BG60413B2 - Оксим естерни хербициди - Google Patents

Оксим естерни хербициди Download PDF

Info

Publication number
BG60413B2
BG60413B2 BG96478A BG9647892A BG60413B2 BG 60413 B2 BG60413 B2 BG 60413B2 BG 96478 A BG96478 A BG 96478A BG 9647892 A BG9647892 A BG 9647892A BG 60413 B2 BG60413 B2 BG 60413B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
oxy
alkyl
formula
phenoxy
carbon atoms
Prior art date
Application number
BG96478A
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Frater
Milos Suchy
Jean Wenger
Paul Winternitz
Original Assignee
Ciba-Geigy Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba-Geigy Corporation filed Critical Ciba-Geigy Corporation
Publication of BG60413B2 publication Critical patent/BG60413B2/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до оксиместерни съединения с хербицидно действие с формула в която а е една от групитев е -сн= или азот и r1 е една от групите в които r2 и r3 са водород, халоген или трифлуорметил; r4, r5, r6 и r7 са нисш алкил, циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома, нисш алкилкарбонилокси нисш алкил, нисш оксиалкил или нисш тиоалкил и n и м са цели числа със стойност 1 или 2.

Description

Изобретението се отнася до оксиместери с формула:
в която А е една от групите
в които с Rj е означен водород, халоген или трифлуорметил и R3 е водород, халоген или трифлуорметил, m е 1 или 2, В е -СН= или азот в която R( е една от групите ✓ R4 Z Re — ON = С ί - O(C H2)bON - с(
Хл, и \r7 lc Id в които когато А е група от формулата 1а или група от формулата lb, в която В е СН=, R4,R3,R6 и Rj са нисш алкил, циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома, нисш алкилкарбонилокси-нисш-алкил, нисш оксиалкил или нисш тиоалкил или R4 и R3 или R# и R7 заедно с въглеродния атом, към който те са свързани, са циклоалкилни групи с 4 до 7 въглеродни атома и когато В е азот, R6 и R7 са както е посочено по-горе, R4 и R3 са нисши алкилкарбонилокси-нисши-алкили, нисши алкокси или нисши алкилтио или R4 е нисш алкил или циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома и R3 представлява нисш алкилкарбонилокси-нисш-алкил, нисш алкокси или нисш алкилтио, в която η има стойност 1 или 2, и в която R4 и R6 могат да бъдат също и водород.
В друг аспект изобретението се отнася до хербициди и методи за използването им.
Изобретението се отнася до оксиместери с формула
в която А е една от групите:
в които Rj е водород, халоген или метилов трифлуорид и R3 е водород или метилов трифлуорид, и има стойност 1 или 2, В е СН- или азот, и в която R1 е една от групите:
/ R4 Z R6 — О№ С ί - 0(CH7) OH = С ί
Χκ, И 2'n \r7
Ic Id в която А е група c формула la или група c формула lb, в която В e -CH=, R4,R3,R6 и R7 са нисши алкили, циклоалкили c 3 до 6 въглеродни атома, нисши оксиалкилкарбонилнисш-алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил, или R4 и R3 или Re и R,, съвместно с въглероден атом, които атакуват циклоалкилгрупата с 4 до 7 въглеродни атома и където В е азот, R6 и R7 са описани по-горе, R4 и R3 са нисши оксиалкил-карбонил-нисш-алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил или R4 е нисш алкил или циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома и R, е оксилалкил-карбонил-нисш-алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил и където η е 1 или 2 и където R4 и R6 могат да бъдат и водородни атоми.
Изобретението се отнася също и до процесите на получаване на съединенията с формула I, а също така и на хербицидни съединения, които съдържат като активни съставни части съединенията с формула I и методите за тяхното използване. Тези съединения имат както предварителна, така и последваща хербицидна активност.
Използваният тук термин “нисш алкил” означава въглеводородни групи, съдържащи 1 до 6 въглеродни атома като метил, етил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, третиенбутил и други подобни, както с прави, така и с разклонени вериги. Алкиловите групи с 1 до 3 въглеродни атома са предпочитани.
Терминът “халогенен” означава флуор, хлор, бром и йод, но предимно хлор и йод.
