JPS5962568A - トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 - Google Patents
トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
／
／
／
この発明はｆａ） 新規なピリジルオキシ（チオ）−
フェノキシプロ上０オン酸、その塩およびエステル、な
らびにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシフロパール
、ソのエステルおヨヒエーテル５ならびにゾロピロニト
リル、（ｂ）上記化合物の除草剤組成物、ならびに（Ｃ
） 好ましくない植物の成長をコントロールするため
の、上記化合物の使用法に関する。この発明の化合物は
雑草のコントロールに特に有用である。 この発明は、以下の式： に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキシチオ）
フェノキシプロピオン化合物を提供する。 式中のＴは酸素またはイオウ；ＸはＣＪ、 Ｂｒ また
はＣＦ３；ＹはＨ，Ｃ７１，Ｂｒ またはＣｌ１ｉ′
３であってＸおよびＹのうちの少なくとも一方はＣＥｉ
″３でなけＯＯ Ｍは”’ＮＨＲ１Ｒ１Ｒ，、Ｎａ、Ｋ、ＭｇまたはＯａ
；ＲはＨｌＣｌ−８のアルキル基、ベンジル基、クロロ
ベンジル基またはＣ３−６のアルコキシアルキル基；Ｒ
ユはＨ，ｃｉ−４のアルキル基またはＣ２−３のヒドロ
キシアルキル基：Ｒ２はＲ１または−ＯＣＨ３基；Ｒ３
はＨまたはＣ１−４のアルキル基；Ｒ４はＣ１−７のア
ルキル基；ならびにＲ５はＣｌ−４のアルキル基である
。 上記の式の化合物を便宜上本明細書中では「活性成分」
と呼ぶが、この活性成分は好ましくない植物生長例えば
雑草（ｇｒａｓｓｙ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ
ｗｅｅｄｓ） （ｆ）生長のコントロールのための除
草剤トして特に活性が大きいことが明らかになった。従
って、この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用
な作物が存在する場合にコントロールするためのプレイ
マージエンドおよびポストイマージエント法と同様に１
種以上の活性成分を含む組成物をも包含する。この発明
の方法は好ましくない植物の一定の場所、すなわち種子
１葉、地下茎。 基および根または生成中の植物の別の部分または植物が
生長している。または発見されそうな土壌に除草剤とし
て有効量の１８ｉ以上の活性成分を適用することを特徴
とする。 この発明の化合物は一般的には、除幕剤の担体として普
通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。 本発明の好ましい具体例は上記の式中でＴが酸素、ｘカ
ＣＦ３、Ｙが０ｌｉｆ；ＪｔＨ５ならびにｚが−ｇ−ｏ
Ｒであって、ＲがＣ１−Ｃ８のアルキル基である活性成
分である。さらに、Ｔが酸素、ＸがＣＦ３、１ ＹＩＪ′−ＣＩ！、Ｂｒ、 ＣＦ３ ｆたは水素、Ｚが
−ＣＮＲＩＲ２（７）活性成分も好ましい。この発明の
さらに好ましい具体例はＴがイオウ、Ｘ′／Ｊ″−ＣＦ
’３．Ｙがｃ、ｇ、オヨび１ Ｚか−Ｃ−叶
フェノキシプロ上０オン酸、その塩およびエステル、な
らびにピリジル（オキシ／チオ）フェノキシフロパール
、ソのエステルおヨヒエーテル５ならびにゾロピロニト
リル、（ｂ）上記化合物の除草剤組成物、ならびに（Ｃ
） 好ましくない植物の成長をコントロールするため
の、上記化合物の使用法に関する。この発明の化合物は
雑草のコントロールに特に有用である。 この発明は、以下の式： に対応するトリフルオロメチルピリジル（オキシチオ）
フェノキシプロピオン化合物を提供する。 式中のＴは酸素またはイオウ；ＸはＣＪ、 Ｂｒ また
はＣＦ３；ＹはＨ，Ｃ７１，Ｂｒ またはＣｌ１ｉ′
３であってＸおよびＹのうちの少なくとも一方はＣＥｉ
″３でなけＯＯ Ｍは”’ＮＨＲ１Ｒ１Ｒ，、Ｎａ、Ｋ、ＭｇまたはＯａ
；ＲはＨｌＣｌ−８のアルキル基、ベンジル基、クロロ
ベンジル基またはＣ３−６のアルコキシアルキル基；Ｒ
ユはＨ，ｃｉ−４のアルキル基またはＣ２−３のヒドロ
キシアルキル基：Ｒ２はＲ１または−ＯＣＨ３基；Ｒ３
はＨまたはＣ１−４のアルキル基；Ｒ４はＣ１−７のア
ルキル基；ならびにＲ５はＣｌ−４のアルキル基である
。 上記の式の化合物を便宜上本明細書中では「活性成分」
と呼ぶが、この活性成分は好ましくない植物生長例えば
雑草（ｇｒａｓｓｙ ｏｒ ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ
ｗｅｅｄｓ） （ｆ）生長のコントロールのための除
草剤トして特に活性が大きいことが明らかになった。従
って、この発明は、好ましくない植物の生長を特に有用
な作物が存在する場合にコントロールするためのプレイ
マージエンドおよびポストイマージエント法と同様に１
種以上の活性成分を含む組成物をも包含する。この発明
の方法は好ましくない植物の一定の場所、すなわち種子
１葉、地下茎。 基および根または生成中の植物の別の部分または植物が
生長している。または発見されそうな土壌に除草剤とし
て有効量の１８ｉ以上の活性成分を適用することを特徴
とする。 この発明の化合物は一般的には、除幕剤の担体として普
通に用いられる多くの有機溶剤に可溶性の室温でオイル
または結晶質固体の化合物である。 本発明の好ましい具体例は上記の式中でＴが酸素、ｘカ
ＣＦ３、Ｙが０ｌｉｆ；ＪｔＨ５ならびにｚが−ｇ−ｏ
Ｒであって、ＲがＣ１−Ｃ８のアルキル基である活性成
分である。さらに、Ｔが酸素、ＸがＣＦ３、１ ＹＩＪ′−ＣＩ！、Ｂｒ、 ＣＦ３ ｆたは水素、Ｚが
−ＣＮＲＩＲ２（７）活性成分も好ましい。この発明の
さらに好ましい具体例はＴがイオウ、Ｘ′／Ｊ″−ＣＦ
’３．Ｙがｃ、ｇ、オヨび１ Ｚか−Ｃ−叶
【でＲＩＪ″＝ＨまたはＣｘ−Ｃｓのアル
キル基である化合物である。 Ｔが酸素である、この発明の化合物は、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）フロピオン酸マタはそのエステルと
２−ハロ置換と環中０６および／または５の位置に必須
の置換がある置換ピリジンとの反応により容易に製造で
きる。出発材料として用いるピリジン化合物は環の６お
よび５の位置のいずれか、または両方にトリクロロメチ
ル置換基があり、さらにＣＣｅ３基によってろまたは５
の位置が満たされていない場合には、任意の所望のクロ
ロまたはズロモ置換のある２−ノｈロピリジン化合物、
一般的には２−クロロ置換化合物から製造される。すな
わち、このピリジン化合物とフッ素化材料１例えばアン
チモニートリフルオライドを反応させて、単数または複
数のトリクロロメチル基をトリフルオロメチル基に転化
して製造する。 Ｔがイオウである。この発明の化合物も同様に。 ２−（４−メルカプトフェノキシ）プロピオン酸または
そのエステルと適切な置換ピリジンとを実質的に上述の
方法で製造できる。 少量の水酸化ナトリウムの溶液または粉末を添加した、
極性溶剤、例えばジメチルフルホキシド中で上記の置換
ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン酸またはメ
ルカプトフェノキシプロピオン酸を容易に反応させるこ
とができる。通常は、約７０℃ないし約１２５℃の範囲
の温度および大気圧下で約１ないし３時間反応させる。 次いで、反応混合物を放冷してから、一定量の冷水中に
注ぎ入れ、塩酸で酸性化［２て生成物を沈澱、分離し、
必要に応じて精製する。 この発明のプロパノエートエステルは、 ２−（４−ヒ
ト９０キシフエノキシ）プロピオン酸または２−（４−
メルカプトフェノキシ）−プロピオン酸の必須のエステ
ルを使用して、適切な置換ノ・ロピリジンと反応させて
、実質的にプロピオン酸と同様の方法で製造できる。あ
るいは、必要に応じては、この発明の適切なプロピオン
酸を塩化チオニルで最初に酸基化物に転化してから、そ
の酸塩化物と適切なアルコール、またはメルカプタン、
例えばエチルメルカプタン、プロピルメルカプタンまた
はブチルメルカプタンとを一般的に許容されている方法
すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコールと酸
の反応により反応させてもよ℃・。 酸塩化物に転化後のこのと？明のプロピオン酸化合物を
（ａ） アンモニアと反応させて単純なアミド、（ｂ
） アルキルアミンと反応させてＮ−アルキルアミド
９またはＮ、Ｎ−ジアルキルアミド、また＆１（ｃ）メ
トキシアミンと反応させてメトキシアミド９を甜μ進し
てもよい。 単純アミ白１ニトリル製造用の出発原料として好ましく
、アミドとオキシ堵化リンとの反応によりニトリルが得
られる。 カルボン酸と必須無機塩、例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ。 Ｃａ（ＯＨ）２またはＭｇ（ＯＨ）２との単純反応によ
り、化合物のプロピオン酸の形からプロ／ミノエート金
属塩を製造する。プロピオン酸化合物と必須アミン、例
えばトリエタノールアミンまたをまトリメチルアミンと
を反応させてアミン塩を製造する。 できれば極性溶媒媒体、例えばメタノール中で化合物の
プロピオン酸形の上記エステル、例工昏テ′メチルエス
テルとナトリウムボロノ１イドライドとの反応によって
置換プロ、ｅノール化合物な製造する。この反応では最
初の１ないし２時間は約６０゛Ｃ以下の温度、その後に
は約５０ないし６０℃の温度として溶媒をストリップす
る。次いで、反応生成物を水と混合してから水不混和性
有機溶媒で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物
が残る。 このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され、例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施する。塩酸塩を戸別後に
溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。 この発明のアルコールのエーテルは、アルコールと例え
ば水素化ナトリウムを極性溶媒１例えばジメチルホルム
アミド中で約３５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その後に反応混合物に臭素化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する。次い
で、溶媒媒質を減圧下−〔−・ストリップしてから、粗
生成物を冷水中に注入し、水不混和性溶剤１例えばヘプ
タンで最Ｐ製品を採をした。溶媒をストリップするとオ
イル状生成物が残る。 この発明のプロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールまたは４−メルカプトフェ
ノールの塩、例えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチ
ルスルホキシド中に溶解してから、メトキシフェノール
溶液に必須トリフルオロメチル−置換２−クロロピリジ
ンを添加して約７０ないし１６０℃の温度範囲で約６０
ないし４５分間水酸化す） ＩＪウム水溶液の存在下で
反応させる。次いで、反応混合物を冷却してから氷の上
に注ぎ入れる。固体生成物を戸別、水洗して溶媒混合物
中に取って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在する
場合には、４８重量％のＨＢｒ中で約１時間化合物を還
流してフェニル環を開環し、精製後に酸付溶液から沈澱
させ、例えば渥過により回収してから乾燥する。次に、
溶媒、例えばジメチルスルホキシド中に４−（トリフル
オロメチル−置換２−ピリジルオキシ）フェノールまた
は４−（トリフルオロメチル−置換２−ビリジルチオ）
フェノールを溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添加
して、約７５ないし８０℃で２ないしろ分間反応させる
。次に、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプロ
ピオン酸のエチルエステルを添加してから、例えば約１
００℃で約一時間まま たはイオウ架橋化合物の場合には約２時間以下攪拌する
、次いで、反応混合物を放冷してから、氷の上または単
に冷水中に注ぎ入れて、オイル状層を分離し、この層を
水不混和性溶媒中に取って回収してから、溶媒をストリ
ップしてオイル状生成物を得る。このようにして得た生
成物はプロピオン酸化合物のアルキルエステルである。 この別法の数種の反応の実施にあたっては、通常は反応
体と担体媒質、例えばメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、または中性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド９
、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド
、またはスルホランとを混合する。一般的には第一工程
の凝縮は少なくとも５０℃できれば約７０℃ないし約１
５０℃の温度で、反応時間約１ないし約２０時間、でき
ｉｚ ＋ｆ約１ないし約１０時間実施する。反応時間を
知力・くする、例えば約０．５ないし１０時間とし、代
表０勺には中性溶媒のうちの１種、例えばジメチルスル
ホキシドを反応媒質として使用する以外は同様の反応条
件下で第二凝縮を実施する。脱アルキル化工程を実施す
る場合には、適切な脱アルキル化剤である水素酸１例え
ば臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度約４０ないし約
６０重量パーセントの濃縮水溶液として用いて脱アルキ
ル化工程を実施する。還流温度、通常は約７５ないし約
１５０℃、できれば約１００℃ないし１４０℃の範囲で
脱アルキル化反応させる。一般的には約１ないし約１０
時間で脱アルキル化反応は完了する。 ２が−ＣＨ２００ＣＲである、上式の活性成分は必須プ
ロピオン酸から、上記の方法で容易に製造でき１次の工
程として便宜に使用できる第一アルコール、例えばメタ
ノールを使用して、少クーの硫酸存在下でエステル化を
行ない、その後に水性媒質中で室温に近い温度で臭水素
化す） ＩＪウムとアルコールを反応させてアルコール
を還元する。過剰の第一アルコールを除去した後に、水
不混和性情１、￥、またはその混合物、ｆｉｉえば塩に
メチレン−へブタンで反応混合物から生成物を抽出した
。最後に、溶媒をストリップしてから、減圧下で除去す
