FI76326B - Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. - Google Patents
Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI76326B FI76326B FI813773A FI813773A FI76326B FI 76326 B FI76326 B FI 76326B FI 813773 A FI813773 A FI 813773A FI 813773 A FI813773 A FI 813773A FI 76326 B FI76326 B FI 76326B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- oxy
- formula
- compound
- compounds
- derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
- C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
76326
Herbisidisesti vaikuttavia kinoksalinyylioksifenoksipro-pionaattijohdannaisia
Keksinnön kohteena ovat kinoksalinyylioksifenoksi-5 propionaattijohdannaiset, joiden kaava on I
,r\ (. /-X
Uv .-Ί—O—0 'V-Q, COO(CH-) ON=C T
10 \=·/ Y 2n ^ CH3 3 6 7 jossa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R tarkoitta- 15 vat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2.
Keksintö koskee myös menetelmää kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi ja niiden käyttöä herbi-sideinä.
Menetelmälle kaavan I mukaisten yhdisteiden val-20 mistamiseksi on tunnusomaista, että yhdiste, jonka yleinen kaava on II
z ^-"-r6
\__. COO (CH0) ON=C^ TT
--- 2 n _ li I ^R7 ch3 25 jossa Z on poistuva ryhmä kuten kloori, bromi, jodi, me- 6 7
syylioksi tai tosyylioksi ja R , R ja n tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on III
” ,ΛΗθΟ-·«·-Qr” - 3 jossa R ja m tarkoittavat samaa kuin edellä, tai sen 35 alkalimetallisuolan kanssa, tarvittaessa emäksen läsnäol lessa.
2 76326
Ilmaisu "alempi alkyyli" käsittää, jos ei toisin ole mainittu, sekä suoraketjuiset että myös haarautuneet hiili-vetyradikaalit, joissa on 1-6 hiiliatomia, kuten metyylin, etyylin, propyylin, isopropyylin, butyylin, isobutyylin, 5 tert.-butyylin ja vastaavat. 1-3 hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät ovat edullisia.
"Halogeenilla" tarkoitetaan fluoria, klooria, bromia ja jodia, jolloin klooria ja jodia pidetään edullisina.
Kaavan I mukaisia edullisia yhdisteitä ovat sellai-6 7 10 set, joissa R ja R tarkoittavat alkyyliryhmää, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia, erityisesti metyyliä.
Symboli Z (kaavan II) poistuvana ryhmänä merkitsee erityisesti klooria, bromia, jodia, mesyylioksia ja tosyy-lioksia, sekä aktivoitua hydroksiryhmää, erityisesti hydrok-15 siryhmää, joka on aktivoitu antamalla sen reagoida trife- nyylifosfiinin ja atsodikarbonihapon tai sen esterin kanssa, erityisesti atsodikarbonihappodietyyliesterin kanssa (katso esim. Bull. Chem. Soc. Japan 46, 2833 (1973) tai Angew. Chem. 88, 111 (1976)).
20 Sen johdosta, että kaavan I mukaisissa yhdisteissä on hapen ja propionyylioksiryhmän välillä asymmetrinen hiiliatomi, voivat nämä yhdisteet esiintyä rasemaatteina tai optisina isomeereinä. Kaavan I mukaisten yhdisteiden D-muo-toa pidetään edullisena erityisesti mitä tulee yhdisteiden 25 vaikutuksen laatuun.