От циклоалкилните групи с 3 до 6 или 4 до 7 въглеродни атома като циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклохексил и циклохептил предпочитаният е циклохексилът.
В нисшите алкокси или нисши тиоалкил групи алкидната част може да съдържа 1 до 6, за предпочитане 1 до 3 въглеродни атома.
Предпочитани съединения с формула I са тези, в които А е група lb и В е -СН“. Предпочитат се онези съединения в които R4, R3,R6 и Ry представляват алкидни групи с 1 или 2 въглеродни атома, по-специално метилни групи.
Между съединенията с формула I, в ко3 ито А е група lb и В е -СН-, и Rj е групата 1с, се предпочитат онези съединения, в които R3 е различен от водород, например в които R3 е халогенен елемент или трифлуорометил.
Предпочитани съединени с формула I са: Ацетон 0- [2- [р- [ (6-хлор-2-кинолил)окси] фенокси]-пропионил] оксим, етил 0-[2-[р[(6-бромо-кинолил) окси] фенокси] -пропионил] ацетохидроксамат.
[ (изопропилиденамино) окси] метил 2- [р[ (6-флуоро-2-кинолил)окси] фенокси] пропионат и [(изопропилиденамино)окси]метил 2-[р(6-хлоро-2-киноксалинил)окси] фенокси] пропионат, по-специално D-изомерите на тези съединения. Съединенията с формула I се получават чрез един от посочените методи.
А. Чрез реакция на киселина с формула
в която А е посоченото по-горе или реакционно производно на киселината с оксим, с формула r4rscnoh в която R4 и R3 са посочени по-горе.
Терминът “реакционно производно на киселина” се отнася до киселинен халогенид, поспециално киселинен хлорид или киселинен анхидрид.
Естерификацията на киселина с формула II с оксим с формула III се извършва в среда от подходящ инертен разтворител, по-специално при стайна температура или при подходящо избрана температура. Предпочитаният температурен интервал е от около -10° до около +100°С, а именно между 20° и 70®С.
Когато като реакционно производно се използва киселинен халогенид, реакцията с оксима се провежда при стайна температура и в присъствието на киселинен акцептор, например третичен амин като пиридин, триетиламин и други, или в алкални разтвори в съответствие с метода на Schotten-Baumann. Съответните естери се получават с висок добив. Предпочитаните киселинни халогениди са киселинни хлориди. Реакцията се провежда в присъствието на инертен разтворител като бензол, толуол, петролев етер и други или в съответствие с метода на Schotten-Baumann в алкален разтвор.
Когато се използва анхидрид на киселина с формула И, съответния естер на алкилкарбоксилната киселина с формула I, може да се получи с висок добив при нагряване на анхидрида с оксима с формула III в присъствието на основа, по-специално на алкален карбонат (предпочита се натриев карбонат).
Когато като изходен материал се използва свободна киселина с формула II, реакцията с оксим с формула III обикновено се провежда в присъствието на дициклохексилкарбодиимид. В хода на провеждане на реакцията киселина с формула II се разтваря в инертен органичен разтворител като хлориран въглеводород, например дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, трихлоретан и други; етер, например диетилов етер, диизопропилов етер, диоксан и други; ароматен въглеводород, например бензол, толуол, ксилол и други, след което оксимът с формула III се суспендира в този разтвор. Дициклохексилкарбодиимидът се разтваря в същия разтворител и полученият разтвор се прибавя към реакционната смес. Реакцията се провежда при температура между 0° и температурата на кипене на реакционната смес, за предпочитане между стайна температура и 50°С. Реакцията завършва след около 2 ч и реакционната смес се филтрира. Филтратът се изпарява и остатъкът се пречиства чрез кристализация или хроматографски.
В. Чрез реакция на съединение с обща формула
Z^zCOON = С ч
I
IV
COO(CHj)BON= с z
I \r7 ν
в която Z е остатъчна група и R4,R5,R6 и Rj са описани по-горе със съединение с формула
в която А е описано по-горе или е сол на алкален метал.