ると、通常はオイルである生成物が得られる。 必要に応じてＨＣｄ受容体１例えばトリエチルアミンを
含有する溶媒媒質、例えばトルエン中でエステル化酸の
酸塩化物で、上記のように製造した置換プロパツールを
エステル化する。エステル化反応は約１００ないし約１
３５℃の温度範囲で約１プｒいし１５時間で一様に確実
に進行する。沈澱したトリアルキルアミン塩化水素を炉
別してから、溶媒媒質をス） ＩＪツブした。次いで、
できれば残留物を水洗し、熱へブタン中で採取、乾燥後
にヘプタノを蒸留してオイル状生成物を得る。 この発明の置換プロピオニトリルは出発原料としてプロ
ピオン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩化
チオニルを反応させて酸塩化物を形成し、次にＮＨ４０
Ｈと反応させてアミドを生成する。このアミドをＰＯ（
Ｊ ３ と反応させるニトリルが生成する、 以下の実′ｈｉｌｉ例により、この発明をさらに説明す
る。 中間体の製造 ２−、クロロ−５−（） ＩＪジクロロチル）ヒ０リジ
ン２６．ｏｇ（ｏ、１モル）をアンチモニートリフルオ
ライド２２．ろ、！７（０，１２５モル）と混合してか
ら、この攪拌した混合物中に８分間ＩＩ素ガス９０９（
０，１２６モル）を通じた。この間に温度は室温から１
００℃に上昇した。さらに２０分間反応混合物ヲ攪拌シ
、 次イで＃ＨＣＪ ２５ｍｆｆ と水２７ｍ／！を
添加してから、水蒸気蒸留により未反応の出発原料、揮
発性塩化物およびフッ化物を除去した。 その後に、反応容器にＲンタンを添加して、固体生成物
を採取し、次いで溶媒を蒸留除去して回収した。 このようにして得た結晶質生成物の融点は３０〜６１℃
であり１分析したところ炭酸３９．５６％；水素１．７
８％；窒素７．７２％；および塩紫１９４２％を含有し
ていることが明らかとなった。２−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの理論−Ｆの組成は炭素６９
６９％；水素１．６６％；窒素７７２％；および塩素１
９５３％である。 同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造した。 ピリジン環置換基 ０４ ＣＦ３０Ｆ３Ｂ、Ｐ、 ９４−９６°Ｃ＠１０
９ｍｍＨ，ｐＧｌ （Ｊ ＣＦ３ Ｂ、Ｐ、５０
−５１℃＠ ２１ｍｍＨｇ２５゜ ０６ ＣＦ３ Ｃ６ｎｐ −１，４８２５実施例
１ ジメチルスルホキン）”Ｌ６ｄ中に２−（４−ヒト９０
キシフエノキシ）フロピオン酸２．３５ｇ（０，０１２
９モル）を溶解してから、水６．５ｄ中に水酸化ナトリ
ウム１．０６ｆｌｃ０．０２６モル）を含む水溶液を添
加した。この混合物を攪拌した後に、２０分間かけて約
６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確実にした。 次に８−のジメチルスルホキシド中に２−クロロ−６，
５−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン２．７６ｇ（
０，０１２９モル）を含む溶液を６分間かけて添加し、
混合物を６５分間で１１０℃まで昇温させた。次いで、
さらに４５分 かけて１０５ないし１１０℃で混合物を
加熱してから、６０分間放冷し、その後に冷水中に注入
した。生成したカム状粗生成物を熱トルエン中で採取し
、活性炭処理後に濾過した。 次にトルエンを蒸発分離してから、冷４ンタンで生成物
を抽出して融点８０．５−８３℃の結晶質生成物を分離
した。分析の結果、生成物中には炭素４８．８７％；水
素６．１４％；および窒素６．５９％を含むことが判明
した。２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル
）−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕プロピオン酸
の理論的組成は炭素４８．６２％；水素２．８０％：お
よび窒素６．５４％である。 上記の方法と同様にして、必須の出発原料を使用して、
以下に示す本発明の組成物を製造した。 ピリミジンの環の置換基 融 点”
ＣＦ３ １０５．５−１０７（・ −ＣＦｉ’３ ９７−１００ ５４．９
（！５５．Ｏ ＣＪ’３Ｃ，１１１１５−１１８４９，７（４９，８ ※ カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量％）８ １ ３．７７
−５） （３，７０） （４，２８）９
３．２１ ３．９９ ９．７７１） （
３，０６） （３，８７） （（Ｃ８０）実施
例２ 塩化チオニル１１ｏ１で２６分間で２−［４−（３，５
−ヒス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕−プロピオン酸１６．。 、！７（０，０４０５モル）を還流してから、未反応の
１３、ｊ化チオニルを蒸留除去した。生成した酸塩化物
をメタノール４０ｍＡ中に入れた。トリエチルアミン５
．２．＠（０゜０５１４モル）を７５ｍｇのメタノール
中に入れた。次いで酸塩化物溶液を添加した後に反応重
金物を６０分間還流した。蒸留によりメタノールを除去
して得た粗生成物を水洗してから、ヘプタン中で採取し
た。ヘプタンを除去したところ１５ｇのコハク色のオイ
ルを得た。このオイルの２５℃での屈折率は１．４１１
２であった。 生成物の元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ 理論値 ４９．８８ ３，２０ ３．４２実測値
４９，９７ ３．２０ ３．５２これらの結果
から、メチル−２−［４−（３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパ
ノエートの生成が確認されプこ、。 この発明の別の化合物を、上記実施例の記載と同様の方
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物かあ）ろ。 ＸＹ Ｒ屈折率”＠２５°ＣＧＥ’３
０Ｆ３−（ＣＨ２）７ＧＨ３１，４７４３（ Ｃｅ Ｃ”３ −（ＣＨ２）３Ｃ；Ｈ３１，５０７
６（ ＣＦ３ Ｃｅ −（ＣＨ２）３ＣＨ３１５（）８０（ （ ※ カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量％）８ ＣＨＮ Ｇ１ ５５．６５ ５．０２ ２．９６
−５６．８０） （５，３６）
（２，７６）５４．４９ ４゜６９
３，４１ ８．６０５４．６２）
（４，５８） （３，３５） （８，４９）
５４．６１ ４，６５ ３，３４
８．４７５４．６２） （４，５８）
（３，３５） （８，４９）４．９，９４
２，７６ ７．２５５１．０７）
（２，６８） （７，４４）実施例６ ２−４／Ｉ−（ろ−クロロー５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン１ｒｅ５
．ｏ 、！／ （，０，０１３８モル）に３０ ｍｅ
（７’） ５ｏｃｅ２を添υＩＩして、その混合物を２
０分間で還流、温度に加熱し、その後に静止水中アスピ
レータ−の真空（Ｓｔ、ｉｌ］、 ＞＋ｒｙ３ｅｒ ｗ
ａｔ、ａｒ ａｓｐｉｒａｔｏｒ ｖａｃｕｕｍ）
で未反応５ＯＣ（Ｊ２ ｆ除去した。生成したシロップ
をアセ１− ＝トリル４０ｎｌｌ中に濃１」Ｈ４０Ｈ水
雛液ろＱｍ６（０，０２８七ル）を営む攪拌溶液中に添
加した。 この沼４合物を２５℃の温度で１５分間攪拌してから沖
過して、生成した固体生成物の結晶を回収した。回収し
た結晶の融点ば１４０−１４２℃であつ１こ。元素分析
の結果、結晶中には炭素４９５０％；水素３．４４％；
塩素１０．０１％；および窒素７、７６％を含んでいた
。２−［４−３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオンアミドの理
論組成値は炭素４９９４％；水素６３５°／′０；埴素
９８ろ％；および窒素７．７６％であった。 上記と同様の方法で製造した、この発明の別のソー’ｌ
ピオンアミド火以下に示ず。 ■ Ｘ Ｙ Ａ （”Ｃ
）（Ｊ ｅＥｉ’３ −ＮＨ２１５１−１５２（ＥＦ
３Ｇｅ −ＮＨＣＨ３１４６−１４７２５゜ ＣＦ３０Ｆ３−Ｎ（ｎ−Ｃ４ｔ（ｃ＋）２（ｎ ＝
１．４８４４）０Ｆ３− −Ｎ（ＯＨ３）２
（ｎ２５°＝１．５２４７）ＣＥｉ’３− −ＮＨ２
６９−７０ ＣＥｉ”３０Ｆ３ −ＮＨ２１５０，５−１５２ＣＦ３
Ｇｅ −ＮＨＣＨ３１４６−１４７ＧＦ３０ｅ
−ＮＨ（ＯＣＨ３） １３５−１３６Ｃ，
Ｆ３Ｇｅ −ＮＨＣＨ２０Ｈ２０Ｈ（＋１２６’＝
１．５４３４）※ カッコ内は理論組成値 ＯＨ３０ １１ ＯＨ−Ｃ−Ａ ＣＨＮ Ｇｅ 実施例４ オキシ膓化リン２０ｍｅてづ７５１５間かけて２−［／
１−（５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−フェノキシ〕プロピオンアミｌ’４．５
、？ （０，０１２４８モル）を還流した。 Ｐ（ＢＪ３を蒸留除去してから、残った反応混合物を氷
の上に注入し１次いでヘプタンで抽出した。 冷、却したところ、融点が６１．５−６２．５℃の範囲
の結晶ａ生成物を得た。この生成物は２４４−（５−ク
ロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕プロピオニトリルと推定さ才また。以下の
元素分析館を得た。 ＣＨＮ Ｃ１ 埋６瘤（直 ５２．５７％ ２，９４％ ８，１８％
１．０．３５％実測値 ５２４８％ ３．０１％ ８
１７％ １ｏ１４％同様の方法で製造した、別の活性ニ
トリル化合物ケ以下に示す。 実施例５ 一連の金属塩の製造において、この発明のプロピオフ１
ソの１種６０ｍ７を数ｍ／４の水中に攪拌しながら注入
し、次いで中和およびわずかに過剰、万能試験紙で黄色
−緑色に色が変化するために要する１０％過剰に必要な
量の塩基の水浴液を添加した。 使用したプロピオン酸のモル邦、捜出した塩基およびそ
の塩基の推定使用量を以下の表に示１゛１、プロピオン
酸はピリジル環の環置換により同定した。 ＣＦ３ ０．１８３ ＮａＯＨ７，３
４ＣＦ’３ ０１ ０．１６５ ＫＯＨ９
，２５※ ＣＦ３０Ｆ３ ０．１５２ ＮＨ４ＯＨ５，
３２※ ＮＨ４ＯＨは濃水酸化アンモニウムの形で使用
した。 このようにして得た水浴液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく、次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩およびカル
シウム塩を製造した。 実施例６ 一連のアミン塩の製造において、この発明のプロピオン
酸の１種６０Ｔｎｇを数−の水中に攪拌しながら入れて
から、アルキルアミン溶液また（まアルカノールアミン
溶液を添加した。溶液添加量（ま、中和および万能試験
紙が滴定時に黄色から緑色に変化するに必要な塩基の量
の１０％過剰とするために必要な量とした。環置換基に
よって同定したプロピオン酸、プロピオン酸のモル量、
使用した塩基および各塩基の推定使用量を以下に示す。 ＣＦ３−０．１８３ ＮＨ２Ｃ２Ｈ５０Ｉ−１１１，
１９０”’３Ｃ７１！ ０．１６５ （Ｇ２Ｈ５
）３Ｎ １６．６８０ｅ ＣＩ”３ ０．１６
５ Ｇ２Ｈ５ＮＨ２７，４３このようにして得た水浴
液は、さらに希釈の有無にかかわらずに除草剤としての
使用に便宜であった。溶液から水を、蒸発させて塩を回
収し、心安に応じては再結晶化により精製した。 上吉己の方法と実質的に同様の方法によって、男１」の
アミン塩、例えばトリエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリプロピルアミンまたレマブチルアミンの塩
を製造した。 実施例７ 水２５ｍ１中に硼水素化ナトリウム６．３５ｇ（０，１
７１６モル）を溶解後に、この溶液４１０分間かけて温
メタノール１５５ｒｒＬｌ中にメチル２−［４−３，５
−ビス（トリフルオロメチＡ／）−２−ヒ０リジルオキ
シ）フェノキシ〕プロピオネート１１．７ｇ（０，０２
８５９モル）を溶解した浴液に添加しまた。添加中の涜
１度を２５ないし６０℃に保持した。混合物を室温で４
０分間攪拌してから、２５分間暖めて４２℃とした。次
いで蒸留してメタノールを除去し、粗生成物に冷水を添
加し、そして塩化メチレン−へブタン混合物で粗生成物
を抽出した。溶媒を蒸留除去したところ、２５℃での屈
４Ｊｒ率が１．５０２８のオレンジ色のオイルを得た。 この生成物は２−４４−（３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパツ
ールと推定された。この生成物の元素分相値を以下に示
す。 ＣＨＮ 理論（１ｊｊ ５０．４０％ ３．４４％ ３．６
７％実測値 ５１，０１ ３．６４ ３．８６同
様の方法によって、ｎ２Ｄ５１．５６７７の２−〔４−
（６−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）−フェノキシ〕プロノξノールな８１！！遺し
た。元素分析値を以下に示す。 ｕｔＪＣｅ 理論値 ５１．８１ ３．７７ ４．０３ １０．２
実測値 ５１，７５ ３．９１ ４．０４ １０．３
２実施例８ トルエン７５ｍｔ中に２４４−（３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プ
ロパツール５．４５ｇ（０，０１７１モル）を溶解して
から、丸底フラスコ中に入れ、そこへ１．８ｇのトリエ
チルアミンを添加した。次いで、トルエン１８祷中の塩
化オクチル６．０５ｇ（０，０１８７５モル）の溶液を
温度２５−６０℃でろ４月）１］かけてプロパツールに
添１、ＩＩ＋シた。室温でに’；＋ １１１−１．−間
Ｉｆ’： ６：物ヲ拐ｔ’ｌ’ Ｖｊ ｓ 約１ ”４
ｆ間ｉ１ ｂｔｃ シタ。反応時間の終わりに、分離し
た塩化水素塩をＦ別し、θ、いでトルエンをヌ） ＩＪ
ツブした。残留物を氷水中に注入して、ヘプタンで抽出
した。ヘプタン抽出πりを※；５煙し、蒸留によりヘプ
タンを除去したところ、２５℃での屈折率が１．４７４
０のオイルをイｑだ。１：の生成物は２−４４−（３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピルオクタノエートと推定された。 この生成物の元素分析餡を以下に示す。 ＣＨＮ ｕｌ！論ｆｔｆＥ ５６．８０ ５．３６
２．７６実徂Ｉｆ直 ５８．０
５．８８ ２．７９同様の方法を用いて、ｎ １
．５２３０の２−〔４一（６−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシフプロピ
ルアセテートを製造した。元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ ＣＪ 理論値 ５２．ｊ８ ３，８８ ３．５９ ９．１０
実測値 ５２，２６ ３．９’９’３．６９ ９．３
