪拌する。次いで、反応混合物を放冷してから、水の上
または単に冷水中に注ぎ入れて、オイル状層を分離し、
この層を水不混和性溶媒中に取って回収してから、溶媒
Ｊをストリップしてオイル状生成物を得ろ。このように
して得た生成物はプロピオン酸化合物のエチルエステル
である。この別法の数種の反応の実施にあたっては５通
常は反応体と担体媒質１例えばメチルエチルケトン、メ
チルイソブＭルケトン、または中性溶媒例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホル
アミド９、またはスルホランとを混合する。一般的には
第一工程の凝縮は少なくとも５０℃できれば約７０℃な
いし約１５０℃の温度で、反応時間約１ないし約２０時
間、できれば約１ないし約１０時間実施する。
反応時間を短かくする、例えば約０．５ないし１０時間
とし１代表的には中性溶媒のうちの１種、例えばジメチ
ルスルホキシド８を反応媒質として使用する以外は同様
の反応条件下で第二凝縮を実施する、脱アルキル化工程
を実施する場合には、適切な脱アルキル化剤である水素
酸、例えば臭化水素ｅまたはヨウ化水素酸を温度約４０
ないし約６０重量パーセントの濃縮水溶液としと用いて
脱アルキル化工程を実施する。還流温度１通常は約７５
ないし約１５０℃、できれば約１００℃ないし１４０℃
の範囲で脱アルキル化反応させる。一般的には約１ない
し約１０時間で脱アルキル化反応は完了する。
とし１代表的には中性溶媒のうちの１種、例えばジメチ
ルスルホキシド８を反応媒質として使用する以外は同様
の反応条件下で第二凝縮を実施する、脱アルキル化工程
を実施する場合には、適切な脱アルキル化剤である水素
酸、例えば臭化水素ｅまたはヨウ化水素酸を温度約４０
ないし約６０重量パーセントの濃縮水溶液としと用いて
脱アルキル化工程を実施する。還流温度１通常は約７５
ないし約１５０℃、できれば約１００℃ないし１４０℃
の範囲で脱アルキル化反応させる。一般的には約１ない
し約１０時間で脱アルキル化反応は完了する。
以下の実施例により、この発明をさらに説明する。
中間体の製造
２−クロロ−５−（’ｌｌソリロロメチル）ぎりジン２
３．０ｇ（０，１モル）をアンチモニートリフルオライ
）ｌ”２２．３ｇ（０，ｉ ２５モル）と混合してから
、この攪拌した混合物中に８分間ね１素ガス９０ｇ（０
，１２６モル）を通じた。この間に温度は室温から１０
０℃に上昇した。さらに２０分間反応混合物を攪拌し、
次いで濃ＨＧ１３２５ｍｌと水２７ｍ１を添加してから
、水蒸気蒸留により未反応の出発原料、揮発性塩化物お
よびフッ化物を除去した。
３．０ｇ（０，１モル）をアンチモニートリフルオライ
）ｌ”２２．３ｇ（０，ｉ ２５モル）と混合してから
、この攪拌した混合物中に８分間ね１素ガス９０ｇ（０
，１２６モル）を通じた。この間に温度は室温から１０
０℃に上昇した。さらに２０分間反応混合物を攪拌し、
次いで濃ＨＧ１３２５ｍｌと水２７ｍ１を添加してから
、水蒸気蒸留により未反応の出発原料、揮発性塩化物お
よびフッ化物を除去した。
その後に、反応容器にペンタンを添加して、固体生成物
を採取し、次いで溶媒を蒸留除去して回収した。
を採取し、次いで溶媒を蒸留除去して回収した。
このようにして得た結晶質生成物の融点は６０〜６１℃
であり、分析したところ炭７３９．５ ＜５％：水素１
．７８％：窒素７．７２％：および塩素１９４２％を含
有していることが明らかとなった。２−クロロ−５−（
トリフルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素６
９６９％：水垢１．６６％：窒素７．７２％：および塩
素１９５６％である。
であり、分析したところ炭７３９．５ ＜５％：水素１
．７８％：窒素７．７２％：および塩素１９４２％を含
有していることが明らかとなった。２−クロロ−５−（
トリフルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素６
９６９％：水垢１．６６％：窒素７．７２％：および塩
素１９５６％である。
同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造した。
ピリジン環置換基
２６ ５ 物理的特性
Ｃｌ０Ｆ３０Ｆ３Ｂ、Ｐ、９４−９６°Ｃ＠１０１０９
ｘ、！ｉ’ＣｌＩＣｌ０Ｆ３Ｂ−Ｐ、５０−５１°Ｃ＠
２１龍Ｈｇ参考例１ ジメチルスルホキシド″１６ｍ１中に２−（４−ヒドロ
キシフェノキシ）プロピオン酸２．３５．９（，０，０
１２９モル）を溶解してから、水５．５ ｍｌ中に水酸
化ナトリウム１．０６！ｊ （０，０２６モル）を含む
水溶液を添加した。この混合管を攪拌した後に、２０分
間かけて約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確
実にした。次にＦ３ｍｇのジメチルスルホキシド中に２
−クロロ−６，５−ビス（トリフルオロメチル）ピリジ
ル２．７３ｇ（０，０１２９モル）を含む溶液を６分間
かけて添加し、混合物を３５分間で１１０°Ｇまで昇温
させた。次いで。
ｘ、！ｉ’ＣｌＩＣｌ０Ｆ３Ｂ−Ｐ、５０−５１°Ｃ＠
２１龍Ｈｇ参考例１ ジメチルスルホキシド″１６ｍ１中に２−（４−ヒドロ
キシフェノキシ）プロピオン酸２．３５．９（，０，０
１２９モル）を溶解してから、水５．５ ｍｌ中に水酸
化ナトリウム１．０６！ｊ （０，０２６モル）を含む
水溶液を添加した。この混合管を攪拌した後に、２０分