В посочените по-горе формули IV и V Z представлява остатъчна група, например хлор, бром, йод, оксимезил и окситозил. Остатъчната група може да бъде също реакционноспособна хидроксилна група, например хидроксилна група, активирана чрез реакция с трифенилфосфин и азодикарбоксилна киселина или нейн естер, по-специално диетил азодикарбоксилат, виж като пример Bull. Chem. Soc. Japan 46, 2833 (1973) или Angew. Chem. 88, 111 (1986).
В съответствие c метода, съединение c формула IV или V реагира със съединение с формула VI или негова алкална сол по познатия начин и ако е необходимо, в присъствието на основа. Обикновено реакцията се провежда в присъствието на инертен органичен разтворител, например бензол, толуол и други; етер, например диетилов етер, тетрахидрофуран, диметоксиетан или триамид на хексаметилфосфорната киселина и други. Температурата и налягането не са от съществено значение и реакцията се провежда при температура между -20° и температурата на кипене на реакционната смес, за предпочитане между -10° и 30°С.
Тъй като оксиместерните съединения с формула I имат асиметричен въглероден атом в α-позиция спрямо карбонилната група ,тези съединения могат да съществуват в оптично активни изомерни форми. В действителност тези естери могат да имат повече от 1 асиметричен въглероден атом. Рацемични съединения могат да бъдат разделени на техните D- и Lизомери чрез познати методи, например чрез метода, описан в Industrial and Engineering Chemistry 60(8), 12-28 (1968). Както рацемичните смеси, така и всички изомери имат хербицидна активност, като най-висока активност има D-изомерът, следван от рацемичната смес и L-изомера. Например, намерено е, че D-изомерът на ацетон 0- [2- [р- [5-(трифлуорометил)-
2-пиридил] -окси] фенокси] пропионил] оксима има по-висока активност отколкото рацемичната смес.
Изомерите, по-специално D-изомерите могат да бъдат получени чрез синтез от съответните оптичноактивни начални съединения.
В допълнение и като резултат от азотвъглеродната двойна връзка в оксимната група
R4 или R6 —N — сб Х «3 или R7 е възможно да има във всеки случай два геометрични изомера, когато R4 и R} или R6 и
R, са различни. Тези изомери, syn- и antiформа, могат също така да бъдат изолирани в някои от случаите.
Това изобретение е също насочено към хербицидни композиции, които съдържат инертен носещ материал и като активна съставка едно или повече съединения с формула I. Тези хербицидни композиции съдържат като инертен носещ материал поне една следните съставки: носещи материали, омокрящи агенти, инертни разредители и разтворители.
По принцип, съединенията с формула I са водонеразтворими. Това води до необходимостта от използване на обикновените методи за третиране на водонеразтворими материали. Например съединенията могат да бъдат разтворени в разтворители, които не се смесват с вода, например въглеводороди с висока температура на кипене, които съдържат подходящи разтворени емулгатори, така че разтворът да се емулгира, когато се прибави към вода.
Съединенията с формула I могат също така да бъдат смесвани с омокрящи агенти с или без инертен разредител, за да се получат омокряеми прахообразни композиции, които са разтворими във вода. Друга възможност е тези съединения да се смесват с инертен разредител за получаване на твърд или прахообразен продукт. Подходящи инертни разредители са твърдите инертни среди, включващи прахообразни или фино раздробени твърди материали като глини, пясък, талк, слюда, торове и др. подобни. Получените композиции могат да бъдат или прахове, или материали с относително голям размер на частиците.
Омокрящите агенти, подходящи за използване със съединенията от изобретението могат да бъдат анионити, катионити или нейонни вещества.
Анионоомокрящите агенти са сапуни, мастни сулфатни естери, такива като натриев додецилсулфат, натриев оксадецилсулфат и натриев цетилсулфат, мастни ароматни сулфонати като алкилбензол-сулфонати и бутилнафталин-сулфонати и по-сложни мастни сулфонати като амид кондензационни продукти на олеиновата киселина и N-метилтаолина или натриевия сулфонат на диоктилсукцината.
Катиономокрящите агенти са цетилтриметиламониев бромид и др. подобни.