Erittäin edullisina pidettyjä kaavan I mukaisia yhdisteitä ovat: /Jisopropylideeni-amino) oksf7metyy li-2-/_-/X6-f luori- 2-kinolyyli)oksi?fenoksi?propionaatti ja 30 /JTisopropylideeni-amino) oksi/metyy li-2-/p"-/j6-kloori- 2-kinoksalinyyli)oksi/fenoksi/propionaatti, erityisesti näiden yhdisteiden D-isomeerit.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi keksinnön mukaisesti annetaan kaavan II mukaisen yhdisteen 35 reagoida kaavan III mukaisen yhdisteen tai sen alkalimetal-lisuolan kanssa sinänsä tunnetulla tavalla, mahdollisesti 3 76326 emäksen läsnäollessa. Reaktio tapahtuu tarkoituksenmukaisesti inertissä orgaanisessa liuottimessa kuten hiilivedyissä, esim. bentseenissä tai tolueenissa, eettereissä, esim. dietyylieetterissä, tetrahydrofuraanissa, dimetoksi-5 etaanissa tai heksametyylifosforihappotriamidissa, ja vastaavissa. Lämpötila ja paine eivät ole kriittisiä ja edullisesti työskennellään lämpötilan ollessa -20°C:n ja reak-tioseoksen paluujäähdytyslämpötilan välillä, edullisesti -10°C:n ja 30°C:n välillä.
10 Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet käsittävät kuten edellä mainittiin, myös optiset isomeerit, koska ne sisältävät asymmetrisen hiiliatomin x-asemassa. Esterikomponen-tit voivat sisältää muita asymmetrisiä hiiliatomeja. Haluttaessa voidaan raseemiset yhdisteet erottaa oikealle 15 kiertäviksi ja vasemmalle kiertäviksi yhdisteiksi tunnettuja menetelmiä käyttäen. Tällaisia menetelmiä on esimerkiksi kuvattu julkaisussa "Industrial and Engineering Chemistry 60 (8) 12-28". Isomeereillä ja raseemisilla seoksilla on kaikilla herbisidinen aktiviteetti, mutta tämän aktivitee-20 tin voimakkuus on kuitenkin niillä erilainen. Suurimmillaan on aktiviteetti D-isomeereillä, sen jälkeen seuraa rasee-minen seos ja sitten L-isomeeri. Tällaisten tutkimusten yhteydessä havaittiin, että esimerkiksi tietyissä koejärjestelyissä /flsopropylideeniamino) oksi/metyyli D-2-/(p-/ (6-25 kloori-2-kinoksalinyyli) oks_f7fenoksjVpropionaatilla on suurempi aktiviteetti kuin raseemisella seoksella.
Isomeerejä - erityisesti D-isomeerejä - voidaan valmistaa myös syntetisoimalla vastaavista optisesti aktiivisista lähtöaineista.
30 Sen johdosta, että ryhmässä R6 -N=C" ^R7 on typpi-hiili-kaksoissidos, saadaan kulloinkin kaksi geo- 6 7 35 metristä isomeeriä (kun R :11a ja R :llä on eri merkitys), joita nimitetään syn- tai anti-muodoksi. Tietyissä tapauk- 4 76326 sissa onnistutaan eristämään tällaiset isomeerit. Nämä ovat samoin keksinnön kohteena.
Esilläoleva keksintö koskee myös herbisidisiä koostumuksia, jotka sisältävät aktiivisena aineosana yhtä tai 5 useampaa edellä määriteltyä kaavan I mukaista yhdistettä. Herbisidinen koostumus sisältää tarkoituksenmukaisesti vähintään yhtä seuraavista materiaaleista: kantaja-aineet, kostutusaineet, inertit laimennusaineet ja liuottimet.
Keksinnön mukaiset, ennen orastumista ja orastumisen 10 jälkeen käytettävät herbisidit soveltuvat erityisesti rikkaruohojen torjuntaan, erityisesti pellon puntarpään (Alope-curus myosuroides) ja hirssilajien kuten esim. kananhirssin (Echinochloa crus-galli), suuren telahirssin (Setaria fa-berii) ja karvamaisen hirssin (Panicum capillare) torjun-15 taan vilja-viljelmillä - erityisesti ohra-, kaura- ja vehnä- sekä riisi-, puuvilla-, soija-sokerijuurikas- ja vihan-nesviljelmillä. Erityisen edullisesti soveltuvat keksinnön mukaiset, ennen orastumista ja orastumisen jälkeen käytettävät herbisidit rikkaruohojen torjuntaan sokerijuurikas-20 viljelmillä. Esimerkiksi /Jisopropylideeniamino)oksJ7metyy-li D-2-/_p-/jT6~kloori-2-kinoksalinyyli) oks_i/ fenoksT/'propio-naatilla on konsentraation ollessa 1,25 kg/ha riittävä vaikutus rikkaruohoihin, ilman että ne vahingoittavat sokeri-juurikasviljelmiä. Yleensä riittää konsentraatio, joka on 25 0,1 - 6 kg/ha, edullisesti 0,6 - 2,0 kg/ha, erityisen edul lisesti 1 - 1,5 kg/ha, jotta kaavan I mukaisilla yhdisteillä saavutettaisiin haluttu herbisidinen vaikutus. Keksinnön mukaiset yhdisteet vaikuttavat erityisen hyvin puntar-päähän (Alopecurus).