間かけて約６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確
実にした。次にＦ３ｍｇのジメチルスルホキシド中に２
−クロロ−６，５−ビス（トリフルオロメチル）ピリジ
ル２．７３ｇ（０，０１２９モル）を含む溶液を６分間
かけて添加し、混合物を３５分間で１１０°Ｇまで昇温
させた。次いで。
さらに４５分かけて１０５ないし１１０℃で混合物を加
熱してから、６０分間放冷し、その後に冷水中に注入し
た。生成したガム状粗生成駿を熱トルエン中で採取し、
活性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分離して
から、冷勢ンタンで生成物を抽出して融点８０．５−８
３℃の結晶質生成物を分離した。分析の結果、生成物中
には炭素４８．８７％：水素６．１４％；および窒素６
．５９％を含むことが判明した。２−４４−（３，５−
ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−
フェノキシ〕ゾロピオン酸の理論的組成は炭素４８．６
２％：水素２．８０％および窒素６．５４％である。
熱してから、６０分間放冷し、その後に冷水中に注入し
た。生成したガム状粗生成駿を熱トルエン中で採取し、
活性炭処理後に濾過した。次にトルエンを蒸発分離して
から、冷勢ンタンで生成物を抽出して融点８０．５−８
３℃の結晶質生成物を分離した。分析の結果、生成物中
には炭素４８．８７％：水素６．１４％；および窒素６
．５９％を含むことが判明した。２−４４−（３，５−
ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−
フェノキシ〕ゾロピオン酸の理論的組成は炭素４８．６
２％：水素２．８０％および窒素６．５４％である。
参考例２
参考例１と同様にして、２−クロロ−５−トリフルオロ
メチルピリジン又は２．３−：）クロロ−５−トリフル
オロメチルピリジンを出発原料として使用して２−［−
（５−）リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ−フ
ェノキシ〕プロピオン酸又は２−［４−（５−クロロ−
５−トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ−フェ
ノキシ〕プロピオン酸を製造した。それらの同定データ
を以下に示す・ ピリミジンの環の置換基 融 点６
５ ℃ Ｃ，ｌ ＣＦ３１０５．５−１０７−
０Ｆ３９７ −０１０■ カップ内は理論上
の組成値 元素分析値（重量％）“ ＣＨＮ Ｃ１ 帽−一一―−−−曽−甲−−−―−−■甲−−−■−陽
伺−−―■−−―■−、！１９，７３ ３．２５
５゜７８ ９．６６（４９，８１）
（３，０６１（３，８７） ｔ９．８０）５４．９１
３．７７ ４．２７ −（５５，
０５） （３，７０１ｔ４．２８）参考例３ 塩化チオニル１１０ｍＡで２６分間で２−ｒＪ−（３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−１−’リジルオ
キシ）フェノキシ〕−プロピオン酸１６．０ｇ（０，０
Ａ０５モル）を還流してから、未反応の塩化チオニルを
蒸留除去した。生成した酸塩化物をメタノール４０ｍ１
中に入れた。トリエチルアミン５．２．！９ （０，０
５１４モル）を７５ｍｅのメタノール中に入れた。次い
で酸塩化物溶液を添加した後に反応混合物を６０分間還
流した。蒸留によりメタノールを除去して得た粗生成物
を水洗してからヘプタン中で採取した。ヘプタンを除去
したところ１５ｇのコハク色のオイルを得た。このオイ
ルの２５℃での屈折率は１．４８３２であった。
メチルピリジン又は２．３−：）クロロ−５−トリフル
オロメチルピリジンを出発原料として使用して２−［−
（５−）リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ−フ
ェノキシ〕プロピオン酸又は２−［４−（５−クロロ−
５−トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ−フェ
ノキシ〕プロピオン酸を製造した。それらの同定データ
を以下に示す・ ピリミジンの環の置換基 融 点６
５ ℃ Ｃ，ｌ ＣＦ３１０５．５−１０７−
０Ｆ３９７ −０１０■ カップ内は理論上
の組成値 元素分析値（重量％）“ ＣＨＮ Ｃ１ 帽−一一―−−−曽−甲−−−―−−■甲−−−■−陽
伺−−―■−−―■−、！１９，７３ ３．２５
５゜７８ ９．６６（４９，８１）
（３，０６１（３，８７） ｔ９．８０）５４．９１
３．７７ ４．２７ −（５５，
０５） （３，７０１ｔ４．２８）参考例３ 塩化チオニル１１０ｍＡで２６分間で２−ｒＪ−（３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−１−’リジルオ
キシ）フェノキシ〕−プロピオン酸１６．０ｇ（０，０
Ａ０５モル）を還流してから、未反応の塩化チオニルを
蒸留除去した。生成した酸塩化物をメタノール４０ｍ１
中に入れた。トリエチルアミン５．２．！９ （０，０
５１４モル）を７５ｍｅのメタノール中に入れた。次い
で酸塩化物溶液を添加した後に反応混合物を６０分間還
流した。蒸留によりメタノールを除去して得た粗生成物
を水洗してからヘプタン中で採取した。ヘプタンを除去