Нейонните омокрящи агенти са кондензационни продукти на мастните киселини, мастните алкохоли или мастните заместени феноли с етиленовите окиси; мастни киселинни естери и етери на захар или полихидрирани алкохоли; кондензационни продукти на захари или полихидрирани алкохоли с етиленов окис; блок съполимери на етиленовия и пропиленовия окис.
Хербицидните композиции в изобретението могат да бъдат използвани и в аерозолна форма чрез добавяне на газпропелант, носещ материал, състоящ се от съразтворител и омокрящ агент. Подходящите газове - пропеланти включват полихалогенирани алкани, например дихлордифлуорметан.
Хербицидните съединения съгласно изобретението могат също така да съдържат други активни ингредиенти като синергетични агенти, инсектициди, бактерициди, други хербициди, фунгициди, регулатори растежа на растенията и торове. Такива комбинации са подходящи за увеличаване активността или за разширяване на спектъра на активност.
Съединенията съгласно изобретението са полезни като хербициди както за предварително, така и за последващо третиране.
Те са особено подходящи за борба с тревните плевели като класицата (Alopecurus myosuroides) и различните видове овесени плевели, като главица (Echinochloa crus-galli), голяма класица (Setaria faberii) и тънкостеблена класица (Panicum cappilare) в реколтата.
Хербицидните композиции за предварително и последващо третиране в настоящото изобретение се предпочитат особено за борба с плевелите при реколтата от захарно цвекло. Например ацетон 0-[2-[р-[5-(трифлуорометил) -2-пиридил] окси] фенокси]пропионил]оксимът, използван с концентрации от 1,25 kg/ha е достатъчно активен срещу плевелите без да поврежда реколтата от захарно цвекло.
По принцип съединенията в това изобретение са активни като хербициди, когато се използват при концентрации от около 0.1 до около 6 kg/ha с предпочитан концентрационен диапазон от 0.6 до 2.0 kg/ha. Особено предпочитаният концентрационен диапазон е от около 1 до 1.5 kg/ha.
Ползата при пшеничната реколта от съединения с формула I, където R3 е трифлуорометил е ограничена при растящите зърнени култури, защото тези съединения са до известна степен фитотоксични. Обаче тези съединения са особено подходящи за борба с плевелите в ориза, памука, соята, захарното цвекло и зеленчуците.
Хербицидните съединения от това изобретение могат да бъдат във форма на концентрати, подходящи са съхранение и транспорт. Такива композиции могат да съдържат, например от 2% до 90 мас.%, на основата на масата на тоталната композиция, едно или повече от активните съединения в това изобретение. Тези концентрати могат да бъдат разреждани със същия или друг инертен носещ материал до концентрации, които са подходящи за използване. Готовите за използване композиции могат да съдържат от 2% до 80 мас.% от активния ингредиент. Особено предпочитани концентрации на активния ингредиент са от 2% до 80 мас.% и по-специално от 50% до 80 мас.%.
Следните примери илюстрират настоящото изобретение.
Пример 1. 3,4.g от 2- [р- [ [ (5-трифлуорометил) -2-пиридил] -окси] -фенокси] пропионовата киселина се разтварят в 50 ml дихлорметан и 1.1 g ацетоноксим се прибавят към разтвора при стайна температура. След това
2.1 g от дициклохексилкарбодиимид, разтворени в 20 ml дихлорметан се добавят към горната смес на капки в продължение на 10 мин, температурата се повишава до около 40°С. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 2 часа. Сместа се филтрира и филтратът се изпарява до сухо на ротационен изпарител. Получава се 0-2-[р-[[5) трифлуорометил) -2-пиридил] окси] фенокси] пропионил]оксим; nD 24 1.5202.
По аналогичен начин съединенията с формула I са приготвени от подходящи начални материали по описаната по-горе процедура.