８実施例９ 乾燥ジメチルホルムアミ）’３０ｍｌ！中に水素化ナト
リウム０．８．ＩＯ，０３３４モル）を溶解してから、
乾燥ジメチルホルムアミ）’５０ｍｅ中の２−［４−（
３，５−ビス（トリフルオロメチ５ル）−２−ピリジ・
ルオキシ）フェノキシフプロパツール５．５ｇ（００１
７６モル）の溶液を４分間かけて水ふ化ナトリウムｚ容
液に添加し、次いで４０−５０゛Ｃで１時間攪拌した。 次に６分間で乾燥ジメチルホルムアミｌ−” ２５ ｍ
ｉ中の１−ゾロモノタン２．４ｉ０．０１フ５ 混合物を３０分間かげて徐々に加熱しで、１時間１０分
の間９０℃で保持した。それから、反応混合物を攪拌後
に、１０５−１１５℃で２時間加熱した。次いで、部分
真窒条件下でジメチルホルムアミドをストリップしてか
ら、粗生成物を冷水に注入し．ヘプタンで抽出した。蒸
留してヘプタンを除去したところ、オイルすなわち２−
〔４−（３．５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピ
リジルオキシ）フェノキシ〕プロピルｎーブチルエーテ
ル馨行ムニ。 火 加 ｅリ １ ０ 以下の一連の製法はプロｌ−’オネートエスブノト。 ＩＪｋ． ｒ．；よυ゛エステル化合物からの２Ｉ−発
明によるゾロピ万ン酸合成の別法を示す。ジノチルスル
フ］（キシｒ’ ４ ５ ｍＢ中にメトキシフェノ−＃
７． ４ ５ Ｐ （０．［］６６モルを溶解し“Ｃ
から、水７ ｒｎｌ中に水ば化ナトリウム２．４ ｇ（
０．０ ６モル）を宮む溶液を添加して、４−メトキ
ンフェノールのナトリウム塩浴Ｗ ’ｋ 製造した。次
いで，：）メチルスルホキシＦ゛４０ｍ１中に２−クロ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピ１〕ジン９．０ｇ（
０．０５モル）を含む浴液な、１１分間かけで上記のナ
トリウムフェネート溶液に添力目した。飽加甲に温度は
約８０’Ｃに」二昇したので、さらに２６分間のうちに
反応混合物を１２４℃に加熱して、１５分間１１１す持
した。保持時間ｉ＋″−終わったら、反応混合物を７５
℃に冷却し，氷の上に注ぎ入れる。フィルクーで固体生
成物を集め、洗浄してから、トルエンーヘキザン混合物
中で採取した。この溶液を冷却したところ融点４９．５
〜５０．５”Ｃの同体生成物９７９を得た。この生成物
の組成は炭素５８．０２％；水素６，８６％；および窒
素５、２２％であった。理論上の組成は炭素５Ｚ９９％
；水累ろ．７４％；および窒素５．２０％であるところ
から，この生成物は５−（トリフルオロメチル）−２−
（４−メトキシフェノキシ）ピリジンと推定された。 ４８１量％の臭水素酸水溶液５［１ｍ７で１時間５−（
トリフルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ
）ピリジン１ ０．９５Ｆ Ｃ ０．０４０７モル）を
還流した。１時間後に、反応混合物を冷却、氷上注入し
てから、フィルターで分離した固体を集めた。生成物を
希苛性溶液中で採取して＋Ｍ１１し、溶液をクロロホル
ム抽出して未反応の出発原料を除去してから、溶液を酸
性化して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した結晶質
フェノール生成物の融点は８９〜９１°Ｃであり、組成
は炭素５６．２１％；水累６．２７％；および窒素５．
４４％であった。 ４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％；水素６
．１６％；および窒素５．４９％である。 ジメチルスルホキシＹ４１ｍｌ中に４−（５−）リフル
オロメチル−２−ピリジルオ）シ）フェノール４．９５
．！ｉ’（０，０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形
の水酸化す） ＩＪウム０．７Ｂ、！７ （０，０１４
モル）を添加し、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約
８０℃に暖めた。次に、エチル２−ブロモプロピオネ−
）４．２ｇ（０，０２３３モル）を添加し、混合物を約
６５分間９６℃で攪拌した。次いで、溶液を冷却、氷上
注入後に、塩化メチレン２０容量％含有石油エーテル中
で分離したオイルを採取した。分離した溶媒相をストリ
ップしたところ、６．ｌのオイル状生成物を得た。この
オイルのサンプルの赤外線分析を行なったところ、予想
し、たエチル２−（４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオネートのエス
テル構造を確認した。 エタノール２８ｍ１中にエチル２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシフ−プ
ロピオネート６．６ｇ（０，０１７７モル）を溶解し、
次いで水２８ｍ１中の水酸化す） ＩＪウム１．０６．
！ｉ’（０，０２６６モル）溶液を添加した。 この反応混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５０
ｍｇ中に注ぎ入れてから４ｇの濃塩酸で酸性化した。沈
殿した粗酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾燥
した。生成物の融点は９７−１００℃１分析値は炭素５
４．９１％；水素６．７７％；および窒素４．２８％で
あった。２−（４−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸の組成の理論値
は炭素５５．０５％、水素６．７０％；および窒素４．
２８％であるところから、所望の生成物を得たことが判
った。 ジメチルスルホキシド７Ｑｍ、ｌ中に４−メルカプトフ
ェノール７、６ ｇ（０，０６モル）を溶解してから、
水６．０幅中に水酸化ナトリウム２．４．９（０，６モ
ル）を含む浴液を添加した。この混合物を５０℃に加熱
してから、窒素条件下で１０分間七゛え拌することによ
り、ナトリウムチオフェネート塩を形ｌＪ！Ｚ Ｌだ。 次いでｉ■ちに、ジメチルスルホキシド９６０ｍ１中に
２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）！−′リジン
１０．９ｇ（０，０６モル）を含む溶液を添加した。混
合物を１００°Ｃに加熱して、１．５時間保持した。こ
の時間が終わってから、冷水５０ Ｄ ｒｕｇ中に混合
物を注入した。エマルジョンが形成されたので、塩化ア
ンモニウムの飽和溶液６０ｍｅを添加した。生成物は粘
着性固体としで沈殿した。水性層をデカントさせて、さ
らに水で固体を洗浄し、硫酸す） ＩＪウム固体で乾燥
させ、活性炭で脱色した。Ｐ液中には白色固体生成物が
沈殿しているので、分離したところ融点８９−９３℃で
あった。 このように製造した４−［５−（）リフルオロメチル）
−２，−ピリジルチオ〕フェノール１０ｇ（０，０３７
モル）をジメチルスルホキシｒ８０ｍｌ中に溶解してか
ら、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６．７ｇ（０，６７モ
ル）を添加した。混合物を約４０℃に加熱してから、塩
基が全て溶解して所望のナトリウムフェネートが形成さ
れるまで攪拌した。次いで直ちに、エチルブロモプロピ
オネート６．７ｇ（０，３７モル）を添加した。反応は
ｉｏ。 −１０５℃で２時間実施し１次いで冷却してから４５０
ｄの冷水中に注入した。このエステルを塩化メチレン中
で抽出し、抽出物を乾燥して、さらに溶媒を除去したと
ころ、１３．５ｇのオイルの形の生成物を得た。 この生成物をさらに生成せずに、次の工程であるエステ
ル加水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金属塩を
得た。 ９５％エタ／−ル５Ｑｍ／！中（（エチル２−（４−（
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキ
シ〕プロピオネ−） １３．５ｇ（０，３７モル）を溶
解した。次に混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、
冷水４００ｍ１に注入、および塩化メチレン２５０ｍ７
！！で抽出して任意の水不溶性不純物を除去した。ナト
リウム塩含有水溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨ１とした
。カム状固体の形の沈殿した生成物をデカント後に水洗
し、熱メチルシクロヘキサン中で採取した。冷却したと
ころ、融点１１８−１２０℃の白色結晶の形の生成物が
沈殿した。この生成物の組成は重量で炭素５２．３８％
；水素６．６６％；窒素４．ＯＯ％およびイオウ９０７
％であった。２−（４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルチオ）フェノキシ〕プロピオン酸の理論上の
組成は炭素５．２５％；水素６．５％；窒素４．０８％
およびイオウ９６４％である。 ジメチルスルホキシ）”７０罰中に４−メルカプトフェ
ノール６．４．９（０゜０５１モル）を溶解してから、
水６０−中の水酸化ナトリウム２．０４ｇ（０，０５１
モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０℃に暖め
、窒素条件下で１０分間持拌してナトリウムチオフェネ
ート塩を生成させた。次いで直ちにジ、メチルスルホキ
シド６０′Ｉｎｌ中に２．６−ジクロロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンｉ ｉ、ｏｇ（０，０５１モル
）を含む溶液を添加した。次に、混合物を２．５時間９
５〜１００’Ｃで加熱してから、冷水５００ｍ１中に注
入し、４５分間放置した。その後にフィルターで固体を
収集、洗浄１−５沸騰ヘキサン約１ｅ中で採取した。冷
却により、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成物が
沈脹した。 このように製造した４−〔６−りクロロ５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルチオ〕フェノール１王０ｇＣＤ
、Ｃ３３６モル）をジメチルスルホキシ）” ８０ ｍ
ｌ、に溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末１．４４．
５’ （０，０３６モル）を添加した。混合物を暖めて
から、塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネー
トが形成されるまで撰拌した。次いで直ちにエチルブロ
モプロピオネ−）６．５ｇ（０，０３６モル）を添加し
た。この反応には１００℃で２時間かけ、さらに冷却お
よび水ｓｏｏｍ７！に注ぎ入れた。生成物のほとんどが
白色半固体として沈殿した。デカントにより除いた水性
相を塩化メチレン６００Ｍで抽出した。抽出物を分離、
溶媒除去してから、残留物を主要生成物に加えた。 これを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシドを
除去し、加水分解工程のための精製をさら（（行なうこ
となく使用した。 このように製造したエチル２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
〕プロピオネ−） １４．６ ｇ（０，０３６モル）を
９５％エタノール６０１に溶解し、水２５ｍ１中に水酸
化ナトリウム２．９ｇ（０，０７２モル）を含有する溶
液を添加した、この混合物を還流温度で約４時間加熱し
、次いで冷却してから水４ｏｏｍｇ中に注入した。この
溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨを１として、粘着性固体
の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサンとメチル
シクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した。乾燥、瀘過
および冷却後に白色結晶質生成物が分離したのでフィル
ターで集めたところ、その融点は１６２−１６４℃であ
り、そして組成は重量で炭素４７６４％：水素６．１４
％：窒素６．５１％；塩素９２５％およびイオウ８．４
４％であった。２−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕プロピオ
ン酸の理論上の組成は炭素４１６９％；水素２．９３％
；窒素６．７０％、１席素９６８％およびイオウ８．４
８％である。 実施例１６ 塩化チオニル９０ｒｎ１．および２−［４−（３−クロ
ロ−５−） リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕プロピオンｆｆ９０ｇの混合物を還流温度
で３４分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを除
去してから、生成した酸塩化物をベンゼンろＯｍｌに溶
解した。この溶液を、ばンゼン２０ｒｎ１３中のメトキ
シアミン塩化水素２，１ｇおよび水３．５ ｍ／Ｘ中に
炭酸カリウム６．８ｇ乞含む溶液を入れた反応フラスコ
に添加した。次いで、反応混合物を２時間還流した。塩
を炉別してから揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６．７ｙ
の白色固体を得た。融点は１３５−１３６℃、および元
素分析値は重量）でＣ＝４８．９８％； Ｈ＝ ３．６
９％：Ｎ−７，１６％；および０６７Ｂ。９０％であっ
た。 ２４４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ビ゛リジルオキシ）フェノキシ］ −Ｎ−メトキシプロ
パンアミ）パの理論上の組成はＣ＝４９．１８％；Ｈ−
ろ、６１％；Ｎ＝７．１７％；およびＧ１−９、０７
％である、 塩化ヂメニル６０ｍ１および２−［４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ〕フエノ
ギシープロピオン酸の混合物４３０分間還流した。アス
ピレータ−真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオニルを
除去した。生成した酸塩化物をトルエフ２５屑ノに溶解
した。次いで、このｆ＆Ｗを２−ブトキシェタノール２
．１ｇ、）ＩＪエチルアミン１．８５ ｇ、およびトル
エン２７罰を入れた反応フラスコに入れてから、混合物
を約２時間還流した。塩を戸別してから、揮発性物質を
除ノぐした。粗生成物をＤ−ヘキサン中で採取、活性炭
素でＴＩ’Ｊ製してからヘキサンを除去した。コハク色
のオイル７、０５９を得た。オイルの２５℃での屈折率