30 Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat yleensä veteen liu kenemattomia ja ne voidaan saattaa käyttövalmiiksi jonkin liukenemattomille yhdisteille tavanomaisen menetelmän mukaan .
Haluttaessa voidaan kaavan I mukaiset yhdisteet 35 liuottaa johonkin veden kanssa sekoittumattomaan liuotti- meen, kuten esimerkiksi korkealla kiehuvaan hiilivetyyn, 5 76326 joka sisältää tarkoituksenmukaisesti liuenneita emulgaat-toreita, niin että se vaikuttaa vettä lisättäessä itse emulgoituvana öljynä.
Kaavan I mukaisiin yhdisteisiin voidaan myös sekoit-5 taa kostutusainetta inertin laimennusaineen kanssa tai ilman sitä, kostutettavissa olevan vesiliukoisen tai veteen dispergoituvan jauheen muodostamiseksi tai niihin voidaan sekoittaa inerttiä laimennusainetta kiinteän tai jauhemaisen tuotteen muodostamiseksi.
10 Inerttejä laimennusaineita, joilla kaavan I mukai sia yhdisteitä voidaan käsitellä, ovat kiinteät inertit väliaineet, mukaanluettuna jauhemaiset tai hienojakoiset kiinteät aineet, kuten esimerkiksi savi, hiekka, talkki, kiille, lannoitteet ja vastaavat, jolloin tällaiset tuotteet voivat 15 olla joko pölymäisessä muodossa tai suuremman hiukkaskoon omaavina aineina.
Kostutusaineina voivat olla anioniset yhdisteet, kuten saippuat, rasvasulfaattiesterit, dodekyylinatriumsul-faatti, oktadekyylinatriumsulfaatti ja setyylinatriumsul-20 faatti, rasva-aromaattiset sulfonaatit, kuten alkyylibent-seenisulfonaatit tai butyylinaftyylisulfonaatit, kompleksisemmat rasva-sulfonaatit, kuten öljyhapon ja N-metyylitau-riinin amidikondensaatiotuotteet tai dioktyylisukkinaatin natriumsulfonaatti.
25 Kostutusaineina voivat myös olla ei-ioniset kostu- tusaineet, kuten esim. rasvahappojen, rasva-alkoholien tai rasvasubstituoitujen fenolien kondensaatiotuotteet etylee-nioksidin kanssa tai sokerien ja useampiarvoisten alkoholien rasvahappoesterit ja -eetterit tai tuotteet, joita saa-30 daan viimeksimainituista kondensoimalla etyleenioksidilla, tai tuotteet, jotka ovat tunnettuja etyleenioksidin ja pro-pyleenioksidin möhkälepolymeereinä. Kostutusaineina voivat olla myös kationiset aineet, kuten esimerkiksi setyylitri-metyyliammoniumbromidi ja vastaavat.
35 Herbisidinen koostumus voi myös olla aerosoliyhdis- teenä, jolloin tarkoituksenmukaisesti käytetään ponnekaa- 6 7632 6 sun lisäksi, joka on sopivalla tavalla polyhalogenoitu aikaani, kuten diklooridifluorimetaani, toista liuotinta ja kostutusainetta.
Esillä olevan keksinnön mukaiset herbisidiset koos-5 tumukset voivat kaavan I mukaisten yhdisteiden lisäksi sisältää synergistisiä aineita ja muita aktiivisia insekti-sidejä, bakteerisidejä, herbisidejä ja fungisidejä.