(1) D-2- [р- [ (З-хлоро-5-трифлуорометил-2-пиридил) -окси] фенокси] пропионилова киселина и ацетоноксимът дават 0-[D-2-[p[ (3-хлоро-5-трифлуорометил-2-пиридил) -окси] фенокси] пропионил] оксим;
(2) D-2- [р- [ [5- (трифлуорометил) -2-пиридил) -окси] фенокси] пропионовата киселина и изопропилиденамино-оксиетанола дават 2((изопропилиденамино)окси] -етил D-2- [р([5- (трифлуорометил) -2-пиридил) -окси] фе6 нокси] пропионат;
(3) от D-2-[ [5-(трифлуорометил)-2-пиридил) -окси] фенокси] пропионовата киселина и 2-бутанон оксима дават 2-бутанон 0-[D-2[ [5- (трифлуорометил) -2-пиридил) -окси] фенокси] пропионил]оксим (4) От D-2-[ [5-(трифлуорометил)-2-пиридил)-окси] фенокси] пропионовата киселина и циклохексан оксима се получава хексанон 0- [D—2- [ [5- (флуорометил) пиридил] окси] фенокси] пропионил] оксим.
2- [р- [ [5-(трифлуорометил)-2-пиридил) окси] фенокси] пропионовата киселина, използвана като начална суровина в първия параграф от този пример може да бъде получена както следва.
0.7 g 50% суспензия на натриев хидрид в минерално масло се измива двукратно в атмосфера на инертен газ с 5.0 ml тетрахидрофуран всеки път. Към промитата суспензия се прибавя 15.0 ml тетрахидрофуран и се обработва на капки с разтвор на 3.5 g р- [(5-(трифлуорометил-2-пиридил) окси]-фенол, разтворен в 30.0 ml диметилформамид. След това 3.5 g L-2-Цр-толилсулфонил) окси] пропионат в 20.0 ml диметилформамид се прибавят на капки към сместа. Тази смес се разбърква при стайна температура в продължение на 12 ч, след това се излива в съд с лед и се екстрахира изчерпателно с етер. Екстрактът се промива с вода, суши се с натриев сулфат и се изпарява под вакуум. Остатъкът е етил D-2-[p-[ [5-(трифлуорометил) -2-пиридил) окси] фенокси] -пропионат и може да бъде пречистен чрез адсорбция със силикагел; [ a ]D 20 +21.7° [СНС13, с-1.1%].
5.3 g етил D-2-[p-[ [5-(трифлуорометил) -2-пиридил)окси] фенокси] -пропионат се суспендира в 20 ml метанол, третира се с 1.7 g калиева основа, разтворена в 50 ml вода и се бърка 1.5 ч при стайна температура. За понататъшна работа сместа се разрежда с вода до 200 ml, подкиселява се със солна киселина и се екстрахира с етер. Етерният екстракт се измива с вода, изсушава се с натриев сулфат и се изпарява под вакуум. Остатъчната D-2[р- [ [5- (трифлуорометил) -2-пиридил) окси] окси] фенокси] пропионова киселина може да бъде пречистена чрез адсорбция със силикагел; [a ]D 22 + 18.3° (СНС13.С-1.1%).
По аналогичен начин от р-([(3-хлоро-
5-трифлуорометил-2-пиридил)окси] -фенол и етил L-2- [ (р-толилсулфонил)окси] пропионат се получава етил О-2-р-[(3-хлоро-5-трифлуорометил-2-пиридил)окси] -фенокси] пропионат и след това се достига до D-2-р-ЦЗ-хлоро-5-трифлуоро метил-2-пиридил)окси] -фенокси] пропионова киселина, както и до съответния D-изомер на естера на оксима.
Пример 2. 5.4 g О-2-[р-[(6-хлоро-2-кинолил) окси] фенокси] пропионова киселина и 2 g ацетоноксим се разтварят в 30 ml метиленхлорид и се третират при стайна температура с
3.2 дициклохексилкарбодиимид. Вследствие на това температурата бързо се покачва до 34°С. След 20 мин сместа се филтрира и филтратът се изпарява. Остатъчното масло се разделя хроматографски със силикагел с добив 5.9 g ацетон-0- [D-2- [р- (6-хлоро-2-кинолил)окси] фенокси] пропионил оксим; [ а ] D 22 - + 67.9° (СНС13. с- 1.3%).
D-2- [р- [ (6-хлоро-2-кинолил)окси] фенокси] пропионовата киселина, използвана като начален материал, може да бъде получена по следния начин.