したところ１５ｇのコハク色のオイルを得た。このオイ
ルの２５℃での屈折率は１．４８３２であった。
生成中の元素分析値を以下に示す。
ＣＨＮ
理論値 ４９．８８ ３．２０ ３．４２実
測値 ４９．９７ ３．２０ ６．５２これ
らの結果から、メチル−２−ｒ４−（３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕プロパノエートの生成力確認された。
測値 ４９．９７ ３．２０ ６．５２これ
らの結果から、メチル−２−ｒ４−（３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕プロパノエートの生成力確認された。
参考例４
以下の一連の製法はプロピオネートエステル合成および
エステル化合物からの本発明によるプロピオン酸合成の
別法を示す。ジメチルスルホキシ＞！４５ｍｔ中にメト
キシ７ｘ／−ルア、Ａ ５９ （０，０６モル）を溶解
してから、水７ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４ ｇ
ｔ ０．０６モル）を含む溶液を添加して４−メトキシ
フェノールのナトリウム塩溶液を製造した。次いで、：
）メチルスルホキシ）’ Ｊ Ｑ ｍｌ中に２−クロロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジン９．０．９ （
０，０５モル）を含む溶液を、１１分間かけて上記のナ
トリウムフェネート溶液に添加した、添加中に温度は約
８０℃に上昇したので、さらに２６分間のうちに反応混
合物を１２４℃に加熱して、１５分間保持した。保持時
間が終わったら１反応油合物を７５℃に冷却し、氷の上
に注ぎ入れる。フィルターで固体生成物を集め、洗浄し
てから、トルエン−ヘキサン混合物中で採取した。この
溶液を冷却したところ融点４９５〜５０．５℃の固体生
成物９．７ ｇを得た。この生成物の組成は炭素５ｓ、
０２％：水素３．８６％：および窒素５．２２％で夛５
つだ。理論上の組成は炭素５７９９％：水素３．７４％
：および窒素５．２０％であるところから、この生成物
は５−（トリフルオロメチル１−２−（・４−メトキシ
フェノキシ）ピリジンと推定された。
エステル化合物からの本発明によるプロピオン酸合成の
別法を示す。ジメチルスルホキシ＞！４５ｍｔ中にメト
キシ７ｘ／−ルア、Ａ ５９ （０，０６モル）を溶解
してから、水７ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４ ｇ
ｔ ０．０６モル）を含む溶液を添加して４−メトキシ
フェノールのナトリウム塩溶液を製造した。次いで、：
）メチルスルホキシ）’ Ｊ Ｑ ｍｌ中に２−クロロ
−５−（トリフルオロメチル）ピリジン９．０．９ （
０，０５モル）を含む溶液を、１１分間かけて上記のナ
トリウムフェネート溶液に添加した、添加中に温度は約
８０℃に上昇したので、さらに２６分間のうちに反応混
合物を１２４℃に加熱して、１５分間保持した。保持時
間が終わったら１反応油合物を７５℃に冷却し、氷の上
に注ぎ入れる。フィルターで固体生成物を集め、洗浄し
てから、トルエン−ヘキサン混合物中で採取した。この
溶液を冷却したところ融点４９５〜５０．５℃の固体生
成物９．７ ｇを得た。この生成物の組成は炭素５ｓ、
０２％：水素３．８６％：および窒素５．２２％で夛５
つだ。理論上の組成は炭素５７９９％：水素３．７４％
：および窒素５．２０％であるところから、この生成物
は５−（トリフルオロメチル１−２−（・４−メトキシ
フェノキシ）ピリジンと推定された。
４８重景％の臭水素酸水溶液５０ｍ／で１時間５−（ト
リフルオロメチル）−２−＜ｔ−メトキシフェノキシ）
ピリジン１０．９５９ （０，ｒＪａ０７モル）を還流
した。１時間後に１反応油合物を冷却氷上注入してから
、フィルターで分離した固体を集めた。生成物を希苛性
済液中で採取して精製し。
リフルオロメチル）−２−＜ｔ−メトキシフェノキシ）
ピリジン１０．９５９ （０，ｒＪａ０７モル）を還流
した。１時間後に１反応油合物を冷却氷上注入してから
、フィルターで分離した固体を集めた。生成物を希苛性
済液中で採取して精製し。
溶液をクロロホルム抽出して未反応の出発原料を除去し
てから、溶液を酸性化して遊離フェノールを沈澱させた
。乾燥した結晶質フェノール生成物の融点は８９〜９１
℃であり、組成は炭素５６．２１％：水素６．２７％：
および窒素５．４４％であった。
てから、溶液を酸性化して遊離フェノールを沈澱させた
。乾燥した結晶質フェノール生成物の融点は８９〜９１
℃であり、組成は炭素５６．２１％：水素６．２７％：
および窒素５．４４％であった。
４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％：水素３
．１６％：および窒素５．４９％である。
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％：水素３
．１６％：および窒素５．４９％である。
ジメチルスルホキシド４１ｍ１中に４−（５−）リフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４．９５
ＦＣ０，０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形の水酸
化す） ＩＪウム０．７８ｇ（０，０１４モル）を添加