Eri käyttöaloilla voidaan keksinnön mukaisia yhdis-ateitä käyttää erilaisissa määräsuhteissa.
10 Keksinnön mukaiset rikkaruohojen torjunta-aineet voivat olla sellaisessa muodossa, joka soveltuu varastointiin ja kuljetukseen. Tällaiset muodot voivat sisältää esim. 2-90 % yhtä tai useampaa kaavan I mukaista vaikuttavaa ainetta. Nämä muodot voidaan sitten laimentaa samoil-15 la tai erilaisilla kantaja-aineilla, kunnes saavutetaan konsentraatiot, jotka ovat käytännössä sopivia. Käyttövalmiiden aineiden vaikutusainekonsentraatiot voivat olla 2-80 paino-%. Vaikutusainekonsentraatio voi kuitenkin olla myös pienempi tai suurempi. Aina käyttötarkoituksen 20 mukaan pidetään erityisen edullisena vaikutusainekonsent-raatiota,joka on 2-8 % tai 50-80 %.
Vertailukokeet
Rikkaruohojen tuhoutuminen % verrattuna käsittele-25 mättömään kontrolliin 21 d sen jälkeen kun rikkaruohoja oli käsitelty tutkittavilla aineilla orastumisen tapahduttua
Yhdiste Annostus Bromus Paspalum _g/ha__sterilis__dilatatum 30 B, 30 20 25 60 85 65 B, 30 75 65 60 9 5 8 5 B-. 30 80 50 60 100 j 100 35 :-1-i--- 7 76326
Yhdiste = etyyli-D-2-/p-/X6-kloori-2-kinoksalinyyli)- oksi/fenoksi/propionaatti (DOS 3004770, yhdiste 23, s. 10)
Yhdiste = ZJisopropylideeniamino)oksi/metyyli-D-2- 5 ,/p-/X6-kloori-2-kinoksalinyyli) oksjT/f enoksi? - propionaatti (uusi yhdiste, esim. 1)
Yhidste B^ = /Jisopropylideeniamino)oksi/etyyli-D-2-/p-13 6-kloori-2-kinoksalinyyli) oksj[/ f enoksi/ -propionaatti (uusi yhdiste, esim. 2) 10 Kokeet suoritettiin tehoaineiden 1-prosenttisilla liuoksilla asetoni/vesiseoksessa (1:1).
Edellä esitetystä taulukosta ilmenee, että esillä olevan keksinnön mukaisten yhdisteiden B3 ja B^ vaikutus tiettyihin rikkaruohoihin on ylivoimaisesti parempi ver-15 rattuna tunnettuun herbisidiin B^.
Seuraavat esimerkit selventävät esilläolevaa keksintöä. Kaikki lämpötilarvot on ilmoitettu Celsius-asteina .
Esimerkki 1 20 1,75 g /Tisopropylideeniamino)-oksi/metyyli L-(-)- laktaattia, 2,65 g trifenyylifosfiinia ja 2,72 g p-/6-kloori-2-kinoksalyyli)-oksi/fenolia liuotetaan 0°C:ssa 10 ml:aan absoluuttista tetrahydrofuraania. Saatuun liuokseen tiputetaan sekoittaen ja jäähdyttäen 1,75 g atsodi-25 karboksyylihappodietyyliesteriä. Tämän jälkeen sekoitetaan puolen tunnin ajan edelleen, kaadetaan 100 ml:aan vettä ja uutetaan 2 kertaa etyyliasetaatilla.
Orgaaninen faasi pestään laimennetulla suolahapolla ja sen jälkeen vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla 30 ja haihdutetaan kuiviin.
Jäännös kromatografioidaan 20-kertaisella määrällä silikageeliä. (Eluointiaine heksaani: etyyliasetaatti/8:2). Eluoitu tuote kiteytetään uudellen metyleenikloridi(n-heksaanista. Saadaan /_(isopropylideeniamir.o) -oksi7metyyli-35 D-2-/p-/T6-kloori-2-kinoksalyyli)-oksi/fenoksi/propionaatti, 7p°= +20,05° (C = 1,93 %CHCl3:ssa);jp. : 75-77°C.