Разтварят се 108 g 4-(6-хлоро-2-кинолилокси)-фенол в 110 g трифенилфосфин и 50 g етилов L-лактат в 200 ml Ν,Ν-диметилформамид и се третират бавно докато се охладят с 100 диизопропилдиазо- карбоксилат.След това сместа се екстрахира с вода и етер, органичната фаза се суши и изпарява. Остатъчното масло се разделя хроматографски със силикагел и хексан/етер (1:2) с добив на 100 g метил D-2-[р-(6-хлоро-2-кинолилокси)фенокси] пропионат; [ ] D 22 - + 28.8° (СНС13.С“1.8-%).
g естер, получен по начина, посочен в предишния параграф, се нагрява 30 min при 70°С в метанолов разтвор на калциев хидроокис (40 g калциев хидроокис, разтворен в 400 ml метанол). За това време половината от етанола се изпарява, а остатъкът се екстрахира с вода и етер. Водната фаза се окислява с фосфорна киселина и полученият продукт кристализира. Кристалите се филтрират и прекристализират с толуол/пентан. Добивът е 60 g О-2-[р-[(6-хлоро-2-кинолил)окси)фенокси] пропионова киселина с температура на топене 130°С; [ а ] D 21 - +15.6° (CHClj.c-1.72%).
Пример 3. По аналогия с примери 1 и 2 чрез реакция на D-2-1 [5-(трифлуорометил)-
2-пиридил] окси] фенокси] -пропионовата кисе лина с оксим на етиловия естер на оцетната киселина се получава 3-[[[D-2-[[D-2-[[5(трифлуорометил)-2-пиридилокси] фенокси] пропионил]окси]бутират.
Пример 4. 1.76 g [ (изопропилиденамино)-окси] метил Ь(-)-лактат, 2.65 g трифенилфосфин и 2.72 g р- [ (6-хлоро-2-киноксалинил) окси] фенол се разтваря в 10 ml абсолютен тетрахидрофуран при 0°С. В получения разтвор се прибавя на капки при непрекъснато разбъркване и охлаждане 1.75 диетилазодикарбоксилат. След това сместа се бърка 0.5 ч, прибавя се 100 ml вода и се екстрахира два пъти с етилов ацетат. Органичната фаза се измива с разредена солна киселина и вода, изсушава се с натриев сулфат и се изпарява. Остатъкът се разделя х'роматографски с 20 пъти по-голям обем силикагел, използва се хексан/етилацетат в съотношение 8:2 като елюиращ агент. Елюираният продукт се прекристализира с метиленхлоридс/n-хексан до получаване на [ (изопропил-денамино) окси] -метил D-1 - (р- [ (6-хлоро-2-киноксалинил) -окси] -фенокси]-пропионат. [ a JD м+20.05° (с=1.93% в СНС13)т.т. 75-77°С.
По аналогичен начин от смес 1:1 на р[(6-флуоро-2-киноксалинил)-окси] фенол и р((7-флуоро-2-киноксалинил) -окси] фенол се получава 1:1 смес на [ (изопропилиденамино) окси] -метил D-1 - [р- [6-хлоро-2-киноксалинил) окси]фенокси]пропионат и [(изопропилиденамино) окси] метил D-2- [р- [ (7-хлоро-2-киноксалинил) окси] фенокси] пропионат [a] D 22+21.18° (с-1.14% в СНС13).
Пример 5. Емулсионен концентрат се приготвя чрез смесване на следните ингредиенти:
съединение с формула I: 500 g;
кондензационен продукт на алкилфенол и етилонов окис; калциев додецилбензолсулфонат 100 g;
епоксидирано соево масло с кислородно съдържание около 6% 25 g;
бутилиран хидроокситолуол 10 g; сместа се долива с ксилен до 1 литър.

Claims (10)

  1. Патентни претенции
    1. Съединение, представляващо естер на оксим с формула характеризиращо се с това, че А е в която Rj е водород, халогенен елемент или трифлуорметил, m има стойност 1 или 2, В е азот и в която R1 е една от групите / R4/ — ON — С ί - О<С Η2)„ΟΝ = С ί
    X Rj\ R, lcId
    R4 и Rs са нисш алкилкарбонилоксинисш алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил или R4 е нисш алкил или циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома и R} е нисш алкилкарбонилокси-нисш алкил, нисш алкил или циклоалкил, R6 и R, са нисш алкил, циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома, нисш алкилкарбонилокси-нисш алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил или R6 и R? заедно с въглеродния атом, към който са свързани, са циклохексил на група с 3 до 7 въглеродни атома и в които η има стойност 1 или 2 и в които R4 и R6 могат да бъдат водород.