は１．５０６１ 、および元素分析値はＣ＝５４．２７
％； Ｈ＝ ４．９７％；Ｎ＝３．２１％および（Ｊ＝
７．７７％であった。２−４４−（ろ−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］
プロピオン酸、２−ノドキシエチルエステルの理論上の
組成はＣ＝５４．１．６％：Ｈ−５，０２％：Ｎ＝３．
０３％およびＧＡ＝７．６８％である。 実施例１５゜ 塩化チオ＝ ル８０ ｍｌ オよび２− ［４−（３−
りｏｏ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピオン酸８．０ｇの混合物を６８分
間還流した。次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレー
タ−真空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物
をトルエンろ０ｒｎｌに溶解した。次いで、この溶液を
、ブチルメルカプタン２．１ｇ、トリエチルアミン２．
５ｇおよびトルエン２５ｍ１を入れた反応フラスコに入
れた。混合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃とし
てから、約４５〜５０分間還流した。塩を戸別し、およ
び揮発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で
採取、活性炭で精製してからヘキサンを除去した。生成
した９１ｇのコハク色のオイルの屈折率は２５°Ｃで１
．５６６０、および元素分析値はＣ＝ ５２，６９％：
Ｈ＝４．４６％：Ｎ＝６．６２％；Ｃ／＝８．０８％お
よびＳ ＝ ７．１％であった。２−〔４−（３−１０
ロー５− ト’Ｊフルオロメチルー２−ピリジルオキシ
）フェノキシコチオプロ酸分−酸５−ブチルエステルの
理論上の組成はＣ＝５２．５９％ ：Ｈ＝４．４１
％ ： Ｎ ＝ ６．２６％ ： Ｃ１＝８．１ ７
％およびＳ ＝ ７．５９％である・。 この発明の化合物は従来法の化合物と比較して広いＩＩ
ｉ】、囲の雑草のコントロールが可能であり、そして従
来法による化合物と同等量使用したときの活性またはコ
ントロールの水準が高いという点で有利で、あることが
明らかとなった。さらに、実芦的に市販の実施可能なレ
ベルで雑草を予期したようｙコン１０−ルするためには
、この発明の化合物に対しては広葉作物のほとんどが耐
性を示す。 このような用途のためにｊ・家、この発明の数層してい
ない活性成分も使用できる。しかしながら、この発明に
おいては業界で公知の木活性材料と固体または液体状の
アジュバントまたは担体とを組合わせた化合物を使用す
るものである。従って、例えば活性成分を微粉砕固体上
に分散して、粉塵として使用することもで漱る。さらに
、１種以上の活性成分からなる液体濃縮物または固体組
成物の形の活性成分を水中に分散して代表的には湿潤剤
としてもよく、そして生成した水性分散体はスプレーと
して使用される。別の方法では、有機液体組成物の成分
−油中水型または水中油型エマルジョン成分、水分散と
しても活性成分は使用でき、湿潤剤、分散剤または乳化
剤添加には係わらない。 上記のタイプの適切なアジュバントは業界で公知である
。 一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の濃
度は０．０００３ないし約９５重量％以上である。約０
．０５ないし約５０重量％の濃度が使用されることが多
い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活性成分
の濃度は約５ないし約９８重量％である。さらに、活性
成分組成物中には別の相溶性添加成分（σｄｄｉ ｔα
ｍｅｎｔ ）、例えば植物性毒物、植物生長抑制剤、殺
中剤等を含有していてもよく、そして固体粒子状肥料担
体、例えば硝酸アンモニウム、尿素η゛を含イＪしてい
てもよい。 本発明の置換プロパツールまたはプロピルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用スルが、ボストイマージ
エンド使用より有効である。 正確な使用量は、使用する特定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば一般的ＩＱｃコントロールま
たば声択的コントロール）、改善しようとする植物の種
類およびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触
する植物の部分によっても変化する。従って、この発明
の活性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全
部が同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性
を示すわけではない。非、巽択性ブレイマージエンスお
％ よび葉の処理においては、この発明の活性成分のおよそ
の量は通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカ
ー（０，５６〜５．６ｋｇ／ヘクタール）の耽を使用す
るが、ある場合によりはこれよりも多くても少なくても
よく、例えば０，０１ないし約２０ボンド／ニーカー（
０，０１１〜２２．４に！７／ヘタタール）が使用でき
る。ｙ択的なプレイマージエンド操作では、一般的に約
０．０５ないし約２０ポンド″′／ニーカー（０，０５
＜Ｓ〜２２．４ｋ１７／ヘクタール）の使用量が適用で
きるが、０．２ないし４７１？ン）″／ニーカー（０，
２２４〜４．４８博／ヘクタール）が好ましく、そして
約０．７５ないし約１ポンド／ニーカー（０，８４〜１
．１２ｋｇ／ヘクタール）が特に好ましい、 ？択的ポストイマージエント操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０，１ぞント″／ニーカー（０，０１
１〜２２．４ｋｇ／ヘクタール）を使用するが、すべて
の化合物が等しく有効なわけではなくそしである種の雑
草はコントロールがもつと困難である。従って、−年生
の雑草のポストイマージエンドコントロールには約０．
０５ないし約０．７５ポンド″／ニーカー（０，０５６
〜０．８４贈／ヘクタール）の範囲の使用量が好ましく
、これに対して多年生雑草のポストイマージエンドコン
トロールには約０．５ないし５ボンド／ニーカー（０，
５６ないし５．６ ｋｇ／ヘクタール）の使用量が好ま
しい。 り下の例は本発明の化合物の効果を示すものである。こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示す。 バミューダ草 ジット９ン・ダクテイロン（Ｃｙｎ、
ｏｄ、ｏｎｄ、ａｃｔｙｌｏｎ） スズメノカタ ポア・ｓｐρ（ＰＯαＳρρ）ビラ属
の草 トウモロコシ ジーア・メイク（７，ｇαｍａｙｓ）
綿 ゴシビウムｓｐｐ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ５ｐｐ）クラブグラス デジタリア５ｐｐ（Ｄｉ
、ｑｉｔａｒｉａ ５ｐｐ）キツネ吊革 セタリア
’ＰＰ （ＳｇｔｃＬｒｉｃｚ 、５．Ｐρ）ジョンソ
ン草 ツルガム畷ハレはンセ（Ｓｏｒ、ｑｈｔＬｍｈ
ｅｌｇｐｅｎｓｔ） アザガオ ルポモエア・プルプ’） ７ （Ｌｐ
ｏｍｏｒｉαｐｕ、ｒｐｕｒｉσ） モロコシ グリシネ・ソージャ（ＣｒｌＶｃｔｎ
ｇｓｌ）σ）小麦 トリディカム（Ｔｒｉ
ｔｉｃｔｔｍ）代表的な操作として、一連のテストに用
いる各化合物を最終的に使用する容積のｌ量のアセトン
に溶解しく最終濃度の２倍）、次いで各場合のア七トン
溶液を等量の界面活性材料０．１重量％含有水と混合し
た。組成物は一般的にはエマルジョンであり、栄養を良
好に含有する砂質ローム土壌の異なる種子床の処理に使
用した。各種子床には異なる群の生育しうる種子を含ん
でおり、各群は１種の植物種とした。種々の床を近くに
位置させて温度および光の条件を実質的に等しくした。 各床を独立に保持して別の種子床の相互の影響をうけな
いようにした、各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤
どしての組成物１種で処理した。組成物を神子床に適用
した結果として、一定の植物種の異なる種子床は各テス
ト化合物の１種により処理しｔこ。別の１種の種子床は
比較対照のために水のみで処理した。処理後の神子床を
、植物の良好な成育のために適した温室条件下および必
要な水を与えて２週間保持した。以下の表中に特定の植
物種、テスト化合物および使用駄ならびにイマージエン
トコントロールの結果（パーセント）を示す。 同種のものについて得た結果を比較すると、対照用サン
プルの生長は遅い。 １１ ＣＦ ＣＦ −ＯＨ０−Ｇ（ＣＨ２）６０Ｈ３
０１（１，１２）７０３ ３
２ １ ＣＦ −−ＧＮ（ＯＨ３’）２０ １（１，１２’
） ７０ＣＦ −−ＣＮ
○ １．０
（１１，，２’） −ＧＦ Ｃ１−
ＣＮ Ｏ１０（１１，２）
−１ ＣＦ３ＣＦ３−ＣＯＣＨ３０１０（１１，２’） −
ＣＦ ＣＦ −ＣＨ２０１（０１０（１１，２
） −３ ＧＦ Ｃ／ −Ｃ：ＨＯＨＯ１０（］、１
．２） −３２ １ ＧＦ ０７−ＣＨ２０ＣＣＨ３０１０（１１，２）
−１ ＣＦ Ｇ１−Ｃ０Ｃ４Ｈ９０１０（１１，２）
−１ ＣＦ３０Ｆ３−Ｃｏ（ＯＨ２）７ＣＨ３０１０（１１，
２） −〇 １ ＣＦ ０Ａ−ＣＮＨ２０１０（１１，２） −
１ ＣＦ Ｇｌｔ−ＣＯＣＨ３０１ｏ （１１，２）
−０６０９０８０６０１００９０ ９５９８９０１００６０１００９０ −−−１００１００１００１００＝ −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−９０９８９８９５＝ −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−−−１００１００１００１００＝ −−−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−１００１００１００Ｚｏｏ −実施例 ・１″Ｙストイマージエントの応用において（ハ、本発
明の、ｆ中々の活性成分の植物有毒性を表示するために
、」以下に一群のＪＡ１節したンｌ完室実験を記載する
。 （１１々ｆ）稙物鍾を、渦室中の良好な農業用土壌の床
（Ｃイ墳えた。植物が発芽して約２〜６−インチ（５〜
１５ ｃｍ、 ）の高さに成長後に、植物の一部分に水
性混〜合物をスジ［・・−した。この混合物は選４Ｒシ
た活性成分および、エマルシファイヤーまたは分散剤ど
水−アセトン（約１＝１比）とを静合し、十分；ａの処
理組成物を使用して、適用生を４０００７）ｐｍすプ、
（わち約１０ポンド／ニーカー（１１，２１・、ｑ／ヘ
クタール）とした。ある場合には、これよりも率が低い
こともある。植物の別の部分は比較σ−）だ２ｉ’ｌＶ
未処理のままとした。 ２週間後に、対照植物と比較して、植物の各群に用いた
各試駒成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す。 ＣＦ ＣＦ３−ＣＮ Ｏ４０００３ Ｃｇ ０Ｆ３−ＧＮ Ｏ４０００１ ＣＩＣＦ３−ＣＨ２０Ｈ０４０ ｏ １ ＯＦ −−ＣＯＣＨ３０４０００ ＯＦ −−ＣＮ Ｏ４０００Ｃ
Ｆ Ｇ／ −ＣＮ Ｏ４
０００１ ＣＦＣＦ３−ｃＯＣＨ３０４ｏｏ。 ＧＦ ＯＦ −ＣＨＯＨ０４０００３３２ ＣＦ３Ｃ１−ＣＨ２０Ｈ０４０ｏ。 １ ＣＦ３Ｃｌ−ＣＨ２０ＣＣＨ３０４ｏｏ。 １ ＣＦ３Ｃｌ−ｃＯ（ＣＨ２）３ＣＨ３０４ｏｏ。 １ ＯＦ ０Ｆ３−）噂−Ｃ８Ｈ，□０ ４０００−
− − １００ ９０
１００ １００ −− − −
− ８０ ６０ １００
−− − − １００ １００
１００ １００ −− − −
− １００ １００ １００ −−
− − − １００ １０
０ １００ −− − −
− ｉｏｏ １ｏｏ ｉｏｏ
−〜 −−１００１００１００１００−−−
−９５９５７０９８− −−−１００１００１００１００− −−−ｉｏｏ ｉｏｏ １ｏｏ ｉｏ
ｏ −−−−１００１００１００１００− −−−９９１００１００１００− ” ０ ４０００ −Ｃ／ ＣＦ
３−Ｃｏｏ）（ 肴小麦の場合には、１１１ ｐｐｍという対照のみがの
対照ば０であったため、使用量の少ない範囲（−−−１
００９８１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− 一 −−８０３０９０１００ ２０％であり、５５．５ ｐｐｍ Ｄテストは行なわなかった。 実施例１Ｂ。 ポストイマージエントへの応用における、この発明の化
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上記の水溶液中で装置してから最初に４０００
ｐｐｍに希釈した種々のプロパノン酸の金属およびア
ミン塩を温室条件下で成長している植物に適用した。 温室中にあるポットに良好な農業用土壌を入れたものに
種々の植物を植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６
インチ（５〜１５Ｃｒ／Ｌ）に成長したときに、植物の
幾つかの各々に上記の水溶液の各々１種をスプレーして
から、水溶液を希釈し、別の選録した植物の各々に低い
率でスプレーした。 各植物種のすべてにスプレーしたわけではない。 別の植物は対照とするために未処理のままとした。 さらに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタ
′じう属の植物、ジョンソン草およびチート草は６〜８
インチ（１５〜２０ ｃｒｒｔ ）に成長させてから４
回２インチに切って、再び成長させて全体として約６〜
７週間かけて二植物を使用・した、。 約二週間後に、種々の各々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照用植物群と比較評価した。 その結果、２−４４−（５−トリフルオロメチル−ろ−
クロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−プロパノ
ン酸のカリウム塩およびトリエチルアミン塩を適用した
場合には、（ａｌ バミューダ草、モロコシおよびバ
ーンヤード草に対しては４０００ｐｐｍで完全なコント
ロールができたが、綿に対してはほとんどコントロール
できず：（ｂ）スズメノカタビラ属植物および米には２
０００ ｐｐｍで実質的ニ完全なコントロールが可能で
あるが、大豆には効果がなく；（Ｃ１ジョンソン草、ク
ラブ草および黄色のキツネ吊革には１０００ ＰＰｍで
完全なコントロールができ、そして（ｄ） チート草
、トウモロコシ、小麦およびワイルドオーツには５０
ｐｐｍで完全なコントロールが可能であった。 さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ぎ