8 76326 Tämä on yhdiste, jonka kaava on
Cl ^H3 \ N n C0-0-CH„-0-N=C :7 ! χχϊ fyv ^
Vastaavasti saadaan 1:1 seoksesta, jossa on p-(6-fluo-ri-2-kinoksalyylioksi)-fenolia ja p-(7-fluori-2-kinoksalyyli-10 oksi)-fenolia, l:l-seos, jossa on /Jisopropylideeniamino)-oksjT/ me tyyli D-2-/p-Zj6 -f luori-2-kinoksa linyy li) oksITf enoksi propionaattia ja /J*isopropylideeniamino!oksijmetyyli D-2-fp-fjl-f luori-2-kinoksa linyy li) oks!7 f enoksi?/ propionaattia, β>θ12= +21,18° (c = 1,14 % CHCl3:ssa).
15 Esimerkki 2 4,4 g natriumhydridin 55-prosenttista dispersiota mineraaliöljyssä lisätään sekoittaen huoneen lämpötilassa liuokseen, jossa on 27,26 g p-ZJ6-kloori-2-kinoksalinyyli)-oksi7fenolia ja 100 ml vedetöntä dimetyyliformamidia. Se-20 koitetaan vielä yhden tunnin ajan huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen lisätään sekoittaen liuos, jossa on 34,34 g L-2-/Tisopropylideeniamino)oks.T7etyyli-2-/Jp_tolyy lisulfo-nyyli)oksi/propionaattia ja 10 ml vedetöntä dimetyyliformamidia. Sen jälkeen kun on vielä sekoitettu 2 tuntia 60-25 70°C:ssa ja jäähdytetty huoneen lämpötilaan lisätään reak-tioseokseen 1000 ml vettä ja reaktioseos uutetaan 3 kertaa kulloinkin 200 ml :11a eetteriä. Eetterifaasit pestään neutraaliksi, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan kuiviin alennetussa paineessa. Jäännös puhdistetaan kroma-30 tografoimalla silikageelipylväässä eetterin ja heksaanin seoksella (1:1). Uudelleen kiteytyksen jälkeen saadaan 2-£Jlsopropylideeniamino)oksX7etyyli D-2-/p-/X6-kloori-2-kinoksalinyyli)oksjT/fenoks£7propionaattia, sp. 64-64°C; fej20 +29,3°C (CHC13); c = 0,10 %.
35 Tämä on yhdiste, jonka kaava on 9 76326 CH3 CK co-o-ch2-ch2-o-n=c ^ CIAXX k
Esimerkki 3
Emulgoituvan konsentraatin valmistamiseksi sekoite- 10 taan keskenään seuraavat komponentit:
Kaavan I mukaista yhdistettä 500 g
Alkyylifenolin ja etyleenioksidin kondensaatio-tuotteita; Ca-dodekyylibentseenisulfonaattia 100 g
Epoksidoitua soijaöljyä, jonka oksiraanihappi-pitoisuus on noin 6 % 25 g 15 Butyloitua hydroksitolueeniä 10 g Tämä seos täytetään ksylolilla 1 litraan saakka.
Esimerkki 4
Ruiskutettavan jauheen valmistamiseksi sekoitetaan keskenään jauhesekoittimessa seuraavat komponentit: 20 Kaavan I mukaista yhdistettä 90 g
Hydratoitua piihappoa 5 g
Natriumlauryylisulfaattia (kostutusaine) 1 g
Natriumlignosulfonaattia (dispergointiaine) 2 g
Kaliumsavea 2 g 25 Tämä seos jauhetaan hienoksi kankimyllyssä tai ilma- suihkumyllyssä. Saatu jauhe dispergoidaan veteen ja ruiskutetaan tällä tavalla laimennettuna.