し、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約８０℃に暖め
た。次＋Ｃ，エチル２−ブロモプロピオネート４．２
ｇ（０，０２３３モル）を添加し混合物を約３５分間９
６℃で攪拌した。次いで。
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール４．９５
ＦＣ０，０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形の水酸
化す） ＩＪウム０．７８ｇ（０，０１４モル）を添加
し、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約８０℃に暖め
た。次＋Ｃ，エチル２−ブロモプロピオネート４．２
ｇ（０，０２３３モル）を添加し混合物を約３５分間９
６℃で攪拌した。次いで。
溶液を冷却、氷上注入後に、塩化メチレン２０容量％含
有石油エーテル中で分離したオイルを採取した。分離し
た溶媒相をストリップしたところ、６．６ｇのオイル状
生成物を得た・このオイルのサンプルの赤外線分析を行
なったところ、予想したエチル２−［４−（５−）ＩＪ
フルオロメチル−クーピリジルオキシ）フェノキシ〕プ
ロピオネートのエステル構造を確認した。
有石油エーテル中で分離したオイルを採取した。分離し
た溶媒相をストリップしたところ、６．６ｇのオイル状
生成物を得た・このオイルのサンプルの赤外線分析を行
なったところ、予想したエチル２−［４−（５−）ＩＪ
フルオロメチル−クーピリジルオキシ）フェノキシ〕プ
ロピオネートのエステル構造を確認した。
エタノール２８ｍ１中にエチル２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−２リジルオキシ）フェノキシ〕−プ
ロピオネート６．３ｇ（０，０１７７モル）を溶解し、
次いで水２８ｍ１！中の水酸化す） ＩＪウム１．０６
．ｌＯ，０２６モル）溶液を添加しｔ：。
ルオロメチル−２−２リジルオキシ）フェノキシ〕−プ
ロピオネート６．３ｇ（０，０１７７モル）を溶解し、
次いで水２８ｍ１！中の水酸化す） ＩＪウム１．０６
．ｌＯ，０２６モル）溶液を添加しｔ：。
この反応混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５０
ｍＡ’中に注ぎ入れてがら４ｇの濃塩酸で酸性化した。
ｍＡ’中に注ぎ入れてがら４ｇの濃塩酸で酸性化した。
沈澱した粗酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾
燥した。生成物の融点は９７−１００℃１分析値は炭素
５４．９１％；水素３．７７％：および窒素４．２８％
であった。２− ［４−（５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシラプロピオン酸の組成の
理論値は炭素５５．０５％、水素６５７０％；および窒
素４．２８％でちるどころから、所望の生成物を得たこ
とが判った〇 実施例１ メチル２− ［４−（、３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオネ
ートの製造 塩化チオニル１８０ｍ１中で２−［４−［３−クロロ−
５−トＩＪフルオロメチルー２−ピリジニルオキシ）フ
ェノキシラプロピオン酸（２５，４！９．０．０７モル
）を還流させることによってそれの酸塩化物が製造され
た。
燥した。生成物の融点は９７−１００℃１分析値は炭素
５４．９１％；水素３．７７％：および窒素４．２８％
であった。２− ［４−（５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシラプロピオン酸の組成の
理論値は炭素５５．０５％、水素６５７０％；および窒
素４．２８％でちるどころから、所望の生成物を得たこ
とが判った〇 実施例１ メチル２− ［４−（、３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオネ
ートの製造 塩化チオニル１８０ｍ１中で２−［４−［３−クロロ−
５−トＩＪフルオロメチルー２−ピリジニルオキシ）フ
ェノキシラプロピオン酸（２５，４！９．０．０７モル
）を還流させることによってそれの酸塩化物が製造され
た。
その過剰の塩化チオニルをアスピレータ真空のもので蒸
留して除き、そしてさらに残った均化チオニルにトルエ
ン１０ｍ１を加えそしてアスピレータ真空のも七で９７
℃に保持することによって除去した。
留して除き、そしてさらに残った均化チオニルにトルエ
ン１０ｍ１を加えそしてアスピレータ真空のも七で９７
℃に保持することによって除去した。
その酸塩化物をトルエン６０ ｍ、ｌの溶液中に加えそ
してそれをトルエン３３ ｍ、ｌ中のメタノール（４，
５ｙ、０．１Ａモル）およびトリエチルアミン＋ １５
．５ｙ、０．１５６モル）の溶液に加えた。その形成さ
れた塩を沖過した。その溶剤を除去し、そしてその粗生
成物はヘキサン中に浸漬し、そして活性木炭で処理した
。そのヘキサンを除去し、淡黄色の油状物（２５，１ｇ
）を形成し、放置してそれをゆっくり結晶化し、５３．
５−５５．５℃の融点を有するメチル２−［４−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピオネートからなる白色固体を得た
。
してそれをトルエン３３ ｍ、ｌ中のメタノール（４，