りジルオキシ）フェノキシ〕プロノξノン酸のエタノー
ルアミン塩およびナトリウム塩を適用した場合には、（
α）バミューダ草、モロコシおよびバーンヤードゝ草に
は４０００ ｐｐｍで完全なコントロールができるが、
綿に対しては影響しまなく＝（７，１スズメノカタビラ
属の植物に対しては２０００ｐｐｍで７０％、米に対し
ては完全なコントロールが可能であるが、これに対して
、大豆には悪影響はなく；（Ｃ） ジョンソン草およ
びクラブ草にしま１０００７’７’ｍＱ完全なコントロ
ールかでき、一方では黄色キツネ馬草のコントロールは
わずかな（・し優秀であり、そして（ｄｉ ５００
ｐｐｍの場合にはチート草、トウモロコシ、小麦および
ワイルドオーツのコントロールは完全であった。 さらに、２−［４−（５−クロロ−６−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フエノキーシ〕プロパノン
酸のエチルアミン塩および２−［４−（６，５−ビス（
トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ〕プロノξノン酸ノアンモニウム塩の場合にも上記
と同様の植物に対して同様の藁の場合にはほぼ等しい、
良好なコントロールができた。 上記の溶液を用い、適用座を約１０ないし約１．２５ポ
ンド″′／ニーカー（１１，２〜１．４層／ヘクタール
）の範囲として、同様の塩をプレイマージエンド操作に
対して、実施例１６と同様の方法で適用した場合には、
クラブ草、黄色キツネ馬草、バーンヤード草、ワイルド
オーツおよび小麦に対しては実質的に完全ないし完全な
コントロールができたが、綿コツトンイルベット葉また
は多年生アザガオは高嵩としてもコントロールできず、
そして低率とした場合には同等または実質的に同等の優
れたコントロールが可能であった一実施例１９ 実施例１６に記載の方法と同様の方法でプレイマージエ
ンド操作を実栴する場合に、活性成分、Ｎ、 Ｎ−ジ
−ルーブチル−２−［４−（３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）−２−ピ、１）ジルオキシ）フェノキシ〕フ
ロ／ｌ！ンアミド１ｏＡ：ンド／ニーカー（１１，２ｋ
ｇ／ヘクタール）を使用した・場合には、ワイルド９オ
ーツ、キツネ吊革、ノシーンヤート９草、綿−アカザ、
多年生アサガオまたははルベット１）−フはコントロー
ルできず−これに対してＮ、Ｎ−ジメチル−２−４４−
（５−）リフルオロメチル−２−ビリジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロパンアミドゝの場合にはワイルドオーツ、
キツネ吊革、バーンヤード８草およびクラブ菫に完全な
コントロールが可能であった。 実施例１７に記載の方法と同様の方法で７Ｆスしイマー
ジエント操作を実施する際には活性成分４０００ｐｐｍ
を適用すると、上記のＮ、Ｎ−ジーｎ・−ブチルプロパ
ンアミドゝの場合ｊ、では綿には８０パーセントカコン
トロール、ベルベットリーフには６０パーセントのコン
トロールができるが、ワイルドオーツ−キツネ吊革、バ
ーンヤード草、クラブ草または多年生アサガオのコント
ロールはできず、これに対して上記のＮ、 Ｎ−ジメ
チルプロ／ξンアミト９の場合はワイルドオーツ、キツ
ネ吊革、バーンヤード草およびクラブ草の完全なコント
ロール／）１できｔこ、 （外２名）
キル基である化合物である。 Ｔが酸素である、この発明の化合物は、２−（４−ヒド
ロキシフェノキシ）フロピオン酸マタはそのエステルと
２−ハロ置換と環中０６および／または５の位置に必須
の置換がある置換ピリジンとの反応により容易に製造で
きる。出発材料として用いるピリジン化合物は環の６お
よび５の位置のいずれか、または両方にトリクロロメチ
ル置換基があり、さらにＣＣｅ３基によってろまたは５
の位置が満たされていない場合には、任意の所望のクロ
ロまたはズロモ置換のある２−ノｈロピリジン化合物、
一般的には２−クロロ置換化合物から製造される。すな
わち、このピリジン化合物とフッ素化材料１例えばアン
チモニートリフルオライドを反応させて、単数または複
数のトリクロロメチル基をトリフルオロメチル基に転化
して製造する。 Ｔがイオウである。この発明の化合物も同様に。 ２−（４−メルカプトフェノキシ）プロピオン酸または
そのエステルと適切な置換ピリジンとを実質的に上述の
方法で製造できる。 少量の水酸化ナトリウムの溶液または粉末を添加した、
極性溶剤、例えばジメチルフルホキシド中で上記の置換
ピリジンとヒドロキシフェノキシプロピオン酸またはメ
ルカプトフェノキシプロピオン酸を容易に反応させるこ
とができる。通常は、約７０℃ないし約１２５℃の範囲
の温度および大気圧下で約１ないし３時間反応させる。 次いで、反応混合物を放冷してから、一定量の冷水中に
注ぎ入れ、塩酸で酸性化［２て生成物を沈澱、分離し、
必要に応じて精製する。 この発明のプロパノエートエステルは、 ２−（４−ヒ
ト９０キシフエノキシ）プロピオン酸または２−（４−
メルカプトフェノキシ）−プロピオン酸の必須のエステ
ルを使用して、適切な置換ノ・ロピリジンと反応させて
、実質的にプロピオン酸と同様の方法で製造できる。あ
るいは、必要に応じては、この発明の適切なプロピオン
酸を塩化チオニルで最初に酸基化物に転化してから、そ
の酸塩化物と適切なアルコール、またはメルカプタン、
例えばエチルメルカプタン、プロピルメルカプタンまた
はブチルメルカプタンとを一般的に許容されている方法
すなわち古典的な少量の硫酸存在下でのアルコールと酸
の反応により反応させてもよ℃・。 酸塩化物に転化後のこのと？明のプロピオン酸化合物を
（ａ） アンモニアと反応させて単純なアミド、（ｂ
） アルキルアミンと反応させてＮ−アルキルアミド
９またはＮ、Ｎ−ジアルキルアミド、また＆１（ｃ）メ
トキシアミンと反応させてメトキシアミド９を甜μ進し
てもよい。 単純アミ白１ニトリル製造用の出発原料として好ましく
、アミドとオキシ堵化リンとの反応によりニトリルが得
られる。 カルボン酸と必須無機塩、例えばＮａＯＨ，ＫＯＨ。 Ｃａ（ＯＨ）２またはＭｇ（ＯＨ）２との単純反応によ
り、化合物のプロピオン酸の形からプロ／ミノエート金
属塩を製造する。プロピオン酸化合物と必須アミン、例
えばトリエタノールアミンまたをまトリメチルアミンと
を反応させてアミン塩を製造する。 できれば極性溶媒媒体、例えばメタノール中で化合物の
プロピオン酸形の上記エステル、例工昏テ′メチルエス
テルとナトリウムボロノ１イドライドとの反応によって
置換プロ、ｅノール化合物な製造する。この反応では最
初の１ないし２時間は約６０゛Ｃ以下の温度、その後に
は約５０ないし６０℃の温度として溶媒をストリップす
る。次いで、反応生成物を水と混合してから水不混和性
有機溶媒で抽出する。溶媒を除去するとオイル状生成物
が残る。 このようなアルコールのエステル化は一般的に業界で公
知の方法で実施され、例えば公知の方法では酸塩化物と
アルコールとを塩化水素受容体、例えばトリエチルアミ
ンの存在下で溶媒媒質中で実施する。塩酸塩を戸別後に
溶媒をストリップするとオイル状生成物が残る。 この発明のアルコールのエーテルは、アルコールと例え
ば水素化ナトリウムを極性溶媒１例えばジメチルホルム
アミド中で約３５ないし６０℃の温度で反応させて製造
する。その後に反応混合物に臭素化アルキルを添加して
、１ないし２時間７５ないし１００℃に加熱する。次い
で、溶媒媒質を減圧下−〔−・ストリップしてから、粗
生成物を冷水中に注入し、水不混和性溶剤１例えばヘプ
タンで最Ｐ製品を採をした。溶媒をストリップするとオ
イル状生成物が残る。 この発明のプロピオン酸化合物を製造するための別法で
は、４−メトキシフェノールまたは４−メルカプトフェ
ノールの塩、例えばナトリウム塩を溶媒、例えばジメチ
ルスルホキシド中に溶解してから、メトキシフェノール
溶液に必須トリフルオロメチル−置換２−クロロピリジ
ンを添加して約７０ないし１６０℃の温度範囲で約６０
ないし４５分間水酸化す） ＩＪウム水溶液の存在下で
反応させる。次いで、反応混合物を冷却してから氷の上
に注ぎ入れる。固体生成物を戸別、水洗して溶媒混合物
中に取って再沈澱させる。次に、メトキシ基が存在する
場合には、４８重量％のＨＢｒ中で約１時間化合物を還
流してフェニル環を開環し、精製後に酸付溶液から沈澱
させ、例えば渥過により回収してから乾燥する。次に、
溶媒、例えばジメチルスルホキシド中に４−（トリフル
オロメチル−置換２−ピリジルオキシ）フェノールまた
は４−（トリフルオロメチル−置換２−ビリジルチオ）
フェノールを溶解し、無水水酸化ナトリウム粉末を添加
して、約７５ないし８０℃で２ないしろ分間反応させる
。次に、反応混合物にエステル、例えば２−ブロモプロ
ピオン酸のエチルエステルを添加してから、例えば約１
００℃で約一時間まま たはイオウ架橋化合物の場合には約２時間以下攪拌する
、次いで、反応混合物を放冷してから、氷の上または単
に冷水中に注ぎ入れて、オイル状層を分離し、この層を
水不混和性溶媒中に取って回収してから、溶媒をストリ
ップしてオイル状生成物を得る。このようにして得た生
成物はプロピオン酸化合物のアルキルエステルである。 この別法の数種の反応の実施にあたっては、通常は反応
体と担体媒質、例えばメチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、または中性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド９
、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド
、またはスルホランとを混合する。一般的には第一工程
の凝縮は少なくとも５０℃できれば約７０℃ないし約１
５０℃の温度で、反応時間約１ないし約２０時間、でき
ｉｚ ＋ｆ約１ないし約１０時間実施する。反応時間を
知力・くする、例えば約０．５ないし１０時間とし、代
表０勺には中性溶媒のうちの１種、例えばジメチルスル
ホキシドを反応媒質として使用する以外は同様の反応条
件下で第二凝縮を実施する。脱アルキル化工程を実施す
る場合には、適切な脱アルキル化剤である水素酸１例え
ば臭化水素酸またはヨウ化水素酸を濃度約４０ないし約
６０重量パーセントの濃縮水溶液として用いて脱アルキ
ル化工程を実施する。還流温度、通常は約７５ないし約
１５０℃、できれば約１００℃ないし１４０℃の範囲で
脱アルキル化反応させる。一般的には約１ないし約１０
時間で脱アルキル化反応は完了する。 ２が−ＣＨ２００ＣＲである、上式の活性成分は必須プ
ロピオン酸から、上記の方法で容易に製造でき１次の工
程として便宜に使用できる第一アルコール、例えばメタ
ノールを使用して、少クーの硫酸存在下でエステル化を
行ない、その後に水性媒質中で室温に近い温度で臭水素
化す） ＩＪウムとアルコールを反応させてアルコール
を還元する。過剰の第一アルコールを除去した後に、水
不混和性情１、￥、またはその混合物、ｆｉｉえば塩に
メチレン−へブタンで反応混合物から生成物を抽出した
。最後に、溶媒をストリップしてから、減圧下で除去す
ると、通常はオイルである生成物が得られる。 必要に応じてＨＣｄ受容体１例えばトリエチルアミンを
含有する溶媒媒質、例えばトルエン中でエステル化酸の
酸塩化物で、上記のように製造した置換プロパツールを
エステル化する。エステル化反応は約１００ないし約１
３５℃の温度範囲で約１プｒいし１５時間で一様に確実
に進行する。沈澱したトリアルキルアミン塩化水素を炉
別してから、溶媒媒質をス） ＩＪツブした。次いで、
できれば残留物を水洗し、熱へブタン中で採取、乾燥後
にヘプタノを蒸留してオイル状生成物を得る。 この発明の置換プロピオニトリルは出発原料としてプロ
ピオン酸化合物を使用して製造する。カルボン酸と塩化
チオニルを反応させて酸塩化物を形成し、次にＮＨ４０
Ｈと反応させてアミドを生成する。このアミドをＰＯ（
Ｊ ３ と反応させるニトリルが生成する、 以下の実′ｈｉｌｉ例により、この発明をさらに説明す
る。 中間体の製造 ２−、クロロ−５−（） ＩＪジクロロチル）ヒ０リジ
ン２６．ｏｇ（ｏ、１モル）をアンチモニートリフルオ
ライド２２．ろ、！７（０，１２５モル）と混合してか
ら、この攪拌した混合物中に８分間ＩＩ素ガス９０９（
０，１２６モル）を通じた。この間に温度は室温から１
００℃に上昇した。さらに２０分間反応混合物ヲ攪拌シ
、 次イで＃ＨＣＪ ２５ｍｆｆ と水２７ｍ／！を
添加してから、水蒸気蒸留により未反応の出発原料、揮
発性塩化物およびフッ化物を除去した。 その後に、反応容器にＲンタンを添加して、固体生成物
を採取し、次いで溶媒を蒸留除去して回収した。 このようにして得た結晶質生成物の融点は３０〜６１℃
であり１分析したところ炭酸３９．５６％；水素１．７
８％；窒素７．７２％；および塩紫１９４２％を含有し
ていることが明らかとなった。２−クロロ−５−（トリ
フルオロメチル）ピリジンの理論−Ｆの組成は炭素６９
６９％；水素１．６６％；窒素７７２％；および塩素１
９５３％である。 同様の方法により、以下の置換ピリジンを製造した。 ピリジン環置換基 ０４ ＣＦ３０Ｆ３Ｂ、Ｐ、 ９４−９６°Ｃ＠１０
９ｍｍＨ，ｐＧｌ （Ｊ ＣＦ３ Ｂ、Ｐ、５０
−５１℃＠ ２１ｍｍＨｇ２５゜ ０６ ＣＦ３ Ｃ６ｎｐ −１，４８２５実施例
１ ジメチルスルホキン）”Ｌ６ｄ中に２−（４−ヒト９０
キシフエノキシ）フロピオン酸２．３５ｇ（０，０１２
９モル）を溶解してから、水６．５ｄ中に水酸化ナトリ
ウム１．０６ｆｌｃ０．０２６モル）を含む水溶液を添
加した。この混合物を攪拌した後に、２０分間かけて約
６０℃に加熱してジナトリウム塩の生成を確実にした。 次に８−のジメチルスルホキシド中に２−クロロ−６，
５−ビス（トリフルオロメチル）ピリジン２．７６ｇ（
０，０１２９モル）を含む溶液を６分間かけて添加し、
混合物を６５分間で１１０℃まで昇温させた。次いで、
さらに４５分 かけて１０５ないし１１０℃で混合物を
加熱してから、６０分間放冷し、その後に冷水中に注入
した。生成したカム状粗生成物を熱トルエン中で採取し
、活性炭処理後に濾過した。 次にトルエンを蒸発分離してから、冷４ンタンで生成物
を抽出して融点８０．５−８３℃の結晶質生成物を分離
した。分析の結果、生成物中には炭素４８．８７％；水
素６．１４％；および窒素６．５９％を含むことが判明
した。２−［４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル
）−２−ピリジルオキシ）−フェノキシ〕プロピオン酸
の理論的組成は炭素４８．６２％；水素２．８０％：お
よび窒素６．５４％である。 上記の方法と同様にして、必須の出発原料を使用して、
以下に示す本発明の組成物を製造した。 ピリミジンの環の置換基 融 点”
