JPS6136485B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、農園芸上有用な新規除草剤に関す
る。 近年、数多くの除草剤が開発され実用化され
て、農業の省力化、生産向上に寄与しているが、
なお改良の余地が残されており、新規薬剤の出現
が望まれている。例えば、環境汚染に対して高度
に安全であり、有用栽培植物に与える影響が少し
でも少く、かつ除草効力の強いものが要望される
のはいうまでもないが、既往薬剤に対する耐性雑
草がふえてきている現状からして、今までの薬剤
のそれとは異つたタイプの作用を有する強力な除
草剤を求める声が強くなつてきている。 本発明は、新規化合物を有効成分とする除草剤
である。そして本発明は、該化合物が作物に安全
でかつ強い除草性を示すこと及び該除草作用が既
往薬剤とはかなり異つたタイプのものであること
を確認して、完成された。 本発明は、一般式 〔式中Ｙは水素原子または塩素原子であり、Ｒは
水素原子、メチル基またはエチル基であり、Z¹は
水酸基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキ
シ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルアミノ
基、または−Ｏ−カチオン（カチオンはアルカリ
金属原子またはアルカリ土類金属原子である）で
ある。〕で表わされる４−（５−フルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシアルカンカルボ
ン酸及びその誘導体からなる群より選ばれた化合
物を有効成分とする除草剤である。 Z¹の低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基ま
たは低級アルキルアミノ基を構成する低級アルキ
ル基としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、イソブチルなどがあげられる。低級アル
ケニルオキシ基としてはアリロキシ、２−ブテニ
ロキシなどがあげられる。 また、−Ｏ−カチオンのカチオン部分として
は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金
属原子があげられる。 第１表に、本発明に包含される具体的化合物の
例とその物性を示す。