５ｙ、０．１Ａモル）およびトリエチルアミン＋ １５
．５ｙ、０．１５６モル）の溶液に加えた。その形成さ
れた塩を沖過した。その溶剤を除去し、そしてその粗生
成物はヘキサン中に浸漬し、そして活性木炭で処理した
。そのヘキサンを除去し、淡黄色の油状物（２５，１ｇ
）を形成し、放置してそれをゆっくり結晶化し、５３．
５−５５．５℃の融点を有するメチル２−［４−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピオネートからなる白色固体を得た
。
それの元素分析は以下の通りであった。
ＣＨＮ
理論値 ５１．１４ ３．４９ ３．７３分
析値 ５１．１４ ３．５４ ３．５９この発
明の化合物は従来法の化合物と比較して広い範囲の雑草
のコントロールが可能であり、そして従来法による化合
物と同等用使用したときの活性またはコントロールの水
準が高いという点で有利であることが明らかとなった。
析値 ５１．１４ ３．５４ ３．５９この発
明の化合物は従来法の化合物と比較して広い範囲の雑草
のコントロールが可能であり、そして従来法による化合
物と同等用使用したときの活性またはコントロールの水
準が高いという点で有利であることが明らかとなった。
さらに、実質的九市販の実施可能なレベルで雑草を予期
したようにコントロールするためには、この発明の化合
物に対しては広葉作物のほとんどが耐性を示す。
したようにコントロールするためには、この発明の化合
物に対しては広葉作物のほとんどが耐性を示す。
このような用途のためらは、この発明の改善していない
活性成分も使用できる。しかしながら。
活性成分も使用できる。しかしながら。
この発明においては業界で公知の不活性材料と固体また
は液体状のアジュバント″または担体とを組合わせた化
合物を使用するものである。従って、例えば活性成分を
微粉砕固体上に分散して、粉塵として使用することもで
きる。さらに、１種以上の活性成分からなる液体濃縮物
または固体組成物の形の活性成分を水中に分散して代表
的には湿潤剤としてもよく、そして生成した水性分散体
はスプレーとして使用される。別の方法では、有機液体
組成物の成分、油中水型または水中油型エマルジョン成
分、水分散としても活性成分は使用でき、湿潤剤１分散
剤または乳化剤添加には係わらない。
は液体状のアジュバント″または担体とを組合わせた化
合物を使用するものである。従って、例えば活性成分を
微粉砕固体上に分散して、粉塵として使用することもで
きる。さらに、１種以上の活性成分からなる液体濃縮物
または固体組成物の形の活性成分を水中に分散して代表
的には湿潤剤としてもよく、そして生成した水性分散体
はスプレーとして使用される。別の方法では、有機液体
組成物の成分、油中水型または水中油型エマルジョン成
分、水分散としても活性成分は使用でき、湿潤剤１分散
剤または乳化剤添加には係わらない。
上記のタイプの適切なアジュバントは業界で公知である
。
。
一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の融
度＆’ｌ： ０．０００３ないし約９５重量％以上であ
る。約０．０５ないし約５０重号％の濃度が使用される
ことが多い６−縮物として組成物を使用する場合には、
活性成分のａ度は約５ないし約９８型取％である。さら
に、活性成分組成物中には別の相溶性添加成分（〆ｒｄ
ｃｔｉｔａｍｅｎｔ ）、例えば植物有毒物、種物生長
抑制剤、殺虫剤等を含有していてもよく、そして固体粒
子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有
していてもよい。
度＆’ｌ： ０．０００３ないし約９５重量％以上であ
る。約０．０５ないし約５０重号％の濃度が使用される
ことが多い６−縮物として組成物を使用する場合には、
活性成分のａ度は約５ないし約９８型取％である。さら
に、活性成分組成物中には別の相溶性添加成分（〆ｒｄ
ｃｔｉｔａｍｅｎｔ ）、例えば植物有毒物、種物生長
抑制剤、殺虫剤等を含有していてもよく、そして固体粒
子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有
していてもよい。
正確な使用量は、使用する特定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
選択的コントロール）、改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非選択性プレイマージエンスおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカー（０
，５６〜５．６ ｋｑ／ヘケタール）の量を使用するが
、ある場合によりはこれよりも多くても少なくてもよく
１例えば０，０１ないし約２０ポンド／ニーカー（０，
０１１〜２２．４ゆ／ヘクタール）が使用できる。選択
的なプレイマージエンド操作では、一般的に約０．０５
ないし約２０ポンド／ニーカー（０，０５６〜２２．４
ｋｇ／ヘクタール）の使用量が適用できるが、０．２な
いし４ポンド／ニーカー（０，２２４〜４．４８鴎／ヘ
クタール）が好ましく、そして約０．７５ないし約１ボ
ン）Ｊ／ニーカー（０，８４〜１．１２に９／ヘクター
ル）が特に好ましい、 選釈的ポストイマージエント操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０ポンド／ニーカー（０，０１１〜２