Claims (11)
- 76326 ίο
- 1. Kinoksalinyylioksifenoksipropionaattijohdannaiset, joiden yleinen kaava on I 5 ; j ^ /-Λ iI - i n -Jf Λ o COO (CH„) ON=C" ^ N U \/ 2 n \r7 I 10 CH3 3 6 7 jossa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R tarkoittavat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset johdannaiset, 6 7 tunnetut siitä, että R° ja R tarkoittavat 1 tai 2 hiiliatomia sisältävää alkyyliä, varsinkin metyyliä.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisten johdannaisten D-isomeerit. 20 4. /_Jlsopropylideeniamino)oksi./metyyli-2-/p-/J6- fluori-2-kinolyyli)oksi/fenoksi? propionaatti.
- 5. ZJlsopropylideeniamino) oksil/metyyli-2-/p-/.T6-kloori-2-kinoksalinyyli)oksi/fenoksi/propionaatti.
- 6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukaisten yhdistei- 25 den D-isomeerit.
- 7. Kaavan I mukaisten kinoksalinyylioksifenoksipro-pionaattijohdannaisten käyttö herbisideinä jo 7 A ? 30 0 Λ^_^-°γε00(':Η2)η0Ν=ε ^ , 1 ch3 3 6 7 jossa kaavassa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R 1 tarkoittavat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2. n 7 6 3 2 6
- 8. Menetelmä kinoksalinyylioksifenoksipropionaatti-johdannaisten valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on I 5 -- .N.. 3 ^ /----- R rn ; .] o. /. V.—O COO (CH_) ON=C I - ' N W V 2n r7 ch3 10 3 6 7 jossa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R tarkoittavat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2, tunnettu siitä , että yhdiste, jonka yleinen kaava on II R1 2 3 4
- 15 R z COO (CH„) ON=C. II j R ch3 jossa Z on poistuva ryhmä kuten kloori, bromi, jodi, mesyy- 6 7 lioksi tai tosyylioksi ja R , R ja n tarkoittavat samaa 20 kuin edellä, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on III (h3)- j- 'X' r—λ m K jl - o -/ \_OH m
- 25 V~./ . 2 jossa R ja m tarkoittavat samaa kuin edellä, tai sen al-kalimetallisuolan kanssa, tarvittaessa emäksen läsnäollessa. 9: Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, t u n -30 n e t t u siitä, että kaavan II mukaisena lähtöaineena käytetään D-isomeeriä tai että saadusta rasemaatista eristetään D-isomeeri. 3
- 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lähtöaineena käytetään sellaista 4 7 35 kaavan II mukaista yhdistettä, jossa R ja R tarkoittavat 1 tai 2 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, varsinkin metyyliä. 7 6 3 2 6 12
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH875080 | 1980-11-26 | ||
| CH875080 | 1980-11-26 | ||
| CH632881 | 1981-10-01 | ||
| CH632881 | 1981-10-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI813773L FI813773L (fi) | 1982-05-27 |
| FI76326B true FI76326B (fi) | 1988-06-30 |
| FI76326C FI76326C (fi) | 1988-10-10 |
Family
ID=25699381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI813773A FI76326C (fi) | 1980-11-26 | 1981-11-25 | Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4435207A (fi) |
| EP (1) | EP0052798B1 (fi) |
| AR (1) | AR229683A1 (fi) |
| AU (1) | AU554852B2 (fi) |
| BG (1) | BG60413B2 (fi) |
| BR (1) | BR8107679A (fi) |
| CA (1) | CA1248107A (fi) |
| DD (1) | DD202091A5 (fi) |
| DE (1) | DE3170423D1 (fi) |
| DK (1) | DK156772C (fi) |
| ES (1) | ES8304085A1 (fi) |
| FI (1) | FI76326C (fi) |
| GB (1) | GB2087890B (fi) |
| HU (1) | HU191820B (fi) |
| IE (1) | IE51879B1 (fi) |
| IL (1) | IL64318A (fi) |
| NL (1) | NL971004I2 (fi) |
| NO (1) | NO159589C (fi) |
| PL (1) | PL133253B1 (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0113831A3 (de) * | 1982-12-17 | 1984-11-07 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US4687849A (en) * | 1985-10-04 | 1987-08-18 | Hoffmann-La Roche Inc. | [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide |
| WO1991004969A1 (de) * | 1989-10-05 | 1991-04-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| HU208311B (en) * | 1989-11-02 | 1993-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid |
| US20040014695A1 (en) * | 1992-06-19 | 2004-01-22 | Supergen, Inc. | Pharmaceutical formulation |
| US5434306A (en) * | 1993-11-25 | 1995-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of O-substituted oximes |
| EP2052607A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037622A1 (de) * | 2008-08-14 | 2010-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| AR096214A1 (es) | 2013-05-08 | 2015-12-16 | Quena Plant Prot N V | Mezcla herbicida de imazetapir y propaquizafop |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH372190A (fr) | 1956-06-27 | 1963-09-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | Procédé pour combattre sélectivement les mauvaises herbes et composition herbicide pour la mise en oeuvre de ce procédé |
| US3771995A (en) * | 1968-07-22 | 1973-11-13 | Stauffer Chemical Co | Method of combating weeds with certain oxime esters |
| US3718653A (en) | 1970-02-26 | 1973-02-27 | Int Minerals & Chem Corp | Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates |
| US3923810A (en) | 1971-05-11 | 1975-12-02 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkanesulfonamides N-substituted by heterocyclic groups |
| DE2262402A1 (de) * | 1972-12-15 | 1974-08-01 | Schering Ag | Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester |
| DE2623558C2 (de) | 1976-05-26 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| EP0107866B1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-03-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Trihalomethylpyridine compounds |
| DE2961917D1 (en) * | 1978-01-18 | 1982-03-11 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use |
| DE2830141A1 (de) | 1978-07-08 | 1980-01-17 | Hoechst Ag | Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel |
| US4309210A (en) | 1978-12-01 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor |
| JPS6033389B2 (ja) * | 1979-02-22 | 1985-08-02 | 日産化学工業株式会社 | 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤 |
| NZ194196A (en) * | 1979-07-17 | 1983-07-15 | Ici Australia Ltd | -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors |
| AU541697B2 (en) * | 1979-11-19 | 1985-01-17 | Ici Australia Limited | Quinoline derivatives |
| JPS56113744A (en) | 1980-02-13 | 1981-09-07 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative |
| PH17279A (en) * | 1980-10-15 | 1984-07-06 | Ciba Geigy | Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth |
| US4329488A (en) | 1980-12-05 | 1982-05-11 | Hoffmann-La Roche Inc. | Propionic acid esters and herbicidal use thereof |
| US4440930A (en) * | 1982-10-25 | 1984-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives |
-
1981
- 1981-10-29 DE DE8181109201T patent/DE3170423D1/de not_active Expired
- 1981-10-29 EP EP81109201A patent/EP0052798B1/de not_active Expired
- 1981-11-02 CA CA000389260A patent/CA1248107A/en not_active Expired
- 1981-11-19 IL IL64318A patent/IL64318A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-11-23 US US06/323,784 patent/US4435207A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-11-23 HU HU813490A patent/HU191820B/hu unknown
- 1981-11-24 DD DD81235094A patent/DD202091A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-24 AR AR287554A patent/AR229683A1/es active
- 1981-11-24 GB GB8135350A patent/GB2087890B/en not_active Expired
- 1981-11-25 NO NO814019A patent/NO159589C/no not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 FI FI813773A patent/FI76326C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 IE IE2757/81A patent/IE51879B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 DK DK523581A patent/DK156772C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 ES ES508009A patent/ES8304085A1/es not_active Expired