  2. 2. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че А е група с формула lb и В е азот, R4 и R5 са нисш алкилкарбонилокси-нисш алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил или R4 е нисш алкил или циклоалкил с 3 до 6 въглеродни атома и R} нисш алкилкарбонилокси-нисш алкил, нисш алкокси или нисш тиоалкил, R6 и R7 заедно с въглеродния атом, към който са свързани, са циклоалкилна група с 4 до 7 въглеродни атома и η е 1 или 2.
  3. 3. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че R4,R},R6 и R7 са метилни групи.
  4. 4. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че е негов D-изомер.
  5. 5. Съединение, характеризиращо се с това, че е [(изопропилиденамино)окси]метил
    2- [р- [ (6-хлоро-2-киноксал инил) окси] фенокси] пропионат.
  6. 6. Съединение съгласно претенция 5, характеризиращо се с това, че е негов D-изомер.
  7. 7. Хербицидна композиция, характеризираща се с това, че се състои от инертна среда, а като активен ингредиент съдържа известно количество от съединенията съгласно претениця 1, която е ефективна като хербицид.
  8. 8. Хербицидна композиция съгласно пре- тенция 7, характеризираща се с това, че активният ингредиент е [ (изопропилиденамино)окси] метил 2- [р- [ (6-хлоро-2-киноксалинил)окси]фенокси]пропионат. 5
  9. 9. Метод за борба с плевели, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане в защитаваното място на хербицидно активно количество от композиция съгласно претенция 7.
  10. 10. Метод за борба с плевели, характеризиращ се с това, че се състои в прилагане в защитаваното място на хербицидно активно количество от композиция съгласно претенция 8.
BG96478A 1980-11-26 1992-06-15 Оксим естерни хербициди BG60413B2 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH875080 1980-11-26
CH632881 1981-10-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG60413B2 true BG60413B2 (bg) 1995-02-28

Family

ID=25699381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG96478A BG60413B2 (bg) 1980-11-26 1992-06-15 Оксим естерни хербициди

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4435207A (bg)
EP (1) EP0052798B1 (bg)
AR (1) AR229683A1 (bg)
AU (1) AU554852B2 (bg)
BG (1) BG60413B2 (bg)
BR (1) BR8107679A (bg)
CA (1) CA1248107A (bg)
DD (1) DD202091A5 (bg)
DE (1) DE3170423D1 (bg)
DK (1) DK156772C (bg)
ES (1) ES8304085A1 (bg)
FI (1) FI76326C (bg)
GB (1) GB2087890B (bg)
HU (1) HU191820B (bg)
IE (1) IE51879B1 (bg)
IL (1) IL64318A (bg)
NL (1) NL971004I2 (bg)
NO (1) NO159589C (bg)
PL (1) PL133253B1 (bg)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0113831A3 (de) * 1982-12-17 1984-11-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4687849A (en) * 1985-10-04 1987-08-18 Hoffmann-La Roche Inc. [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
HU208311B (en) * 1989-11-02 1993-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
US20040014695A1 (en) * 1992-06-19 2004-01-22 Supergen, Inc. Pharmaceutical formulation
US5434306A (en) * 1993-11-25 1995-07-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of O-substituted oximes
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
AR096214A1 (es) 2013-05-08 2015-12-16 Quena Plant Prot N V Mezcla herbicida de imazetapir y propaquizafop

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH372190A (fr) 1956-06-27 1963-09-30 Boots Pure Drug Co Ltd Procédé pour combattre sélectivement les mauvaises herbes et composition herbicide pour la mise en oeuvre de ce procédé
US3771995A (en) * 1968-07-22 1973-11-13 Stauffer Chemical Co Method of combating weeds with certain oxime esters
US3718653A (en) 1970-02-26 1973-02-27 Int Minerals & Chem Corp Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates
US3923810A (en) 1971-05-11 1975-12-02 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkanesulfonamides N-substituted by heterocyclic groups