２．４ｋｇ／ヘクタール）を使用するが、すべての化合
物が等しく有効なわけではなくそしである種の雑草はコ
ントロールがもっと困難である。従って、−年中の雑草
のポストイマージエンドコントロールには約Ｕ、０５な
いし約０．７５ポンド／ニーカー（０，０５６〜０．８
４Ｋｑ／ヘクタール）の範囲の１吏用量が好ましく、こ
れに対して多年生雑草のポストイマージエンドコントロ
ールには約０．５ないし５ポンド／ニーカー（０，５６
ないし５．６に９／ヘクタール）の使用量が好守しい。
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
選択的コントロール）、改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非選択性プレイマージエンスおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカー（０
，５６〜５．６ ｋｑ／ヘケタール）の量を使用するが
、ある場合によりはこれよりも多くても少なくてもよく
１例えば０，０１ないし約２０ポンド／ニーカー（０，
０１１〜２２．４ゆ／ヘクタール）が使用できる。選択
的なプレイマージエンド操作では、一般的に約０．０５
ないし約２０ポンド／ニーカー（０，０５６〜２２．４
ｋｇ／ヘクタール）の使用量が適用できるが、０．２な
いし４ポンド／ニーカー（０，２２４〜４．４８鴎／ヘ
クタール）が好ましく、そして約０．７５ないし約１ボ
ン）Ｊ／ニーカー（０，８４〜１．１２に９／ヘクター
ル）が特に好ましい、 選釈的ポストイマージエント操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０ポンド／ニーカー（０，０１１〜２
２．４ｋｇ／ヘクタール）を使用するが、すべての化合
物が等しく有効なわけではなくそしである種の雑草はコ
ントロールがもっと困難である。従って、−年中の雑草
のポストイマージエンドコントロールには約Ｕ、０５な
いし約０．７５ポンド／ニーカー（０，０５６〜０．８
４Ｋｑ／ヘクタール）の範囲の１吏用量が好ましく、こ
れに対して多年生雑草のポストイマージエンドコントロ
ールには約０．５ないし５ポンド／ニーカー（０，５６
ないし５．６に９／ヘクタール）の使用量が好守しい。
以下の例は本発明の化合物の効果を示すものである。こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示す・ トウモロコシ ジー７・メイズ（７，ｅａ ｍａｙｓ
）綿 ゴシピウムＳρρ（Ｃｘｏｓｓ、
ｙｐｉｔｔｍ 、？ｐｐ）クラブグラス デジクリア
５ｐｐ（Ｄｉ、ｑｉｔａｒｉａ ｔｐｐ）キツネ吊革
セタリア’７’７）（Ｓｇｔατｉａ ｔｐｐ）小
麦 トリディカム（Ｔｒｉｔｉｃｕｒｎ）実
施例２ 代表的な操作として、一連のテストに用いる各化合物を
最終的に使用する容積のり量のアセトンに溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のアセトン溶液を等暗の界
面活性材料０．１重量％含有水と混合した。“組成物は
一般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に含有する
砂質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各種
子床には異なる群の生育しうる種子を含んでおり、各群
は１株の植物種とした。種々の床を近くに位置させて温
度および光の条件を実質的に等しくした。各床を独立に
保持して別の種子床の相互の影響をうけないようにした
。各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤としての組成
物１種で処理した。組成物を種子床に適用した結果とし
て、一定の植物種の異なる種子床は各テスト化合物の１
種により処理した、別の１種の種子床は比較対照のため
に水のみで処理した。処理後の種子床を、植物の良好な
成育のために適した温室条件下および必要な水を与えて
２週間保持した。以下の表中に特定の植物種、テスト化
合物および使用量ならびにイマージエントコントロール
の結果（）、６−セント）ヲ示ス。
れらのテストに用いた植物種を以下に示す・ トウモロコシ ジー７・メイズ（７，ｅａ ｍａｙｓ
）綿 ゴシピウムＳρρ（Ｃｘｏｓｓ、
ｙｐｉｔｔｍ 、？ｐｐ）クラブグラス デジクリア
５ｐｐ（Ｄｉ、ｑｉｔａｒｉａ ｔｐｐ）キツネ吊革
セタリア’７’７）（Ｓｇｔατｉａ ｔｐｐ）小
麦 トリディカム（Ｔｒｉｔｉｃｕｒｎ）実
施例２ 代表的な操作として、一連のテストに用いる各化合物を
最終的に使用する容積のり量のアセトンに溶解しく最終
濃度の２倍）、次いで各場合のアセトン溶液を等暗の界
面活性材料０．１重量％含有水と混合した。“組成物は
一般的にはエマルジョンであり、栄養を良好に含有する
砂質ローム土壌の異なる種子床の処理に使用した。各種
子床には異なる群の生育しうる種子を含んでおり、各群
は１株の植物種とした。種々の床を近くに位置させて温
度および光の条件を実質的に等しくした。各床を独立に
保持して別の種子床の相互の影響をうけないようにした
。各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤としての組成
物１種で処理した。組成物を種子床に適用した結果とし
て、一定の植物種の異なる種子床は各テスト化合物の１
種により処理した、別の１種の種子床は比較対照のため
に水のみで処理した。処理後の種子床を、植物の良好な
成育のために適した温室条件下および必要な水を与えて
２週間保持した。以下の表中に特定の植物種、テスト化
合物および使用量ならびにイマージエントコントロール
の結果（）、６−セント）ヲ示ス。
同種のものについて得た結果を比較すると、対照用サン
プルの生長は遅い。
プルの生長は遅い。
実施例６
ポストイマージエントの応用においての１本発明の種々
の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した温室実験を記載する。
の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した温室実験を記載する。
種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壌の床に槓え
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ａ）の高
さに成長後に、植物の一部分に水性混合物をスプレーし
た。この混合物は選択した活性成分および、エマルシプ
アイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約１：１比）と
を混合１−１十分量の処理組成物を使用して、適用率を
４０００ｐｐｍすなわち約１０＃？ン）＃／ニーカー（
１１，２に９７ヘクタール）とした。ある場合には、こ
れよりも率が低いこともある。植物の別の部分は比較の
ために未処理のままとした。
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ａ）の高
さに成長後に、植物の一部分に水性混合物をスプレーし
た。この混合物は選択した活性成分および、エマルシプ
アイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約１：１比）と
を混合１−１十分量の処理組成物を使用して、適用率を
４０００ｐｐｍすなわち約１０＃？ン）＃／ニーカー（
１１，２に９７ヘクタール）とした。ある場合には、こ
れよりも率が低いこともある。植物の別の部分は比較の
ために未処理のままとした。
２週間後に、対照植物と比較して、植物の各群に用いた
各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す。
各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す。
実施例２
（σｌ ４−（（３−クロロ−５−（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジニル）オキシ）メトキシフェノール
の製造 ２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン０
．１６モルＣ２８ｇ）、ｐ−メトキシフェノ−，１Ｉ１
０．１３モル（１６，１ｇ）、水５ｍノ中のＮａＣ１０
，１６モル（５，２，ゾ）およびジメチルスルホキシド
ＣＤＭＳＯ）１５０ｍ１３の混合物７４５分間８〇−８
５℃で加熱された。その得られた混合物を冷水５００ｍ
Ａ！中に注ぎ、その混合物を水浴中で冷却しそしてその
固体物質を濾過し、水で洗浄しそして吸引フィルター上
で風乾し、その後ヘキサンから再結晶した。目的物３３
ｇが得られた。
チル）−２−ピリジニル）オキシ）メトキシフェノール
の製造 ２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン０
．１６モルＣ２８ｇ）、ｐ−メトキシフェノ−，１Ｉ１
０．１３モル（１６，１ｇ）、水５ｍノ中のＮａＣ１０
，１６モル（５，２，ゾ）およびジメチルスルホキシド
ＣＤＭＳＯ）１５０ｍ１３の混合物７４５分間８〇−８
５℃で加熱された。その得られた混合物を冷水５００ｍ
Ａ！中に注ぎ、その混合物を水浴中で冷却しそしてその
固体物質を濾過し、水で洗浄しそして吸引フィルター上
で風乾し、その後ヘキサンから再結晶した。目的物３３
ｇが得られた。
（Ａ）上記で得られたメトキシフェノール２５．２５１
Ｎ６ヨび４８％ＨＢｒ１７５ｍ１の混合物を、４０分間
ゆるく攪拌しなから１２０−１２１℃で加熱した。その
混合物をさらに冷却し、そして上部の水性層を底の半固
体からデカントシた。水（２７５ｍｌ ）および５０％
水酸化ナトリウム水溶液１０１をその残留物に加え、そ
してその混合物を７５℃まで攪拌しながら加熱した。そ
の混合物をそれから冷却しそしてその塩基不溶性出発物
質を濾過により除去した。その俗解をわずかに酸性にし
そしてヘキサンからの結晶化により得られた固体留分を
水酸化す） ＩＪウム水溶液で横製し、次いで濃ＨＧｌ
ｔで分別沈澱した。
Ｎ６ヨび４８％ＨＢｒ１７５ｍ１の混合物を、４０分間
ゆるく攪拌しなから１２０−１２１℃で加熱した。その
混合物をさらに冷却し、そして上部の水性層を底の半固
体からデカントシた。水（２７５ｍｌ ）および５０％
水酸化ナトリウム水溶液１０１をその残留物に加え、そ
してその混合物を７５℃まで攪拌しながら加熱した。そ
の混合物をそれから冷却しそしてその塩基不溶性出発物
質を濾過により除去した。その俗解をわずかに酸性にし
そしてヘキサンからの結晶化により得られた固体留分を