【表】 本発明の除草性化合物は、通常例えば下記方法
により製造される。 〔A〕

〔B〕

式（）の２−ハロ−５−フルオロメチルピ
リジンとハイドロキノンとを、前記〔Ａ〕の方
法と同様なアルカリ性物質の存在下に50℃以上
の温度１−20時間第１縮合反応させて （式中Ｙは前述の通りである。）２−（ｐ−ヒド
ロキシフエノキシ）−５−フルオロメチルピリ
ジンを得、次いでこれを式 （式中Hal、ＲおよびZ²は前述の通りである。） のハロゲン化アルカンカルボン酸、それらの誘
導体又はγ−バレロラクトンとを、前記と同様
なアルカリ性物質の存在下に40−120℃の温度
で0.5−10時間第２縮合反応させて式（）の
化合物又はその塩の目的物を得る方法。 第１縮合の際、溶媒として前記〔Ａ〕の方法
と同様な非プロトン性極性溶媒を使用してもよ
く、また第２縮合には溶媒としてケトン類を使
用してもよい。 〔C〕 式（）の２−ハロ−５−フルオロメチルピ
リジンとハイドロキノンモノアルキルエーテル
とを、前記〔Ａ〕の方法と同様なアルカリ性物
質の存在下に50℃以上の温度で、１−20時間第
１縮合反応させて２−（４−アルコキシフエノ
キシ）−５−フルオロメチルピリジンを得、こ
れを脱アルキル反応によつて式（）の２−
（ｐ−ヒドロキシフエノキシ）−５−フルオロメ
チルピリジンを得、次いでこれと式（）のハ
ロゲン化アルカンカルボン酸、それらの誘導体
又はγ−バレロラクトンとを、アルカリ性物質
の存在下に40−120℃の温度で0.5−10時間第２
縮合反応させて式（）の化合物又はその塩の
目的物を得る方法。 第１縮合および第２縮合の際、前記〔Ｂ〕の
方法と同様な溶媒を使用してもよい。また、脱
アルキル反応は、脱アルキル剤としてピリジン
塩酸塩或はハロゲン化水素酸及び低級脂肪酸系
溶媒の存在下に行なうことが望ましい。 (1) 製造方法Ａ、Ｂ又はＣで製造した式（）の
目的物のうち、Z²が水酸基である式（ａ）： （式中ＹおよびＲは前述の通りである。）のアル
カンカルボン酸を (a) アルカリ性物質（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなど）と反応させて塩類
を得る方法。 (b) アルコール（例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコールな
ど）と反応させてエステル類を得る方法 (c) アミン（例えばメチルアミン、ブチルアミ
ンなど）と反応させてアミド類を得る方法 (d) ハロゲン化剤（例えばSOCl₂、PCl₃、
PCl₅、POCl₃など）と反応させてハライドを
得る方法。 (2) 式（）の目的物のうち、Z²が低級アルコキ
シ基である、又は上記方法(1)−(b)で得られる式
（ｂ）： （式中ＹおよびＲは前述の通りである。）のアル
カンカルボン酸のエステルを、 (a) ルイス酸触媒（例えばBF₃など）の存在下
に、(1)−(b)で述べたアルコールを用いて、エ
ステル交換反応を行なつて他のエステルを得
る方法 (b) (1)−(c)で述べたアミンと反応させてアミド
を得る方法 (c) （酸又はアルカリで）加水分解して酸を得
る方法 (3) 上記方法(1)−(d)で得られる式（ｃ）： （式中ＹおよびＲは前述の通りである。）のアル
カンカルボニルハライドを、 (a) (1)−(b)で述べたアルコールと反応させてエ
ステル類を得る方法 (b) (1)−(c)で述べたアミンと反応させてアミド
を得る方法 上記(1)−(3)は常法であり、例えばこれら方法は
Romeo B. Wagner and Harry D.Zook、Synthetic Organic
Chemistry、John Wiley ＆ Sons Inc.，New
York、London. に記載されている。 以下に本発明化合物の具体的製造例を示す。 製造例 １ γ−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ〕吉草酸 ２−（４−ヒドロキシフエノキシ）−５−トリフ
ルオロメチルピリジン10ｇに、水酸化ナトリウム
1.8ｇを水に溶解させた50％水溶液およびトルエ
ン20mlを加えて10分間撹拌し、トルエンおよび水
を共沸蒸留によつて除去した。次いでγ−バレロ
ラクトン20ｇを添加し、170〜180℃で５時間撹拌
下に反応させ、反応終了後内容物を水中に投入
し、30％の濃塩酸を加えて酸性にして固型物を析
出させた。その後、塩化メチレン20mlを加えて抽
出し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、過
し、溶媒を留去して融点231〜235℃の目的物４ｇ
を得た。 製造例 ２ γ−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ〕吉草酸エチルエステ
ル γ−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ〕吉草酸40ｇをエタノー
ル10mlに溶解させ、三弗化ホウ素のエーテル溶液
0.5mlを加え、３時間還流温度で反応させた。反
応生成物を冷却して塩化メチレン10mlを加え、数
回水洗した後塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥して過し、塩化メチレンを留去後減圧
蒸留して沸点150〜153℃／１mmHgの目的物4.1ｇ
を得た。 本発明除草性化合物は、後記試験例にみる通
り、 (1) 雑草発生前土壌処理ないし雑草生育中茎葉処
理において、禾本科雑草を枯殺、とりわけ雑草
生育中茎葉処理においては草丈約１ｍにも生長
した禾本科雑草を枯殺する一方、大豆、落花
生、棉のような広葉栽培作物に対しては極めて
安全であり、畑地での選択除草用に好適であ
る。 (2) 施用方法、施用量、施用時期などを適切に選
択すれば、禾本科作物栽培畑地及び水田にも適
用可能であるし、また施用量を増したり、他の
除草剤と混合、併用したりすれば、禾本科以外
の雑草を枯殺することもできる。 (3) 魚毒性は低く、漁業に対する影響はない。 本発明除草性化合物の適用範囲は、前述の畑
地、特に広葉作物裁培畑地に最適であるほか、水
田、果樹園、山林、各種非農耗地など多岐にわた
り、施用形態は畑状態、湛水状態における土壌処
理、茎葉処理を適宜選択し得る。また施用適量は
気象条件、土壌条件、製剤形態、施用時期、施用
方法、裁培作物や対象主要雑葉の種類などの相違
により一概に規定できないが、例えば固体状の製
剤として施用する場合には１アール（（100m²）当
りの有効成分量が0.1〜1000ｇ、望ましくは0.5〜
500ｇ、さらに望ましくは１−250ｇである。 本発明除草性化合物は、それ自身を水分散液と
するほか、一般に用いられる農薬用補助剤、例え
ば硅藻土、消石灰、炭酸カルシウム、滑石、ホワ
イトカーボン、カオリン、ベントナイト、ジーク
ライトのような担体、例えばｎ−ヘキサン、トル
エン、キシレン、ソルベントナフサ、エタノー
ル、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチル
イソブチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキド、水のような溶剤、例えばアルキ
ル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、リグニンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステルのようなアニオン系或は非イオン表界
面活性剤などを適宜配合し、乳剤、水和剤、粉
剤、粒剤の形態に製剤できる。本発明除草性化合
物と農薬用補助剤との適当な配合重量比は約１−
90：99−10望ましくは１−70：99−30である。 本発明除草性組成物は、その製剤時或は施用時
に、適当な他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤のような
農薬と混合、併用したり、肥料、土壌改良剤のよ
うな農材或は土壌、砂と混合することをさまたげ
ない。時にはかかる併用が一層すぐれた効果をも
たらす場合がある。 試験例 １ １／3000アール（１／30m²）バツトに土譲を入
れ、畑状態としてヒエ、大根及び大豆種子の一定
量を播種し、その上にメヒシバ、ケイヌビエ、エ
ノコログサのような禾本科雑草の種子を含有する
土譲を約１cmの厚さに覆土した。播種後２日目に
有効成分水分散液を散布処理した。薬液処理後30
日目に雑草の生育状態を肉眼観察し、第２表の結
果を得た。表中の数値10は完全に生育を抑制した
こと、数値１は無処理区と同様の生育状態であつ
たことを示し、10段階に分けて生育抑制程度を表
わした。