ＣＦ３ １０５．５−１０７（・ −ＣＦｉ’３ ９７−１００ ５４．９
（！５５．Ｏ ＣＪ’３Ｃ，１１１１５−１１８４９，７（４９，８ ※ カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量％）８ １ ３．７７
−５） （３，７０） （４，２８）９
３．２１ ３．９９ ９．７７１） （
３，０６） （３，８７） （（Ｃ８０）実施
例２ 塩化チオニル１１ｏ１で２６分間で２−［４−（３，５
−ヒス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕−プロピオン酸１６．。 、！７（０，０４０５モル）を還流してから、未反応の
１３、ｊ化チオニルを蒸留除去した。生成した酸塩化物
をメタノール４０ｍＡ中に入れた。トリエチルアミン５
．２．＠（０゜０５１４モル）を７５ｍｇのメタノール
中に入れた。次いで酸塩化物溶液を添加した後に反応重
金物を６０分間還流した。蒸留によりメタノールを除去
して得た粗生成物を水洗してから、ヘプタン中で採取し
た。ヘプタンを除去したところ１５ｇのコハク色のオイ
ルを得た。このオイルの２５℃での屈折率は１．４１１
２であった。 生成物の元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ 理論値 ４９．８８ ３，２０ ３．４２実測値
４９，９７ ３．２０ ３．５２これらの結果
から、メチル−２−［４−（３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパ
ノエートの生成が確認されプこ、。 この発明の別の化合物を、上記実施例の記載と同様の方
法を用いて製造した。そのような別の活性成分としては
以下の化合物かあ）ろ。 ＸＹ Ｒ屈折率”＠２５°ＣＧＥ’３
０Ｆ３−（ＣＨ２）７ＧＨ３１，４７４３（ Ｃｅ Ｃ”３ −（ＣＨ２）３Ｃ；Ｈ３１，５０７
６（ ＣＦ３ Ｃｅ −（ＣＨ２）３ＣＨ３１５（）８０（ （ ※ カッコ内は理論上の組成値 元素分析値（重量％）８ ＣＨＮ Ｇ１ ５５．６５ ５．０２ ２．９６
−５６．８０） （５，３６）
（２，７６）５４．４９ ４゜６９
３，４１ ８．６０５４．６２）
（４，５８） （３，３５） （８，４９）
５４．６１ ４，６５ ３，３４
８．４７５４．６２） （４，５８）
（３，３５） （８，４９）４．９，９４
２，７６ ７．２５５１．０７）
（２，６８） （７，４４）実施例６ ２−４／Ｉ−（ろ−クロロー５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン１ｒｅ５
．ｏ 、！／ （，０，０１３８モル）に３０ ｍｅ
（７’） ５ｏｃｅ２を添υＩＩして、その混合物を２
０分間で還流、温度に加熱し、その後に静止水中アスピ
レータ−の真空（Ｓｔ、ｉｌ］、 ＞＋ｒｙ３ｅｒ ｗ
ａｔ、ａｒ ａｓｐｉｒａｔｏｒ ｖａｃｕｕｍ）
で未反応５ＯＣ（Ｊ２ ｆ除去した。生成したシロップ
をアセ１− ＝トリル４０ｎｌｌ中に濃１」Ｈ４０Ｈ水
雛液ろＱｍ６（０，０２８七ル）を営む攪拌溶液中に添
加した。 この沼４合物を２５℃の温度で１５分間攪拌してから沖
過して、生成した固体生成物の結晶を回収した。回収し
た結晶の融点ば１４０−１４２℃であつ１こ。元素分析
の結果、結晶中には炭素４９５０％；水素３．４４％；
塩素１０．０１％；および窒素７、７６％を含んでいた
。２−［４−３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオンアミドの理
論組成値は炭素４９９４％；水素６３５°／′０；埴素
９８ろ％；および窒素７．７６％であった。 上記と同様の方法で製造した、この発明の別のソー’ｌ
ピオンアミド火以下に示ず。 ■ Ｘ Ｙ Ａ （”Ｃ
）（Ｊ ｅＥｉ’３ −ＮＨ２１５１−１５２（ＥＦ
３Ｇｅ −ＮＨＣＨ３１４６−１４７２５゜ ＣＦ３０Ｆ３−Ｎ（ｎ−Ｃ４ｔ（ｃ＋）２（ｎ ＝
１．４８４４）０Ｆ３− −Ｎ（ＯＨ３）２
（ｎ２５°＝１．５２４７）ＣＥｉ’３− −ＮＨ２
６９−７０ ＣＥｉ”３０Ｆ３ −ＮＨ２１５０，５−１５２ＣＦ３
Ｇｅ −ＮＨＣＨ３１４６−１４７ＧＦ３０ｅ
−ＮＨ（ＯＣＨ３） １３５−１３６Ｃ，
Ｆ３Ｇｅ −ＮＨＣＨ２０Ｈ２０Ｈ（＋１２６’＝
１．５４３４）※ カッコ内は理論組成値 ＯＨ３０ １１ ＯＨ−Ｃ−Ａ ＣＨＮ Ｇｅ 実施例４ オキシ膓化リン２０ｍｅてづ７５１５間かけて２−［／
１−（５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）−フェノキシ〕プロピオンアミｌ’４．５
、？ （０，０１２４８モル）を還流した。 Ｐ（ＢＪ３を蒸留除去してから、残った反応混合物を氷
の上に注入し１次いでヘプタンで抽出した。 冷、却したところ、融点が６１．５−６２．５℃の範囲
の結晶ａ生成物を得た。この生成物は２４４−（５−ク
ロロ−６−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕プロピオニトリルと推定さ才また。以下の
元素分析館を得た。 ＣＨＮ Ｃ１ 埋６瘤（直 ５２．５７％ ２，９４％ ８，１８％
１．０．３５％実測値 ５２４８％ ３．０１％ ８
１７％ １ｏ１４％同様の方法で製造した、別の活性ニ
トリル化合物ケ以下に示す。 実施例５ 一連の金属塩の製造において、この発明のプロピオフ１
ソの１種６０ｍ７を数ｍ／４の水中に攪拌しながら注入
し、次いで中和およびわずかに過剰、万能試験紙で黄色
−緑色に色が変化するために要する１０％過剰に必要な
量の塩基の水浴液を添加した。 使用したプロピオン酸のモル邦、捜出した塩基およびそ
の塩基の推定使用量を以下の表に示１゛１、プロピオン
酸はピリジル環の環置換により同定した。 ＣＦ３ ０．１８３ ＮａＯＨ７，３
４ＣＦ’３ ０１ ０．１６５ ＫＯＨ９
，２５※ ＣＦ３０Ｆ３ ０．１５２ ＮＨ４ＯＨ５，
３２※ ＮＨ４ＯＨは濃水酸化アンモニウムの形で使用
した。 このようにして得た水浴液は、さらに希釈の有無にかか
わらず除草剤としての使用に便宜であった。この溶液か
ら水を蒸発させて塩を回収してもよく、次いで必要に応
じては注意して再結晶させて精製する。 上記と実質的に同様の方法でマグネシウム塩およびカル
シウム塩を製造した。 実施例６ 一連のアミン塩の製造において、この発明のプロピオン
酸の１種６０Ｔｎｇを数−の水中に攪拌しながら入れて
から、アルキルアミン溶液また（まアルカノールアミン
溶液を添加した。溶液添加量（ま、中和および万能試験
紙が滴定時に黄色から緑色に変化するに必要な塩基の量
の１０％過剰とするために必要な量とした。環置換基に
よって同定したプロピオン酸、プロピオン酸のモル量、
使用した塩基および各塩基の推定使用量を以下に示す。 ＣＦ３−０．１８３ ＮＨ２Ｃ２Ｈ５０Ｉ−１１１，
１９０”’３Ｃ７１！ ０．１６５ （Ｇ２Ｈ５
）３Ｎ １６．６８０ｅ ＣＩ”３ ０．１６
５ Ｇ２Ｈ５ＮＨ２７，４３このようにして得た水浴
液は、さらに希釈の有無にかかわらずに除草剤としての
使用に便宜であった。溶液から水を、蒸発させて塩を回
収し、心安に応じては再結晶化により精製した。 上吉己の方法と実質的に同様の方法によって、男１」の
アミン塩、例えばトリエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリプロピルアミンまたレマブチルアミンの塩
を製造した。 実施例７ 水２５ｍ１中に硼水素化ナトリウム６．３５ｇ（０，１
７１６モル）を溶解後に、この溶液４１０分間かけて温
メタノール１５５ｒｒＬｌ中にメチル２−［４−３，５
−ビス（トリフルオロメチＡ／）−２−ヒ０リジルオキ
シ）フェノキシ〕プロピオネート１１．７ｇ（０，０２
８５９モル）を溶解した浴液に添加しまた。添加中の涜
１度を２５ないし６０℃に保持した。混合物を室温で４
０分間攪拌してから、２５分間暖めて４２℃とした。次
いで蒸留してメタノールを除去し、粗生成物に冷水を添
加し、そして塩化メチレン−へブタン混合物で粗生成物
を抽出した。溶媒を蒸留除去したところ、２５℃での屈
４Ｊｒ率が１．５０２８のオレンジ色のオイルを得た。 この生成物は２−４４−（３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロパツ
ールと推定された。この生成物の元素分相値を以下に示
す。 ＣＨＮ 理論（１ｊｊ ５０．４０％ ３．４４％ ３．６
７％実測値 ５１，０１ ３．６４ ３．８６同
様の方法によって、ｎ２Ｄ５１．５６７７の２−〔４−
（６−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
オキシ）−フェノキシ〕プロノξノールな８１！！遺し
た。元素分析値を以下に示す。 ｕｔＪＣｅ 理論値 ５１．８１ ３．７７ ４．０３ １０．２
実測値 ５１，７５ ３．９１ ４．０４ １０．３
２実施例８ トルエン７５ｍｔ中に２４４−（３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プ
ロパツール５．４５ｇ（０，０１７１モル）を溶解して
から、丸底フラスコ中に入れ、そこへ１．８ｇのトリエ
チルアミンを添加した。次いで、トルエン１８祷中の塩
化オクチル６．０５ｇ（０，０１８７５モル）の溶液を
温度２５−６０℃でろ４月）１］かけてプロパツールに
添１、ＩＩ＋シた。室温でに’；＋ １１１−１．−間
Ｉｆ’： ６：物ヲ拐ｔ’ｌ’ Ｖｊ ｓ 約１ ”４
ｆ間ｉ１ ｂｔｃ シタ。反応時間の終わりに、分離し
た塩化水素塩をＦ別し、θ、いでトルエンをヌ） ＩＪ
ツブした。残留物を氷水中に注入して、ヘプタンで抽出
した。ヘプタン抽出πりを※；５煙し、蒸留によりヘプ
タンを除去したところ、２５℃での屈折率が１．４７４
０のオイルをイｑだ。１：の生成物は２−４４−（３，
５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピルオクタノエートと推定された。 この生成物の元素分析餡を以下に示す。 ＣＨＮ ｕｌ！論ｆｔｆＥ ５６．８０ ５．３６
２．７６実徂Ｉｆ直 ５８．０
５．８８ ２．７９同様の方法を用いて、ｎ １
．５２３０の２−〔４一（６−クロロ−５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）−フェノキシフプロピ
ルアセテートを製造した。元素分析値を以下に示す。 ＣＨＮ ＣＪ 理論値 ５２．ｊ８ ３，８８ ３．５９ ９．１０
実測値 ５２，２６ ３．９’９’３．６９ ９．３
８実施例９ 乾燥ジメチルホルムアミ）’３０ｍｌ！中に水素化ナト
リウム０．８．ＩＯ，０３３４モル）を溶解してから、
乾燥ジメチルホルムアミ）’５０ｍｅ中の２−［４−（
３，５−ビス（トリフルオロメチ５ル）−２−ピリジ・
ルオキシ）フェノキシフプロパツール５．５ｇ（００１
７６モル）の溶液を４分間かけて水ふ化ナトリウムｚ容
液に添加し、次いで４０−５０゛Ｃで１時間攪拌した。 次に６分間で乾燥ジメチルホルムアミｌ−” ２５ ｍ
ｉ中の１−ゾロモノタン２．４ｉ０．０１フ５ 混合物を３０分間かげて徐々に加熱しで、１時間１０分
の間９０℃で保持した。それから、反応混合物を攪拌後
に、１０５−１１５℃で２時間加熱した。次いで、部分
真窒条件下でジメチルホルムアミドをストリップしてか
ら、粗生成物を冷水に注入し．ヘプタンで抽出した。蒸
留してヘプタンを除去したところ、オイルすなわち２−
〔４−（３．５−ビス（トリフルオロメチル）−２−ピ
リジルオキシ）フェノキシ〕プロピルｎーブチルエーテ
ル馨行ムニ。 火 加 ｅリ １ ０ 以下の一連の製法はプロｌ−’オネートエスブノト。 ＩＪｋ． ｒ．；よυ゛エステル化合物からの２Ｉ−発
明によるゾロピ万ン酸合成の別法を示す。ジノチルスル
フ］（キシｒ’ ４ ５ ｍＢ中にメトキシフェノ−＃
７． ４ ５ Ｐ （０．［］６６モルを溶解し“Ｃ
から、水７ ｒｎｌ中に水ば化ナトリウム２．４ ｇ（
０．０ ６モル）を宮む溶液を添加して、４−メトキ
ンフェノールのナトリウム塩浴Ｗ ’ｋ 製造した。次
いで，：）メチルスルホキシＦ゛４０ｍ１中に２−クロ
ロ−５−（トリフルオロメチル）ピ１〕ジン９．０ｇ（
０．０５モル）を含む浴液な、１１分間かけで上記のナ
トリウムフェネート溶液に添力目した。飽加甲に温度は
約８０’Ｃに」二昇したので、さらに２６分間のうちに
反応混合物を１２４℃に加熱して、１５分間１１１す持
した。保持時間ｉ＋″−終わったら、反応混合物を７５
℃に冷却し，氷の上に注ぎ入れる。フィルクーで固体生
成物を集め、洗浄してから、トルエンーヘキザン混合物
中で採取した。この溶液を冷却したところ融点４９．５
〜５０．５”Ｃの同体生成物９７９を得た。この生成物
の組成は炭素５８．０２％；水素６，８６％；および窒
素５、２２％であった。理論上の組成は炭素５Ｚ９９％
；水累ろ．７４％；および窒素５．２０％であるところ
から，この生成物は５−（トリフルオロメチル）−２−
（４−メトキシフェノキシ）ピリジンと推定された。 ４８１量％の臭水素酸水溶液５［１ｍ７で１時間５−（
トリフルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ
）ピリジン１ ０．９５Ｆ Ｃ ０．０４０７モル）を
還流した。１時間後に、反応混合物を冷却、氷上注入し
てから、フィルターで分離した固体を集めた。生成物を
希苛性溶液中で採取して＋Ｍ１１し、溶液をクロロホル
ム抽出して未反応の出発原料を除去してから、溶液を酸
性化して遊離フェノールを沈澱させた。乾燥した結晶質
フェノール生成物の融点は８９〜９１°Ｃであり、組成
は炭素５６．２１％；水累６．２７％；および窒素５．
４４％であった。 ４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％；水素６
．１６％；および窒素５．４９％である。 ジメチルスルホキシＹ４１ｍｌ中に４−（５−）リフル
オロメチル−２−ピリジルオ）シ）フェノール４．９５
．！ｉ’（０，０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形
の水酸化す） ＩＪウム０．７Ｂ、！７ （０，０１４
モル）を添加し、次いで約１０分間の混合物攪拌後に約
８０℃に暖めた。次に、エチル２−ブロモプロピオネ−
）４．２ｇ（０，０２３３モル）を添加し、混合物を約
６５分間９６℃で攪拌した。次いで、溶液を冷却、氷上
注入後に、塩化メチレン２０容量％含有石油エーテル中
で分離したオイルを採取した。分離した溶媒相をストリ
ップしたところ、６．ｌのオイル状生成物を得た。この
オイルのサンプルの赤外線分析を行なったところ、予想
し、たエチル２−（４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピオネートのエス
テル構造を確認した。 エタノール２８ｍ１中にエチル２−［４−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシフ−プ
ロピオネート６．６ｇ（０，０１７７モル）を溶解し、
次いで水２８ｍ１中の水酸化す） ＩＪウム１．０６．
！ｉ’（０，０２６６モル）溶液を添加した。 この反応混合物を５分間で７５℃に加熱し、冷水１５０
ｍｇ中に注ぎ入れてから４ｇの濃塩酸で酸性化した。沈
殿した粗酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾燥
した。生成物の融点は９７−１００℃１分析値は炭素５
４．９１％；水素６．７７％；および窒素４．２８％で
あった。２−（４−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フェノキシ〕プロピオン酸の組成の理論値
は炭素５５．０５％、水素６．７０％；および窒素４．
２８％であるところから、所望の生成物を得たことが判
った。 ジメチルスルホキシド７Ｑｍ、ｌ中に４−メルカプトフ
ェノール７、６ ｇ（０，０６モル）を溶解してから、
水６．０幅中に水酸化ナトリウム２．４．９（０，６モ
ル）を含む浴液を添加した。この混合物を５０℃に加熱
してから、窒素条件下で１０分間七゛え拌することによ
り、ナトリウムチオフェネート塩を形ｌＪ！Ｚ Ｌだ。 次いでｉ■ちに、ジメチルスルホキシド９６０ｍ１中に
２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）！−′リジン
１０．９ｇ（０，０６モル）を含む溶液を添加した。混
合物を１００°Ｃに加熱して、１．５時間保持した。こ
の時間が終わってから、冷水５０ Ｄ ｒｕｇ中に混合
物を注入した。エマルジョンが形成されたので、塩化ア
ンモニウムの飽和溶液６０ｍｅを添加した。生成物は粘
着性固体としで沈殿した。水性層をデカントさせて、さ
らに水で固体を洗浄し、硫酸す） ＩＪウム固体で乾燥
させ、活性炭で脱色した。Ｐ液中には白色固体生成物が
沈殿しているので、分離したところ融点８９−９３℃で
あった。 このように製造した４−［５−（）リフルオロメチル）
−２，−ピリジルチオ〕フェノール１０ｇ（０，０３７
モル）をジメチルスルホキシｒ８０ｍｌ中に溶解してか
ら、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６．７ｇ（０，６７モ
ル）を添加した。混合物を約４０℃に加熱してから、塩
基が全て溶解して所望のナトリウムフェネートが形成さ
れるまで攪拌した。次いで直ちに、エチルブロモプロピ
オネート６．７ｇ（０，３７モル）を添加した。反応は
ｉｏ。 −１０５℃で２時間実施し１次いで冷却してから４５０
ｄの冷水中に注入した。このエステルを塩化メチレン中
で抽出し、抽出物を乾燥して、さらに溶媒を除去したと
ころ、１３．５ｇのオイルの形の生成物を得た。 この生成物をさらに生成せずに、次の工程であるエステ
ル加水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金属塩を
得た。 ９５％エタ／−ル５Ｑｍ／！中（（エチル２−（４−（
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキ
シ〕プロピオネ−） １３．５ｇ（０，３７モル）を溶
解した。次に混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、
冷水４００ｍ１に注入、および塩化メチレン２５０ｍ７
！！で抽出して任意の水不溶性不純物を除去した。ナト
リウム塩含有水溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨ１とした
。カム状固体の形の沈殿した生成物をデカント後に水洗
し、熱メチルシクロヘキサン中で採取した。冷却したと
ころ、融点１１８−１２０℃の白色結晶の形の生成物が
沈殿した。この生成物の組成は重量で炭素５２．３８％
；水素６．６６％；窒素４．ＯＯ％およびイオウ９０７
％であった。２−（４−（５−）リフルオロメチル−２
−ピリジルチオ）フェノキシ〕プロピオン酸の理論上の
組成は炭素５．２５％；水素６．５％；窒素４．０８％
およびイオウ９６４％である。 ジメチルスルホキシ）”７０罰中に４−メルカプトフェ
ノール６．４．９（０゜０５１モル）を溶解してから、
水６０−中の水酸化ナトリウム２．０４ｇ（０，０５１
モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５０℃に暖め
、窒素条件下で１０分間持拌してナトリウムチオフェネ
ート塩を生成させた。次いで直ちにジ、メチルスルホキ
シド６０′Ｉｎｌ中に２．６−ジクロロ−５−（トリフ
ルオロメチル）ピリジンｉ ｉ、ｏｇ（０，０５１モル
）を含む溶液を添加した。次に、混合物を２．５時間９
５〜１００’Ｃで加熱してから、冷水５００ｍ１中に注
入し、４５分間放置した。その後にフィルターで固体を
収集、洗浄１−５沸騰ヘキサン約１ｅ中で採取した。冷
却により、融点９４−９６℃の白色固体の形の生成物が
沈脹した。 このように製造した４−〔６−りクロロ５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルチオ〕フェノール１王０ｇＣＤ
、Ｃ３３６モル）をジメチルスルホキシ）” ８０ ｍ
ｌ、に溶解し、水酸化ナトリウムの乾燥粉末１．４４．
５’ （０，０３６モル）を添加した。混合物を暖めて
から、塩基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネー
トが形成されるまで撰拌した。次いで直ちにエチルブロ
モプロピオネ−）６．５ｇ（０，０３６モル）を添加し
た。この反応には１００℃で２時間かけ、さらに冷却お
よび水ｓｏｏｍ７！に注ぎ入れた。生成物のほとんどが
白色半固体として沈殿した。デカントにより除いた水性
相を塩化メチレン６００Ｍで抽出した。抽出物を分離、
溶媒除去してから、残留物を主要生成物に加えた。 これを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシドを
除去し、加水分解工程のための精製をさら（（行なうこ
となく使用した。 このように製造したエチル２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
〕プロピオネ−） １４．６ ｇ（０，０３６モル）を
９５％エタノール６０１に溶解し、水２５ｍ１中に水酸
化ナトリウム２．９ｇ（０，０７２モル）を含有する溶
液を添加した、この混合物を還流温度で約４時間加熱し
、次いで冷却してから水４ｏｏｍｇ中に注入した。この
溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨを１として、粘着性固体
の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサンとメチル
シクロヘキサンの沸騰混合物中で採取した。乾燥、瀘過
および冷却後に白色結晶質生成物が分離したのでフィル
ターで集めたところ、その融点は１６２−１６４℃であ
り、そして組成は重量で炭素４７６４％：水素６．１４
％：窒素６．５１％；塩素９２５％およびイオウ８．４
４％であった。２−［４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕プロピオ
ン酸の理論上の組成は炭素４１６９％；水素２．９３％
；窒素６．７０％、１席素９６８％およびイオウ８．４
８％である。 実施例１６ 塩化チオニル９０ｒｎ１．および２−［４−（３−クロ
ロ−５−） リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノキシ〕プロピオンｆｆ９０ｇの混合物を還流温度
で３４分間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを除
去してから、生成した酸塩化物をベンゼンろＯｍｌに溶
解した。この溶液を、ばンゼン２０ｒｎ１３中のメトキ
シアミン塩化水素２，１ｇおよび水３．５ ｍ／Ｘ中に
炭酸カリウム６．８ｇ乞含む溶液を入れた反応フラスコ
に添加した。次いで、反応混合物を２時間還流した。塩
を炉別してから揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗
な固体を採取して、結晶化した。この結晶から６．７ｙ
の白色固体を得た。融点は１３５−１３６℃、および元
素分析値は重量）でＣ＝４８．９８％； Ｈ＝ ３．６
９％：Ｎ−７，１６％；および０６７Ｂ。９０％であっ
た。 ２４４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ビ゛リジルオキシ）フェノキシ］ −Ｎ−メトキシプロ
パンアミ）パの理論上の組成はＣ＝４９．１８％；Ｈ−
ろ、６１％；Ｎ＝７．１７％；およびＧ１−９、０７
％である、 塩化ヂメニル６０ｍ１および２−［４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ〕フエノ
ギシープロピオン酸の混合物４３０分間還流した。アス
ピレータ−真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオニルを
除去した。生成した酸塩化物をトルエフ２５屑ノに溶解
した。次いで、このｆ＆Ｗを２−ブトキシェタノール２
．１ｇ、）ＩＪエチルアミン１．８５ ｇ、およびトル
エン２７罰を入れた反応フラスコに入れてから、混合物
を約２時間還流した。塩を戸別してから、揮発性物質を
除ノぐした。粗生成物をＤ−ヘキサン中で採取、活性炭
素でＴＩ’Ｊ製してからヘキサンを除去した。コハク色
のオイル７、０５９を得た。オイルの２５℃での屈折率
は１．５０６１ 、および元素分析値はＣ＝５４．２７
％； Ｈ＝ ４．９７％；Ｎ＝３．２１％および（Ｊ＝
７．７７％であった。２−４４−（ろ−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］
プロピオン酸、２−ノドキシエチルエステルの理論上の
組成はＣ＝５４．１．６％：Ｈ−５，０２％：Ｎ＝３．
０３％およびＧＡ＝７．６８％である。 実施例１５゜ 塩化チオ＝ ル８０ ｍｌ オよび２− ［４−（３−
りｏｏ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノキシ〕プロピオン酸８．０ｇの混合物を６８分
間還流した。次いで、過剰の塩化チオニルをアスピレー
タ−真空を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物
をトルエンろ０ｒｎｌに溶解した。次いで、この溶液を
、ブチルメルカプタン２．１ｇ、トリエチルアミン２．
５ｇおよびトルエン２５ｍ１を入れた反応フラスコに入
れた。混合物を１時間かけて徐々に加熱して９８℃とし
てから、約４５〜５０分間還流した。塩を戸別し、およ
び揮発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で
採取、活性炭で精製してからヘキサンを除去した。生成
した９１ｇのコハク色のオイルの屈折率は２５°Ｃで１
．５６６０、および元素分析値はＣ＝ ５２，６９％：
Ｈ＝４．４６％：Ｎ＝６．６２％；Ｃ／＝８．０８％お
よびＳ ＝ ７．１％であった。２−〔４−（３−１０
ロー５− ト’Ｊフルオロメチルー２−ピリジルオキシ
）フェノキシコチオプロ酸分−酸５−ブチルエステルの
理論上の組成はＣ＝５２．５９％ ：Ｈ＝４．４１
％ ： Ｎ ＝ ６．２６％ ： Ｃ１＝８．１ ７
％およびＳ ＝ ７．５９％である・。 この発明の化合物は従来法の化合物と比較して広いＩＩ
ｉ】、囲の雑草のコントロールが可能であり、そして従
来法による化合物と同等量使用したときの活性またはコ
ントロールの水準が高いという点で有利で、あることが
明らかとなった。さらに、実芦的に市販の実施可能なレ
ベルで雑草を予期したようｙコン１０−ルするためには
、この発明の化合物に対しては広葉作物のほとんどが耐
性を示す。 このような用途のためにｊ・家、この発明の数層してい
ない活性成分も使用できる。しかしながら、この発明に
おいては業界で公知の木活性材料と固体または液体状の
アジュバントまたは担体とを組合わせた化合物を使用す
るものである。従って、例えば活性成分を微粉砕固体上
に分散して、粉塵として使用することもで漱る。さらに
、１種以上の活性成分からなる液体濃縮物または固体組
成物の形の活性成分を水中に分散して代表的には湿潤剤
としてもよく、そして生成した水性分散体はスプレーと
して使用される。別の方法では、有機液体組成物の成分
−油中水型または水中油型エマルジョン成分、水分散と
しても活性成分は使用でき、湿潤剤、分散剤または乳化
剤添加には係わらない。 上記のタイプの適切なアジュバントは業界で公知である
。 一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の濃
度は０．０００３ないし約９５重量％以上である。約０
．０５ないし約５０重量％の濃度が使用されることが多
い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活性成分
の濃度は約５ないし約９８重量％である。さらに、活性
成分組成物中には別の相溶性添加成分（σｄｄｉ ｔα
ｍｅｎｔ ）、例えば植物性毒物、植物生長抑制剤、殺
中剤等を含有していてもよく、そして固体粒子状肥料担
体、例えば硝酸アンモニウム、尿素η゛を含イＪしてい
てもよい。 本発明の置換プロパツールまたはプロピルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用スルが、ボストイマージ
エンド使用より有効である。 正確な使用量は、使用する特定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば一般的ＩＱｃコントロールま
たば声択的コントロール）、改善しようとする植物の種
類およびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触
する植物の部分によっても変化する。従って、この発明
の活性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全
部が同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性
を示すわけではない。非、巽択性ブレイマージエンスお
％ よび葉の処理においては、この発明の活性成分のおよそ
の量は通常はおよそ約０．５ないし約５ポンド／ニーカ
ー（０，５６〜５．６ｋｇ／ヘクタール）の耽を使用す