水酸化す） ＩＪウム水溶液で横製し、次いで濃ＨＧｌ
ｔで分別沈澱した。
元累分析
ＣＨＮ
理論値 ４９．７５ ２．８ ４．８３分析
値 ４９．６０ ２．５３ ４．８２その生成
物の細管融点は７４−７６℃であった。
値 ４９．６０ ２．５３ ４．８２その生成
物の細管融点は７４−７６℃であった。
示差走査熱量計により純粋物質の融点は８０．４℃であ
った。ＩＲ定走査よってその生成物を測定した結果、４
−（（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−
ピリジニル）オキシ）フェノールの標準走査と一致した
。
った。ＩＲ定走査よってその生成物を測定した結果、４
−（（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−
ピリジニル）オキシ）フェノールの標準走査と一致した
。
（外２名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中ＹはＨ又はＣｌである）を有するｅリジン化合物
と４−メトキシフェノール又はそれのナトリウム増と反
応させて式 （式中Ｙは前述の逼りである） を有するメトキシフェノール化合中を形成し、得られた
メトキシフェノール化合物とＨＢｒとを反応させ式 （式中Ｙは前述の通りである） を有するトリフルオロメチルピリジニルオキシフェノー
ル化合物を製造する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81794377A | 1977-07-22 | 1977-07-22 | |
| US817943 | 1977-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
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| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Country Status (13)
| Country | Link |
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| US (1) | US4551170A (ja) |
| EP (3) | EP0017767B1 (ja) |
| JP (14) | JPS5424879A (ja) |
| AR (1) | AR227618A1 (ja) |
| AU (2) | AU519094B2 (ja) |
| BR (2) | BR7804725A (ja) |
| CA (2) | CA1247625A (ja) |
| DE (3) | DE2861155D1 (ja) |
| DK (1) | DK156830C (ja) |
| HK (1) | HK12182A (ja) |
| MY (1) | MY8500039A (ja) |
| NL (1) | NL971019I1 (ja) |
| NZ (1) | NZ187756A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| UA6300A1 (uk) * | 1977-07-21 | 1994-12-29 | Ісіхара Сангіо Кайся Лтд | Гербіцидний склад |
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
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| DE2862462D1 (de) * | 1977-08-12 | 1985-05-15 | Ici Plc | 2-chloro-5-trichloromethylpyridine |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
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| JPS5492970A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition |
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| GB2026865A (en) * | 1978-03-01 | 1980-02-13 | Ici Ltd | Herbicides |
| DE2964580D1 (en) * | 1978-03-01 | 1983-03-03 | Ici Plc | Herbicidal pyridine compounds and herbicidal compositions containing them |
| JPS54132433U (ja) * | 1978-03-03 | 1979-09-13 | ||
| DE2965418D1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-07-07 | Ici Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
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