【表】 試験例 ２ １／3000アール（１／30m²）ポツトに土壌を入
れて畑状態とし、そこにヒエ及び大豆種子の一定
量を播種し、約１cmの厚さに覆土した。その後ヒ
エが2.5葉期に達したときに所定濃度の有効成分
水分散液を、茎葉部に均一にかかるようにして散
布した。薬液処理後20日目にヒエ及び各作物の生
育状態を肉眼観察し、生育抑制程度を試験例１の
場合と同様の基準で表わして第３表の結果を得
た。

【表】 以下に製剤例を示す。 製剤例 １ γ−〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジルオキシ）フエノキシ〕吉草酸エチルエステル
15重量部、キシレン65重量部及びポリオキシエチ
レンステアレート20重量部を均一に混合し、乳剤
とした。 製剤例 ２ ベントナイト58重量部、ジークライト30重量部
およびリグニンスルホン酸ソーダ５重量部を混
合、造粒し、これに適量のアセトンで希釈したγ
−〔４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フエノキシ〕吉草酸アリル
（allyl）エステル７重量部をスプレーして粒剤と
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中Ｙは水素原子または塩素原子であり、Ｒは
   水素原子、メチル基またはエチル基であり、Z¹は
   水酸基、低級アルコキシ基、低級アルケニルオキ
   シ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルアミノ
   基または−Ｏ−カチオン（カチオンはアルカリ金
   属原子またはアルカリ土類金属原子である）であ
   る。〕で表わされる４−（５−フルオロメチル−２
   −ピリジルオキシ）フエノキシアルカンカルボン
   酸及びその誘導体からなる群より選ばれた化合物
   を有効成分とする除草剤。