るが、ある場合によりはこれよりも多くても少なくても
よく、例えば０，０１ないし約２０ボンド／ニーカー（
０，０１１〜２２．４に！７／ヘタタール）が使用でき
る。ｙ択的なプレイマージエンド操作では、一般的に約
０．０５ないし約２０ポンド″′／ニーカー（０，０５
＜Ｓ〜２２．４ｋ１７／ヘクタール）の使用量が適用で
きるが、０．２ないし４７１？ン）″／ニーカー（０，
２２４〜４．４８博／ヘクタール）が好ましく、そして
約０．７５ないし約１ポンド／ニーカー（０，８４〜１
．１２ｋｇ／ヘクタール）が特に好ましい、 ？択的ポストイマージエント操作では、一般的には約０
．０１ないし約２０，１ぞント″／ニーカー（０，０１
１〜２２．４ｋｇ／ヘクタール）を使用するが、すべて
の化合物が等しく有効なわけではなくそしである種の雑
草はコントロールがもつと困難である。従って、−年生
の雑草のポストイマージエンドコントロールには約０．
０５ないし約０．７５ポンド″／ニーカー（０，０５６
〜０．８４贈／ヘクタール）の範囲の使用量が好ましく
、これに対して多年生雑草のポストイマージエンドコン
トロールには約０．５ないし５ボンド／ニーカー（０，
５６ないし５．６ ｋｇ／ヘクタール）の使用量が好ま
しい。 り下の例は本発明の化合物の効果を示すものである。こ
れらのテストに用いた植物種を以下に示す。 バミューダ草 ジット９ン・ダクテイロン（Ｃｙｎ、
ｏｄ、ｏｎｄ、ａｃｔｙｌｏｎ） スズメノカタ ポア・ｓｐρ（ＰＯαＳρρ）ビラ属
の草 トウモロコシ ジーア・メイク（７，ｇαｍａｙｓ）
綿 ゴシビウムｓｐｐ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ ５ｐｐ）クラブグラス デジタリア５ｐｐ（Ｄｉ
、ｑｉｔａｒｉａ ５ｐｐ）キツネ吊革 セタリア
’ＰＰ （ＳｇｔｃＬｒｉｃｚ 、５．Ｐρ）ジョンソ
ン草 ツルガム畷ハレはンセ（Ｓｏｒ、ｑｈｔＬｍｈ
ｅｌｇｐｅｎｓｔ） アザガオ ルポモエア・プルプ’） ７ （Ｌｐ
ｏｍｏｒｉαｐｕ、ｒｐｕｒｉσ） モロコシ グリシネ・ソージャ（ＣｒｌＶｃｔｎ
ｇｓｌ）σ）小麦 トリディカム（Ｔｒｉ
ｔｉｃｔｔｍ）代表的な操作として、一連のテストに用
いる各化合物を最終的に使用する容積のｌ量のアセトン
に溶解しく最終濃度の２倍）、次いで各場合のア七トン
溶液を等量の界面活性材料０．１重量％含有水と混合し
た。組成物は一般的にはエマルジョンであり、栄養を良
好に含有する砂質ローム土壌の異なる種子床の処理に使
用した。各種子床には異なる群の生育しうる種子を含ん
でおり、各群は１種の植物種とした。種々の床を近くに
位置させて温度および光の条件を実質的に等しくした。 各床を独立に保持して別の種子床の相互の影響をうけな
いようにした、各種子床表面全体を均一に、土壌の薬剤
どしての組成物１種で処理した。組成物を神子床に適用
した結果として、一定の植物種の異なる種子床は各テス
ト化合物の１種により処理しｔこ。別の１種の種子床は
比較対照のために水のみで処理した。処理後の神子床を
、植物の良好な成育のために適した温室条件下および必
要な水を与えて２週間保持した。以下の表中に特定の植
物種、テスト化合物および使用駄ならびにイマージエン
トコントロールの結果（パーセント）を示す。 同種のものについて得た結果を比較すると、対照用サン
プルの生長は遅い。 １１ ＣＦ ＣＦ −ＯＨ０−Ｇ（ＣＨ２）６０Ｈ３
０１（１，１２）７０３ ３
２ １ ＣＦ −−ＧＮ（ＯＨ３’）２０ １（１，１２’
） ７０ＣＦ −−ＣＮ
○ １．０
（１１，，２’） −ＧＦ Ｃ１−
ＣＮ Ｏ１０（１１，２）
−１ ＣＦ３ＣＦ３−ＣＯＣＨ３０１０（１１，２’） −
ＣＦ ＣＦ −ＣＨ２０１（０１０（１１，２
） −３ ＧＦ Ｃ／ −Ｃ：ＨＯＨＯ１０（］、１
．２） −３２ １ ＧＦ ０７−ＣＨ２０ＣＣＨ３０１０（１１，２）
−１ ＣＦ Ｇ１−Ｃ０Ｃ４Ｈ９０１０（１１，２）
−１ ＣＦ３０Ｆ３−Ｃｏ（ＯＨ２）７ＣＨ３０１０（１１，
２） −〇 １ ＣＦ ０Ａ−ＣＮＨ２０１０（１１，２） −
１ ＣＦ Ｇｌｔ−ＣＯＣＨ３０１ｏ （１１，２）
−０６０９０８０６０１００９０ ９５９８９０１００６０１００９０ −−−１００１００１００１００＝ −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−９０９８９８９５＝ −−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−−−１００１００１００１００＝ −−−１００１００１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− −−１００１００１００Ｚｏｏ −実施例 ・１″Ｙストイマージエントの応用において（ハ、本発
明の、ｆ中々の活性成分の植物有毒性を表示するために
、」以下に一群のＪＡ１節したンｌ完室実験を記載する
。 （１１々ｆ）稙物鍾を、渦室中の良好な農業用土壌の床
（Ｃイ墳えた。植物が発芽して約２〜６−インチ（５〜
１５ ｃｍ、 ）の高さに成長後に、植物の一部分に水
性混〜合物をスジ［・・−した。この混合物は選４Ｒシ
た活性成分および、エマルシファイヤーまたは分散剤ど
水−アセトン（約１＝１比）とを静合し、十分；ａの処
理組成物を使用して、適用生を４０００７）ｐｍすプ、
（わち約１０ポンド／ニーカー（１１，２１・、ｑ／ヘ
クタール）とした。ある場合には、これよりも率が低い
こともある。植物の別の部分は比較σ−）だ２ｉ’ｌＶ
未処理のままとした。 ２週間後に、対照植物と比較して、植物の各群に用いた
各試駒成分の効果を比較した。結果を以下の表に示す。 ＣＦ ＣＦ３−ＣＮ Ｏ４０００３ Ｃｇ ０Ｆ３−ＧＮ Ｏ４０００１ ＣＩＣＦ３−ＣＨ２０Ｈ０４０ ｏ １ ＯＦ −−ＣＯＣＨ３０４０００ ＯＦ −−ＣＮ Ｏ４０００Ｃ
Ｆ Ｇ／ −ＣＮ Ｏ４
０００１ ＣＦＣＦ３−ｃＯＣＨ３０４ｏｏ。 ＧＦ ＯＦ −ＣＨＯＨ０４０００３３２ ＣＦ３Ｃ１−ＣＨ２０Ｈ０４０ｏ。 １ ＣＦ３Ｃｌ−ＣＨ２０ＣＣＨ３０４ｏｏ。 １ ＣＦ３Ｃｌ−ｃＯ（ＣＨ２）３ＣＨ３０４ｏｏ。 １ ＯＦ ０Ｆ３−）噂−Ｃ８Ｈ，□０ ４０００−
− − １００ ９０
１００ １００ −− − −
− ８０ ６０ １００
−− − − １００ １００
１００ １００ −− − −
− １００ １００ １００ −−
− − − １００ １０
０ １００ −− − −
− ｉｏｏ １ｏｏ ｉｏｏ
−〜 −−１００１００１００１００−−−
−９５９５７０９８− −−−１００１００１００１００− −−−ｉｏｏ ｉｏｏ １ｏｏ ｉｏ
ｏ −−−−１００１００１００１００− −−−９９１００１００１００− ” ０ ４０００ −Ｃ／ ＣＦ
３−Ｃｏｏ）（ 肴小麦の場合には、１１１ ｐｐｍという対照のみがの
対照ば０であったため、使用量の少ない範囲（−−−１
００９８１００１００− −−１００１００１００１００− −−−１００１００１００１００− 一 −−８０３０９０１００ ２０％であり、５５．５ ｐｐｍ Ｄテストは行なわなかった。 実施例１Ｂ。 ポストイマージエントへの応用における、この発明の化
合物の除草剤としての特性を示すための一連のテストに
おいて、上記の水溶液中で装置してから最初に４０００
ｐｐｍに希釈した種々のプロパノン酸の金属およびア
ミン塩を温室条件下で成長している植物に適用した。 温室中にあるポットに良好な農業用土壌を入れたものに
種々の植物を植えた。植物が発芽して、高さが約２〜６
インチ（５〜１５Ｃｒ／Ｌ）に成長したときに、植物の
幾つかの各々に上記の水溶液の各々１種をスプレーして
から、水溶液を希釈し、別の選録した植物の各々に低い
率でスプレーした。 各植物種のすべてにスプレーしたわけではない。 別の植物は対照とするために未処理のままとした。 さらに別の植物、すなわちバミューダ草、スズメノカタ
′じう属の植物、ジョンソン草およびチート草は６〜８
インチ（１５〜２０ ｃｒｒｔ ）に成長させてから４
回２インチに切って、再び成長させて全体として約６〜
７週間かけて二植物を使用・した、。 約二週間後に、種々の各々の植物に使用した各試験成分
の効果を、対照用植物群と比較評価した。 その結果、２−４４−（５−トリフルオロメチル−ろ−
クロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕−プロパノ
ン酸のカリウム塩およびトリエチルアミン塩を適用した
場合には、（ａｌ バミューダ草、モロコシおよびバ
ーンヤード草に対しては４０００ｐｐｍで完全なコント
ロールができたが、綿に対してはほとんどコントロール
できず：（ｂ）スズメノカタビラ属植物および米には２
０００ ｐｐｍで実質的ニ完全なコントロールが可能で
あるが、大豆には効果がなく；（Ｃ１ジョンソン草、ク
ラブ草および黄色のキツネ吊革には１０００ ＰＰｍで
完全なコントロールができ、そして（ｄ） チート草
、トウモロコシ、小麦およびワイルドオーツには５０
ｐｐｍで完全なコントロールが可能であった。 さらに、２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ぎ
りジルオキシ）フェノキシ〕プロノξノン酸のエタノー
ルアミン塩およびナトリウム塩を適用した場合には、（
α）バミューダ草、モロコシおよびバーンヤードゝ草に
は４０００ ｐｐｍで完全なコントロールができるが、
綿に対しては影響しまなく＝（７，１スズメノカタビラ
属の植物に対しては２０００ｐｐｍで７０％、米に対し
ては完全なコントロールが可能であるが、これに対して
、大豆には悪影響はなく；（Ｃ） ジョンソン草およ
びクラブ草にしま１０００７’７’ｍＱ完全なコントロ
ールかでき、一方では黄色キツネ馬草のコントロールは
わずかな（・し優秀であり、そして（ｄｉ ５００
ｐｐｍの場合にはチート草、トウモロコシ、小麦および
ワイルドオーツのコントロールは完全であった。 さらに、２−［４−（５−クロロ−６−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ）フエノキーシ〕プロパノン
酸のエチルアミン塩および２−［４−（６，５−ビス（
トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ）−フェノ
キシ〕プロノξノン酸ノアンモニウム塩の場合にも上記
と同様の植物に対して同様の藁の場合にはほぼ等しい、
良好なコントロールができた。 上記の溶液を用い、適用座を約１０ないし約１．２５ポ
ンド″′／ニーカー（１１，２〜１．４層／ヘクタール
）の範囲として、同様の塩をプレイマージエンド操作に
対して、実施例１６と同様の方法で適用した場合には、
クラブ草、黄色キツネ馬草、バーンヤード草、ワイルド
オーツおよび小麦に対しては実質的に完全ないし完全な
コントロールができたが、綿コツトンイルベット葉また
は多年生アザガオは高嵩としてもコントロールできず、
そして低率とした場合には同等または実質的に同等の優
れたコントロールが可能であった一実施例１９ 実施例１６に記載の方法と同様の方法でプレイマージエ
ンド操作を実栴する場合に、活性成分、Ｎ、 Ｎ−ジ
−ルーブチル−２−［４−（３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）−２−ピ、１）ジルオキシ）フェノキシ〕フ
ロ／ｌ！ンアミド１ｏＡ：ンド／ニーカー（１１，２ｋ
ｇ／ヘクタール）を使用した・場合には、ワイルド９オ
ーツ、キツネ吊革、ノシーンヤート９草、綿−アカザ、
多年生アサガオまたははルベット１）−フはコントロー
ルできず−これに対してＮ、Ｎ−ジメチル−２−４４−
（５−）リフルオロメチル−２−ビリジルオキシ）フェ
ノキシ〕プロパンアミドゝの場合にはワイルドオーツ、
キツネ吊革、バーンヤード８草およびクラブ菫に完全な
コントロールが可能であった。 実施例１７に記載の方法と同様の方法で７Ｆスしイマー
ジエント操作を実施する際には活性成分４０００ｐｐｍ
を適用すると、上記のＮ、Ｎ−ジーｎ・−ブチルプロパ
ンアミドゝの場合ｊ、では綿には８０パーセントカコン
トロール、ベルベットリーフには６０パーセントのコン
トロールができるが、ワイルドオーツ−キツネ吊革、バ
ーンヤード草、クラブ草または多年生アサガオのコント
ロールはできず、これに対して上記のＮ、 Ｎ−ジメ
チルプロ／ξンアミト９の場合はワイルドオーツ、キツ
ネ吊革、バーンヤード草およびクラブ草の完全なコント
ロール／）１できｔこ、 （外２名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 以下の式 （式中 ＸかＣ１０、Ｂｒ またはＣＦａ； ＹがＣＩｌ、 Ｂｒ、またはＣＦ３であって、Ｘおよ
びＹの少なくとも一方がＣＦａ であり；１ または−Ｃ８Ｒｓ ： Ｒ１か０２−３のヒＶロオキシアルキル基：Ｒがベンジ
ル基又はクロロベンジル基；ならびにＲ５かＣ１−４ア
ルキルである）に対応するトリフルオロメチルピリジル
（オキシ≠弁キ）フェノキシプロピオンｆヒ合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81794377A | 1977-07-22 | 1977-07-22 | |
| US817943 | 1977-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962568A true JPS5962568A (ja) | 1984-04-10 |
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ID=25224264
Family Applications (14)
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| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
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| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
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| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Family Applications Before (6)
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| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
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