DE2262402A1 (de) * 1972-12-15 1974-08-01 Schering Ag Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester
DE2623558C2 (de) 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2862490D1 (en) * 1977-08-12 1988-04-21 Ici Plc Phenoxypyridine compound
EP0003114B1 (de) * 1978-01-18 1982-01-27 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame ungesättigte Ester von 4-(3',5'-Dihalogenpyridyl -(2')-oxy)-alpha-phenoxypropionsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
DE2830141A1 (de) 1978-07-08 1980-01-17 Hoechst Ag Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel
US4309210A (en) 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
JPS56113744A (en) 1980-02-13 1981-09-07 Nippon Nohyaku Co Ltd Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative
PH17279A (en) * 1980-10-15 1984-07-06 Ciba Geigy Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth
US4329488A (en) 1980-12-05 1982-05-11 Hoffmann-La Roche Inc. Propionic acid esters and herbicidal use thereof
US4440930A (en) * 1982-10-25 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
GB2087890A (en) 1982-06-03
US4435207A (en) 1984-03-06
IE51879B1 (en) 1987-04-15
IL64318A (en) 1986-01-31
ES508009A0 (es) 1983-02-16
FI813773L (fi) 1982-05-27
NL971004I2 (nl) 1997-10-01
AU7790781A (en) 1982-06-03
AU554852B2 (en) 1986-09-04
DK156772B (da) 1989-10-02
FI76326B (fi) 1988-06-30
HU191820B (en) 1987-04-28
NO814019L (no) 1982-05-27
DD202091A5 (de) 1983-08-31
ES8304085A1 (es) 1983-02-16
NO159589B (no) 1988-10-10
BR8107679A (pt) 1982-08-24
PL133253B1 (en) 1985-05-31
FI76326C (fi) 1988-10-10
DE3170423D1 (en) 1985-06-13
NL971004I1 (nl) 1997-06-02
EP0052798A1 (de) 1982-06-02
PL233977A1 (en) 1983-03-14
EP0052798B1 (de) 1985-05-08
US4545807A (en) 1985-10-08
DK156772C (da) 1990-03-19
CA1248107A (en) 1989-01-03
IE812757L (en) 1982-05-26
GB2087890B (en) 1984-10-10
IL64318A0 (en) 1982-02-28
AR229683A1 (es) 1983-10-31
NO159589C (no) 1989-01-18
DK523581A (da) 1982-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4551170A (en) Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanols and derivatives thereof
US5089043A (en) Heterocyclic oxy-phenoxyacetic acid derivatives and their use as herbicides
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
EP0097460B1 (en) Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods
JPH0678293B2 (ja) 除草活性をもつフルオロフエノキシフエノキシアルカン酸及びその誘導体
US4565568A (en) Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds, herbicidal compositions and methods
IL44187A (en) 5-acetamido-2,4 dimethyltrifluoromethanesulfonanilide and its preparation
US4200587A (en) 2-[P-(p-Substituted phenoxy)phenoxy]propionyl oximes
BG60413B2 (bg) Оксим естерни хербициди
JP2819142B2 (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
CA1092844A (en) 3-pyridyl-oxy-alkanecarboxylic acid amides
KR840002123B1 (ko) 0-(피리딜옥시-페닐)-락트산에스테르의 제조방법
CA1142540A (en) Propionic acid esters
US4753673A (en) Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use
US4491468A (en) Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
US4329488A (en) Propionic acid esters and herbicidal use thereof
US4479001A (en) Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
US5032168A (en) 4-((aryloxy)phenoxy)fluoroalkanoic acid derivatives and their herbicidal uses
US4365991A (en) Propionic acid oximes
US4851539A (en) 2,3-Difluoropyridine and 3-fluoro-2-pyridinyloxyphenol compounds
US4523017A (en) Preparation of trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof
NO810798L (no) Oksimestere.
US4628099A (en) Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
EP0085218A1 (en) 3-keto-4-(4&#39;-heterocyclic-substituted phenoxy) pentanoates their 3-methylated enol and 2,3- hydrogenated derivatives thereof for the control of weeds