- 1981-11-25 BR BR8107679A patent/BR8107679A/pt unknown
- 1981-11-26 AU AU77907/81A patent/AU554852B2/en not_active Expired
- 1981-11-26 PL PL1981233977A patent/PL133253B1/pl unknown
-
1983
- 1983-12-05 US US06/558,150 patent/US4545807A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-15 BG BG96478A patent/BG60413B2/bg unknown
-
1997
- 1997-04-04 NL NL971004C patent/NL971004I2/nl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD202091A5 (de) | 1983-08-31 |
| EP0052798A1 (de) | 1982-06-02 |
| NL971004I2 (nl) | 1997-10-01 |
| US4545807A (en) | 1985-10-08 |
| IE51879B1 (en) | 1987-04-15 |
| FI813773L (fi) | 1982-05-27 |
| GB2087890A (en) | 1982-06-03 |
| DK156772C (da) | 1990-03-19 |
| NO159589B (no) | 1988-10-10 |
| IL64318A (en) | 1986-01-31 |
| GB2087890B (en) | 1984-10-10 |
| NO814019L (no) | 1982-05-27 |
| AR229683A1 (es) | 1983-10-31 |
| US4435207A (en) | 1984-03-06 |
| BR8107679A (pt) | 1982-08-24 |
| IL64318A0 (en) | 1982-02-28 |
| HU191820B (en) | 1987-04-28 |
| BG60413B2 (bg) | 1995-02-28 |
| NL971004I1 (nl) | 1997-06-02 |
| CA1248107A (en) | 1989-01-03 |
| EP0052798B1 (de) | 1985-05-08 |
| NO159589C (no) | 1989-01-18 |
| PL233977A1 (en) | 1983-03-14 |
| PL133253B1 (en) | 1985-05-31 |
| DE3170423D1 (en) | 1985-06-13 |
| DK156772B (da) | 1989-10-02 |
| IE812757L (en) | 1982-05-26 |
| DK523581A (da) | 1982-05-27 |
| AU7790781A (en) | 1982-06-03 |
| ES508009A0 (es) | 1983-02-16 |
| ES8304085A1 (es) | 1983-02-16 |
| FI76326C (fi) | 1988-10-10 |
| AU554852B2 (en) | 1986-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4227009A (en) | Phenoxyphenoxy-propionic acid derivatives | |
| JPS6033389B2 (ja) | 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤 | |
| US3894078A (en) | 5-Acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide | |
| FI76326B (fi) | Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. | |
| JPH0339482B2 (fi) | ||
| EP0002246A2 (de) | Oximester, diese enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel, deren Verwendung als Unkrautbekämpfungsmittel sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| US2899437A (en) | Pyridylethylated salicylamides | |
| CS236191A3 (en) | Tetrahydropyrimidine derivatives | |
| EP0188887B1 (en) | Tertiary amine compounds | |
| US3284293A (en) | Novel fungicides | |
| US3974166A (en) | Process for the manufacture of bromopyridines | |
| GB2132617A (en) | Propynlaminothiazole derivatives | |
| CA1282070C (en) | Biologically active amide derivatives | |
| JPH0797349A (ja) | ジフェニルエーテル誘導体およびその製造方法 | |
| CA1142540A (en) | Propionic acid esters | |
| JPS5978163A (ja) | 殺菌活性を有する化合物 | |
| Birch et al. | Syntheses of flosequinan: a novel 4-quinolone shown to be useful in congestive heart failure | |
| US3562292A (en) | N-substituted phthalimides | |
| AU601182B2 (en) | Fungicidal compositions based on nicotinic acid derivatives, new nicotinic acid derivatives and preparation thereof | |
| US4777176A (en) | Fungicidal compositions containing piperidine compounds | |
| EP0014493B1 (en) | Chlorobenzyl phenoxy alkanoic compounds | |
| US3853912A (en) | N-(alkylthiophenyl) maleimides | |
| EP0091148B1 (en) | Fungicidal heterocyclic compounds | |
| US3972926A (en) | Substituted trifluoromethanesulfonanilides | |
| US3985894A (en) | Method of controlling rice blast with N-(alkylthiophenyl)maleimides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: NOVARTIS AG |
|
| ND | Supplementary protection certificate (spc) granted | ||
| SPCG | Supplementary protection certificate granted |
Spc suppl protection certif: K2 Extension date: 20031201 |
|
| MA | Patent expired |
Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG |